JP2831574B2 - プロピレンブロック共重合体、その製造方法およびその組成物 - Google Patents
プロピレンブロック共重合体、その製造方法およびその組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に機械部品、電気・
電子部品、包装材料分野、エンジニアリングプラスチッ
ク代替品等に好適に用いられる、剛性、耐衝撃性、耐熱
性および表面硬度に優れるプロピレンブロック共重合体
およびその製造方法に関する。
電子部品、包装材料分野、エンジニアリングプラスチッ
ク代替品等に好適に用いられる、剛性、耐衝撃性、耐熱
性および表面硬度に優れるプロピレンブロック共重合体
およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレンブロック共重合体は、従来の
ポリプロピレンの欠点である耐衝撃性を改善した樹脂と
して、自動車部品、電気・電子部品などの工業材料など
に広く利用されている。該プロピレンブロック共重合体
は、通常多段重合法で製造され、第一段の反応でプロピ
レンを重合した後、第二段の反応でプロピレンとα−オ
レフィンとの共重合を行う方法がとられている。これら
の重合方法としては、例えば特公昭36-15284号公報、特
公昭38-14834号公報、特公昭37-11436号公報、特開昭53
-35788号公報、特開昭53-35789号公報、特開昭48-25781
号公報、特開昭56-55416号公報などが挙げられる。
ポリプロピレンの欠点である耐衝撃性を改善した樹脂と
して、自動車部品、電気・電子部品などの工業材料など
に広く利用されている。該プロピレンブロック共重合体
は、通常多段重合法で製造され、第一段の反応でプロピ
レンを重合した後、第二段の反応でプロピレンとα−オ
レフィンとの共重合を行う方法がとられている。これら
の重合方法としては、例えば特公昭36-15284号公報、特
公昭38-14834号公報、特公昭37-11436号公報、特開昭53
-35788号公報、特開昭53-35789号公報、特開昭48-25781
号公報、特開昭56-55416号公報などが挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法で得られるプロピレンブロック共重合体は耐衝撃性に
優れる反面、剛性および耐熱性は逆に低下する傾向にあ
り、これらの改善が望まれていた。また、近年において
は製品の軽量化が志向され各種物性の向上が要求されて
いる。本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであ
り、剛性、耐衝撃性、耐熱性および表面硬度に優れるプ
ロピレンブロック共重合体を提供することを目的とす
る。
法で得られるプロピレンブロック共重合体は耐衝撃性に
優れる反面、剛性および耐熱性は逆に低下する傾向にあ
り、これらの改善が望まれていた。また、近年において
は製品の軽量化が志向され各種物性の向上が要求されて
いる。本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであ
り、剛性、耐衝撃性、耐熱性および表面硬度に優れるプ
ロピレンブロック共重合体を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の物性を有するプロピレン単独重合
体部からなるプロピレンブロック共重合体により上記目
的を達成しうることを見出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。すなわち、（Ａ）下記(i) ない
し(iv)の物性を有するプロピレン単独重合体部５０〜９
７重量％と、 (i) ２５℃におけるキシレン抽出不溶部 ９９．０重
量％以上 (ii) アイソタクチックペンタッド分率 ９８．０％
以上 (iii) アイソタクチック平均連鎖長 ５００以上 (iv) カラム分別法による各フラクションのアイソタク
チック平均連鎖長が８００以上のものの合計量 １０
重量％以上 （Ｂ）プロピレン含有量が２０〜８０モル％である、プ
ロピレンとエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα
−オレフィンとの共重合体部 ５０〜３重量％（ただ
し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％）からなるプロピレ
ンブロック共重合体およびその製造法を提供するもので
ある。以下、本発明を具体的に説明する。
を重ねた結果、特定の物性を有するプロピレン単独重合
体部からなるプロピレンブロック共重合体により上記目
的を達成しうることを見出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。すなわち、（Ａ）下記(i) ない
し(iv)の物性を有するプロピレン単独重合体部５０〜９
７重量％と、 (i) ２５℃におけるキシレン抽出不溶部 ９９．０重
量％以上 (ii) アイソタクチックペンタッド分率 ９８．０％
以上 (iii) アイソタクチック平均連鎖長 ５００以上 (iv) カラム分別法による各フラクションのアイソタク
チック平均連鎖長が８００以上のものの合計量 １０
重量％以上 （Ｂ）プロピレン含有量が２０〜８０モル％である、プ
ロピレンとエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα
−オレフィンとの共重合体部 ５０〜３重量％（ただ
し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％）からなるプロピレ
ンブロック共重合体およびその製造法を提供するもので
ある。以下、本発明を具体的に説明する。
【０００５】本発明におけるプロピレンブロック共重合
体（以下、「ＢＰＰ」という）は、プロピレン単独重合
体部と、プロピレンとエチレンまたは炭素数４〜１２の
α−オレフィンとの共重合体部からなる共重合体であ
る。該α−オレフィンとしては、１−ブテン、３−メチ
ル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、４−ジメチル−１−ペンテン、ビニ
ルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサンなどが挙げら
れる。これらのα−オレフィンは１種でもよく、２種以
上を混合して用いてもよい。
体（以下、「ＢＰＰ」という）は、プロピレン単独重合
体部と、プロピレンとエチレンまたは炭素数４〜１２の
α−オレフィンとの共重合体部からなる共重合体であ
る。該α−オレフィンとしては、１−ブテン、３−メチ
ル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、４−ジメチル−１−ペンテン、ビニ
ルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサンなどが挙げら
れる。これらのα−オレフィンは１種でもよく、２種以
上を混合して用いてもよい。
【０００６】本発明におけるＢＰＰの（Ａ）プロピレン
単独重合体部は、実質的にプロピレンの単独重合体であ
るが、以下の物性を有することが必要である。 （Ａ）プロピレン単独重合体部は、(i) ２５℃における
キシレン抽出不溶部（以下「ＸＩ」という）が９９．０
重量％以上であり、好ましくは９９．５重量％以上、さ
らに好ましくは９９．７重量％以上である。ＸＩが９
９．０重量％未満では剛性および耐熱性に劣る。なお、
ＸＩの測定は、ポリプロピレンを１３５℃のオルトキシ
レンにいったん溶解した後、２５℃に冷却してポリマー
を析出させる方法によった。
単独重合体部は、実質的にプロピレンの単独重合体であ
るが、以下の物性を有することが必要である。 （Ａ）プロピレン単独重合体部は、(i) ２５℃における
キシレン抽出不溶部（以下「ＸＩ」という）が９９．０
重量％以上であり、好ましくは９９．５重量％以上、さ
らに好ましくは９９．７重量％以上である。ＸＩが９
９．０重量％未満では剛性および耐熱性に劣る。なお、
ＸＩの測定は、ポリプロピレンを１３５℃のオルトキシ
レンにいったん溶解した後、２５℃に冷却してポリマー
を析出させる方法によった。
【０００７】また、 (ii) アイソタクチックペンタッド
分率（以下「ＩＰ」という）は、９８．０％以上である
必要があり、９８．５％以上が好ましく、特に９９．０
％以上が好適である。ＩＰが９８．０％未満では剛性お
よび耐熱性に劣るので好ましくない。なお、ＩＰとは、
同位体炭素による核磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）を使用し
て測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位
でのアイソタクチック分率である。その測定法は、Ａ．
Ｚａｍｂｅｌｌｉ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
６，９２５（１９７３）、同，８，６８７（１９７５）
および同，１３，２６７（１９８０）に記載された方法
に従った。
分率（以下「ＩＰ」という）は、９８．０％以上である
必要があり、９８．５％以上が好ましく、特に９９．０
％以上が好適である。ＩＰが９８．０％未満では剛性お
よび耐熱性に劣るので好ましくない。なお、ＩＰとは、
同位体炭素による核磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）を使用し
て測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位
でのアイソタクチック分率である。その測定法は、Ａ．
Ｚａｍｂｅｌｌｉ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
６，９２５（１９７３）、同，８，６８７（１９７５）
および同，１３，２６７（１９８０）に記載された方法
に従った。
【０００８】また、(iii) アイソタクチック平均連鎖長
（以下「Ｎ」という）は５００以上、好ましくは７００
以上、特に好ましくは８００以上である必要がある。Ｎ
が５００未満では剛性および耐熱性に劣る。ここで、Ｎ
とは、ポリプロピレン分子内のメチル基のアイソタクチ
ック部分の平均的な長さを表すものであり、その測定方
法は、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｅ
ｑｕｅｓｅ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ，Ａｃａｄｅｍ
ｉｃＰｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９７７，Ｃｈａ
ｐｔｅｒ２）に記載されている方法に拠った。
（以下「Ｎ」という）は５００以上、好ましくは７００
以上、特に好ましくは８００以上である必要がある。Ｎ
が５００未満では剛性および耐熱性に劣る。ここで、Ｎ
とは、ポリプロピレン分子内のメチル基のアイソタクチ
ック部分の平均的な長さを表すものであり、その測定方
法は、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｅ
ｑｕｅｓｅ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ，Ａｃａｄｅｍ
ｉｃＰｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９７７，Ｃｈａ
ｐｔｅｒ２）に記載されている方法に拠った。
【０００９】具体的には、ポリプロピレンを１，２，４
−トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒に
ポリマー濃度が１０重量％となるように温度１３０℃に
加温して溶解する。この溶液を１０ｍｍΦのガラス製試
料管に入れ、ＩＰと同様の方法で13Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルを測定する。このスペクトル図の例を図１に示す。図
１のａは、ポリプロピレンにおけるメチル基領域のスペ
クトルであり、ｂはそのスペクトルの拡大図である。ス
ペクトルは、ペンタッド単位すなわち隣接するメチル基
５個をひとつの単位として測定され、メチル基のアイソ
タクチシティー（構造的にはｍｍｍｍ，ｍｍｍｒなどの
１０種類がある）によって吸収ピークが異なる。図１の
ｂに吸収ピークとアイソタクチシティーとの対応を示
す。
−トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒に
ポリマー濃度が１０重量％となるように温度１３０℃に
加温して溶解する。この溶液を１０ｍｍΦのガラス製試
料管に入れ、ＩＰと同様の方法で13Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルを測定する。このスペクトル図の例を図１に示す。図
１のａは、ポリプロピレンにおけるメチル基領域のスペ
クトルであり、ｂはそのスペクトルの拡大図である。ス
ペクトルは、ペンタッド単位すなわち隣接するメチル基
５個をひとつの単位として測定され、メチル基のアイソ
タクチシティー（構造的にはｍｍｍｍ，ｍｍｍｒなどの
１０種類がある）によって吸収ピークが異なる。図１の
ｂに吸収ピークとアイソタクチシティーとの対応を示
す。
【００１０】一方、重合理論としてＳｈａｎ−Ｎｏｎｇ
ＺＨＵなど；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，ｖｏ
ｌ．１５，Ｎｏ．１２，ｐ８５９−８６８（１９８３）
に記載された２サイトモデルがある。すなわち、重合時
の活性種が触媒側とポリマー末端の２種類あるとするも
のであり、触媒側は触媒支配重合、もう一方は末端支配
重合と呼ばれるものである（詳細については、古川淳
二；高分子のエッセンスとトピックス２，「高分子合
成」，Ｐ７３（株）化学同人発行（１９８６）に記載さ
れている）。
ＺＨＵなど；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，ｖｏ
ｌ．１５，Ｎｏ．１２，ｐ８５９−８６８（１９８３）
に記載された２サイトモデルがある。すなわち、重合時
の活性種が触媒側とポリマー末端の２種類あるとするも
のであり、触媒側は触媒支配重合、もう一方は末端支配
重合と呼ばれるものである（詳細については、古川淳
二；高分子のエッセンスとトピックス２，「高分子合
成」，Ｐ７３（株）化学同人発行（１９８６）に記載さ
れている）。
【００１１】上記文献によると、結局、２サイトモデル
は、 α：触媒支配重合（エナンチオモルフィック過程）によ
る重合末端にＤ体およびＬ体が付加する確率、すなわち
アイソタクチック連鎖中の乱れの程度の指標 σ：末端支配重合（ベルヌーイ過程）により重合末端と
同じものが付加するメソ体ができる確率 ω：αサイトの割合 としてペンタッド単位でのアイソタクチシティーの異な
る１０種類のアイソタクチック強度を理論的に計算でき
る。そして、前記ＮＭＲによる測定強度と、上記理論強
度とが一致するようにα、σおよびωを最小自乗法で求
め、次式により各ペンタッド単位を求める。
は、 α：触媒支配重合（エナンチオモルフィック過程）によ
る重合末端にＤ体およびＬ体が付加する確率、すなわち
アイソタクチック連鎖中の乱れの程度の指標 σ：末端支配重合（ベルヌーイ過程）により重合末端と
同じものが付加するメソ体ができる確率 ω：αサイトの割合 としてペンタッド単位でのアイソタクチシティーの異な
る１０種類のアイソタクチック強度を理論的に計算でき
る。そして、前記ＮＭＲによる測定強度と、上記理論強
度とが一致するようにα、σおよびωを最小自乗法で求
め、次式により各ペンタッド単位を求める。
【００１２】
【表１】 ただし、β＝α（１−α）
【００１３】次に、前記Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌの文献
に記載された平均連鎖長（Ｎ）の定義式； Ｎ＝メソ体の連鎖数／メソ体のユニット数 に当てはめて求められるが、実際には次式により求める
ことができる。 Ｎ＝１＋（Ａ1 ＋Ａ2 ＋Ａ3 ）／０．５（Ａ4 ＋Ａ5 ＋
Ａ6 ＋Ａ7 ） さらに、(iv)カラム分別法による各フラクションのアイ
ソタクチック平均連鎖長（以下「Ｎf 」という）が８０
０以上のものの合計量は全体の１０重量％以上であるこ
とが必要であり、好ましくは３０重量％以上、特に好ま
しくは５０重量％である。Ｎf が８００以上であるもの
の合計量が１０重量％未満では剛性、表面硬度および耐
熱性の改良効果に乏しい。
に記載された平均連鎖長（Ｎ）の定義式； Ｎ＝メソ体の連鎖数／メソ体のユニット数 に当てはめて求められるが、実際には次式により求める
ことができる。 Ｎ＝１＋（Ａ1 ＋Ａ2 ＋Ａ3 ）／０．５（Ａ4 ＋Ａ5 ＋
Ａ6 ＋Ａ7 ） さらに、(iv)カラム分別法による各フラクションのアイ
ソタクチック平均連鎖長（以下「Ｎf 」という）が８０
０以上のものの合計量は全体の１０重量％以上であるこ
とが必要であり、好ましくは３０重量％以上、特に好ま
しくは５０重量％である。Ｎf が８００以上であるもの
の合計量が１０重量％未満では剛性、表面硬度および耐
熱性の改良効果に乏しい。
【００１４】ここで、カラム分別法とは、前記キシレン
抽出不溶部をパラキシレンに温度１３０℃で溶解後、セ
ライトを加え、１０℃／時間の降温速度で温度３０℃ま
で下げ、セライトに付着させ、次に、スラリー状セライ
トをカラムに充填し、パラキシレンを展開液として温度
３０℃から２．５℃毎に段階的に温度を上昇し、ポリプ
ロピレンをフラクション別に分取する方法である。詳細
については、Ｍａｓａｈｉｒｏ Ｋａｋｕｇｏ ｅｔ
ａｌ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．２１，
ｐ３１４−３１９（１９８８）に記載されている。分取
したポリプロピレンのＮf は、前記Ｎの測定法を用いて
測定される。
抽出不溶部をパラキシレンに温度１３０℃で溶解後、セ
ライトを加え、１０℃／時間の降温速度で温度３０℃ま
で下げ、セライトに付着させ、次に、スラリー状セライ
トをカラムに充填し、パラキシレンを展開液として温度
３０℃から２．５℃毎に段階的に温度を上昇し、ポリプ
ロピレンをフラクション別に分取する方法である。詳細
については、Ｍａｓａｈｉｒｏ Ｋａｋｕｇｏ ｅｔ
ａｌ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．２１，
ｐ３１４−３１９（１９８８）に記載されている。分取
したポリプロピレンのＮf は、前記Ｎの測定法を用いて
測定される。
【００１５】また、本発明におけるＢＰＰの（Ｂ）プロ
ピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンとの共
重合体部は、プロピレン含有量が２０〜８０モル％であ
り、２５〜７５モル％が好ましく、特に３０〜７０モル
％が好適である。プロピレン含有量が２０モル％未満で
は成形品の外観が著しく低下するので好ましくない。一
方、８０モル％を超えると耐衝撃性が低下する。
ピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンとの共
重合体部は、プロピレン含有量が２０〜８０モル％であ
り、２５〜７５モル％が好ましく、特に３０〜７０モル
％が好適である。プロピレン含有量が２０モル％未満で
は成形品の外観が著しく低下するので好ましくない。一
方、８０モル％を超えると耐衝撃性が低下する。
【００１６】本発明のＢＰＰにおいて（Ａ）重合体部の
占める割合は、５０〜９７重量％であり、５５〜９５重
量％が好ましく、とりわけ６０〜９０重量％が好適であ
る。（Ａ）重合体部の割合が５０重量％未満では耐熱性
が低下する。一方、９７重量％を超えると耐衝撃性およ
び柔軟性が低下するので好ましくない。
占める割合は、５０〜９７重量％であり、５５〜９５重
量％が好ましく、とりわけ６０〜９０重量％が好適であ
る。（Ａ）重合体部の割合が５０重量％未満では耐熱性
が低下する。一方、９７重量％を超えると耐衝撃性およ
び柔軟性が低下するので好ましくない。
【００１７】本発明のＢＰＰの重合は、ヘキサン、ヘプ
タン、灯油などの不活性炭化水素またはプロピレンなど
の液化α−オレフィン溶媒の存在下で行うスラリー法、
無溶媒下の気相重合法などにより、温度条件としては室
温〜１３０℃、好ましくは５０〜９０℃、圧力２〜５０
ｋｇ／ｃｍ2 の条件で行われる。重合工程における反応
器は、当該技術分野で通常用いられるものが適宜使用で
き、例えば攪拌槽型反応器、流動床型反応器、循環式反
応器を用いて連続式、半回分式、回分式のいずれの方法
でもよい。
タン、灯油などの不活性炭化水素またはプロピレンなど
の液化α−オレフィン溶媒の存在下で行うスラリー法、
無溶媒下の気相重合法などにより、温度条件としては室
温〜１３０℃、好ましくは５０〜９０℃、圧力２〜５０
ｋｇ／ｃｍ2 の条件で行われる。重合工程における反応
器は、当該技術分野で通常用いられるものが適宜使用で
き、例えば攪拌槽型反応器、流動床型反応器、循環式反
応器を用いて連続式、半回分式、回分式のいずれの方法
でもよい。
【００１８】本発明のＢＰＰは、公知のチーグラー・ナ
ッタ型触媒、例えば三塩素チタン系触媒あるいは塩化マ
グネシウム担持型チタン触媒では得られない。本発明の
ＢＰＰを得る触媒の例としては、マグネシウム化合物、
チタン化合物、ハロゲン含有化合物および電子供与性化
合物を必須成分とする固体触媒を、更に一般式：ＴiＸa
・Ｙb （式中、ＸはＣl,Ｂr,Ｉのハロゲン原子を、Ｙ
は電子供与性化合物を、ａは３もしくは４を、ｂは３以
下の整数をそれぞれ表す）で示されるチタン化合物で処
理後、ハロゲン含有化合物で洗浄し、更に炭化水素で洗
浄して得られる改良重合触媒が挙げられる。
ッタ型触媒、例えば三塩素チタン系触媒あるいは塩化マ
グネシウム担持型チタン触媒では得られない。本発明の
ＢＰＰを得る触媒の例としては、マグネシウム化合物、
チタン化合物、ハロゲン含有化合物および電子供与性化
合物を必須成分とする固体触媒を、更に一般式：ＴiＸa
・Ｙb （式中、ＸはＣl,Ｂr,Ｉのハロゲン原子を、Ｙ
は電子供与性化合物を、ａは３もしくは４を、ｂは３以
下の整数をそれぞれ表す）で示されるチタン化合物で処
理後、ハロゲン含有化合物で洗浄し、更に炭化水素で洗
浄して得られる改良重合触媒が挙げられる。
【００１９】記式中のＴi Ｘa は、例えば、R.P.S.Cout
ts,et al,Advan.Organometal.Chem.,9,135(1970), 第４
版新実験化学講座 17 無機錯体・キレート錯体 日本
化学会丸善(1991) p.35, H.K.Kakkoen,et al,J.Organom
et.Chem.,453,175(1993)などに記載されているように、
一般に電子供与性化合物とは容易に錯体を形成すること
が知られている。
ts,et al,Advan.Organometal.Chem.,9,135(1970), 第４
版新実験化学講座 17 無機錯体・キレート錯体 日本
化学会丸善(1991) p.35, H.K.Kakkoen,et al,J.Organom
et.Chem.,453,175(1993)などに記載されているように、
一般に電子供与性化合物とは容易に錯体を形成すること
が知られている。
【００２０】ＸはＣl,Ｂr,Ｉのハロゲン原子であり、こ
の中で好ましいのはＣl である。ａは３もしくは４であ
るが、好ましくは４である。Ｙとしては、一般に含酸素
化合物、含窒素化合物、含リン化合物、含硫黄化合物な
どが挙げられる。含酸素化合物としては、例えばアルコ
ール類、エーテル類、エステル類、酸ハライド類、酸無
水物類などが挙げられる。さらに具体的には、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニ
ルアルコール、デシルアルコール、２−エチルアルコー
ル、オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニ
ルエチルアルコール、フェノール、クレゾール、エチル
フェノール、ナフトールなどのアルコール類；メチルエ
ーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエ
ーテル、アミノエーテル、ヘキシルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテルなどのエ
ーテル類およびジエーテル類；酢酸エチル、クロル酢酸
エチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、アクリル酸
エチル、クロトン酸エチル、オレイン酸エチル、ステア
リン酸エチル、フェニル酢酸エチル、安息香酸メチル、
安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、
トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸プロ
ピル、トルイル酸ブチル、エチル安息香酸メチル、アニ
ス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸メチ
ル、エトキシ安息香酸エチル、ケイ皮酸エチル、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、
フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジイソブチル、フタ
ル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、γ−ブチロラク
トン、δ−バレロラクトン、炭酸エチレンなどのエステ
ル類；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、フタル酸クロリドなどの酸クロリド類；
無水マレイン酸、無水フタル酸などの酸無水物などが挙
げられる。また、これらの電子供与性化合物は、１種で
もよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも好
ましいものはエステル類であり、特に好ましいものはフ
タル酸エステル類である。Ｙのｂは、前記ａが３のとき
はｂは１〜３、ａが４のときは１または２が好ましく、
特に好ましいのはａが４、ｂが１の場合である。
の中で好ましいのはＣl である。ａは３もしくは４であ
るが、好ましくは４である。Ｙとしては、一般に含酸素
化合物、含窒素化合物、含リン化合物、含硫黄化合物な
どが挙げられる。含酸素化合物としては、例えばアルコ
ール類、エーテル類、エステル類、酸ハライド類、酸無
水物類などが挙げられる。さらに具体的には、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニ
ルアルコール、デシルアルコール、２−エチルアルコー
ル、オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニ
ルエチルアルコール、フェノール、クレゾール、エチル
フェノール、ナフトールなどのアルコール類；メチルエ
ーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエ
ーテル、アミノエーテル、ヘキシルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテルなどのエ
ーテル類およびジエーテル類；酢酸エチル、クロル酢酸
エチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、アクリル酸
エチル、クロトン酸エチル、オレイン酸エチル、ステア
リン酸エチル、フェニル酢酸エチル、安息香酸メチル、
安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、
トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸プロ
ピル、トルイル酸ブチル、エチル安息香酸メチル、アニ
ス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸メチ
ル、エトキシ安息香酸エチル、ケイ皮酸エチル、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、
フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジイソブチル、フタ
ル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、γ−ブチロラク
トン、δ−バレロラクトン、炭酸エチレンなどのエステ
ル類；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、フタル酸クロリドなどの酸クロリド類；
無水マレイン酸、無水フタル酸などの酸無水物などが挙
げられる。また、これらの電子供与性化合物は、１種で
もよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも好
ましいものはエステル類であり、特に好ましいものはフ
タル酸エステル類である。Ｙのｂは、前記ａが３のとき
はｂは１〜３、ａが４のときは１または２が好ましく、
特に好ましいのはａが４、ｂが１の場合である。
【００２１】本発明のＢＰＰは、さらに造核剤を配合す
ることにより剛性、耐熱性および耐衝撃強度が向上す
る。該造核剤は、合成樹脂分野において結晶性樹脂に添
加し、核となって結晶を成長させる効果のある物質をい
い、各種の物質がある。具体例としては、例えばカルボ
ン酸の金属塩、ジベンジリデンソルビトール誘導体、フ
ォスフェート金属塩、タルクおよび炭酸カルシウムなど
の無機フィラーなどが挙げられる。これらの造核剤は１
種でもよく、２種以上を併用してもよい。
ることにより剛性、耐熱性および耐衝撃強度が向上す
る。該造核剤は、合成樹脂分野において結晶性樹脂に添
加し、核となって結晶を成長させる効果のある物質をい
い、各種の物質がある。具体例としては、例えばカルボ
ン酸の金属塩、ジベンジリデンソルビトール誘導体、フ
ォスフェート金属塩、タルクおよび炭酸カルシウムなど
の無機フィラーなどが挙げられる。これらの造核剤は１
種でもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】造核剤の添加量は、無機フィラーを除くと
一般に０．０５〜０．５重量％であり、好ましくは０．
０８〜０．４重量％、とりわけ０．１〜０．３５重量％
が好適である。一方、タルクなどの無機フィラーは５〜
３０重量％であり、７〜２８重量％が好ましく、特に９
〜２５重量％が好適である。これらの造核剤の配合は、
公知の混合方法、例えばリボンブレンダー、タンブラ
ー、ヘンシェルミキサーなどを用いて各成分を混合し、
さらにニーダー、ミキシングロール、バンバリーミキサ
ー、押出機などを用いて溶融混合して得られる。溶融混
合時の温度は、通常１７０〜２８０℃であり、好ましく
は１９０〜２６０℃で行うとよい。得られた組成物は、
公知の溶融成形法および圧縮成形法により、フィルム、
シート、チューブ、ボトルなどに成形し単体での使用あ
るいは他の材料を積層して積層体としても使用すること
ができる。
一般に０．０５〜０．５重量％であり、好ましくは０．
０８〜０．４重量％、とりわけ０．１〜０．３５重量％
が好適である。一方、タルクなどの無機フィラーは５〜
３０重量％であり、７〜２８重量％が好ましく、特に９
〜２５重量％が好適である。これらの造核剤の配合は、
公知の混合方法、例えばリボンブレンダー、タンブラ
ー、ヘンシェルミキサーなどを用いて各成分を混合し、
さらにニーダー、ミキシングロール、バンバリーミキサ
ー、押出機などを用いて溶融混合して得られる。溶融混
合時の温度は、通常１７０〜２８０℃であり、好ましく
は１９０〜２６０℃で行うとよい。得られた組成物は、
公知の溶融成形法および圧縮成形法により、フィルム、
シート、チューブ、ボトルなどに成形し単体での使用あ
るいは他の材料を積層して積層体としても使用すること
ができる。
【００２３】積層方法としては、ポリウレタン系、ポリ
エステル系、ポリアクリル系などの接着剤を用いて、そ
の他の熱可塑性樹脂を積層する、いわゆるドライラミネ
ート成形法、共押出ラミネーション法、共押出法、共射
出成形法、共押出パイプ成形法などが挙げられる。この
ようにして得られた多層積層体は、真空成形、圧空成
形、延伸ブロー成形などの成形法を用いて、再加熱し延
伸する方法により成形体とすることもできる。
エステル系、ポリアクリル系などの接着剤を用いて、そ
の他の熱可塑性樹脂を積層する、いわゆるドライラミネ
ート成形法、共押出ラミネーション法、共押出法、共射
出成形法、共押出パイプ成形法などが挙げられる。この
ようにして得られた多層積層体は、真空成形、圧空成
形、延伸ブロー成形などの成形法を用いて、再加熱し延
伸する方法により成形体とすることもできる。
【００２４】さらに、本発明のＢＰＰには、当業者に慣
用されている添加剤、例えば酸化防止剤、耐候性安定
剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、
顔料、可塑剤、柔軟剤などを本発明の目的を損なわない
範囲で適宜配合してもよい。
用されている添加剤、例えば酸化防止剤、耐候性安定
剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、
顔料、可塑剤、柔軟剤などを本発明の目的を損なわない
範囲で適宜配合してもよい。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、各物性の測定方法を以下に示す。 ［ＭＦＲ］ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、タカラ社製メ
ルトインデクサーを使用した。 ［エチレン含有量］Ｃ．Ｊ．Ｃａｒｍａｎ ｅｔ ａ
ｌ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，10，537(1977) に
記載されている13Ｃ−ＮＭＲ法に拠った。 ［曲げ弾性率］ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠した。 ［アイゾット衝撃強度］ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し、
上島製作所社製Ｕ−Ｆインパクトテスターを使用してノ
ッチ付きで測定した。 ［落錘衝撃強度］ＡＳＴＭ Ｄ３０２９−７８に準拠
し、高さ１ｍから重錘を落下させ、重錘の荷重を１００
ｇ毎に変更しながら、試験片２０枚のうち５０％が破損
するときの荷重を求めた。温度は−２０℃の条件で測定
した。 ［荷重たわみ温度］ＪＩＳ Ｋ７２０７Ｂ法に準拠し、
荷重４．６ｋｇで測定した。 ［ロックウェル硬度］ＪＩＳ Ｋ７２０２に準拠しスケ
ールＲで測定した。 ［表面光沢度」ＪＩＳ Ｋ７２０５に準拠し、日本電色
工業社製ＶＧ−１Ｄ型グロスメーターを用いた。
明する。なお、各物性の測定方法を以下に示す。 ［ＭＦＲ］ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、タカラ社製メ
ルトインデクサーを使用した。 ［エチレン含有量］Ｃ．Ｊ．Ｃａｒｍａｎ ｅｔ ａ
ｌ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，10，537(1977) に
記載されている13Ｃ−ＮＭＲ法に拠った。 ［曲げ弾性率］ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠した。 ［アイゾット衝撃強度］ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し、
上島製作所社製Ｕ−Ｆインパクトテスターを使用してノ
ッチ付きで測定した。 ［落錘衝撃強度］ＡＳＴＭ Ｄ３０２９−７８に準拠
し、高さ１ｍから重錘を落下させ、重錘の荷重を１００
ｇ毎に変更しながら、試験片２０枚のうち５０％が破損
するときの荷重を求めた。温度は−２０℃の条件で測定
した。 ［荷重たわみ温度］ＪＩＳ Ｋ７２０７Ｂ法に準拠し、
荷重４．６ｋｇで測定した。 ［ロックウェル硬度］ＪＩＳ Ｋ７２０２に準拠しスケ
ールＲで測定した。 ［表面光沢度」ＪＩＳ Ｋ７２０５に準拠し、日本電色
工業社製ＶＧ−１Ｄ型グロスメーターを用いた。
【００２６】また、使用したＢＰＰの製造例を以下に示
す。 （ａ）固体触媒の調製 無水塩化マグネシウム５６．８ｇを、無水エタノール１
００ｇ、出光興産社製ワセリンオイル（ＣＰ１５Ｎ）５
００ｍｌおよび信越シリコーン社製シリコーン油（ＫＦ
９６）５００ｍｌからなる混合液に窒素雰囲気下、１２
０℃で完全溶解した。この混合物を特殊機化工業社製Ｔ
Ｋホモミキサーを用いて１２０℃、３０００回転／分で
３分間撹拌した。次いで、撹拌を維持しながら２リット
ルの無水ヘプタン中に０℃以下を維持するように冷却し
ながら移送した。得られた白色固体は無水ヘプタンで十
分洗浄し、室温下で真空乾燥した。得られた白色固体３
０ｇを無水ヘプタン２００ｍｌ中に懸濁させ、０℃で撹
拌しながら四塩化チタン５００ｍｌを１時間かけて滴下
した。次に、加熱を始めて４０℃になったところでフタ
ル酸ジイソブチル４．９６ｇを加え、１００℃まで約１
時間で上昇させた。１００℃で２時間反応した後、熱時
ろ過にて固体部分を採取した。得られた固体部分に四塩
化チタン５００ｍｌを加え、撹拌下１２０℃で１時間反
応した後、再度熱時ろ過にて固体部分を採取し、６０℃
のヘキサン１リットルで７回、さらに室温のヘキサン１
リットルで３回洗浄した。
す。 （ａ）固体触媒の調製 無水塩化マグネシウム５６．８ｇを、無水エタノール１
００ｇ、出光興産社製ワセリンオイル（ＣＰ１５Ｎ）５
００ｍｌおよび信越シリコーン社製シリコーン油（ＫＦ
９６）５００ｍｌからなる混合液に窒素雰囲気下、１２
０℃で完全溶解した。この混合物を特殊機化工業社製Ｔ
Ｋホモミキサーを用いて１２０℃、３０００回転／分で
３分間撹拌した。次いで、撹拌を維持しながら２リット
ルの無水ヘプタン中に０℃以下を維持するように冷却し
ながら移送した。得られた白色固体は無水ヘプタンで十
分洗浄し、室温下で真空乾燥した。得られた白色固体３
０ｇを無水ヘプタン２００ｍｌ中に懸濁させ、０℃で撹
拌しながら四塩化チタン５００ｍｌを１時間かけて滴下
した。次に、加熱を始めて４０℃になったところでフタ
ル酸ジイソブチル４．９６ｇを加え、１００℃まで約１
時間で上昇させた。１００℃で２時間反応した後、熱時
ろ過にて固体部分を採取した。得られた固体部分に四塩
化チタン５００ｍｌを加え、撹拌下１２０℃で１時間反
応した後、再度熱時ろ過にて固体部分を採取し、６０℃
のヘキサン１リットルで７回、さらに室温のヘキサン１
リットルで３回洗浄した。
【００２７】（ｂ）ＴｉＣｌ4 ［Ｃ6 Ｈ4 ( ＣＯＯi Ｃ
4 Ｈ9)2]の調製 四塩化チタン１９ｇを含むヘキサン１リットルの溶液
に、フタル酸ジイソブチル２７．８ｇを、０℃を維持し
ながら約３０分間で滴下した。滴下終了後、４０℃に昇
温し３０分間反応した。反応終了後、固体部分を採取し
ヘキサン５００ｍｌで５回洗浄し目的物を得た。
4 Ｈ9)2]の調製 四塩化チタン１９ｇを含むヘキサン１リットルの溶液
に、フタル酸ジイソブチル２７．８ｇを、０℃を維持し
ながら約３０分間で滴下した。滴下終了後、４０℃に昇
温し３０分間反応した。反応終了後、固体部分を採取し
ヘキサン５００ｍｌで５回洗浄し目的物を得た。
【００２８】（ｃ）重合触媒成分の調製 上記（ａ）で得られた固体触媒２０ｇをトルエン３００
ｍｌに懸濁させ、２５℃で上記（ｂ）で得られたＴｉＣ
ｌ4 ［Ｃ6 Ｈ4 ( ＣＯＯi Ｃ4 Ｈ9)2]５．２ｇで１時間
処理して担持させた。担持終了後、熱時ろ過にて固体部
分を採取し、トルエン３００ｍｌと四塩化チタン１０ｍ
ｌに再懸濁させ、９０℃で１時間撹拌洗浄し、熱時ろ過
にて固体部分を採取し、その後、この反応物っを９０℃
のトルエン５００ｍｌで５回、室温のヘキサン５００ｍ
ｌで３回洗浄した。
ｍｌに懸濁させ、２５℃で上記（ｂ）で得られたＴｉＣ
ｌ4 ［Ｃ6 Ｈ4 ( ＣＯＯi Ｃ4 Ｈ9)2]５．２ｇで１時間
処理して担持させた。担持終了後、熱時ろ過にて固体部
分を採取し、トルエン３００ｍｌと四塩化チタン１０ｍ
ｌに再懸濁させ、９０℃で１時間撹拌洗浄し、熱時ろ過
にて固体部分を採取し、その後、この反応物っを９０℃
のトルエン５００ｍｌで５回、室温のヘキサン５００ｍ
ｌで３回洗浄した。
【００２９】予備重合 窒素雰囲気下、内容積３リットルのオートクレーブ中
に、ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、トリエチルアルミニウム
６．０ｇ、ジシクロペンチルジメトキシシラン３．９
ｇ、および上記（ｃ）で得られた重合触媒成分１０ｇを
投入し、０〜５℃の温度範囲で５分間撹拌した。次に、
重合触媒成分１ｇあたり１０ｇのプロピレンが重合する
ようにプロピレンをオートクレーブ中に供給し、０〜５
℃の温度範囲で１時間予備重合した。得られた予備重合
固体触媒成分は、ｎ−ヘプタンで５００ｍｌで３回洗浄
を行い、以下の本重合に使用した。
に、ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、トリエチルアルミニウム
６．０ｇ、ジシクロペンチルジメトキシシラン３．９
ｇ、および上記（ｃ）で得られた重合触媒成分１０ｇを
投入し、０〜５℃の温度範囲で５分間撹拌した。次に、
重合触媒成分１ｇあたり１０ｇのプロピレンが重合する
ようにプロピレンをオートクレーブ中に供給し、０〜５
℃の温度範囲で１時間予備重合した。得られた予備重合
固体触媒成分は、ｎ−ヘプタンで５００ｍｌで３回洗浄
を行い、以下の本重合に使用した。
【００３０】本重合 (1) 第一段重合；窒素雰囲気下、内容積６０リットルの
撹拌機付きオートクレーブに上記の方法で調製された予
備重合固体触媒２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１
１．４ｇ、ジシクロペンチルジメトキシシラン６．８４
ｇを入れ、次いでプロピレン１８ｋｇ、プロピレンに対
して１３０００モルｐｐｍになるように水素を装入し、
７０℃まで昇温し１時間重合を行った。その後、未反応
のプロピレンを除去し重合を終結させた。反応終了後、
反応生成物をサンプリングした。 (2) 第二段重合；第一段重合終了後、液体プロピレンを
除去し、温度７５℃でエチレン／プロピレン＝４０／６
０（モル比）の混合ガス２．２Ｎｍ3 ／時間、水素２０
Ｎリットル／時間の供給速度で４０分間共重合した。重
合終了後、未反応ガスを除去し重合を終結した。その結
果、エチレン含有量が９．７重量％およびＭＦＲが１
７．８ｇ／１０分であるプロピレン−エチレンブロック
共重合体（以下「ＢＰＰ１」という）８．０ｋｇを得
た。
撹拌機付きオートクレーブに上記の方法で調製された予
備重合固体触媒２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１
１．４ｇ、ジシクロペンチルジメトキシシラン６．８４
ｇを入れ、次いでプロピレン１８ｋｇ、プロピレンに対
して１３０００モルｐｐｍになるように水素を装入し、
７０℃まで昇温し１時間重合を行った。その後、未反応
のプロピレンを除去し重合を終結させた。反応終了後、
反応生成物をサンプリングした。 (2) 第二段重合；第一段重合終了後、液体プロピレンを
除去し、温度７５℃でエチレン／プロピレン＝４０／６
０（モル比）の混合ガス２．２Ｎｍ3 ／時間、水素２０
Ｎリットル／時間の供給速度で４０分間共重合した。重
合終了後、未反応ガスを除去し重合を終結した。その結
果、エチレン含有量が９．７重量％およびＭＦＲが１
７．８ｇ／１０分であるプロピレン−エチレンブロック
共重合体（以下「ＢＰＰ１」という）８．０ｋｇを得
た。
【００３１】同様にして、第一段重合時の水素装入量、
第二段重合時の重合時間、エチレン量を調整し、エチレ
ン含有量が１０．５重量％およびＭＦＲが８．１ｇ／１
０分であるプロピレン−エチレンブロック共重合体（以
下「ＢＰＰ２」という）ならびにエチレン含有量が８．
４重量％およびＭＦＲが１６．７ｇ／１０分であるプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体（以下「ＢＰＰ３」
という）を得た。また、第二段重合の際、さらにブテン
−１を供給した以外はＢＰＰ１と同様にして、エチレン
含有量が８．４重量％、ブテン−１含有量が０．７重量
％およびＭＦＲが１６．７ｇ／１０分であるプロピレン
−エチレンブロック共重合体（以下「ＢＰＰ４」とい
う）を得た。
第二段重合時の重合時間、エチレン量を調整し、エチレ
ン含有量が１０．５重量％およびＭＦＲが８．１ｇ／１
０分であるプロピレン−エチレンブロック共重合体（以
下「ＢＰＰ２」という）ならびにエチレン含有量が８．
４重量％およびＭＦＲが１６．７ｇ／１０分であるプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体（以下「ＢＰＰ３」
という）を得た。また、第二段重合の際、さらにブテン
−１を供給した以外はＢＰＰ１と同様にして、エチレン
含有量が８．４重量％、ブテン−１含有量が０．７重量
％およびＭＦＲが１６．７ｇ／１０分であるプロピレン
−エチレンブロック共重合体（以下「ＢＰＰ４」とい
う）を得た。
【００３２】さらに、比較例用として次の２種類のＢＰ
Ｐを用いた。東ソー・アクゾ社製ＡＡ型三塩化チタン
６．０ｇ、ジエチルアルミニウムクロライド２３．５ｇ
を触媒成分として用い、プロピレン１８ｋｇ、プロピレ
ンに対して８０００モルｐｐｍになるように水素を装入
し、７０℃まで昇温し、以下ＢＰＰ１と同様にして重合
した結果、エチレン含有量が９．８重量％およびＭＦＲ
が１８．２ｇ／１０分であるもの（以下「ＢＰＰ５」と
いう）、および前記（ａ）で調整された触媒を用いたこ
とおよび第一段重合時の水素量を９３００モルｐｐｍと
した以外はＢＰＰ１と同様にして重合を行い、エチレン
含有量が１０．１重量％およびＭＦＲが１８．４ｇ／１
０分であるもの（以下「ＢＰＰ６」という）を得た。
Ｐを用いた。東ソー・アクゾ社製ＡＡ型三塩化チタン
６．０ｇ、ジエチルアルミニウムクロライド２３．５ｇ
を触媒成分として用い、プロピレン１８ｋｇ、プロピレ
ンに対して８０００モルｐｐｍになるように水素を装入
し、７０℃まで昇温し、以下ＢＰＰ１と同様にして重合
した結果、エチレン含有量が９．８重量％およびＭＦＲ
が１８．２ｇ／１０分であるもの（以下「ＢＰＰ５」と
いう）、および前記（ａ）で調整された触媒を用いたこ
とおよび第一段重合時の水素量を９３００モルｐｐｍと
した以外はＢＰＰ１と同様にして重合を行い、エチレン
含有量が１０．１重量％およびＭＦＲが１８．４ｇ／１
０分であるもの（以下「ＢＰＰ６」という）を得た。
【００３３】以上の共重合体の第一段重合終了時にサン
プリングした、プロピレン単独重合体部について、Ｘ
Ｉ、ＩＰ、ＮおよびＮf を測定した。その結果を表２に
示す。なお、ＩＰの測定条件は以下のとおりである。 測定器 日本電子社製 ＪＮＭ−ＧＳＸ４００ 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓ パルス繰返時間 ：３．０ｓ 積算回数 ：２００００回 溶 媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン／
重ベンゼンの混合溶媒（７５／２５重量％） 内部循環 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃
プリングした、プロピレン単独重合体部について、Ｘ
Ｉ、ＩＰ、ＮおよびＮf を測定した。その結果を表２に
示す。なお、ＩＰの測定条件は以下のとおりである。 測定器 日本電子社製 ＪＮＭ−ＧＳＸ４００ 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓ パルス繰返時間 ：３．０ｓ 積算回数 ：２００００回 溶 媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン／
重ベンゼンの混合溶媒（７５／２５重量％） 内部循環 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃
【００３４】
【表２】
【００３５】さらに、造核剤としてｐ−ｔ−ブチル安息
香酸アルミニウムを用いた。
香酸アルミニウムを用いた。
【００３６】実施例１〜７、比較例１〜４ 表３に種類および配合量が示されているＢＰＰおよび造
核剤ならびに安定剤としてジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール ０．０５重量％、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオネート ０．１０重量％およびカルシウ
ムステアレート ０．１０重量％を配合し、川田製作所
社製スーパーミキサー（ＳＭＶ２０型）を用いて混合
し、ナカタニ機械社製二軸押出機（ＡＳ３０型）を用い
てペレット化した。得られた各ペレットを東芝機械社製
射出成形機（ＩＳ−１７０ＦII）を用いて、温度２２０
℃、金型冷却温度５０℃で各試験片を作製した。得られ
た試験片を相対湿度５０％、温度２３℃の恒温室に２日
放置後、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度（ノッチ付
き）、落錘衝撃強度、荷重たわみ温度、ロックウェル硬
度および表面光沢度を測定した。得られた結果を表３に
示す。
核剤ならびに安定剤としてジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール ０．０５重量％、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオネート ０．１０重量％およびカルシウ
ムステアレート ０．１０重量％を配合し、川田製作所
社製スーパーミキサー（ＳＭＶ２０型）を用いて混合
し、ナカタニ機械社製二軸押出機（ＡＳ３０型）を用い
てペレット化した。得られた各ペレットを東芝機械社製
射出成形機（ＩＳ−１７０ＦII）を用いて、温度２２０
℃、金型冷却温度５０℃で各試験片を作製した。得られ
た試験片を相対湿度５０％、温度２３℃の恒温室に２日
放置後、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度（ノッチ付
き）、落錘衝撃強度、荷重たわみ温度、ロックウェル硬
度および表面光沢度を測定した。得られた結果を表３に
示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、剛性、耐衝撃
性、耐熱性および表面硬度に優れるので、特に自動車部
品、電気・電子部品、包装材料分野などに有用である。
性、耐熱性および表面硬度に優れるので、特に自動車部
品、電気・電子部品、包装材料分野などに有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】ポリプロピレンのメチル領域における核磁気共
鳴スペクトルの例である。
鳴スペクトルの例である。
ａ ・・・ スペクトル図 ｂ ・・・ ａの拡大図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−194685（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−279617（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−329737（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−12717（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 297/06 - 297/08 C08F 4/60 - 4/70 C08L 53/00
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）下記(i) ないし(iv)の物性を有す
るプロピレン単独重合体部 ５０〜９７重量％と、 (i) ２５℃におけるキシレン抽出不溶部 ９９．０重
量％以上 (ii) アイソタクチックペンタッド分率 ９８．０％
以上 (iii) アイソタクチック平均連鎖長 ５００以上 (iv) カラム分別法による各フラクションのアイソタク
チック平均連鎖長が８００以上のものの合計量 １０
重量％以上 （Ｂ）プロピレン含有量が２０〜８０モル％である、プ
ロピレンとエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα
−オレフィンとの共重合体部 ５０〜３重量％（ただ
し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％）からなるプロピレ
ンブロック共重合体。 - 【請求項２】 マグネシウム化合物、チタン化合物、ハ
ロゲン含有化合物および電子供与性化合物を必須成分と
する固体触媒を、更に一般式：ＴｉＸa ・Ｙb （式中、
ＸはＣｌ，Ｂｒ、Ｉのハロゲン原子を、Ｙは電子供与性
化合物を、ａは３もしくは４を、ｂは３以下の整数をそ
れぞれ表す）で示されるチタン化合物で処理後、ハロゲ
ン含有化合物で洗浄し、更に炭化水素で洗浄して得られ
る改良固体触媒成分を用いてなる請求項１記載のプロピ
レンブロック共重合体の製造法。 - 【請求項３】 請求項１記載のプロピレンブロック共重
合体に少なくとも造核剤を０．０５〜３０重量％配合し
たプロピレンブロック共重合体組成物。
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