JP2821019B2 - アルキニル置換液晶成分、それらの製造方法及び液晶指示装置 - Google Patents
アルキニル置換液晶成分、それらの製造方法及び液晶指示装置Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は末端１−アルキニル残基を有する新規な化合
物、その製造法、ならびにこのような化合物を含む液晶
質混合物及び電気光学目的に対するこれらの化合物の使
用に関するものである。
物、その製造法、ならびにこのような化合物を含む液晶
質混合物及び電気光学目的に対するこれらの化合物の使
用に関するものである。
液晶は、このような物質の光学的性質が、かけられた
電圧により影響され得るので、主に表示装置における誘
導体として使用される。液晶を基にした電気光学装置
は、当該技術に精通した者によく知られており、種々な
作用に基づくことができる。このような装置の例は、動
的散乱を有するセル、DAP（配向相変形）セル、ゲスト
／ホストセル、ねじれネマチック構造を有するTN（ねじ
れネマチック）セル及びSTN（超ねじれネマチック）セ
ル、SBE（超複屈折効果）セル及びOMI（光学モード干
渉）セルである。最も普通の表示装置は、シャドーヘル
フリッヒ効果（Schadt−Helfrich effect）に基づくも
のであり、ねじれネマチック構造を有する。
電圧により影響され得るので、主に表示装置における誘
導体として使用される。液晶を基にした電気光学装置
は、当該技術に精通した者によく知られており、種々な
作用に基づくことができる。このような装置の例は、動
的散乱を有するセル、DAP（配向相変形）セル、ゲスト
／ホストセル、ねじれネマチック構造を有するTN（ねじ
れネマチック）セル及びSTN（超ねじれネマチック）セ
ル、SBE（超複屈折効果）セル及びOMI（光学モード干
渉）セルである。最も普通の表示装置は、シャドーヘル
フリッヒ効果（Schadt−Helfrich effect）に基づくも
のであり、ねじれネマチック構造を有する。
液晶物質は、良好な化学的及び熱的安定性ならびに電
場及び電磁放射に対する高い安全性を有していなければ
ならない。さらに、普通の操作温度において、液晶物質
は、可能な限り広い範囲で適当な中間相（例えば、上に
述べたセルに対するネマチックまたはコレステリック
相）を有していなければならないが、同時に十分な低い
粘性をも有していなければならず、またセルにおいて短
い応答時間、低いしきい電位及び高いコントラストを生
み出さなければならない。さらに電導度、誘電異方性及
び光学異方性のような性質は、適用フィールド及びセル
の型に依存する種々な必要条件を満たさなければならな
い。例えば、ねじれネマチック構造を有するセルに対す
る物質は、正の誘電異方性及び可能な限り低い電導度を
有していなければならない。
場及び電磁放射に対する高い安全性を有していなければ
ならない。さらに、普通の操作温度において、液晶物質
は、可能な限り広い範囲で適当な中間相（例えば、上に
述べたセルに対するネマチックまたはコレステリック
相）を有していなければならないが、同時に十分な低い
粘性をも有していなければならず、またセルにおいて短
い応答時間、低いしきい電位及び高いコントラストを生
み出さなければならない。さらに電導度、誘電異方性及
び光学異方性のような性質は、適用フィールド及びセル
の型に依存する種々な必要条件を満たさなければならな
い。例えば、ねじれネマチック構造を有するセルに対す
る物質は、正の誘電異方性及び可能な限り低い電導度を
有していなければならない。
これらのやや相反する必要条件を満たすためには、約
15までの成分を有する混合物を生成することが、一般に
必要である。それ故、それらの成分がお互いに優れた混
和性を有し、十分な可溶性を有することが重要である。
15までの成分を有する混合物を生成することが、一般に
必要である。それ故、それらの成分がお互いに優れた混
和性を有し、十分な可溶性を有することが重要である。
十分に広い中間相の範囲を得るためには、通常、混合
物の澄明点を増大する成分を混合物に加える必要がある
が、この場合、粘性及び電気光学性質が不利に影響する
ことがあり得る。さらに、例えば、盛んに要望されてい
る液晶表示器にとって有利な低光学的異方性を有する物
質は、しばしばスメクチックな傾向をもたらし、また通
常、しきい電位、粘性及び／又は応答時間の増大をもた
らす。さらに、高い光学的異方性を有する無極性物質
は、スメクチックな中間相のみを有するだけか、または
液晶の性質を全く有しもしないことがしばしばある。
物の澄明点を増大する成分を混合物に加える必要がある
が、この場合、粘性及び電気光学性質が不利に影響する
ことがあり得る。さらに、例えば、盛んに要望されてい
る液晶表示器にとって有利な低光学的異方性を有する物
質は、しばしばスメクチックな傾向をもたらし、また通
常、しきい電位、粘性及び／又は応答時間の増大をもた
らす。さらに、高い光学的異方性を有する無極性物質
は、スメクチックな中間相のみを有するだけか、または
液晶の性質を全く有しもしないことがしばしばある。
本発明は一般式 ［式中、ｎは０又は１の数を表し；環Ａ、Ｂ及びＣはそ
れぞれ独立してトランス−1,4−シクロヘキシレン、ト
ランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジイル又は非置換もし
くはフッ素で置換された1,4−フェニレンを表し;R1は４
〜12の炭素原子を有する3E−アルケニル、５〜12の炭素
原子を有する４−アルケニル、あるいは環Ａがトランス
−1,4−シクロヘキシレン又はトランス−1,3−ジオキサ
ン−2,5−ジイルを表す場合は、さらに２〜12の炭素原
子を有する1E−アルケニルを表し;R2は水素又はC1〜C10
アルキルを表す］で示される化合物に関する。
れぞれ独立してトランス−1,4−シクロヘキシレン、ト
ランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジイル又は非置換もし
くはフッ素で置換された1,4−フェニレンを表し;R1は４
〜12の炭素原子を有する3E−アルケニル、５〜12の炭素
原子を有する４−アルケニル、あるいは環Ａがトランス
−1,4−シクロヘキシレン又はトランス−1,3−ジオキサ
ン−2,5−ジイルを表す場合は、さらに２〜12の炭素原
子を有する1E−アルケニルを表し;R2は水素又はC1〜C10
アルキルを表す］で示される化合物に関する。
本発明による化合物は、かなり広範囲にわたる中間
相、高い澄明点及び顕著なネマチック傾向を有する無極
性化合物である。高い澄明点を有するにもかかわらず、
この化合物は顕著な低い粘性及び好ましい電気光学性
質、特に短い切換時間と低いしきい電位を有し、R1を選
択することにより、弾性の変化を可能にする。さらに、
光学的異方性は広範囲に変化することができる。例え
ば、環Ａ、Ｂ及びＣがトランス−1,4−シクロヘキシレ
ン及び／又はトランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジイル
を表す式Ｉの化合物は、低い光学的異方性を有し、環
Ａ、Ｂ及びＣが非置換又はフッ素で置換された1,4−フ
ェニレンを表す式Ｉの化合物は、特に高い光学的異方性
を有する。
相、高い澄明点及び顕著なネマチック傾向を有する無極
性化合物である。高い澄明点を有するにもかかわらず、
この化合物は顕著な低い粘性及び好ましい電気光学性
質、特に短い切換時間と低いしきい電位を有し、R1を選
択することにより、弾性の変化を可能にする。さらに、
光学的異方性は広範囲に変化することができる。例え
ば、環Ａ、Ｂ及びＣがトランス−1,4−シクロヘキシレ
ン及び／又はトランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジイル
を表す式Ｉの化合物は、低い光学的異方性を有し、環
Ａ、Ｂ及びＣが非置換又はフッ素で置換された1,4−フ
ェニレンを表す式Ｉの化合物は、特に高い光学的異方性
を有する。
優れた性質を有することに関連して、本発明による化
合物はまた混合物中の化合物の数を減少させ、それによ
って混合物を十分に簡単にすることを可能にする。この
場合、本発明による化合物は既知の物質との優れた混和
性を有することで有利であり、低い融解エンタルピーを
有することに関連して、さらに高い濃度において優れた
溶解度を有する。
合物はまた混合物中の化合物の数を減少させ、それによ
って混合物を十分に簡単にすることを可能にする。この
場合、本発明による化合物は既知の物質との優れた混和
性を有することで有利であり、低い融解エンタルピーを
有することに関連して、さらに高い濃度において優れた
溶解度を有する。
上記“フッ素で置換された1,4−フェニレン”なる用
語は、本発明の範囲において、特に２−フルオロ−1,4
−フェニレン及び2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレンを
包含する。
語は、本発明の範囲において、特に２−フルオロ−1,4
−フェニレン及び2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレンを
包含する。
“２〜12の炭素を有する1E−アルケニル”なる用語
は、直鎖状又は分岐状残基、特に直鎖状残基であるビニ
ル、1E−プロペニル、1E−ブテニル、1E−ペンテニル、
1E−ヘキセニル、1E−ヘプテニル、1E−オクテニル、1E
−ノネニル、1E−デセニル、1E−ウンデセニル及び1E−
ドデセニルを包含する。
は、直鎖状又は分岐状残基、特に直鎖状残基であるビニ
ル、1E−プロペニル、1E−ブテニル、1E−ペンテニル、
1E−ヘキセニル、1E−ヘプテニル、1E−オクテニル、1E
−ノネニル、1E−デセニル、1E−ウンデセニル及び1E−
ドデセニルを包含する。
“４〜12の炭素原子を有する3E−アルケニル”なる用
語は、直鎖状又は分岐状残基、特に直鎖状残基である３
−ブテニル、3E−ペンテニル、3E−ヘキセニル、3E−ヘ
プテニル、3E−オクテニル、3E−ノネニル、3E−デセニ
ル、3E−ウンデセニル及び3E−ドデセニルを包含する。
語は、直鎖状又は分岐状残基、特に直鎖状残基である３
−ブテニル、3E−ペンテニル、3E−ヘキセニル、3E−ヘ
プテニル、3E−オクテニル、3E−ノネニル、3E−デセニ
ル、3E−ウンデセニル及び3E−ドデセニルを包含する。
“５〜12の炭素原子を有する４−アルケニル”なる用
語は、直鎖状又は分岐状残基、特に直鎖状残基である４
−ペネテニル、４−ヘキセニル、４−ヘプテニル、４−
オクテニル、４−ノネニル、４−デセニル、４−ウンデ
セニル及び４−ドデセニルを包含する。４−ペンテニル
及び名を列挙した他の残基のＺ−異性体が好ましい。
語は、直鎖状又は分岐状残基、特に直鎖状残基である４
−ペネテニル、４−ヘキセニル、４−ヘプテニル、４−
オクテニル、４−ノネニル、４−デセニル、４−ウンデ
セニル及び４−ドデセニルを包含する。４−ペンテニル
及び名を列挙した他の残基のＺ−異性体が好ましい。
“C1〜C10アルキル”なる用語は直鎖状及び分岐状残
基、特に直鎖状残基であるメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル及びデシルを包含する。
基、特に直鎖状残基であるメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル及びデシルを包含する。
“飽和環”なる用語は、本発明の範囲において、トラ
ンス−1,4−シクロヘキシレン及びトランス−1,3−ジオ
キサン−2,5−ジイルを表す。“芳香環”なる用語は非
置換又はフッ素で置換された1,4−フェニレン、特に1,4
−フェニレン、２−フルオロ−1,4−フェニレン及び2,3
−ジフルオロ−1,4−フェニレンを表す。
ンス−1,4−シクロヘキシレン及びトランス−1,3−ジオ
キサン−2,5−ジイルを表す。“芳香環”なる用語は非
置換又はフッ素で置換された1,4−フェニレン、特に1,4
−フェニレン、２−フルオロ−1,4−フェニレン及び2,3
−ジフルオロ−1,4−フェニレンを表す。
R1が直鎖状残基を表し、R2が水素又は直鎖状残基を表
す式Ｉの化合物が好ましい。しかし、望むならば、R1及
び／又はR2は分岐鎖を有してもよい。例えばキラルな残
基R1及び／又はR2を有する式Ｉの化合物はコレステリッ
ク相を得るための光学的活性なドーピング物質として適
している。
す式Ｉの化合物が好ましい。しかし、望むならば、R1及
び／又はR2は分岐鎖を有してもよい。例えばキラルな残
基R1及び／又はR2を有する式Ｉの化合物はコレステリッ
ク相を得るための光学的活性なドーピング物質として適
している。
式Ｉにおいて、好ましくは環Ａ、Ｂ及びＣのうちの最
大１個（好ましくは環Ａ又はＢ）はトランス−1,3−ジ
オキサン−2,5−ジイルを表す。
大１個（好ましくは環Ａ又はＢ）はトランス−1,3−ジ
オキサン−2,5−ジイルを表す。
好ましくは式Ｉの化合物は最大１個又は２個の側フッ
素置換基を有する。存在しうるいかなるフッ素置換基
も、好ましくは環Ｂ又は特に環Ｃに結合している。
素置換基を有する。存在しうるいかなるフッ素置換基
も、好ましくは環Ｂ又は特に環Ｃに結合している。
好ましい分子構造的特徴は、式Ｉの化合物のうち、環
Ａが飽和環であり、環Ｃが芳香族環であることである。
ｎ＝１である場合、環Ｂは飽和環か芳香環であり得る。
Ａが飽和環であり、環Ｃが芳香族環であることである。
ｎ＝１である場合、環Ｂは飽和環か芳香環であり得る。
さらに好ましい分子構造的特徴は、式Ｉの化合物のう
ち環Ａ及びＣが飽和環を表すことである。ｎ＝１である
場合、環Ｂもまた好ましくは飽和環である。特に好まし
いのは、１個の環（特に環Ａ又はＢ）がトランス−1,4
−シクロヘキシレン又はトランス−1,3−ジオキサン−
2,5−ジイルを表し、もう一方の環がトランス−1,4−シ
クロヘキシレンを表す化合物である。これらの化合物は
非常に低い光学的異方性を有する。
ち環Ａ及びＣが飽和環を表すことである。ｎ＝１である
場合、環Ｂもまた好ましくは飽和環である。特に好まし
いのは、１個の環（特に環Ａ又はＢ）がトランス−1,4
−シクロヘキシレン又はトランス−1,3−ジオキサン−
2,5−ジイルを表し、もう一方の環がトランス−1,4−シ
クロヘキシレンを表す化合物である。これらの化合物は
非常に低い光学的異方性を有する。
さらにまた、環Ａ及びＣが芳香環を表す式Ｉの化合物
が好ましい。ｎ＝１である場合、環Ｂもまた好ましくは
芳香環である。これらの化合物は特に高い光学的異方性
を有する。
が好ましい。ｎ＝１である場合、環Ｂもまた好ましくは
芳香環である。これらの化合物は特に高い光学的異方性
を有する。
式Ｉの化合物の特に好ましい区分としては、例えば、
一般式 ［式中、X1及びX2はそれぞれ独立して、水素又はフッ素
を表し;R2は水素又はC1〜C10アルキルを表し;R1は４〜1
2の炭素原子を有する3E−アルケニル、５〜12の炭素原
子を有する４−アルケニル、又は式Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ
−４、Ｉ−５、Ｉ−６、Ｉ−７、Ｉ−８、Ｉ−９、Ｉ−
10、Ｉ−11、Ｉ−14及びＩ−15にあっては、さらに２〜
12の炭素原子を有する1E−アルケニルを表す］で示され
る化合物である。
一般式 ［式中、X1及びX2はそれぞれ独立して、水素又はフッ素
を表し;R2は水素又はC1〜C10アルキルを表し;R1は４〜1
2の炭素原子を有する3E−アルケニル、５〜12の炭素原
子を有する４−アルケニル、又は式Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ
−４、Ｉ−５、Ｉ−６、Ｉ−７、Ｉ−８、Ｉ−９、Ｉ−
10、Ｉ−11、Ｉ−14及びＩ−15にあっては、さらに２〜
12の炭素原子を有する1E−アルケニルを表す］で示され
る化合物である。
好ましくは上記式中R1は最大７の炭素原子を有する。
５までの炭素原子を有する残基R1が特に好ましい。
５までの炭素原子を有する残基R1が特に好ましい。
上記式中R2は好ましくは水素又はC1〜C5アルキル、特
に水素又はC1〜C3アルキルを表す。
に水素又はC1〜C3アルキルを表す。
式１の化合物は、本発明により、次のようにして製造
することができる。すなわち： ａ）R2が水素を表す式Ｉの化合物を製造するには、一般
式 ［式中、ｎ、R1及び環Ａ、Ｂ及びＣは、式Ｉに記載した
定義を表す］で示される化合物をアルキルリチウムと反
応させることにより、又は ｂ）R2がC1〜C12アルキルを表す式Ｉの化合物を製造す
るには、R2が水素を表す式Ｉの化合物をアルキル化する
ことにより、 製造することができる。
することができる。すなわち： ａ）R2が水素を表す式Ｉの化合物を製造するには、一般
式 ［式中、ｎ、R1及び環Ａ、Ｂ及びＣは、式Ｉに記載した
定義を表す］で示される化合物をアルキルリチウムと反
応させることにより、又は ｂ）R2がC1〜C12アルキルを表す式Ｉの化合物を製造す
るには、R2が水素を表す式Ｉの化合物をアルキル化する
ことにより、 製造することができる。
式IIの化合物のアルキルリチウムとの反応は、それ自
体既知の方法で行うことができる。好ましいリチウム化
合物はメチルリチウム、ブチルリチウムなどのようなC1
〜C4アルキルリチウムである。反応は好ましくは最高温
度約−70℃においてヘキサン、テトラヒドロフランなど
のような不活性有機溶媒中において行われる。
体既知の方法で行うことができる。好ましいリチウム化
合物はメチルリチウム、ブチルリチウムなどのようなC1
〜C4アルキルリチウムである。反応は好ましくは最高温
度約−70℃においてヘキサン、テトラヒドロフランなど
のような不活性有機溶媒中において行われる。
R2が水素を表す式Ｉの化合物のアルキル化は、通常の
アルキル化方法により行うことができる。好ましい方法
によると、アセチレン化合物を塩基を使って脱陽子化し
た後、C1〜C10アルキルハロゲン化物によってアルキル
化する。脱陽子化は、例えばブチルリチウム、メチルリ
チウム、水素化ナトリウムなどによって不活性有機溶媒
（例えばヘキサン、テトラヒドロフランなど）中におい
て、約−30℃以下の温度で行うことができる。次のアル
キル化の段階は、例えば、アルキル塩化物、臭化物又は
ヨウ化物を使って、ヘキサメチルリン酸トリアミドの存
在下において行うことができる。
アルキル化方法により行うことができる。好ましい方法
によると、アセチレン化合物を塩基を使って脱陽子化し
た後、C1〜C10アルキルハロゲン化物によってアルキル
化する。脱陽子化は、例えばブチルリチウム、メチルリ
チウム、水素化ナトリウムなどによって不活性有機溶媒
（例えばヘキサン、テトラヒドロフランなど）中におい
て、約−30℃以下の温度で行うことができる。次のアル
キル化の段階は、例えば、アルキル塩化物、臭化物又は
ヨウ化物を使って、ヘキサメチルリン酸トリアミドの存
在下において行うことができる。
式IIの化合物は新規である。それらの化合物はそれ自
体既知の方法で、一般式 ［式中、ｎ、R1及び環Ａ、Ｂ及びＣは式Ｉに記載した定
義を表す］で示されるシアノ化合物から製造することが
できる。例えば、式IIIの化合物はジイソブチル水素化
アルミニウムを使って還元することができ、得られたア
ルデヒドから四臭化炭素及びトリフェニルホスフィンと
の反応で式IIの化合物を得ることができる。
体既知の方法で、一般式 ［式中、ｎ、R1及び環Ａ、Ｂ及びＣは式Ｉに記載した定
義を表す］で示されるシアノ化合物から製造することが
できる。例えば、式IIIの化合物はジイソブチル水素化
アルミニウムを使って還元することができ、得られたア
ルデヒドから四臭化炭素及びトリフェニルホスフィンと
の反応で式IIの化合物を得ることができる。
式IIIの化合物は既知の化合物であるか、又はその類
縁体であり、ヨーロッパ公開特許公報0122389号、ヨー
ロッパ公開特許公報0167912号及びヨーロッパ公開特許
公報0315050号に記載された方法により製造することが
できる。
縁体であり、ヨーロッパ公開特許公報0122389号、ヨー
ロッパ公開特許公報0167912号及びヨーロッパ公開特許
公報0315050号に記載された方法により製造することが
できる。
式Ｉの化合物は、相互の混合物及び／又は他の液晶成
分（例えば、シッフ塩基類から得られる物質、アゾベン
ゼン、アゾキシベンゼン、フェニル安息香酸塩、シクロ
ヘキサンカルボン酸フェニルエステル、シクロヘキサン
カルボン酸シクロヘキシルエステル、ビフェニル、フェ
ニルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキサン、
フェニルピリミジン、シクロヘキシルピリミジン、フェ
ニルジオキサン、２−シクロヘキシル−１−フェニルエ
タン、ターフェニル、シクロヘキシルビフェニル及びシ
クロヘキシルフェニルピリミジンなど）との混合物の形
態で使用することができる。このような物質は当該技術
に精通した者には知られており、その多くは商業的に入
手することができる。
分（例えば、シッフ塩基類から得られる物質、アゾベン
ゼン、アゾキシベンゼン、フェニル安息香酸塩、シクロ
ヘキサンカルボン酸フェニルエステル、シクロヘキサン
カルボン酸シクロヘキシルエステル、ビフェニル、フェ
ニルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキサン、
フェニルピリミジン、シクロヘキシルピリミジン、フェ
ニルジオキサン、２−シクロヘキシル−１−フェニルエ
タン、ターフェニル、シクロヘキシルビフェニル及びシ
クロヘキシルフェニルピリミジンなど）との混合物の形
態で使用することができる。このような物質は当該技術
に精通した者には知られており、その多くは商業的に入
手することができる。
本発明による液晶混合物は、少なくとも２種の成分を
含有し、そのうち少なくとも１種の成分は式Ｉの化合物
である。第２の成分、及び場合によってはそれ以上の成
分は、式Ｉで示されるその他の化合物及び／又は他の液
晶化合物であってよい。
含有し、そのうち少なくとも１種の成分は式Ｉの化合物
である。第２の成分、及び場合によってはそれ以上の成
分は、式Ｉで示されるその他の化合物及び／又は他の液
晶化合物であってよい。
式Ｉの化合物は特にネマチック混合物に適しており、
また混合物の少なくとも１種の成分が光学的に活性であ
る限りにおいて、さらにコレステリック混合物にも適し
ている。その使用において最も好ましい分野はTNセル、
STNセル、SBEセル及びOMIセルのようなねじれネマチッ
ク液晶構造を有する液晶指示装置としての使用である。
それ故に好ましい混合物は式Ｉの１種又は２種以上の化
合物及び正の誘電異方性を有する１種又は２種以上の化
合物を含有するものである。
また混合物の少なくとも１種の成分が光学的に活性であ
る限りにおいて、さらにコレステリック混合物にも適し
ている。その使用において最も好ましい分野はTNセル、
STNセル、SBEセル及びOMIセルのようなねじれネマチッ
ク液晶構造を有する液晶指示装置としての使用である。
それ故に好ましい混合物は式Ｉの１種又は２種以上の化
合物及び正の誘電異方性を有する１種又は２種以上の化
合物を含有するものである。
他の液晶物質中の式Ｉの化合物の良好な溶解度及びそ
の化合物の相互の混和性に関しては、本発明による混合
物中の式Ｉの化合物の量は比較的高く、例えば、１〜70
重量％又はそれ以上の量になり得る。一般に、式Ｉの化
合物は約３〜50重量％、特に約５〜30重量％の量が好ま
しい。
の化合物の相互の混和性に関しては、本発明による混合
物中の式Ｉの化合物の量は比較的高く、例えば、１〜70
重量％又はそれ以上の量になり得る。一般に、式Ｉの化
合物は約３〜50重量％、特に約５〜30重量％の量が好ま
しい。
好ましくは、本発明による混合物は、式Ｉの１種又は
２種以上の化合物のほかに、以下の一般式の化合物の基
からの１種又は２種以上の化合物を含有する。
２種以上の化合物のほかに、以下の一般式の化合物の基
からの１種又は２種以上の化合物を含有する。
［上記の各式において、R3はアルキル、3E−アルケニル
又は４−アルケニルを表し;R4はアルキル、シアノ又は
フッ素を表し;R5及びR6はアルキル又はアルコキシを表
し;R7及びR10はそれぞれ独立してアルキル、1E−アルケ
ニル、3E−アルケニル又は４−アルケニルを表し;R8は
シアノ、アルキル、3E−アルケニル、４−アルケニル、
アルコキシ、2E−アルケニルオキシ又は３−アルケニル
オキシを表し;R9はアルコキシ、2E−アルケニルオキシ
又は３−アルケニルオキシを表し;nは０又は１の数を表
し;Zは共有単結合又は−CH2CH2−を表し;X3はフッ素又
は塩素を表し、X4は水素、フッ素又は塩素を表し;R11は
アルキル、3E−アルケニル、４−アルケニル、アルコキ
シ、2E−アルケニルオキシ又は３−アルケニルオキシを
表し；基Y1及びY2のうち一方は、共有単結合、−COO
−、−OOC−、−CH2CH2−、−CH2O−又は−OCH2−を表
し、基Y1及びY2のうち他方の共有単結合を表し；環A1及
びA2はそれぞれ独立して、置換又は非置換のトランス−
1,4−シクロヘキシレン（場合によっては、２個の非隣
接のCH2基は酸素によって置換されていてもよい）ある
いは置換又は非置換の1,4−フェニレン（場合によって
は１個のCH基又は２個のCH基は窒素によって置換されて
いてもよい）を表し;R12はアルキル又は２−アルケニル
を表し;R13は1E−アルケニル、3E−アルケニル、４−ア
ルケニル、（２−アルケニル）オキシメチル、アルキル
又はシアノを表し;R14はシアノ、アルキル、1E−アルケ
ニル、3E−アルケニル、４−アルケニル、アルコキシ、
2E−アルケニルオキシ又は３−アルケニルオキシを表
す。］ “置換又は非置換のトランス−1,4−シクロヘキシレ
ン（場合によっては２個の非隣接のCH2基は酸素によっ
て置換されていてもよい）”なる用語は、シアノ、メチ
ル、フッ素又は塩素のような液晶中によく存在する置換
基で置換された環、例えば１−シアノ−トランス−1,4
−シクロヘキシレン又は２−メチル−トランス−1,4−
シクロヘキシレンとともに、特にトランス−1,4−シク
ロヘキシレン及びトランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジ
イルを包含する。
又は４−アルケニルを表し;R4はアルキル、シアノ又は
フッ素を表し;R5及びR6はアルキル又はアルコキシを表
し;R7及びR10はそれぞれ独立してアルキル、1E−アルケ
ニル、3E−アルケニル又は４−アルケニルを表し;R8は
シアノ、アルキル、3E−アルケニル、４−アルケニル、
アルコキシ、2E−アルケニルオキシ又は３−アルケニル
オキシを表し;R9はアルコキシ、2E−アルケニルオキシ
又は３−アルケニルオキシを表し;nは０又は１の数を表
し;Zは共有単結合又は−CH2CH2−を表し;X3はフッ素又
は塩素を表し、X4は水素、フッ素又は塩素を表し;R11は
アルキル、3E−アルケニル、４−アルケニル、アルコキ
シ、2E−アルケニルオキシ又は３−アルケニルオキシを
表し；基Y1及びY2のうち一方は、共有単結合、−COO
−、−OOC−、−CH2CH2−、−CH2O−又は−OCH2−を表
し、基Y1及びY2のうち他方の共有単結合を表し；環A1及
びA2はそれぞれ独立して、置換又は非置換のトランス−
1,4−シクロヘキシレン（場合によっては、２個の非隣
接のCH2基は酸素によって置換されていてもよい）ある
いは置換又は非置換の1,4−フェニレン（場合によって
は１個のCH基又は２個のCH基は窒素によって置換されて
いてもよい）を表し;R12はアルキル又は２−アルケニル
を表し;R13は1E−アルケニル、3E−アルケニル、４−ア
ルケニル、（２−アルケニル）オキシメチル、アルキル
又はシアノを表し;R14はシアノ、アルキル、1E−アルケ
ニル、3E−アルケニル、４−アルケニル、アルコキシ、
2E−アルケニルオキシ又は３−アルケニルオキシを表
す。］ “置換又は非置換のトランス−1,4−シクロヘキシレ
ン（場合によっては２個の非隣接のCH2基は酸素によっ
て置換されていてもよい）”なる用語は、シアノ、メチ
ル、フッ素又は塩素のような液晶中によく存在する置換
基で置換された環、例えば１−シアノ−トランス−1,4
−シクロヘキシレン又は２−メチル−トランス−1,4−
シクロヘキシレンとともに、特にトランス−1,4−シク
ロヘキシレン及びトランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジ
イルを包含する。
“置換又は非置換の1,4−フェニレン（場合によって
は１個のCH基又は２個のCH基は窒素によって置換されて
いてもよい）”なる用語は、シアノ、メチル、フッ素又
は塩素のような液晶中によく存在する置換基で置換され
た環、例えば２−シアノ−1,4−フェニレン−２−フル
オロ−1,4−フェニレン、２−クロロ−1,4−フェニレン
又は２−メチル−1,4−フェニレンとともに、特に1,4−
フェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピラジン−2,5−
ジイル及びピリミジン−2,5−ジイルを包含する。
は１個のCH基又は２個のCH基は窒素によって置換されて
いてもよい）”なる用語は、シアノ、メチル、フッ素又
は塩素のような液晶中によく存在する置換基で置換され
た環、例えば２−シアノ−1,4−フェニレン−２−フル
オロ−1,4−フェニレン、２−クロロ−1,4−フェニレン
又は２−メチル−1,4−フェニレンとともに、特に1,4−
フェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピラジン−2,5−
ジイル及びピリミジン−2,5−ジイルを包含する。
正の誘電異方性を有する好ましい混合物の成分は、式
XXIIのイソチオシアナートに加えて、式Ｖ、VI、VIII、
IX、Ｘ、XII、XIV、XV、XVI、XIX、XXI及びXXIIのシア
ノ及びハロ化合物である。好ましくは最終混合物は約20
〜70重量％、特に約25〜50重量％の１種又は２種以上の
これらの化合物を包含する。
XXIIのイソチオシアナートに加えて、式Ｖ、VI、VIII、
IX、Ｘ、XII、XIV、XV、XVI、XIX、XXI及びXXIIのシア
ノ及びハロ化合物である。好ましくは最終混合物は約20
〜70重量％、特に約25〜50重量％の１種又は２種以上の
これらの化合物を包含する。
本発明による混合物はまた光学的に活性な化合物（例
えば光学活性４′−アルキル−又は４′−アルコキシ−
４−ビフェニルカルボニトリル）及び／又は二色性物質
（例えばアゾ、アゾキシ又はアントラキノン発色物質）
を包含することができる。このような化合物の量は溶解
度、望ましいピッチ、色及び吸光度などによって決定さ
れる。
えば光学活性４′−アルキル−又は４′−アルコキシ−
４−ビフェニルカルボニトリル）及び／又は二色性物質
（例えばアゾ、アゾキシ又はアントラキノン発色物質）
を包含することができる。このような化合物の量は溶解
度、望ましいピッチ、色及び吸光度などによって決定さ
れる。
一般に、光学的な活性な化合物及び二色性物質の量
は、最終混合物においていずれの場合にも最大約10重量
％になる。
は、最終混合物においていずれの場合にも最大約10重量
％になる。
本発明による混合物の製造及び電気光学装置の製造
は、それ自体既知の方法で行うことができる。
は、それ自体既知の方法で行うことができる。
式Ｉの化合物及びこれらの化合物を包含する液晶混合
物の製造を、さらにくわしく以下の例によって説明す
る。Ｃは結晶相を表し、Ｓはスメクチック相を表し、SA
はスメクチックＡ相を表し、Ｎはネマチック相を表し、
Ｉは等方性相を表す。V10は10％透過（プレートの表面
に対して垂直方向にみる）に要する電圧を表す。ton及
びtoffはそれぞれスイッチを入れる時間及びスイッチを
切る時間を表し、Δｎは光学的異方性を表し、ΔＨは融
解エンタルピーを表す。
物の製造を、さらにくわしく以下の例によって説明す
る。Ｃは結晶相を表し、Ｓはスメクチック相を表し、SA
はスメクチックＡ相を表し、Ｎはネマチック相を表し、
Ｉは等方性相を表す。V10は10％透過（プレートの表面
に対して垂直方向にみる）に要する電圧を表す。ton及
びtoffはそれぞれスイッチを入れる時間及びスイッチを
切る時間を表し、Δｎは光学的異方性を表し、ΔＨは融
解エンタルピーを表す。
例１ ａ）トランス−４−［トランス−４−（1E−プロペニ
ル）シクロヘキシル］シクロヘキサンカルボニトリル9.
036gをトルエン45mlに溶かした溶液に、窒素ガスを通し
ながら０〜４℃で55分間、ジイソブチル水素化アルミニ
ウムの20パーセント（容量）トルエン溶液39mlを滴下し
た。添加完了後、反応混合液を０℃でさらに15分間撹拌
した後、室温でさらに3.5時間撹拌した。ついで無色の
反応溶液を氷浴を使用して冷却しながら1N塩酸200mlへ
注入し、得られた混合物にまず塩化メチレンを400ml、
ついで塩化メチレンを150mlずつ２回加えた。合した塩
化メチレン相を水150mlずつで２回洗浄し、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、過した後、溶媒を蒸発させた。その
結果、、粗製トランス−４−［トランス−４−（1E−プ
ロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサンカルボキシ
アルデヒドの無色油状物10.2gを得た。
ル）シクロヘキシル］シクロヘキサンカルボニトリル9.
036gをトルエン45mlに溶かした溶液に、窒素ガスを通し
ながら０〜４℃で55分間、ジイソブチル水素化アルミニ
ウムの20パーセント（容量）トルエン溶液39mlを滴下し
た。添加完了後、反応混合液を０℃でさらに15分間撹拌
した後、室温でさらに3.5時間撹拌した。ついで無色の
反応溶液を氷浴を使用して冷却しながら1N塩酸200mlへ
注入し、得られた混合物にまず塩化メチレンを400ml、
ついで塩化メチレンを150mlずつ２回加えた。合した塩
化メチレン相を水150mlずつで２回洗浄し、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、過した後、溶媒を蒸発させた。その
結果、、粗製トランス−４−［トランス−４−（1E−プ
ロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサンカルボキシ
アルデヒドの無色油状物10.2gを得た。
ｂ）四臭化炭素28.5gを塩化メチレン519mlに溶かした溶
液に、窒素ガスを通しながら、トリフェニルホスフィン
45.7gを塩化メチレン97mlに溶かした溶液を−15℃で13
分間かけて滴下した。この橙色溶液を約−10℃でさらに
10分間撹拌した後、トランス−４−［トランス−４−
（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサンカ
ルボキシアルデヒド10.2gを塩化メチレン112mlに溶かし
た溶液を25分間かけて加え、塩化メチレン25mlですすい
だ。反応混合物を約０℃でさらに50分間撹拌した後、ヘ
キサン3.9に注加した。混合物を室温で2.5時間撹拌し
た。その後、沈澱を吸引過し、ヘキサンで洗浄した。
液を真空中で濃縮し、それによって得た黄色がかった
固体残留物（33.4g）をヘキサン２中に懸濁した。
液に、窒素ガスを通しながら、トリフェニルホスフィン
45.7gを塩化メチレン97mlに溶かした溶液を−15℃で13
分間かけて滴下した。この橙色溶液を約−10℃でさらに
10分間撹拌した後、トランス−４−［トランス−４−
（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサンカ
ルボキシアルデヒド10.2gを塩化メチレン112mlに溶かし
た溶液を25分間かけて加え、塩化メチレン25mlですすい
だ。反応混合物を約０℃でさらに50分間撹拌した後、ヘ
キサン3.9に注加した。混合物を室温で2.5時間撹拌し
た。その後、沈澱を吸引過し、ヘキサンで洗浄した。
液を真空中で濃縮し、それによって得た黄色がかった
固体残留物（33.4g）をヘキサン２中に懸濁した。
懸濁液を室温で15分間撹拌した後、氷浴下に１時間冷
却した。ついで、沈澱物を吸引過して冷ヘキサン約0.
5で洗浄した。液を真空中で濃縮した。無色固体残
留物（19.2g）を0.4barでヘキサンを使用してシリカゲ
ル上でクロマトグラフィー処理によって精製した。この
結果、無色固形物のトランス−４−（2,2−ジブロモビ
ニル）−１−［トランス−４−（1E−プロペニル）シク
ロヘキシル］シクロヘキサン12.7gを得た。
却した。ついで、沈澱物を吸引過して冷ヘキサン約0.
5で洗浄した。液を真空中で濃縮した。無色固体残
留物（19.2g）を0.4barでヘキサンを使用してシリカゲ
ル上でクロマトグラフィー処理によって精製した。この
結果、無色固形物のトランス−４−（2,2−ジブロモビ
ニル）−１−［トランス−４−（1E−プロペニル）シク
ロヘキシル］シクロヘキサン12.7gを得た。
ｃ）トランス−４−（2,2−ジブロモビニル）−１−
［トランス−４−（1E−プロペニル）シクロヘキシル］
シクロヘキサン12.7gをテトラヒドロフラン500mlに溶か
した溶液に、窒素ガスを通しながら、−74℃で30分間ブ
チルリチウム1.6モルをヘキサンに溶かした溶液49mlを
滴下した。この黄色がかった溶液を−74℃でさらに１時
間撹拌した後、水500mlに注入し、まずヘキサン400mlで
１回、次にヘキサン200mlで２回それぞれ抽出した。合
したヘキサン相を水200mlずつで２回洗浄して、硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、過して溶媒を蒸発させた。その
結果、トランス−４−エチニル−１−［トランス−４−
（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサンの
無色の結晶7.9gを得た。塩化メチレン／メタノールから
再結晶させて融点（Ｃ−Ｎ）45.1℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）
88.9℃、ΔＨ＝2.323kcal/molの純粋な生成物を得た。
［トランス−４−（1E−プロペニル）シクロヘキシル］
シクロヘキサン12.7gをテトラヒドロフラン500mlに溶か
した溶液に、窒素ガスを通しながら、−74℃で30分間ブ
チルリチウム1.6モルをヘキサンに溶かした溶液49mlを
滴下した。この黄色がかった溶液を−74℃でさらに１時
間撹拌した後、水500mlに注入し、まずヘキサン400mlで
１回、次にヘキサン200mlで２回それぞれ抽出した。合
したヘキサン相を水200mlずつで２回洗浄して、硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、過して溶媒を蒸発させた。その
結果、トランス−４−エチニル−１−［トランス−４−
（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサンの
無色の結晶7.9gを得た。塩化メチレン／メタノールから
再結晶させて融点（Ｃ−Ｎ）45.1℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）
88.9℃、ΔＨ＝2.323kcal/molの純粋な生成物を得た。
以下の化合物を、同様な方法で製造することができ
た。
た。
トランス−４−エチニル−１−［トランス−４−（３−
ブテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサン、融点（Ｃ
−Ｎ）9.0℃（約−40℃に過冷）、澄明点（Ｎ−Ｉ）64.
8℃、ΔＨ＝2.280kcal/mol; トランス−４−エチニル−１−［トランス−４−（3E−
ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサン、融点
（Ｃ−Ｎ）27.6℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）87.7℃、ΔＨ＝3.
207kcal/mol; トランス−４−エチニル−１−［トランス−４−（４−
ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサン、融点
（Ｃ−Ｎ）12.7℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）41.5℃、ΔＨ＝4.
526kcal/mol; ４−エチニル−１−［トランス−４−（1E−プロペニ
ル）シクロヘキシル］ベンゼン； ４−エチニル−１−［トランス−４−（3E−ペンテニ
ル）シクロヘキシル］ベンゼン； ４−エチニル−１−［トランス−４−（４−ペンテニ
ル）シクロヘキシル］ベンゼン； ４′−エチニル−４−［トランス−４−（1E−プロペニ
ル）シクロヘキシル］ビフェニル； ４′−エチニル−４−［トランス−４−（3E−ペンテニ
ル）シクロヘキシル］ビフェニル； ４′−エチニル−４−［トランス−４−（４−ペンテニ
ル）シクロヘキシル］ビフェニル； ４−エチニル−１−［トランス−４−［トランス−４−
（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキシル］
ベンゼン； ４−エチニル−４′−（３−ブテニル）ビフェニル； ４−エチニル−４′−（４−ペンテニル）ビフェニル； ４−エチニル−2,3−ジフルオロ−４′−（３−ブテニ
ル）ビフェニル； ４−エチニル−2,3−ジフルオロ−４′−（４−ペンテ
ニル）ビフェニル； ４−エチニル−１−［トランス−５−（３−ブテニル）
−1,3−ジオキサン−２−イル］ベンゼン； ４−エチニル−１−［トランス−５−（４−ペンテニ
ル）−1,3−ジオキサン−２−イル］ベンゼン； ４−エチニル−４′−［トランス−５−（３−ブテニ
ル）−1,3−ジオキサン−２−イル］ビフェニル； ４−エチニル−１−［トランス−４−［トランス−５−
（３−ブテニル）−1,3−ジオキサン−２−イル］シク
ロヘキシル］ベンゼン； ４−エチニル−１−［トランス−５−［トランス−４−
（1E−プロペニル）シクロヘキシル］−1,3−ジオキサ
ン−２−イル］ベンゼン； ４−（トランス−４−エチニルシクロヘキシル）−１−
［トランス−５−（1E−プロペニル）−1,3−ジオキサ
ン−２−イル］ベンゼン。
ブテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサン、融点（Ｃ
−Ｎ）9.0℃（約−40℃に過冷）、澄明点（Ｎ−Ｉ）64.
8℃、ΔＨ＝2.280kcal/mol; トランス−４−エチニル−１−［トランス−４−（3E−
ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサン、融点
（Ｃ−Ｎ）27.6℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）87.7℃、ΔＨ＝3.
207kcal/mol; トランス−４−エチニル−１−［トランス−４−（４−
ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサン、融点
（Ｃ−Ｎ）12.7℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）41.5℃、ΔＨ＝4.
526kcal/mol; ４−エチニル−１−［トランス−４−（1E−プロペニ
ル）シクロヘキシル］ベンゼン； ４−エチニル−１−［トランス−４−（3E−ペンテニ
ル）シクロヘキシル］ベンゼン； ４−エチニル−１−［トランス−４−（４−ペンテニ
ル）シクロヘキシル］ベンゼン； ４′−エチニル−４−［トランス−４−（1E−プロペニ
ル）シクロヘキシル］ビフェニル； ４′−エチニル−４−［トランス−４−（3E−ペンテニ
ル）シクロヘキシル］ビフェニル； ４′−エチニル−４−［トランス−４−（４−ペンテニ
ル）シクロヘキシル］ビフェニル； ４−エチニル−１−［トランス−４−［トランス−４−
（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキシル］
ベンゼン； ４−エチニル−４′−（３−ブテニル）ビフェニル； ４−エチニル−４′−（４−ペンテニル）ビフェニル； ４−エチニル−2,3−ジフルオロ−４′−（３−ブテニ
ル）ビフェニル； ４−エチニル−2,3−ジフルオロ−４′−（４−ペンテ
ニル）ビフェニル； ４−エチニル−１−［トランス−５−（３−ブテニル）
−1,3−ジオキサン−２−イル］ベンゼン； ４−エチニル−１−［トランス−５−（４−ペンテニ
ル）−1,3−ジオキサン−２−イル］ベンゼン； ４−エチニル−４′−［トランス−５−（３−ブテニ
ル）−1,3−ジオキサン−２−イル］ビフェニル； ４−エチニル−１−［トランス−４−［トランス−５−
（３−ブテニル）−1,3−ジオキサン−２−イル］シク
ロヘキシル］ベンゼン； ４−エチニル−１−［トランス−５−［トランス−４−
（1E−プロペニル）シクロヘキシル］−1,3−ジオキサ
ン−２−イル］ベンゼン； ４−（トランス−４−エチニルシクロヘキシル）−１−
［トランス−５−（1E−プロペニル）−1,3−ジオキサ
ン−２−イル］ベンゼン。
例２ トランス−４−エチニル−１−［トランス−４−（1E
−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサン1.0gを
テトラヒドロフラン39mlに溶かした溶液に、窒素ガスを
通しながら、−26℃で３分間ヘキサンに溶かしたブチル
リチウム1.6モル溶液3.1mlを滴下した。黄色がかった溶
液を−20℃でさらに30分間撹拌した後、ヘキサメチルホ
スホリン酸トリアミド4.3ml、ついで臭化プロピル0.696
gを加えた。反応混合物を室温でさらに3.5時間撹拌した
後、水65mlに注入し、ついでまずヘキサン50ml、さらに
ヘキサン40mlずつで２回、それぞれ抽出した。合したヘ
キサン相は水30mlずつで２回洗浄して硫酸ナトリウム上
で乾燥し、過して溶媒を蒸発させた。黄色がかったネ
マチック粗製生成物（1.186g）を、0.4バールでヘキサ
ンを用いてシリカゲル上のクロマトグラフィー処理によ
って精製した。この結果無色のネマチック物質、トラン
ス−４−（１−ペンチニル）−１−［トランス−４−
（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサン1.
088gを得た。ジエチルエーテル／メタノールから再結晶
させて、融点（Ｃ−Ｎ）28.1℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）68.6
℃及びΔＨ＝5.602kcal/molの純粋な生成物0.805gを得
た。
−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサン1.0gを
テトラヒドロフラン39mlに溶かした溶液に、窒素ガスを
通しながら、−26℃で３分間ヘキサンに溶かしたブチル
リチウム1.6モル溶液3.1mlを滴下した。黄色がかった溶
液を−20℃でさらに30分間撹拌した後、ヘキサメチルホ
スホリン酸トリアミド4.3ml、ついで臭化プロピル0.696
gを加えた。反応混合物を室温でさらに3.5時間撹拌した
後、水65mlに注入し、ついでまずヘキサン50ml、さらに
ヘキサン40mlずつで２回、それぞれ抽出した。合したヘ
キサン相は水30mlずつで２回洗浄して硫酸ナトリウム上
で乾燥し、過して溶媒を蒸発させた。黄色がかったネ
マチック粗製生成物（1.186g）を、0.4バールでヘキサ
ンを用いてシリカゲル上のクロマトグラフィー処理によ
って精製した。この結果無色のネマチック物質、トラン
ス−４−（１−ペンチニル）−１−［トランス−４−
（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサン1.
088gを得た。ジエチルエーテル／メタノールから再結晶
させて、融点（Ｃ−Ｎ）28.1℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）68.6
℃及びΔＨ＝5.602kcal/molの純粋な生成物0.805gを得
た。
以下の化合物を、同様な方法で製造することができ
た。
た。
トランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）69.2℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）117.7
℃、ΔＨ＝2.310kcal/mol; トランス−４−（１−ブチニル）−１−［トランス−４
−（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）26.8℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）82.1℃、
ΔＨ＝4.430kcal/mol; トランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（３−ブテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）9.2℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）71.5℃、
ΔＨ＝3.714kcal/mol; トランス−４−（１−ブテニル）−１−［トランス−４
−（３−ブテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサン、
融点（Ｃ−Ｎ）6.8℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）52.5℃、ΔＨ
＝4.522kcal/mol; トランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（3E−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）47.5℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）105.5
℃、ΔＨ＝4.594kcal/mol; トランス−４−（１−ブチニル）−１−［トランス−４
−（3E−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）22.8℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）86.5℃、
ΔＨ＝4.406kcal/mol; トランス−４−（１−ペンチニル）−１−［トランス−
４−（3E−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）35.8℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）77.9℃、
ΔＨ＝4.160kcal/mol; トランス−４−（１−ヘキシニル）−１−［トランス−
４−（3E−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）34.5℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）55.5℃、
ΔＨ＝5.058kcal/mol; トランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（４−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）28.8℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）61.3℃、
ΔＨ＝5.418kcal/mol; トランス−４−（１−ブチニル）−１−［トランス−４
−（４−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）6.6℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）44.5℃、
ΔＨ＝4.168kcal/mol; トランス−４−（１−ペンチニル）−１−［トランス−
４−（４−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）−11.0℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）58.9
℃、ΔＨ＝3.366kcal/mol; ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−（1E−
プロペニル）シクロヘキシル］ベンゼン、融点（Ｃ−
Ｎ）69.4℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）90.7℃、ΔＨ＝4.509kca
l/mol; ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−（3E−
ペンテニル）シクロヘキシル］ベンゼン、融点（Ｃ−
Ｎ）48.6℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）82.5℃、ΔＨ＝3.127kca
l/mol; ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−（４−
ペンテニル）シクロヘキシル］ベンゼン、融点（Ｃ−
Ｎ）13.9℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）31.2℃、ΔＨ＝4.127kca
l/mol; ４′−（１−プロピニル）−４−［トランス−４−（1E
−プロペニル）シクロヘキシル］ビフェニル、融点（Ｃ
−Ｎ）189℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）＞300℃（分解）、ΔＨ
＝5.443kcal/mol; ４′−（１−プロピニル）−４−［トランス−４−（3E
−ペンテニル）シクロヘキシル］ビフェニル、融点（Ｃ
−SA）144.8℃、転移点（SA−Ｎ）181.5℃、澄明点（Ｎ
−Ｉ）＞266℃（分解）、ΔＨ＝4.490kcal/mol; ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−［トラ
ンス−４−（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロ
ヘキシル］ベンゼン； ４−（１−プロピニル）−４′−（３−ブテニル）ビフ
ェニル； ４−（１−プロピニル）−４′−（４−ペンテニル）ビ
フェニル； ４−（１−プロピニル）−2,3−ジフルオロ−４′−
（３−ブテニル）ビフェニル； ４−（１−プロピニル）−2,3−ジフルオロ−４′−
（４−ペンテニル）ビフェニル； ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−５−（３−
ブテニル）−1,3−ジオキサン−２−イル］ベンゼン； ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−５−（４−
ペンテニル）−1,3−ジオキサン−２−イル］ベンゼ
ン、融点（Ｃ−Ｉ）68℃； ４−（１−プロピニル）−４′−［トランス−５−（３
−ブテニル）−1,3−ジオキサン−２−イル］ビフェニ
ル、融点（Ｃ−Ｎ）116.1℃、転移点（Ｓ−Ｎ）91℃、
澄明点（Ｎ−Ｉ）235.7℃、ΔＨ＝4.97kcal/mol; ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−［トラ
ンス−５−（３−ブテニル）−1,3−ジオキサン−２−
イル］シクロヘキシル］ベンゼン、融点（Ｃ−Ｎ）131.
5℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）212.3℃、ΔＨ＝7.235kcal/mol; ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−５−［トラ
ンス−４−（1E−プロペニル）シクロヘキシル］−1,3
−ジオキサン−２−イル］ベンゼン； ４−［トランス−４−（１−プロピニル）シクロヘキシ
ル］−１−［トランス−５−（1E−プロペニル）−1,3
−ジオキサン−２−イル］ベンゼン。
４−（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）69.2℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）117.7
℃、ΔＨ＝2.310kcal/mol; トランス−４−（１−ブチニル）−１−［トランス−４
−（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）26.8℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）82.1℃、
ΔＨ＝4.430kcal/mol; トランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（３−ブテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）9.2℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）71.5℃、
ΔＨ＝3.714kcal/mol; トランス−４−（１−ブテニル）−１−［トランス−４
−（３−ブテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサン、
融点（Ｃ−Ｎ）6.8℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）52.5℃、ΔＨ
＝4.522kcal/mol; トランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（3E−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）47.5℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）105.5
℃、ΔＨ＝4.594kcal/mol; トランス−４−（１−ブチニル）−１−［トランス−４
−（3E−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）22.8℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）86.5℃、
ΔＨ＝4.406kcal/mol; トランス−４−（１−ペンチニル）−１−［トランス−
４−（3E−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）35.8℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）77.9℃、
ΔＨ＝4.160kcal/mol; トランス−４−（１−ヘキシニル）−１−［トランス−
４−（3E−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）34.5℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）55.5℃、
ΔＨ＝5.058kcal/mol; トランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（４−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）28.8℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）61.3℃、
ΔＨ＝5.418kcal/mol; トランス−４−（１−ブチニル）−１−［トランス−４
−（４−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）6.6℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）44.5℃、
ΔＨ＝4.168kcal/mol; トランス−４−（１−ペンチニル）−１−［トランス−
４−（４−ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）−11.0℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）58.9
℃、ΔＨ＝3.366kcal/mol; ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−（1E−
プロペニル）シクロヘキシル］ベンゼン、融点（Ｃ−
Ｎ）69.4℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）90.7℃、ΔＨ＝4.509kca
l/mol; ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−（3E−
ペンテニル）シクロヘキシル］ベンゼン、融点（Ｃ−
Ｎ）48.6℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）82.5℃、ΔＨ＝3.127kca
l/mol; ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−（４−
ペンテニル）シクロヘキシル］ベンゼン、融点（Ｃ−
Ｎ）13.9℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）31.2℃、ΔＨ＝4.127kca
l/mol; ４′−（１−プロピニル）−４−［トランス−４−（1E
−プロペニル）シクロヘキシル］ビフェニル、融点（Ｃ
−Ｎ）189℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）＞300℃（分解）、ΔＨ
＝5.443kcal/mol; ４′−（１−プロピニル）−４−［トランス−４−（3E
−ペンテニル）シクロヘキシル］ビフェニル、融点（Ｃ
−SA）144.8℃、転移点（SA−Ｎ）181.5℃、澄明点（Ｎ
−Ｉ）＞266℃（分解）、ΔＨ＝4.490kcal/mol; ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−［トラ
ンス−４−（1E−プロペニル）シクロヘキシル］シクロ
ヘキシル］ベンゼン； ４−（１−プロピニル）−４′−（３−ブテニル）ビフ
ェニル； ４−（１−プロピニル）−４′−（４−ペンテニル）ビ
フェニル； ４−（１−プロピニル）−2,3−ジフルオロ−４′−
（３−ブテニル）ビフェニル； ４−（１−プロピニル）−2,3−ジフルオロ−４′−
（４−ペンテニル）ビフェニル； ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−５−（３−
ブテニル）−1,3−ジオキサン−２−イル］ベンゼン； ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−５−（４−
ペンテニル）−1,3−ジオキサン−２−イル］ベンゼ
ン、融点（Ｃ−Ｉ）68℃； ４−（１−プロピニル）−４′−［トランス−５−（３
−ブテニル）−1,3−ジオキサン−２−イル］ビフェニ
ル、融点（Ｃ−Ｎ）116.1℃、転移点（Ｓ−Ｎ）91℃、
澄明点（Ｎ−Ｉ）235.7℃、ΔＨ＝4.97kcal/mol; ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−［トラ
ンス−５−（３−ブテニル）−1,3−ジオキサン−２−
イル］シクロヘキシル］ベンゼン、融点（Ｃ−Ｎ）131.
5℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）212.3℃、ΔＨ＝7.235kcal/mol; ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−５−［トラ
ンス−４−（1E−プロペニル）シクロヘキシル］−1,3
−ジオキサン−２−イル］ベンゼン； ４−［トランス−４−（１−プロピニル）シクロヘキシ
ル］−１−［トランス−５−（1E−プロペニル）−1,3
−ジオキサン−２−イル］ベンゼン。
例３ 数種の二元混合物を４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）ベンゾニトリル及び化学式Ｉの化合物１
個ずつから製造して、澄明点、V10、ton、toff及びΔｎ
への影響を調べた。V10、ton、及びtoffは22℃で、操作
電位として選んだ2.5倍のV10を有する８μｍのプレート
分離を有するTNセル中で測定した。Δｎは22℃にて測定
した。使用した式Ｉの成分、二元混合物中の濃度及び測
定データを表１に示す。純粋な４−（トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリルに相当する電圧
を比較する。
クロヘキシル）ベンゾニトリル及び化学式Ｉの化合物１
個ずつから製造して、澄明点、V10、ton、toff及びΔｎ
への影響を調べた。V10、ton、及びtoffは22℃で、操作
電位として選んだ2.5倍のV10を有する８μｍのプレート
分離を有するTNセル中で測定した。Δｎは22℃にて測定
した。使用した式Ｉの成分、二元混合物中の濃度及び測
定データを表１に示す。純粋な４−（トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリルに相当する電圧
を比較する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 19/30 Ｃ０９Ｋ 19/30 19/34 19/34 19/42 19/42 19/44 19/44 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者 フランク・ザイルス ドイツ連邦共和国、7861 ヴィースレッ ト、ビュンデンフェルトシュトラーセ 10 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 13/28,15/50,25/18 C07D 319/06 C09K 19/12,19/30,19/34,19/42,19/44 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (10)
- 【請求項１】一般式 ［式中、ｎは０又は１の数を表し；環Ａ、Ｂ及びＣはそ
れぞれ独立してトランス−1,4−シクロヘキシレン、ト
ランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジイル又は非置換もし
くはフッ素で置換された1,4−フェニレンを表し;R1は４
〜12の炭素原子を有する3E−アルケニル、５〜12の炭素
原子を有する４−アルケニル、あるいは環Ａがトランス
−1,4−シクロヘキシレン又はトランス−1,3−ジオキサ
ン−2,5−ジイルを表す場合は、さらに２〜12の炭素原
子を有する1E−アルケニルを表す；そしてR2は水素又は
C1〜C10アルキルを表す］で示される化合物。 - 【請求項２】一般式 ［式中、X1及びX2はそれぞれ独立して水素又はフッ素を
表し;R2は水素又はC1〜C10アルキルを表し;R1は４〜12
の炭素原子を有する3E−アルケニル、５〜12の炭素原子
を有する４−アルケニル、又は式Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−
４、Ｉ−５、Ｉ−６、Ｉ−７、Ｉ−８、Ｉ−９、Ｉ−1
0、Ｉ−11、Ｉ−14及びＩ−15にあっては、さらに２〜1
2の炭素原子を有する1E−アルケニルを表す］の１個を
有する請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】R1が直鎖状残基であり、R2が水素又は直鎖
状残基である請求項１又は２に記載の化合物。 - 【請求項４】R1が最大７、好ましくは最大５の炭素原子
を有する請求項１〜３の何れか１項に記載の化合物。 - 【請求項５】R2が水素又はC1〜C5アルキル、好ましくは
水素又はC1〜C3アルキルを表す請求項１〜４の何れか１
項に記載の化合物。 - 【請求項６】R1が３−ブテニル、3E−ペンテニル、４−
ペンテニル、あるいはトランス−1,4−シクロヘキシレ
ン又はトランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジイル上にあ
る場合はさらに、1E−プロペニルを表す請求項１〜５の
何れか１項に記載の化合物。 - 【請求項７】少なくとも１種の成分が請求項１記載の化
合物である少なくとも２種の成分を有する液晶混合物。 - 【請求項８】式Ｉの１種又は２種以上の化合物及び正の
誘電異方性を有する１種又は２種以上の化合物を含有す
る請求項７記載の液晶混合物。 - 【請求項９】一般式 ［式中、ｎは０又は１の数を表し；環Ａ、Ｂ及びＣはそ
れぞれ独立してトランス−1,4−シクロヘキシレン、ト
ランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジイル又は非置換もし
くはフッ素で置換された1,4−フェニレンを表し;R1は４
〜12の炭素原子を有する3E−アルケニル、５〜12の炭素
原子を有する４−アルケニル、あるいは環Ａがトランス
−1,4−シクロヘキシレン又はトランス−1,3−ジオキサ
ン−2,5−ジイルを表す場合は、さらに２〜12の炭素原
子を有する1E−アルケニルを表し;R2は水素又はC1〜C10
アルキルを表す］で示される化合物の製造方法であっ
て、 ａ）R2が水素を表す式Ｉの化合物を製造するには、 一般式 ［式中、R1ならびに環Ａ、Ｂ及びＣは式Ｉに記載した定
義を表す］で示される化合物をアルキルリチウムと反応
させること、又は ｂ）R2がC1〜C12アルキルを表す式Ｉの化合物を製造す
るには、R2が水素を表す式Ｉの化合物をアルキル化する
ことを含む製造方法。 - 【請求項１０】請求項１記載の式Ｉの化合物を用いた液
晶指示装置。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3781/89-5 | 1989-10-18 | ||
| CH378189 | 1989-10-18 | ||
| CH2146/90-1 | 1990-06-26 | ||
| CH214690 | 1990-06-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03133938A JPH03133938A (ja) | 1991-06-07 |
| JP2821019B2 true JP2821019B2 (ja) | 1998-11-05 |
Family
ID=25689638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2270636A Expired - Fee Related JP2821019B2 (ja) | 1989-10-18 | 1990-10-11 | アルキニル置換液晶成分、それらの製造方法及び液晶指示装置 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5171473A (ja) |
| EP (1) | EP0427957B1 (ja) |
| JP (1) | JP2821019B2 (ja) |
| DE (1) | DE59008247D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5264149A (en) * | 1989-10-18 | 1993-11-23 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystal compounds having a terminal 1-alkynyl residue |
| EP0501268B1 (de) * | 1991-02-25 | 1996-06-12 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Flüssigkristalline Verbindungen mit endständigem 1-Alkinylrest |
| US5707547A (en) * | 1993-08-03 | 1998-01-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Trans-olefin compounds, method for production thereof, liquid crystal composition containing the same as active ingredient, and liquid crystal element using said composition |
| KR100311921B1 (ko) * | 1993-10-13 | 2002-10-31 | 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 톨란화합물,그의제조방법,이화합물을유효성분으로하는액정조성물및이액정조성물을사용하여이루어진액정소자 |
| DE4417441A1 (de) * | 1994-05-19 | 1995-11-23 | Merck Patent Gmbh | Fluormethylethinyl- und Difluormethylethinylbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen |
| TW368516B (en) * | 1995-06-05 | 1999-09-01 | Chisso Corp | Alkenylcyclohexane derivatives and liquid crystal composition |
| JP3780547B2 (ja) * | 1995-09-13 | 2006-05-31 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ビシクロヘキサン誘導体 |
| JP4003242B2 (ja) * | 1995-11-29 | 2007-11-07 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 新規液晶化合物、ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 |
| EP0834491B1 (de) * | 1996-10-02 | 2001-09-05 | MERCK PATENT GmbH | Bisalkenylbicyclohexane und flüssigkristallines Medium |
| DE102010004364A1 (de) * | 2009-01-20 | 2010-07-22 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallverbindungen und FK-Medien |
| JP6128288B1 (ja) * | 2015-07-02 | 2017-05-17 | Dic株式会社 | 液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4528114A (en) * | 1981-12-18 | 1985-07-09 | Hoffmann-La Roche Inc. | Acetylenes |
| DE3374875D1 (en) * | 1982-11-29 | 1988-01-21 | Hoffmann La Roche | Coloured liquid crystal mixtures containing phenyl ethanes |
| EP0122389B1 (de) * | 1983-03-16 | 1987-08-05 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Flüssigkristallkomponenten mit einer Alkenylseitenkette |
| EP0167912B1 (de) * | 1984-07-12 | 1990-01-03 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Flüssigkristalline Gemische enthaltend Komponenten mit einer 4-Alkenyl- oder 2Z-Alkenyl-Seitenkette |
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