JP2836544B2 - アミノ酸の重縮合物及びその生物分解性ポリペプチド加水分解物の製造方法 - Google Patents
アミノ酸の重縮合物及びその生物分解性ポリペプチド加水分解物の製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、少量の燐酸、五
酸化燐又はポリ燐酸の存在下で微粉状媒体中でアミノ酸
を熱重縮合し、次いで随意に加水分解することによる、
アミノ酸の重縮合物又はその生物分解性ポリペプチド加
水分解物（即ちその加水分解によって生成する生物分解
性ポリペプチド）の製造方法に関する。
酸化燐又はポリ燐酸の存在下で微粉状媒体中でアミノ酸
を熱重縮合し、次いで随意に加水分解することによる、
アミノ酸の重縮合物又はその生物分解性ポリペプチド加
水分解物（即ちその加水分解によって生成する生物分解
性ポリペプチド）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】燐酸、五酸化燐又はポリ燐酸の存在下で
アスパラギン酸を熱重縮合することによってポリアンヒ
ドロアスパラギン酸を製造することが知られている。制
限された分子量のポリスクシンイミドを得るためには大
気圧下で、高分子量のポリスクシンイミドを得るために
は減圧下で操作することが提唱されている。
アスパラギン酸を熱重縮合することによってポリアンヒ
ドロアスパラギン酸を製造することが知られている。制
限された分子量のポリスクシンイミドを得るためには大
気圧下で、高分子量のポリスクシンイミドを得るために
は減圧下で操作することが提唱されている。
【０００３】S. W. Fox 及びK. Harada は、大気圧下に
おいてはＨ3 ＰＯ4 の存在下で１８０℃でＨ3 ＰＯ4 ／
アスパラギン酸のモル比３／４において最大収率が得ら
れ、２／１のモル比のアスパラギン酸／グルタミン酸混
合物の場合にはＨ3 ＰＯ4 ／（アスパラギン酸＋グルタ
ミン酸）のモル比２／３において最良の結果が得られる
と教示している｛米国ニューヨーク州エルムスフォード
（Elmsford）所在のパーガモン・プレス（Pergamon Pre
ss）社、A Laboratory Manual of AnalyticalMethods o
f Protein Chemistry, including Polypeptides（１９
６６年）、第１２９頁｝。
おいてはＨ3 ＰＯ4 の存在下で１８０℃でＨ3 ＰＯ4 ／
アスパラギン酸のモル比３／４において最大収率が得ら
れ、２／１のモル比のアスパラギン酸／グルタミン酸混
合物の場合にはＨ3 ＰＯ4 ／（アスパラギン酸＋グルタ
ミン酸）のモル比２／３において最良の結果が得られる
と教示している｛米国ニューヨーク州エルムスフォード
（Elmsford）所在のパーガモン・プレス（Pergamon Pre
ss）社、A Laboratory Manual of AnalyticalMethods o
f Protein Chemistry, including Polypeptides（１９
６６年）、第１２９頁｝。
【０００４】S. W. Fox 及びK. Harada はまた、米国特
許第３０５２６５５号において、１：１のモル比のアス
パラギン酸／グルタミン酸混合物を等モル量のＨ3 ＰＯ
4 の存在下で大気圧下で１５０〜２１０℃の温度におい
て重縮合させることをも提唱している。
許第３０５２６５５号において、１：１のモル比のアス
パラギン酸／グルタミン酸混合物を等モル量のＨ3 ＰＯ
4 の存在下で大気圧下で１５０〜２１０℃の温度におい
て重縮合させることをも提唱している。
【０００５】フランス国特許第２０５９４７５号には、
アスパラギン酸を８５％Ｈ3 ＰＯ4／アスパラギン酸の
重量比０．５に従ってＨ3 ＰＯ4 が存在する下で減圧下
で薄層中で１７０〜２００℃の温度において縮合するこ
とが記載されている。
アスパラギン酸を８５％Ｈ3 ＰＯ4／アスパラギン酸の
重量比０．５に従ってＨ3 ＰＯ4 が存在する下で減圧下
で薄層中で１７０〜２００℃の温度において縮合するこ
とが記載されている。
【０００６】P. Neri 、G. Antoni 、F. Benvenuti、F.
Cocola 及びG. Gazzei は、０．４／１〜２／１の範囲
のモル比のＨ3 ＰＯ4 ／アスパラギン酸を減圧下で薄層
中で１８０℃において重縮合させることによって得られ
るポリスクシンイミドの粘度に対するＨ3 ＰＯ4 ／アス
パラギン酸のモル比の影響を研究した（Journal of Med
icinal Chemistry、１９７３年、第１６巻、第８号）。
Cocola 及びG. Gazzei は、０．４／１〜２／１の範囲
のモル比のＨ3 ＰＯ4 ／アスパラギン酸を減圧下で薄層
中で１８０℃において重縮合させることによって得られ
るポリスクシンイミドの粘度に対するＨ3 ＰＯ4 ／アス
パラギン酸のモル比の影響を研究した（Journal of Med
icinal Chemistry、１９７３年、第１６巻、第８号）。
【０００７】東ドイツ特許第２６２６６５号には、アス
パラギン酸をポリ燐酸／アスパラギン酸の比１／３〜２
／１のポリ燐酸の存在下で真空下で１６０〜２００℃の
温度において重縮合させることが記載されている。
パラギン酸をポリ燐酸／アスパラギン酸の比１／３〜２
／１のポリ燐酸の存在下で真空下で１６０〜２００℃の
温度において重縮合させることが記載されている。
【０００８】フランス国特許第２６６５１６６号には、
アスパラギン酸を燐酸、五酸化燐又はポリ燐酸／アスパ
ラギン酸の比０．１／１〜２／１、好ましくは０．３／
１〜１／１に従って燐酸、五酸化燐又はポリ燐酸が存在
する下で真空下で１００〜２５０℃において重縮合させ
ることによって非常に高分子量のポリスクシンイミドを
製造することが提唱されている。操作は２工程で行なわ
れ、最初の操作は１００００〜１０００００の分子量を
有するポリスクシンイミドを調製することから成り、２
番目の操作は硬い固まった反応媒体を機械的に破壊し、
重縮合を続けることから成る。
アスパラギン酸を燐酸、五酸化燐又はポリ燐酸／アスパ
ラギン酸の比０．１／１〜２／１、好ましくは０．３／
１〜１／１に従って燐酸、五酸化燐又はポリ燐酸が存在
する下で真空下で１００〜２５０℃において重縮合させ
ることによって非常に高分子量のポリスクシンイミドを
製造することが提唱されている。操作は２工程で行なわ
れ、最初の操作は１００００〜１０００００の分子量を
有するポリスクシンイミドを調製することから成り、２
番目の操作は硬い固まった反応媒体を機械的に破壊し、
重縮合を続けることから成る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】これら全ての方法に
は、（その後に取り除かれるべき）燐酸又はポリ燐酸を
多量に用いるという欠点があり、また、反応媒体が多少
なりとも粘性の相を経由し、かなりの量の泡沫が形成
（moussage）され（泡沫は破壊することが必要であ
る）、そして重縮合の終わりに媒体が凝集して塊になる
（最終的な粉砕が必要となる）という欠点もある。この
ような方法は産業的に実施するのが難しい。
は、（その後に取り除かれるべき）燐酸又はポリ燐酸を
多量に用いるという欠点があり、また、反応媒体が多少
なりとも粘性の相を経由し、かなりの量の泡沫が形成
（moussage）され（泡沫は破壊することが必要であ
る）、そして重縮合の終わりに媒体が凝集して塊になる
（最終的な粉砕が必要となる）という欠点もある。この
ような方法は産業的に実施するのが難しい。
【００１０】本出願人は、燐酸、五酸化燐又はポリ燐酸
の使用量を４０モル％より低くすることを可能にし、泡
沫を形成することがなく、反応媒体が凝固することがな
い方法を見出した。
の使用量を４０モル％より低くすることを可能にし、泡
沫を形成することがなく、反応媒体が凝固することがな
い方法を見出した。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、重縮合触媒と
しての燐酸、五酸化燐又はポリ燐酸の存在下でアミノ酸
を塊状熱重縮合し、次いで随意に加水分解することによ
る、アミノ酸の重縮合物又はそのポリペプチド加水分解
物の製造方法であって、アミノ酸１分子当たりに０．０
０５〜０．２５モル程度、好ましくは０．０１〜０．１
８モル程度の触媒が均一に分散された微粉状媒体中で重
縮合操作を実施することを特徴とする、前記方法に関す
る。
しての燐酸、五酸化燐又はポリ燐酸の存在下でアミノ酸
を塊状熱重縮合し、次いで随意に加水分解することによ
る、アミノ酸の重縮合物又はそのポリペプチド加水分解
物の製造方法であって、アミノ酸１分子当たりに０．０
０５〜０．２５モル程度、好ましくは０．０１〜０．１
８モル程度の触媒が均一に分散された微粉状媒体中で重
縮合操作を実施することを特徴とする、前記方法に関す
る。
【００１２】触媒のモル数を規定するに当たって、燐酸
の場合には分子を、五酸化燐又はポリ燐酸の場合にはＰ
原子を考慮対象物としてこれらのモル数を決定する（Ｐ
原子１個は燐酸１分子に等しいものとする）。アミノ酸
のモル数を規定するに当たっては、分子を考慮対象物と
してこれらのモル数を決定する。
の場合には分子を、五酸化燐又はポリ燐酸の場合にはＰ
原子を考慮対象物としてこれらのモル数を決定する（Ｐ
原子１個は燐酸１分子に等しいものとする）。アミノ酸
のモル数を規定するに当たっては、分子を考慮対象物と
してこれらのモル数を決定する。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の方法を実施するのに用い
ることができるアミノ酸の例としては、単独のアスパラ
ギン酸又はグルタミン酸、或いは任意の割合のそれら同
志の混合物又はそれらの一方若しくは両方と別のアミノ
酸との混合物（例えば１５重量％まで、好ましくは５重
量％までのグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イ
ソロイシン、フェニルアラニン、メチオニン、ヒスチジ
ン、プロリン、リシン、セリン、トレオニン、システイ
ン等との混合物）を挙げることができる。好ましいアミ
ノ酸はアスパラギン酸である。
ることができるアミノ酸の例としては、単独のアスパラ
ギン酸又はグルタミン酸、或いは任意の割合のそれら同
志の混合物又はそれらの一方若しくは両方と別のアミノ
酸との混合物（例えば１５重量％まで、好ましくは５重
量％までのグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イ
ソロイシン、フェニルアラニン、メチオニン、ヒスチジ
ン、プロリン、リシン、セリン、トレオニン、システイ
ン等との混合物）を挙げることができる。好ましいアミ
ノ酸はアスパラギン酸である。
【００１４】熱重縮合操作は、１５０〜２２℃程度の温
度において実施することができ、１８０〜２００℃程度
の温度において実施するのが好ましい。この操作は、選
択した一定温度において実施することもでき、また、予
め確立された温度分布に従って実施することもできる。
この熱重縮合操作は、望まれる分子量に応じて真空下
（好ましくは１ミリバール以上）、大気圧下又は随意に
加圧下（例えば２０バールまで）で実施することができ
る。触媒の導入手段としては、前記の割合の触媒を導入
してこの触媒が均一に分散された微粉状混合物を得るこ
とを可能にするための任意の手段を用いることができ
る。
度において実施することができ、１８０〜２００℃程度
の温度において実施するのが好ましい。この操作は、選
択した一定温度において実施することもでき、また、予
め確立された温度分布に従って実施することもできる。
この熱重縮合操作は、望まれる分子量に応じて真空下
（好ましくは１ミリバール以上）、大気圧下又は随意に
加圧下（例えば２０バールまで）で実施することができ
る。触媒の導入手段としては、前記の割合の触媒を導入
してこの触媒が均一に分散された微粉状混合物を得るこ
とを可能にするための任意の手段を用いることができ
る。
【００１５】本発明の可能な実施態様の中では、重縮合
操作に付される均一に分散された触媒を含有する微粉状
反応媒体が、 ・アミノ酸と燐酸若しくはポリ燐酸との混合物を水によ
ってペースト状にし、大気圧若しくは好ましくは真空下
で蒸発させることによって水を除去し、次いで得られた
物体を粉砕することによって、 ・アミノ酸及び燐酸若しくはポリ燐酸を水、好ましくは
熱水中に溶解させ、次いでこの溶液を噴霧することによ
って、 ・燐酸若しくはポリ燐酸の水性溶液中のアミノ酸の懸濁
液を噴霧することによって、 ・アミノ酸の流動床上で燐酸若しくはポリ燐酸の水性溶
液を蒸発させることによって、又は ・五酸化燐及びアミノ酸を共粉砕若しくは微粉砕するこ
とによって得られたものを挙げることができる。
操作に付される均一に分散された触媒を含有する微粉状
反応媒体が、 ・アミノ酸と燐酸若しくはポリ燐酸との混合物を水によ
ってペースト状にし、大気圧若しくは好ましくは真空下
で蒸発させることによって水を除去し、次いで得られた
物体を粉砕することによって、 ・アミノ酸及び燐酸若しくはポリ燐酸を水、好ましくは
熱水中に溶解させ、次いでこの溶液を噴霧することによ
って、 ・燐酸若しくはポリ燐酸の水性溶液中のアミノ酸の懸濁
液を噴霧することによって、 ・アミノ酸の流動床上で燐酸若しくはポリ燐酸の水性溶
液を蒸発させることによって、又は ・五酸化燐及びアミノ酸を共粉砕若しくは微粉砕するこ
とによって得られたものを挙げることができる。
【００１６】特に有利な態様は、触媒として燐酸又はポ
リ燐酸を用い、燐酸又はポリ燐酸をアミノ酸中に導入
し、この混合物を均質なペースト状媒体を得るのに充分
な量（好ましくはアミノ酸１重量部当たりに０．４〜１
重量部程度）の水を用いてペースト状にすることによっ
て均質化し、この混合物から過剰分の水を大気圧又は好
ましくは真空下（一般的に１００００Ｐａ以下）で乾燥
させることによって除去し、得られた物体を微粉状媒体
を得るために粉砕し、次いで重縮合操作を実施すること
から成る。用語「過剰分の水」とは、乾燥温度及び圧力
において燐酸又はポリ燐酸との平衡にない水を意味する
ものとする。
リ燐酸を用い、燐酸又はポリ燐酸をアミノ酸中に導入
し、この混合物を均質なペースト状媒体を得るのに充分
な量（好ましくはアミノ酸１重量部当たりに０．４〜１
重量部程度）の水を用いてペースト状にすることによっ
て均質化し、この混合物から過剰分の水を大気圧又は好
ましくは真空下（一般的に１００００Ｐａ以下）で乾燥
させることによって除去し、得られた物体を微粉状媒体
を得るために粉砕し、次いで重縮合操作を実施すること
から成る。用語「過剰分の水」とは、乾燥温度及び圧力
において燐酸又はポリ燐酸との平衡にない水を意味する
ものとする。
【００１７】本発明の方法に従って得られたポリイミド
は、必要ならば、分離し、ろ過し、精製し、乾燥させる
ことができる。触媒は、所望ならば、水で洗浄すること
によって又は触媒にとっての溶剤であってポリイミドに
とっての非溶剤である溶剤を用いて洗浄することによっ
て、ポリイミドから分離することができる。ポリイミド
は、極性非プロトン系溶剤（ジメチルホルムアミド、ホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等）を用いて溶解さ
せ、次いでポリイミドにとっての非溶剤化合物（水、エ
ーテル、エタノール、アセトン等）を用いて再沈殿させ
ることによって精製することができる。
は、必要ならば、分離し、ろ過し、精製し、乾燥させる
ことができる。触媒は、所望ならば、水で洗浄すること
によって又は触媒にとっての溶剤であってポリイミドに
とっての非溶剤である溶剤を用いて洗浄することによっ
て、ポリイミドから分離することができる。ポリイミド
は、極性非プロトン系溶剤（ジメチルホルムアミド、ホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等）を用いて溶解さ
せ、次いでポリイミドにとっての非溶剤化合物（水、エ
ーテル、エタノール、アセトン等）を用いて再沈殿させ
ることによって精製することができる。
【００１８】得られたポリイミドは、分離したものも分
離していないものも、次いで加水分解する、好ましくは
水の存在下で必要ならば均質又は２相媒体中で塩基性試
薬（アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩基、アルカリ
金属又はアルカリ土類金属炭酸塩等）を添加することに
よって加水分解することができる。アスパラギン酸から
誘導されたポリスクシンイミドの場合には、こうして得
られた加水分解物はポリアスパラギン酸塩（例えばポリ
アスパラギン酸ナトリウム）から成る。
離していないものも、次いで加水分解する、好ましくは
水の存在下で必要ならば均質又は２相媒体中で塩基性試
薬（アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩基、アルカリ
金属又はアルカリ土類金属炭酸塩等）を添加することに
よって加水分解することができる。アスパラギン酸から
誘導されたポリスクシンイミドの場合には、こうして得
られた加水分解物はポリアスパラギン酸塩（例えばポリ
アスパラギン酸ナトリウム）から成る。
【００１９】加水分解物の酸形は、例えばアルカリ加水
分解によって得られた前記の塩を有機又は無機酸（特に
ＨＣｌ）を用いて中和することによって得ることができ
る。アスパラギン酸から誘導されたポリスクシンイミド
の場合には、こうして得られる加水分解物はポリアスパ
ラギン酸から成る。
分解によって得られた前記の塩を有機又は無機酸（特に
ＨＣｌ）を用いて中和することによって得ることができ
る。アスパラギン酸から誘導されたポリスクシンイミド
の場合には、こうして得られる加水分解物はポリアスパ
ラギン酸から成る。
【００２０】本発明に従えば、用語「加水分解物」と
は、生成したポリイミドの部分又は完全加水分解（水の
作用による）によって得られた生成物を意味する。この
加水分解は、イミド環の開環によって、一方でアミド官
能基、他方でカルボン酸官能基又はカルボン酸塩の形成
をもたらす。
は、生成したポリイミドの部分又は完全加水分解（水の
作用による）によって得られた生成物を意味する。この
加水分解は、イミド環の開環によって、一方でアミド官
能基、他方でカルボン酸官能基又はカルボン酸塩の形成
をもたらす。
【００２１】本発明に従って得られる生成物は、特に、
洗浄用組成物（洗濯洗浄用製品、食器洗い用製品又は他
の任意の家庭用途のための洗浄用製品）中の生物分解性
ポリペプチド「ビルダー」又は「コビルダー」剤（界面
活性剤の性能を高めるための添加剤又は助剤）として用
いることができる。
洗浄用組成物（洗濯洗浄用製品、食器洗い用製品又は他
の任意の家庭用途のための洗浄用製品）中の生物分解性
ポリペプチド「ビルダー」又は「コビルダー」剤（界面
活性剤の性能を高めるための添加剤又は助剤）として用
いることができる。
【００２２】
【実施例】以下の実施例は目安として与えたものであ
る。粘度指数（ＶＩ）の測定 これらの実施例において与えられる粘度指数（ＶＩ）
は、SCHOTT AVS 350細管粘度計を用い、 ・２５℃の温度において０．５Ｎ水酸化ナトリウム中に
ポリスクシンイミド（ＰＳＩ）を０．００２ｇ／ミリリ
ットルの濃度になるような量で溶解させたものから（粘
度指数ＶＩ１）、又は ・２５℃の温度においてジメチルホルムアミド中にポリ
スクシンイミド（ＰＳＩ）を０．００５ｇ／ミリリット
ルの濃度になるような量で溶解させたものから（粘度指
数ＶＩ２）測定した。
る。粘度指数（ＶＩ）の測定 これらの実施例において与えられる粘度指数（ＶＩ）
は、SCHOTT AVS 350細管粘度計を用い、 ・２５℃の温度において０．５Ｎ水酸化ナトリウム中に
ポリスクシンイミド（ＰＳＩ）を０．００２ｇ／ミリリ
ットルの濃度になるような量で溶解させたものから（粘
度指数ＶＩ１）、又は ・２５℃の温度においてジメチルホルムアミド中にポリ
スクシンイミド（ＰＳＩ）を０．００５ｇ／ミリリット
ルの濃度になるような量で溶解させたものから（粘度指
数ＶＩ２）測定した。
【００２３】加水分解物の生物分解性の測定 これらの実施例において、加水分解物の生物分解性は、
ＡＦＮＯＲ規格Ｔ９０−３１２（１９８４年１０月１５
日の国際規格ＩＳＯ−７８２７に従う）に従って測定し
た。試験は、次のものを用いて実施した。 ・フランス国ローヌ地方のサンジェルマン・オ・モンド
ール（Saint Germain auMont d'Or）の公営浄水プラン
トの入口水をろ過することによって得られる接種物（そ
のままのもの又は調整済のもの） ・１ミリリットル当たりに４×１０5 の細菌を含有する
試験培地 ・試験培地が約４０ミリリットル／ｇの濃度の有機炭素
を含有するような量の被検化合物。 河川水中に排出される条件下で時間の関数として生物分
解度を測定した。この測定のための被検試料は、製造さ
れたポリスクシンイミドを、９〜１１程度のｐＨを有す
る約６％のポリアスパラギン酸ナトリウム溶液が得られ
るまで、希水酸化ナトリウム溶液によって加水分解する
ことによって、得た。生物分解性のレベルは、次の２つ
のパラメーターによって特徴付けられる： ・最大生物分解度（ＭＲＢ） ・最大生物分解度の１０％の生物分解度から９０％の生
物分解度に達するまでに要する時間（ｔ10-90 ）。
ＡＦＮＯＲ規格Ｔ９０−３１２（１９８４年１０月１５
日の国際規格ＩＳＯ−７８２７に従う）に従って測定し
た。試験は、次のものを用いて実施した。 ・フランス国ローヌ地方のサンジェルマン・オ・モンド
ール（Saint Germain auMont d'Or）の公営浄水プラン
トの入口水をろ過することによって得られる接種物（そ
のままのもの又は調整済のもの） ・１ミリリットル当たりに４×１０5 の細菌を含有する
試験培地 ・試験培地が約４０ミリリットル／ｇの濃度の有機炭素
を含有するような量の被検化合物。 河川水中に排出される条件下で時間の関数として生物分
解度を測定した。この測定のための被検試料は、製造さ
れたポリスクシンイミドを、９〜１１程度のｐＨを有す
る約６％のポリアスパラギン酸ナトリウム溶液が得られ
るまで、希水酸化ナトリウム溶液によって加水分解する
ことによって、得た。生物分解性のレベルは、次の２つ
のパラメーターによって特徴付けられる： ・最大生物分解度（ＭＲＢ） ・最大生物分解度の１０％の生物分解度から９０％の生
物分解度に達するまでに要する時間（ｔ10-90 ）。
【００２４】ハンター（HUNTER）Ｌ．ａ．ｂ．法に従う
色の測定 ポリスクシンイミド粉体又はその加水分解物の色は、AC
S SPECTRO-SENSOR II（登録商標）分光比色計を用いた
測定によって決定した。測定条件は次の通りである。 ・光源：Ｄ６５ ・観察角度：２° 次の３つの値を測定した。 ・Ｌ：輝度。これは、０（黒）から１００（白）まで変
化する。 ・ａ：赤対緑の色合い。ａが正（＋）の値の時は赤色の
傾向があることを示し、負（−）の値の時は緑色の傾向
があることを示す。 ・ｂ：黄対青の色合い。ｂが正（＋）の値の時は黄色の
傾向があることを示し、負（−）の値の時は青色の傾向
があることを示す。 これらの値は、次の式に従った測定から計算される。 Ｌ＝１００（Ｙ／Ｙ0 ）1/2 ａ＝Ｋa （Ｘ／Ｘ0 −Ｙ／Ｙ0 ）／（Ｙ／Ｙ0 ）1/2 ｂ＝Ｋb （Ｙ／Ｙ0 −Ｚ／Ｚ0 ）／（Ｙ／Ｙ0 ）1/2 ここで、Ｘ、Ｙ及びＺは、試料について得られた３原色
に対応する三刺激値であり、Ｘ0 、Ｙ0 及びＺ0 は、用
いる光源の完全拡散体についての三刺激値であり、Ｋa
及びＫb は、用いる光源の係数である。
色の測定 ポリスクシンイミド粉体又はその加水分解物の色は、AC
S SPECTRO-SENSOR II（登録商標）分光比色計を用いた
測定によって決定した。測定条件は次の通りである。 ・光源：Ｄ６５ ・観察角度：２° 次の３つの値を測定した。 ・Ｌ：輝度。これは、０（黒）から１００（白）まで変
化する。 ・ａ：赤対緑の色合い。ａが正（＋）の値の時は赤色の
傾向があることを示し、負（−）の値の時は緑色の傾向
があることを示す。 ・ｂ：黄対青の色合い。ｂが正（＋）の値の時は黄色の
傾向があることを示し、負（−）の値の時は青色の傾向
があることを示す。 これらの値は、次の式に従った測定から計算される。 Ｌ＝１００（Ｙ／Ｙ0 ）1/2 ａ＝Ｋa （Ｘ／Ｘ0 −Ｙ／Ｙ0 ）／（Ｙ／Ｙ0 ）1/2 ｂ＝Ｋb （Ｙ／Ｙ0 −Ｚ／Ｚ0 ）／（Ｙ／Ｙ0 ）1/2 ここで、Ｘ、Ｙ及びＺは、試料について得られた３原色
に対応する三刺激値であり、Ｘ0 、Ｙ0 及びＺ0 は、用
いる光源の完全拡散体についての三刺激値であり、Ｋa
及びＫb は、用いる光源の係数である。
【００２５】例１ 次の手順によって微粉状反応混合物を調製する： ・エナメル被覆板上でＬ−アスパラギン酸４００ｇに８
５％オルト燐酸２０ｇを加え、水３２０ｇを用いてペー
スト状にすることによってこの媒体を均質化し、 ・次いでオーブン中で真空下で、４０℃、６０００Ｐａ
において１６時間、次いで８０℃、６０００Ｐａにおい
て２１時間、水を蒸発させて乾燥させ、 ・得られた混合物４１６．７ｇをインパクトディスクミ
ル（刃付き微粉砕機：broyeur a couteaux）を用いて粉
砕する。 この微粉状混合物５１．８ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラス
コに導入する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転
させる。２００℃、大気圧下において４時間の重縮合の
後に、水で洗浄することなく生成物４２．０ｇが回収さ
れ、これはポリアンヒドロアスパラギン酸（ポリスクシ
ンイミドＰＳＩ）の収率７２．０％に相当する（電位差
計分析によって確認）。重縮合操作の間に反応物の凝塊
(mottage) は確認されなかった。生成物は１３．６ミリ
リットル／ｇの粘度指数ＶＩ１及び次のハンター色を有
していた。 ・Ｌ＝９１．２ ・ａ＝１．３ ・ｂ＝１０．２
５％オルト燐酸２０ｇを加え、水３２０ｇを用いてペー
スト状にすることによってこの媒体を均質化し、 ・次いでオーブン中で真空下で、４０℃、６０００Ｐａ
において１６時間、次いで８０℃、６０００Ｐａにおい
て２１時間、水を蒸発させて乾燥させ、 ・得られた混合物４１６．７ｇをインパクトディスクミ
ル（刃付き微粉砕機：broyeur a couteaux）を用いて粉
砕する。 この微粉状混合物５１．８ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラス
コに導入する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転
させる。２００℃、大気圧下において４時間の重縮合の
後に、水で洗浄することなく生成物４２．０ｇが回収さ
れ、これはポリアンヒドロアスパラギン酸（ポリスクシ
ンイミドＰＳＩ）の収率７２．０％に相当する（電位差
計分析によって確認）。重縮合操作の間に反応物の凝塊
(mottage) は確認されなかった。生成物は１３．６ミリ
リットル／ｇの粘度指数ＶＩ１及び次のハンター色を有
していた。 ・Ｌ＝９１．２ ・ａ＝１．３ ・ｂ＝１０．２
【００２６】例２ 次の手順によって微粉状反応混合物を調製する： ・エナメル被覆板上でＬ−アスパラギン酸８００ｇに８
５％オルト燐酸８０ｇを加え、水６４０ｇを用いてペー
スト状にすることによってこの媒体を均質化し、 ・次いでオーブン中で真空下で、４０℃、６０００Ｐａ
において２０時間、次いで８０℃、６０００Ｐａにおい
て２５時間、次いで８０℃、６５０Ｐａにおいて２時
間、水を蒸発させて乾燥させ、 ・得られた混合物８６７．９ｇをインパクトディスクミ
ル（刃付き微粉砕機）を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５３．４ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラス
コに導入する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転
させる。２００℃、大気圧下において４時間の重縮合の
後に、水で洗浄することなく生成物４１．０ｇが回収さ
れ、これはポリアンヒドロアスパラギン酸（ポリスクシ
ンイミドＰＳＩ）の収率９２．０％に相当する（電位差
計分析によって確認）。重縮合操作の間に反応物の凝塊
は確認されなかった。生成物は１５．７ミリリットル／
ｇの粘度指数ＶＩ１及び次のハンター色を有していた。 ・Ｌ＝９０．７ ・ａ＝０．４ ・ｂ＝１０．８ このポリスクシンイミドを前記のようにして加水分解し
た。この加水分解物の生物分解性は次の通りだった。 ・ＭＲＢ＝９７％ ・ｔ10-90 ＝７日
５％オルト燐酸８０ｇを加え、水６４０ｇを用いてペー
スト状にすることによってこの媒体を均質化し、 ・次いでオーブン中で真空下で、４０℃、６０００Ｐａ
において２０時間、次いで８０℃、６０００Ｐａにおい
て２５時間、次いで８０℃、６５０Ｐａにおいて２時
間、水を蒸発させて乾燥させ、 ・得られた混合物８６７．９ｇをインパクトディスクミ
ル（刃付き微粉砕機）を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５３．４ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラス
コに導入する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転
させる。２００℃、大気圧下において４時間の重縮合の
後に、水で洗浄することなく生成物４１．０ｇが回収さ
れ、これはポリアンヒドロアスパラギン酸（ポリスクシ
ンイミドＰＳＩ）の収率９２．０％に相当する（電位差
計分析によって確認）。重縮合操作の間に反応物の凝塊
は確認されなかった。生成物は１５．７ミリリットル／
ｇの粘度指数ＶＩ１及び次のハンター色を有していた。 ・Ｌ＝９０．７ ・ａ＝０．４ ・ｂ＝１０．８ このポリスクシンイミドを前記のようにして加水分解し
た。この加水分解物の生物分解性は次の通りだった。 ・ＭＲＢ＝９７％ ・ｔ10-90 ＝７日
【００２７】例３ 次の手順によって微粉状反応混合物を調製する： ・２５０ミリリットルのフラスコを備えた回転式蒸発器
中でＬ−アスパラギン酸５０ｇに８５％オルト燐酸７．
５ｇを加え、水２１ｇを用いてペースト状にすることに
よってこの媒体を均質化し、 ・次いでこの回転式蒸発器中で真空下で８０℃で、４６
００Ｐａにおいて３５分間、次いで１３００Ｐａにおい
て４時間、水を蒸発させて乾燥させ、 ・得られた混合物５６．３ｇを乳鉢を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５５．２ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラス
コに導入する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転
させる。２００℃、大気圧下において４時間の重縮合の
後に、水で洗浄することなく生成物４２．３ｇが回収さ
れ、これはポリアンヒドロアスパラギン酸（ポリスクシ
ンイミドＰＳＩ）の収率１００％に相当する（電位差計
分析によって確認）。重縮合の開始時に媒体が凝塊する
のが観察されたが、この凝塊物は反応物を掻きこするこ
とによって取り除かれた。その後は凝固することなく微
粉状媒体中で試験が展開された。生成物は１４．７ミリ
リットル／ｇの粘度指数ＶＩ１及び次のハンター色を有
していた。 ・Ｌ＝９０．４ ・ａ＝−０．７ ・ｂ＝１１．１
中でＬ−アスパラギン酸５０ｇに８５％オルト燐酸７．
５ｇを加え、水２１ｇを用いてペースト状にすることに
よってこの媒体を均質化し、 ・次いでこの回転式蒸発器中で真空下で８０℃で、４６
００Ｐａにおいて３５分間、次いで１３００Ｐａにおい
て４時間、水を蒸発させて乾燥させ、 ・得られた混合物５６．３ｇを乳鉢を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５５．２ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラス
コに導入する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転
させる。２００℃、大気圧下において４時間の重縮合の
後に、水で洗浄することなく生成物４２．３ｇが回収さ
れ、これはポリアンヒドロアスパラギン酸（ポリスクシ
ンイミドＰＳＩ）の収率１００％に相当する（電位差計
分析によって確認）。重縮合の開始時に媒体が凝塊する
のが観察されたが、この凝塊物は反応物を掻きこするこ
とによって取り除かれた。その後は凝固することなく微
粉状媒体中で試験が展開された。生成物は１４．７ミリ
リットル／ｇの粘度指数ＶＩ１及び次のハンター色を有
していた。 ・Ｌ＝９０．４ ・ａ＝−０．７ ・ｂ＝１１．１
【００２８】例４ 次の手順によって微粉状反応混合物を調製する： ・２５０ミリリットルのフラスコを備えた回転式蒸発器
中でＬ−アスパラギン酸５０ｇに８５％オルト燐酸２．
５ｇを加え、水２０ｇを用いてペースト状にすることに
よってこの媒体を均質化し、 ・次いでこの回転式蒸発器中で真空下で８０℃で、６０
００Ｐａにおいて２０分間、次いで１３００Ｐａにおい
て４時間、水を蒸発させて乾燥させ、 ・得られた混合物５２．２ｇを乳鉢を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５１．９ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した１リットル回転式蒸発器フラスコに導入
する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転させる。
１８０℃、大気圧下において６時間の重縮合の後に、水
で洗浄することなく生成物４４．０ｇが回収され、これ
はポリアンヒドロアスパラギン酸（ポリスクシンイミド
ＰＳＩ）の収率６０％に相当する（電位差計分析によっ
て確認）。重縮合の間に凝塊は確認されなかった。生成
物は１２．９の粘度指数ＶＩ２及び次のハンター色を有
していた。 ・Ｌ＝９３．３ ・ａ＝０．３ ・ｂ＝８．２
中でＬ−アスパラギン酸５０ｇに８５％オルト燐酸２．
５ｇを加え、水２０ｇを用いてペースト状にすることに
よってこの媒体を均質化し、 ・次いでこの回転式蒸発器中で真空下で８０℃で、６０
００Ｐａにおいて２０分間、次いで１３００Ｐａにおい
て４時間、水を蒸発させて乾燥させ、 ・得られた混合物５２．２ｇを乳鉢を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５１．９ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した１リットル回転式蒸発器フラスコに導入
する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転させる。
１８０℃、大気圧下において６時間の重縮合の後に、水
で洗浄することなく生成物４４．０ｇが回収され、これ
はポリアンヒドロアスパラギン酸（ポリスクシンイミド
ＰＳＩ）の収率６０％に相当する（電位差計分析によっ
て確認）。重縮合の間に凝塊は確認されなかった。生成
物は１２．９の粘度指数ＶＩ２及び次のハンター色を有
していた。 ・Ｌ＝９３．３ ・ａ＝０．３ ・ｂ＝８．２
【００２９】例５ 次の手順によって微粉状反応混合物を調製する： ・２５０ミリリットルのフラスコを備えた回転式蒸発器
中でＬ−アスパラギン酸５０ｇに８５％オルト燐酸５．
０ｇを加え、水２０ｇを用いてペースト状にすることに
よってこの媒体を均質化し、 ・次いでこの回転式蒸発器中で真空下で８０℃で、８０
００Ｐａにおいて１時間２０分間、次いで１３００Ｐａ
において２時間半、水を蒸発させて乾燥させ、 ・得られた混合物５４．３ｇを乳鉢を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５３．８ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラス
コに導入する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転
させる。１８０℃、大気圧下において６時間の重縮合の
後に、水で洗浄することなく生成物４２．０ｇが回収さ
れ、これはポリアンヒドロアスパラギン酸（ポリスクシ
ンイミドＰＳＩ）の収率９１％に相当する（電位差計分
析によって確認）。重縮合の間に凝塊は確認されなかっ
た。生成物は１３．９の粘度指数ＶＩ１及び次のハンタ
ー色を有していた。 ・Ｌ＝９４．１ ・ａ＝−０．９ ・ｂ＝７．２ このポリスクシンイミドを前記のようにして加水分解し
た。この加水分解物の生物分解性は次の通りだった。 ・ＭＲＢ＝９４％ ・ｔ10-90 ＝５日
中でＬ−アスパラギン酸５０ｇに８５％オルト燐酸５．
０ｇを加え、水２０ｇを用いてペースト状にすることに
よってこの媒体を均質化し、 ・次いでこの回転式蒸発器中で真空下で８０℃で、８０
００Ｐａにおいて１時間２０分間、次いで１３００Ｐａ
において２時間半、水を蒸発させて乾燥させ、 ・得られた混合物５４．３ｇを乳鉢を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５３．８ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラス
コに導入する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転
させる。１８０℃、大気圧下において６時間の重縮合の
後に、水で洗浄することなく生成物４２．０ｇが回収さ
れ、これはポリアンヒドロアスパラギン酸（ポリスクシ
ンイミドＰＳＩ）の収率９１％に相当する（電位差計分
析によって確認）。重縮合の間に凝塊は確認されなかっ
た。生成物は１３．９の粘度指数ＶＩ１及び次のハンタ
ー色を有していた。 ・Ｌ＝９４．１ ・ａ＝−０．９ ・ｂ＝７．２ このポリスクシンイミドを前記のようにして加水分解し
た。この加水分解物の生物分解性は次の通りだった。 ・ＭＲＢ＝９４％ ・ｔ10-90 ＝５日
【００３０】例６ 次の手順によって微粉状反応混合物を調製する： ・２５０ミリリットルのフラスコを備えた回転式蒸発器
中でＬ−アスパラギン酸５０ｇに８５％オルト燐酸７．
５ｇを加え、水２０．３ｇを用いてペースト状にするこ
とによってこの媒体を均質化し、 ・次いでこの回転式蒸発器中で真空下で８０℃で、４６
００Ｐａにおいて３０分間、次いで６５０Ｐａにおいて
４時間、水を蒸発させ、 ・得られた混合物５６．６ｇを乳鉢を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５５．４ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラス
コに導入する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転
させる。１８０℃、大気圧下において６時間の重縮合の
後に、水で洗浄することなく生成物４２．９ｇが回収さ
れ、これはポリアンヒドロアスパラギン酸（ポリスクシ
ンイミドＰＳＩ）の収率９７％に相当する（電位差計分
析によって確認）。重縮合の開始時に媒体が凝塊するの
が観察されたが、この凝塊物は反応物を掻きこすること
によって取り除かれた。その後は凝固することなく微粉
状媒体中で試験が展開された。生成物は１４．７の粘度
指数ＶＩ１及び次のハンター色を有していた。 ・Ｌ＝９２．８ ・ａ＝−０．９ ・ｂ＝８．８
中でＬ−アスパラギン酸５０ｇに８５％オルト燐酸７．
５ｇを加え、水２０．３ｇを用いてペースト状にするこ
とによってこの媒体を均質化し、 ・次いでこの回転式蒸発器中で真空下で８０℃で、４６
００Ｐａにおいて３０分間、次いで６５０Ｐａにおいて
４時間、水を蒸発させ、 ・得られた混合物５６．６ｇを乳鉢を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５５．４ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラス
コに導入する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転
させる。１８０℃、大気圧下において６時間の重縮合の
後に、水で洗浄することなく生成物４２．９ｇが回収さ
れ、これはポリアンヒドロアスパラギン酸（ポリスクシ
ンイミドＰＳＩ）の収率９７％に相当する（電位差計分
析によって確認）。重縮合の開始時に媒体が凝塊するの
が観察されたが、この凝塊物は反応物を掻きこすること
によって取り除かれた。その後は凝固することなく微粉
状媒体中で試験が展開された。生成物は１４．７の粘度
指数ＶＩ１及び次のハンター色を有していた。 ・Ｌ＝９２．８ ・ａ＝−０．９ ・ｂ＝８．８
【００３１】例７ 次の手順によって微粉状反応混合物を調製する： ・３リットルのフラスコを備えた回転式蒸発器中でＬ−
アスパラギン酸４００ｇに８５％オルト燐酸２０ｇを加
え、水３２０ｇを用いてペースト状にすることによって
この媒体を均質化し、 ・次いでこの回転式蒸発器中で真空下で８０℃で、２６
００Ｐａにおいて１時間、次いで１３００Ｐａにおいて
４時間１５分間、水を蒸発させ、次いでさらにオーブン
中で８０℃で６６００Ｐａにおいて６５時間乾燥させ、 ・得られた混合物４１３ｇを乳鉢を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５０ｇを、予め２００℃（油浴温度）
に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラスコに
導入する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転させ
る。１８０℃、真空（１３００Ｐａ）下において６時間
の重縮合の後に、水で洗浄することなく生成物３９．７
ｇが回収され、これはポリアンヒドロアスパラギン酸
（ポリスクシンイミドＰＳＩ）の収率７９％に相当する
（電位差計分析によって確認）。重縮合の間に凝塊は確
認されなかった。生成物は３３．６の粘度指数ＶＩ１及
び次のハンター色を有していた。 ・Ｌ＝８９．７ ・ａ＝０．８ ・ｂ＝１３．５
アスパラギン酸４００ｇに８５％オルト燐酸２０ｇを加
え、水３２０ｇを用いてペースト状にすることによって
この媒体を均質化し、 ・次いでこの回転式蒸発器中で真空下で８０℃で、２６
００Ｐａにおいて１時間、次いで１３００Ｐａにおいて
４時間１５分間、水を蒸発させ、次いでさらにオーブン
中で８０℃で６６００Ｐａにおいて６５時間乾燥させ、 ・得られた混合物４１３ｇを乳鉢を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５０ｇを、予め２００℃（油浴温度）
に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラスコに
導入する。このフラスコを２０ｒｐｍの速度で回転させ
る。１８０℃、真空（１３００Ｐａ）下において６時間
の重縮合の後に、水で洗浄することなく生成物３９．７
ｇが回収され、これはポリアンヒドロアスパラギン酸
（ポリスクシンイミドＰＳＩ）の収率７９％に相当する
（電位差計分析によって確認）。重縮合の間に凝塊は確
認されなかった。生成物は３３．６の粘度指数ＶＩ１及
び次のハンター色を有していた。 ・Ｌ＝８９．７ ・ａ＝０．８ ・ｂ＝１３．５
【００３２】例８ 次の手順によって微粉状反応混合物を調製する： ・２５０ミリリットルのフラスコを備えた回転式蒸発器
中でＬ−アスパラギン酸５０ｇに８５％オルト燐酸７．
８ｇを加え、水２０ｇを用いてペースト状にすることに
よってこの媒体を均質化し、 ・次いでこの回転式蒸発器中で真空下で８０℃で、４６
００Ｐａにおいて３５分間、次いで１３００Ｐａにおい
て４時間、水を蒸発させ、 ・得られた混合物５６．３ｇを乳鉢を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５５．５ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラス
コに導入する。このフラスコを２６ｒｐｍの速度で回転
させる。２００℃、真空（１３００Ｐａ）下において３
時間の重縮合の後に、水で洗浄することなく生成物４
１．８ｇが回収され、これはポリアンヒドロアスパラギ
ン酸（ポリスクシンイミドＰＳＩ）の収率１００％に相
当する（電位差計分析によって確認）。重縮合の開始時
に媒体が凝塊するのが観察されたが、この凝塊物は反応
物を掻きこすることによって取り除かれた。その後は凝
固することなく微粉状媒体中で試験が展開された。生成
物は１６．６ミリリットル／ｇの粘度指数ＶＩ２及び次
のハンター色を有していた。 ・Ｌ＝８９．７ ・ａ＝−０．５ ・ｂ＝１４．３
中でＬ−アスパラギン酸５０ｇに８５％オルト燐酸７．
８ｇを加え、水２０ｇを用いてペースト状にすることに
よってこの媒体を均質化し、 ・次いでこの回転式蒸発器中で真空下で８０℃で、４６
００Ｐａにおいて３５分間、次いで１３００Ｐａにおい
て４時間、水を蒸発させ、 ・得られた混合物５６．３ｇを乳鉢を用いて粉砕する。 この微粉状混合物５５．５ｇを、予め２００℃（油浴温
度）に加熱した２５０ミリリットル回転式蒸発器フラス
コに導入する。このフラスコを２６ｒｐｍの速度で回転
させる。２００℃、真空（１３００Ｐａ）下において３
時間の重縮合の後に、水で洗浄することなく生成物４
１．８ｇが回収され、これはポリアンヒドロアスパラギ
ン酸（ポリスクシンイミドＰＳＩ）の収率１００％に相
当する（電位差計分析によって確認）。重縮合の開始時
に媒体が凝塊するのが観察されたが、この凝塊物は反応
物を掻きこすることによって取り除かれた。その後は凝
固することなく微粉状媒体中で試験が展開された。生成
物は１６．６ミリリットル／ｇの粘度指数ＶＩ２及び次
のハンター色を有していた。 ・Ｌ＝８９．７ ・ａ＝−０．５ ・ｂ＝１４．３
【００３３】例９（比較例） ２リットルの回転式蒸発器フラスコにＬ−アスパラギン
酸５０ｇ及び８５％燐酸２５ｇを導入する。反応成分を
大気圧下で１８０℃（油浴温度）に４時間加熱する。フ
ラスコの回転速度は９０ｒｐｍにする（反応媒体の泡沫
形成を防止するのに必要な速度；例えば２０ｒｐｍの低
スピン速度においては泡沫がフラスコからオーバーフロ
ーする）。重縮合操作の間に粘性の中間相の形成、僅か
な膨張及び続いて反応媒体が凝固するのが観察された。
得られた反応物を乳鉢中で粉砕し、次いで１．８リット
ルずつの水で３回洗浄し、次いで６０℃、８０００Ｐａ
において３１時間乾燥させる。ＰＳＩ３４．８５ｇが回
収された（９５．６％の収率に相当）。生成物は１１．
３ミリリットル／ｇの粘度指数ＶＩ２及び次のハンター
色を有していた。 ・Ｌ＝９２．０ ・ａ＝−０．３ ・ｂ＝６．９
酸５０ｇ及び８５％燐酸２５ｇを導入する。反応成分を
大気圧下で１８０℃（油浴温度）に４時間加熱する。フ
ラスコの回転速度は９０ｒｐｍにする（反応媒体の泡沫
形成を防止するのに必要な速度；例えば２０ｒｐｍの低
スピン速度においては泡沫がフラスコからオーバーフロ
ーする）。重縮合操作の間に粘性の中間相の形成、僅か
な膨張及び続いて反応媒体が凝固するのが観察された。
得られた反応物を乳鉢中で粉砕し、次いで１．８リット
ルずつの水で３回洗浄し、次いで６０℃、８０００Ｐａ
において３１時間乾燥させる。ＰＳＩ３４．８５ｇが回
収された（９５．６％の収率に相当）。生成物は１１．
３ミリリットル／ｇの粘度指数ＶＩ２及び次のハンター
色を有していた。 ・Ｌ＝９２．０ ・ａ＝−０．３ ・ｂ＝６．９
【００３４】例１０（比較例） ２リットルの回転式蒸発器フラスコにＬ−アスパラギン
酸５０ｇ及び８５％燐酸２５ｇを導入する。反応成分を
１３００Ｐａにおいて１８０℃（油浴温度）に２時間３
５分間加熱する。フラスコの回転速度は９０ｒｐｍにす
る（反応媒体の泡沫形成を防止するのに必要な速度）。
重縮合操作の間に粘性の中間相の形成及び続いて反応媒
体が凝固するのが観察された。得られた反応物を乳鉢中
で粉砕し、次いで１．６リットルずつの水で３回洗浄
し、次いで６０℃、８０００Ｐａにおいて５１時間乾燥
させる。ＰＳＩ３７．２ｇが回収された（１００％の収
率に相当）。生成物は３２．５ミリリットル／ｇの粘度
指数ＶＩ２及び次のハンター色を有していた。 ・Ｌ＝８８．８ ・ａ＝−０．０ ・ｂ＝１１．６
酸５０ｇ及び８５％燐酸２５ｇを導入する。反応成分を
１３００Ｐａにおいて１８０℃（油浴温度）に２時間３
５分間加熱する。フラスコの回転速度は９０ｒｐｍにす
る（反応媒体の泡沫形成を防止するのに必要な速度）。
重縮合操作の間に粘性の中間相の形成及び続いて反応媒
体が凝固するのが観察された。得られた反応物を乳鉢中
で粉砕し、次いで１．６リットルずつの水で３回洗浄
し、次いで６０℃、８０００Ｐａにおいて５１時間乾燥
させる。ＰＳＩ３７．２ｇが回収された（１００％の収
率に相当）。生成物は３２．５ミリリットル／ｇの粘度
指数ＶＩ２及び次のハンター色を有していた。 ・Ｌ＝８８．８ ・ａ＝−０．０ ・ｂ＝１１．６
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−18474（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−203636（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−11990（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−126379（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−216084（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−20638（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭39−20527（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭39−22610（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭43−8835（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭46−4190（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭48−7710（ＪＰ，Ｂ１) 仏国特許2665166（ＦＲ，Ｂ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 69/10 C08G 73/10 C07K 7/10
Claims (7)
- 【請求項１】 重縮合触媒としての燐酸、五酸化燐又は
ポリ燐酸の存在下でアスパラギン酸及びグルタミン酸か
ら選択される少なくとも１種のアミノ酸を塊状熱重縮合
することによる、アミノ酸の重縮合物の製造方法であっ
て、 重縮合反応を開始する前にアミノ酸１モル当たりにＰ原
子として表わして０．００５〜０．２５モルの量の触媒
がアミノ酸中に均一に分散されて成る微粉状物質を形成
させ、この微粉状物質の形で溶媒なしでアミノ酸を前記
重縮合に付すこと、 並びに全重縮合操作を通じて重縮合媒体を微粉状に保つ
ことを特徴とする、前記方法。 - 【請求項２】 重縮合操作を１５０〜２２０℃の温度に
おいて実施することを特徴とする、請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 重縮合反応を開始する前に形成させる微
粉状物質が、 ・アミノ酸と燐酸若しくはポリ燐酸との混合物を水によ
ってペースト状にし、大気圧若しくは真空下で蒸発させ
ることによって水を除去し、次いで得られた物体を粉砕
することによって、 ・アミノ酸及び燐酸若しくはポリ燐酸を水中に溶解さ
せ、次いでこの溶液を噴霧することによって、 ・燐酸若しくはポリ燐酸の水性溶液中のアミノ酸の懸濁
液を噴霧することによって、 ・アミノ酸の流動床上で燐酸若しくはポリ燐酸の水性溶
液を蒸発させることによって、 又は ・五酸化燐及びアミノ酸を共粉砕若しくは微粉砕するこ
とによって得られたことを特徴とする、請求項１又は２
記載の方法。 - 【請求項４】 用いる触媒が燐酸又はポリ燐酸であるこ
と、並びに重縮合反応を開始する前に形成させる微粉状
物質が、 ・燐酸又はポリ燐酸をアミノ酸中に導入し、 ・この混合物を均質なペースト状媒体を得るのに充分な
量の水を用いてペースト状にすることによって均質化
し、 ・この混合物から過剰分の水を大気圧又は真空下で乾燥
させることによって除去し、 ・得られた物体を粉砕することによって得られることを
特徴とする、請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の方法に
よって得られたアミノ酸の重縮合物を次いで加水分解す
ることによる、アミノ酸の重縮合物の加水分解物である
ポリペプチドの製造方法。 - 【請求項６】 重縮合によって得られたポリイミド重縮
合物を塩基性試薬を添加することによって加水分解して
ポリペプチド塩にすることを特徴とする、請求項５記載
の方法。 - 【請求項７】 得られたポリペプチド塩にさらに無機又
は有機酸を添加することによって前記ポリペプチド塩を
中和してポリペプチド酸にすることを特徴とする、請求
項６記載の方法。
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