JP2804166B2

JP2804166B2 - 高機械特性を有する芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド

Info

Publication number: JP2804166B2
Application number: JP2266170A
Authority: JP
Inventors: ジアン、クラウディオ、ファスーロ; ダリオ、ギドーニ; アンドレア、カライオリ; アンドレア、リコン
Original assignee: モンテディペ、ソチエタ、ア、レスポンサビリタ、リミタータ
Priority date: 1989-10-03
Filing date: 1990-10-03
Publication date: 1998-09-24
Anticipated expiration: 2013-09-24
Also published as: HUT56595A; HU906323D0; DK0421359T3; IE903524A1; AU6371790A; EP0421359B1; ZA907834B; AU631682B2; NO904290D0; EP0421359A2; US5198495A; ATE115609T1; JPH03139546A; DE69015093T2; KR910008079A; NO904290L; HU209463B; ES2066078T3; IT1244813B; CA2026765C

Description

【発明の詳細な説明】発明の分野本発明は、200℃以上、例えば200℃〜250℃の温度で
行う連続加工の後にも高機械特性と不変のレオロジー特
性を示す芳香族ビニルポリマーを基剤としたブレンドに
関する。

更に詳細には、本発明は、良好な物性を有する成形体
を製造するのに好適な高機械特性およびレオロジー特性
を有し、加工スクラップの回収を可能とする芳香族ビニ
ルポリマー基剤ブレンドに関する。

先行技術の説明周知のように、芳香族ビニルポリマーは加熱下で射出
または押出成形により成形体に変換するのに好適な熱可
塑性樹脂である。芳香族ビニルポリマーは靭性がかなり
高いが、高靭性と良好な化学的耐性の両方が求められる
用途に用いるのには適していない。

この欠除した特性を改良する方法は、欠けている特性
を有する他のポリマーとのブレンドを供給して所望な特
性の組み合わせを有する材料を生成させることである。

しかしながら、この方法は限られた場合にしか成功し
ておらず、実際には、配合によってそれぞれの成分の悪
い特性が組み合わされ、最終的には実際上のまたは商業
的価値のまったくない劣悪な特性の材料となるのが通例
である。

その理由は、総てのポリマーが互いに相溶性である訳
ではないので、完全には装着しないことによる。結果と
して、ブレンドの成分中に、脆弱および破断点を表わす
界面が形成されるのである。

更に詳細には、ポリスチレン、または一般的に芳香族
ビニルポリマーまたはコポリマーであってそのままのも
のまたはゴムをグラフトさせることによって耐衝撃性に
したもの、およびポリオレフィンを基剤とする配合を行
うと、これらの２種類のポリマーの不混和性により、不
均質構造と機械的脆弱性を有するブレンドを生じる。

欧州特許出願公開第291,352号公報からは、ポリオレ
フィンと芳香族ビニルポリマーを含む均質なポリマー組
成物が、エラストマー成分としての芳香族ビニルモノマ
ー−共役ジエン線形ブロックポリマーと、ポリオレフィ
ンと芳香族ビニルポリマーとの間の相溶化剤としての芳
香族ビニルモノマー−共役ジエン星形ブロックポリマー
とを少量含む芳香族ビニルポリマーを用いることによっ
て製造することができることが知られている。

特に、前記欧州特許出願公開第291,352号公報には、分散相として、芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線
形ブロックコポリマー0.5〜５重量％をエラストマー成
分として含む芳香族ビニルポリマー40〜98重量％と、ポリオレフィン１〜54重量％と、芳香族ビニルモノマ−共役ジエン星形ブロックコポリ
マー１〜20重量％とを含んで成り、前記３成分の和が10
0％であるブレンドが記載されている。

前記ブレンドは均質であり、押出、射出成形および／
または熱成形によって成形体に変換するのに好適である
が、これらの加工における使用を制限する幾つかの欠点
を有する。最大の欠点は、ブレンドの機械特性、特にレ
ジリエンスおよび溶融流動性が著しく低下するので、加
工スクラップを再使用することができないことである。
この望ましくない効果のために、加工スクラップは廃棄
または低価値の用途に用いられ、その量は元の生成物の
50〜60％にもなることがある。

発明の概要本発明者は、相溶化剤として用いられる芳香族ビニル
モノマー−共役ジエン星形ブロックポリマー中のジエン
ゴムの量を適当に調節することによって前記の欠点を克
服することができることを見出した。

したがって、本発明の主題は、熱可塑性ポリマー組成
物であって、（ａ）エラストマー成分として芳香族ビニルモノマー
−共役ジエン星形ブロックコポリマー0.5〜５重量％と
ジエンゴム５〜15重量％とを含む芳香族ビニルポリマー
（Ａ）10〜90重量％と、ポリオレフィン（Ｂ）５〜50重量％と、ジエン量が５〜35重量％である芳香族ビニルモノマー
−共役ジエン放射状星形ブロックコポリマー（Ｃ）５〜
40重量％とを含んで成り、前記３成分の和が100％であ
る組成物である。

好ましくは、本発明のポリマー組成物は、芳香族ビニルポリマー（Ａ）60〜80重量％と、ポリオレフィン（Ｂ）10〜30重量％と、芳香族ビニルモノマー−共役ジエン放射状ブロック星
形ポリマー５〜20重量％とを含み、成分（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）の和が100％であるものである。

芳香族ビニルポリマー（Ａ）は、一般式（Ｉ）（式中、Ｒは水素または１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基を表わし、ｐは０または１〜５の整数であり、
Ｙはハロゲン原子または１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基である）を有する芳香族ビニルモノマーを、ジ
エンゴムおよび芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線形
ブロックポリマーの前記の量での存在下にて、所望なら
ば通常のラジカル触媒を用いて重合することによって製
造することができる。

前記一般式（Ｉ）を有する芳香族ビニル化合物の例
は、スチレン；メチル−スチレン；モノ−、ジ−、トリ
−、テトラ−およびペンタ−クロロスチレンおよび対応
するα−メチル−スチレン；核においてアルキル化され
たスチレンおよび対応するα−メチル−スチレン、例え
ばオルト−およびパラ−メチル−スチレン、オルト−お
よびパラ−エチル−スチレン；オルト−およびパラ−メ
チル−α−メチル−スチレン等である。これらのモノマ
ーは単独で、または互いに混合して、或いは他の共重合
性コモノマー、例えば無水マレイン酸、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリル酸またはメタクリル
酸のC₁〜C₄アルキルエステルと混合して用いることがで
きる。

用いられるジエンゴムは、好ましくは７〜12重量％で
あり、ポリブタジエン、高または中シス−および低粘度
ポリブタジエン、ポリ−イソプレン、ブタジエンおよび
／またはイソプレンとスチレンまたは他のモノマーとの
コポリマーであってもよい。

芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線形ブロックコポ
リマーは、好ましくは２〜５重量％である。これは当該
技術分野で自体公知であり、市販されている。

これらの線形ブロックコポリマーは芳香族ビニルモノ
マーの繰返し単位20〜60重量％と、これに相応して共役
ジエンの繰返し単位80〜40重量％を含み、これらは、型 B/SおよびＳ−（B/S）（但し、Ｓは芳香族ビニルモノマーに基づくポリマーブ
ロックであり、B/Sは芳香族ビニルモノマーおよび共役
ジエンの「ランダム」および／または「テーパー（tape
red）」型のコポリマーのブロックである）のものであ
る。

これらの線形ブロックコポリマーは、米国特許第3,14
9,182号公報に開示されている方法によって製造するこ
とができる。

最初に、モノビニル芳香族モノマーを不活性溶媒中で
リチウム含有有機金属触媒（開始剤）の存在下にてアニ
オン重合によって重合し、次いで共役ジエンを加えて芳
香族ビニルモノマーの既に形成されたポリマー鎖中に共
役ジエンのポリマー鎖を形成させるようにするのが好ま
しい。

ブロックコポリマーは、イソブタン、ペンタン、ヘキ
サン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
等のような不活性炭化水素中で製造される。

重合は、周知のように、アニオン触媒系に悪影響を及
ぼす空気、水分または他の不純物の不在下にて行われ
る。重合温度は０゜〜120℃、好ましくは40゜〜80℃の
間に保持される。

開始剤としては、一般に用いられるリチウムアルキ
ル、シクロアルキルまたはアリール化合物、例えばメチ
ル−リチウム、ｎ−ブチル−リチウム、sec−ブチル−
リチウム、シクロヘキシル−リチウム、フェニル−リチ
ウム、ｐ−トリル−リチウムおよびナフチル−リチウム
を、通常はモノマー１モル当たり0.2〜20ミリモルの量
で用いることができる。

重合は、アルコール、水または酸素のような連鎖停止
剤を加えて終了する。

ブロックポリマーの分子量は広範囲に変化することが
できるが、100,000未満の分子量が好ましい。

これらのブロックコポリマーの特性、構造および特徴
は、ホールデン（Holden）著の「ブロックおよびグラフ
ト共重合」第６章、133〜191頁に記載されており、その
内容は本明細書の記載の一部として包含される。

この型の線形ブロックポリマーは、例えばザ・ファイ
アーストーン・カンパニー（Firestone Co.）アクロン
（オハイオ）から「ステレオン（Stereon）840」とし
て、またはシェル・ケミカル・カンパニー（Shell Chem
ical Company）から「クラトン（Kraton）2103」、「ク
ラトン2104」「クラトン2113」等の商品名で発売されて
いるＳ−B/Sブロックコポリマーとして市販されてい
る。

芳香族ビニルポリマー（Ａ）は、任意の既知の懸濁、
塊状−懸濁または連続的塊状重合法によって製造するこ
とができる。

好ましい製造法は、通常のフリーラジカル触媒と、ジ
エンゴムと、前記のブロックポリマーとの存在下にて、
第一の反応装置中で芳香族ビニルモノマーの予備重合を
供給モノマーの50重量％未満の重合率が達成されるまで
行うことから成る。

次に、１個以上の引き続く反応装置中で重合を行い、
モノマーの重合を完了させる。

こうして得られるポリマーを、次に脱蔵し、粗砕す
る。

ポリオレフィン（Ｂ）は、好ましくは線形の低密度
（LLDPE）、中密度および高密度ポリエチレンから成る
ポリエチレンである。

他のポリオレフィン、例えばポリプロピレン、ポリブ
テン、ポリメチルペンテン、並びに２種類以上のα−オ
レフィンのコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコ
ポリマー、α−オレフィンとそのα−オレフィンとは異
なるエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、例えば
エチレン−酢酸ビニル（EVA）コポリマーを用いること
もできる。

本発明の組成物に相溶化剤として用いられる芳香族ビ
ニルモノマー−共役ジエン放射状（radial）ブロック星
形コポリマー（Ｃ）も既知の型のものであり、市販され
ている。この星形ブロックコポリマーは、型（II）（Ｓ−Ｂ）_ｋ−Ｘ（III）（S₁−S₁→S₂）_ｎ−Ｘ−（S₂←B₁）_ｍ（IV）（S₃−S₄−B₂→S₅）_ｎ−Ｘ−（S₅←B₂−S₄）_ｍ（但し、Ｓ、S₁、S₂、S₃、S₄、S₅、S₆、S₇およびS₈は前
記式（Ｉ）を有する芳香族ビニルモノマーの非エラスト
マー性ポリマーブロックであり、ポリマー（II）のポリ
マーブロックＳは単一モードまたは多モード、好ましく
は二モードの分子量分布を有し、ポリマー（III）、（I
V）および（Ｖ）のポリマーブロックS₁〜S₈はそれぞれ
単一モードの分子量分布を有し、Ｂ、B₁、B₂、B₃および
B₄は共役ジエンに基づくエラストマー性ポリマーブロッ
クであり、Ｘは多官能価カップリング剤の基であってこ
れによって分岐を形成するコポリマーブロックが化学的
に互いにカップリングされているものであり、Ｋは３以
上の整数であって、一般的には３〜10であり、好ましく
は３または４であり、ｍおよびｎは整数であって、ｍは
ｎより大きく、ｍとｎとの和は３以上であり、一般的に
は３〜10であり、好ましくは３または４であり、ｐ、ｑ
およびｒは整数であり、その和は３より大きい）のもの
である。

式（III）および（IV）中の記号→はポリマーブロッ
ク間の変化が急激ではなく、漸進的であることを意味す
る。

これらの放射状ブロック星形ポリマー（Ｃ）は、既に
文献で知られている。即ち、式（II）のポリマーはドイ
ツ国特許出願（DOS）第1,959,922号公報に開示されてお
り、米国特許第4,086,298号公報および第4,167,545号公
報には、式（III）および（IV）のポリマーが開示され
ており、欧州特許第153,727号公報には式（Ｖ）のポリ
マーが開示されている。

放射状ブロック星形ポリマー（Ｃ）は、英国特許第1,
570,404号公報に記載のように、単独でまたはポリスチ
レンと混合して用いることができる。

ブロックコポリマー（Ｃ）の製造に特に好適なモノビ
ニル芳香族モノマーはスチレンであり、同じ共重合特性
を示すアルキル置換スチレン、例えばメチル−スチレ
ン、エチル−スチレン、ｔ−ブチル−スチレン等も用い
ることができる。

ブロックコポリマー（Ｃ）を製造するのに有用な共役
ジエンは、分子中に４〜８個の炭素原子を有するもので
あり、例えば1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメ
チル−1,3−ブタジエン、ピペリレンおよびそれらの混
合物である。

これらの星形ポリマー（Ｃ）において、非エラストマ
ー性ポリマーブロックは、好ましくは分子量が5,000〜2
50,000のポリスチレンである。エラストマー性ポリマー
ブロックは、好ましくは分子量が5,000〜50,000のポリ
ブタジエン、またはスチレンのような芳香族ビニルモノ
マー30重量％未満、好ましくは20重量％未満を含むその
コポリマーであって、モノマー分布が実質的にランダム
なもの、である。

式（III）におけるセグメントB₁→S₂および式（IV）
におけるB₂→S₅の遷移は、ジエンポリマー中の芳香族ビ
ニルモノマーの比率が非エラストマー性ポリマーブロッ
クの方向に次第に増加し、したがって共役ジエンの比率
は次第に減少するという意味において漸進的である。

ブロックB₁→S₂およびB₂→S₅の分子量は、好ましくは
10,000〜100,000である。

これらの放射状ブロックポリマー（Ｃ）を製造するに
は、通常、前記の方法を用いて鎖の一方の末端に活性リ
チウム原子を有する線形ブロックポリマーを先ず形成さ
せる。

次に、この線形および活性ポリマー鎖を、リチウム−
炭素結合と反応することができる少なくとも３個の反応
性部位を有する多官能価カップリング剤を加えることに
よってカップリングして、官能基に炭素原子鎖をカップ
リングする。

活性リチウム末端を有するポリマーにカップリングす
るのに好適なカップリング剤は既知であり、例えば英国
特許第985,614号公報に開示されている。

多官能価カップリング剤の典型的例は、ポリエポキシ
ド、例えばエポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆
油、エポキシ化亜麻仁油、ジエチルアジペートのような
ポリエステル、四塩化ケイ素のようなポリハロゲン化
物、1,2,4−ベンゼン−トリイソシアネートのようなポ
リイソシアネート、ポリイミン、ポリアルデヒド、1,3,
6−ヘキサン−トリオンのようなポリケトン、ピロメリ
ット酸二無水物のような多無水物、メリット酸の塩化物
等のような多酸のハロゲン化物であり、更に、米国特許
第3,280,084号公報に記載されているように、ジビニル
ベンゼンのようなポリビニル芳香族化合物もカップリン
グ剤として用いられる。ジビニル−ベンゼンは重合し
て、現場で多官能価カップリング剤を形成する。

カップリングの後に、通常メタノール、水および二酸
化炭素、酸等を用いることによって停止しなければなら
ない。

放射状星形ブロックポリマー（Ｃ）は、例えばバスフ
（BASF）によって製造販売されている「スチロラックス
（STYROLUX）」という商品名およびフイリップス・ペト
ロリウム（PHILLIPS PETROLEUM）により製造販売されて
いる「Ｋ−レジン（Ｋ−RESIN）」という商品名で市販
されている。

本発明のブレンドは、任意の型のミキサー中で最初に
成分の混合を低温で行うことによって製造することがで
きる。次いで、このブレンドについて、好ましくは150
゜〜250℃の温度で、一軸または二軸押出機で押出しを
行う。

組成物は、少量の、通常0.1〜３重量％の安定剤また
は他の添加剤を十分に混合して含むことができる。

可塑剤、潤滑剤、防炎剤、発泡剤、静電防止剤、色
素、顔料、軽量の製品および軽量の半製品を提供するた
めの気泡剤を、成分の混合段階中に0.1〜10重量％の量
で添加することができる。

本発明のブレンドは容易に加工することができ、概し
て個々の成分の特性よりも著しく良好な一連の特性を示
す。このため、本発明のブレンドは、高化学耐性と共に
高い機械特性およびレオロジー特性を有する材料を得る
のに用いることができる。

それ故、前記ブレンドは電気器具、エレクトロニクス
製品の分野、および一般的にはフィルム、シート、テー
プ、バンド、ロッド、ボックス、カップ、容器等の形態
での技術材料の分野において有用である。

このブレンドは、当該技術分野で自体公知の技術によ
って発泡製品を提供するのに用いることができる。

本発明のブレンドの他の利点は、200℃以上の温度で
繰返し加工された後でも総ての機械的およびレオロジー
的特性を実質的に変化させないで保持する点である。こ
の特性のために、加工スクラップを回収して、加工サイ
クルに戻し、出発材料として再使用することができる。

更に、本発明のブレンドは、欧州特許出願公開第291,
352号公報に開示されているブレンドに比して、流動
性、剛性および耐熱性の特性が改良されている。

下記の例示用ではあるが、非制限的実施例は、本発明
の理解および実施を更に良好にするためのものである。

実施例において、総ての部は特に断らないかぎり重量
部を表わす。

実施例１（比較）回転式ドラムブレンダーにて、室温で、ポリブタジエンゴム7.75重量％と、スチレン25％とブ
タジエン75％を含むS/B線形ブロックポリマー３％とを
ポリマーマトリックス中に分散させて含む分子量75,000
の耐衝撃性スチレンポリマー（Ａ）75重量部と、密度が0.926g/cm³、MFIが0.7g/10分である線形の低密
度ポリエチレン（LLDPE）（Ｂ）15重量部と、構造（II）を有し、ブタジエン70重量％とスチレン30
重量％とを含んで成り、カップリング基としてケイ素を
含み、それぞれのポリマー単位の分子量が40,000である
放射状ブロックコポリマー10重量部とを混合した。

このようにして得られるブレンドを、直径が45mmの一
軸バンデラ（BANDERA）TR45押出機から押出した。

ホッパーと押出ヘッドとの間の押出機の温度分布は、
150℃、180℃、190℃、215℃であった。

次いで、最初の押出の顆粒を同じ一軸バンデラ（BAND
ERA）TR45押出機で、温度240℃および押出機中での滞留
時間55秒間で押出した。

このようにして得られた試料のレジリエンスおよびレ
オロジー特性を、同じ押出機で同じ加工条件で行った
２、４および６回の押出工程の後に測定した。

レオロジー特性については、メルト・フロー・インデ
ックス（MFI）をASTM D1238にしたがって220℃および10
kgで測定し、レジリエンス・ノッチ付アイゾットは、AS
TM D256にしたがってネグリ・アンド・ボシ（NEGRI ＆
BOSSI）V17−110FAを用いて温度190℃で射出成形によっ
て得た厚さが12.7mmの試験片について23℃で測定した。

測定した特性を下記の表−１に示す。

実施例２実施例１と同じ条件で操作することによって、実施例１の耐衝撃性スチレンポリマー（Ａ）75重量部
と、実施例１の線形低密度ポリエチレン（LLDPE）（Ｂ）1
5重量部と、構造（II）を有し、ブタジエン35重量％とスチレン65
重量％とを含んで成り、カップリング基としてケイ素を
含み、それぞれのポリマー単位の分子量が40,000である
放射状ブロックポリマー（Ｃ）10重量部とで構成される
ブレンドを製造した。

レオロジーおよびアイゾット・レジリエンス特性を、
下記の表−１に示す。

実施例３実施例１と同じ条件で操作することによって、実施例１の耐衝撃性スチレンポリマー（Ａ）75重量部
と、実施例１の線形低密度ポリエチレン（LLDPE）（Ｂ）1
5重量部と、構造（IV）を有し、ブタジエン20〜21重量％とこれに
相応してスチレン79〜80重量％とを含んで成り、カップ
リング基としてケイ素を含む放射状ブロックポリマー
（Ｃ）10重量部とで構成されるブレンドを製造した。

特性を測定するため、バンデラ（BANDERA）TR45押出
機で押出によって得た顆粒を、ネグリ・アンド・ボシ
（NEGRI ＆ BOSSI）V17−110FAで温度190℃で射出成形
し、標準規格に準じる寸法を有する試験片を得た。

このようにして得た試験片について測定した特性を下
記の表−２に示す。

本発明のブレンドの特性を測定するため、下記の方法
を用いた。

（ａ）熱的特性:ISO306に準じて5kgでの軟化温度ビカ
ーを測定した。

（ｂ）レオロジー特性:220℃および10kgでASTM D1238
に準じてメルト・フロー・インデックス（MFI）を測定
した。

（ｃ）機械特性：引張強さおよび弾性率をASTM−D638
にしたがって測定し、23℃でのアイゾットレジリエンス
（ノッチ付）を厚さが12.7mmの試験片についてASTM−D2
56にしたがって測定した。

最初の押出を行った顆粒を、同じ一軸バンデラ（BAND
ERA）TR45押出機中、温度240℃で押出機中の滞留時間55
秒間で再押出した。

得られた試料のレジリエンスおよびレオロジー特性
を、同じ加工条件で同じ押出機から２回、４回および６
回押出した後に測定した。

得られた特性は、次の通りである。

実施例４ポリマー（Ａ）の量を75から80重量部へ変え、ポリマ
ー（Ｂ）の量を15から10重量部へ変えて、実施例３を繰
返した。

実施例３と同じ加工条件でバンデラ（BANDERA）TR45
押出機から１回、２回、４回および６回押出した後に得
られた試料のレジリエンスおよびレオロジー特性は、次
の通りである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者アンドレア、リコンイマタリー国マントバ、ピ、ト、マントバーノビア、マンツォーニ、32 (56)参考文献特開平２−173052（ＪＰ，Ａ) 特開平１−174550（ＪＰ，Ａ) 特開昭48−28553（ＪＰ，Ａ) 欧州公開291352（ＥＰ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/18 C08L 51/00 - 51/04 C08L 23/00 - 23/24 C08L 53/00 - 53/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】200℃以上の温度での連続加工の後にも高
機械特性と不変のレオロジー特性を有する、芳香族ビニ
ルポリマーを基剤としたブレンドであって、エラストマー成分として芳香族ビニルモノマー−共役線
形ブロックコポリマー0.5〜５重量％とジエンゴム５〜1
5重量％とを含む芳香族ビニルポリマー（Ａ）10〜90重
量％と、ポリオレフィン（Ｂ）５〜50重量％と、ジエン含量が５〜35重量％である芳香族ビニルポリマー
−共役ジエン放射状ブロック星形ポリマー（Ｃ）５〜40
重量％とを含んで成り、前記３成分の和が100％である
芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。
【請求項２】芳香族ビニルポリマー（Ａ）60〜80重量％
と、ポリオレフィン（Ｂ）10〜30重量％と、芳香族ビニルモノマー−共役ジエン放射状ブロック星形
ポリマー５〜20重量％とを含んで成り、前記３成分の和
が100％である、請求項１に記載の芳香族ビニルポリマ
ー基剤ブレンド。
【請求項３】芳香族ビニルポリマー（Ａ）中のジエンゴ
ムの量が７〜12重量％である、請求項１または２に記載
の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。
【請求項４】芳香族ビニルポリマー（Ａ）中の芳香族ビ
ニルモノマー−共役ジエン線形ブロックポリマーの量が
２〜５重量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記
載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。
【請求項５】芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線形ブ
ロックポリマーが、芳香族ビニルモノマーの繰返し単位
20〜60重量％およびこれに対応して共役ジエンの繰返し
単位80〜40重量％を含む、請求項１〜４のいずれか１項
に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。
【請求項６】線形ブロックコポリマーが、型B/Sおよび
Ｓ−（B/S）（但し、Ｓは芳香族ビニルモノマーに基づくポリマーブ
ロックであり、B/Sは芳香族ビニルモノマーおよび共役
ジエンの「ランダム」および／または「テーパー」型の
コポリマーのブロックである）のものである、請求項１
〜５のいずれか１項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤
ブレンド。
【請求項７】ポリオレフィンが線形の低密度、高密度ま
たは中密度型のポリエチレンである、請求項１〜６のい
ずれか１項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレン
ド。
【請求項８】ポリオレフィンがポリプロピレン、２種類
以上のα−オレフィン、のコポリマーまたはα−オレフ
ィンとそのα−オレフィンとは異なるエチレン性不飽和
モノマーとのコポリマーである、請求項１〜６のいずれ
か１項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。
【請求項９】芳香族ビニルモノマー−共役ジエン放射状
ブロック星形ポリマー（Ｃ）が、型（II）（Ｓ−Ｂ）_ｋ−Ｘ（III）（S₁−B₁→S₂）_ｎ−Ｘ−（S₂←B₁）_ｍ（IV）（S₃−S₄−B₂→S₅）_ｎ−Ｘ−（S₅←B₂−S₄）_ｍ（但し、Ｓ、S₁、S₂、S₃、S₄、S₅、S₆、S₇およびS₈は一
般式（Ｉ）（式中、Ｒは水素または１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基を表わし、ｐは０または１〜５の整数であり、
Ｙはハロゲン原子または１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基である）を有する芳香族ビニルモノマーの非エ
ラストマー性ポリマーブロックであり、ポリマー（II）
のポリマーブロックＳは単一モードまたは多モード、好
ましくは二モードの分子量分布を有し、ポリマー（II
I）、（IV）および（Ｖ）のポリマーブロックS₁〜S₈は
それぞれ単一モードの分子量分布を有し、Ｂ、B₁、B₂、
B₃およびB₄は共役ジエンに基づくエラストマー性ポリマ
ーブロックであり、Ｘは多官能価カップリング剤の基で
あってこれによって分岐を形成するコポリマーブロック
が化学的に互いにカップリングされているものであり、
Ｋは３以上の整数であって、一般的には３〜10であり、
好ましくは３または４であり、ｍおよびｎは整数であっ
て、ｍはｎ以上であり、ｍとｎとの和は３より大きく、
一般的には３〜10であり、好ましくは３または４であ
り、ｐ、ｑおよびｒは整数であり、その和は３より大き
く、式（III）および（IV）中の記号→はポリマーブロ
ック間の変化が漸進的であることを意味する）のもので
ある、請求項１〜８のいずれか１項に記載の芳香族ビニ
ルポリマー基剤ブレンド。
【請求項１０】非エラストマー性ポリマーブロックが分
子量5,000〜250,000のポリスチレンであり、エラストマ
ー性ポリマーブロックが分子量5,000〜50,000のポリブ
タジエンであるか、またはスチレンのような芳香族ビニ
ルモノマー30重量％未満、好ましくは20重量％未満を含
むそのコポリマーであって、モノマーの分布が実質的に
ランダムなコポリマーである、請求項９に記載の芳香族
ビニルポリマー基剤ブレンド。
【請求項１１】ブロック放射状星形ポリマー（ｃ）がポ
リスチレンと混合して用いられる、請求項１〜10のいず
れか１項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。