JP2804166B2 - 高機械特性を有する芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド - Google Patents
高機械特性を有する芳香族ビニルポリマー基剤ブレンドInfo
- Publication number
- JP2804166B2 JP2804166B2 JP2266170A JP26617090A JP2804166B2 JP 2804166 B2 JP2804166 B2 JP 2804166B2 JP 2266170 A JP2266170 A JP 2266170A JP 26617090 A JP26617090 A JP 26617090A JP 2804166 B2 JP2804166 B2 JP 2804166B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic vinyl
- weight
- polymer
- block
- vinyl polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
行う連続加工の後にも高機械特性と不変のレオロジー特
性を示す芳香族ビニルポリマーを基剤としたブレンドに
関する。
を製造するのに好適な高機械特性およびレオロジー特性
を有し、加工スクラップの回収を可能とする芳香族ビニ
ルポリマー基剤ブレンドに関する。
または押出成形により成形体に変換するのに好適な熱可
塑性樹脂である。芳香族ビニルポリマーは靭性がかなり
高いが、高靭性と良好な化学的耐性の両方が求められる
用途に用いるのには適していない。
を有する他のポリマーとのブレンドを供給して所望な特
性の組み合わせを有する材料を生成させることである。
ておらず、実際には、配合によってそれぞれの成分の悪
い特性が組み合わされ、最終的には実際上のまたは商業
的価値のまったくない劣悪な特性の材料となるのが通例
である。
ではないので、完全には装着しないことによる。結果と
して、ブレンドの成分中に、脆弱および破断点を表わす
界面が形成されるのである。
ビニルポリマーまたはコポリマーであってそのままのも
のまたはゴムをグラフトさせることによって耐衝撃性に
したもの、およびポリオレフィンを基剤とする配合を行
うと、これらの2種類のポリマーの不混和性により、不
均質構造と機械的脆弱性を有するブレンドを生じる。
フィンと芳香族ビニルポリマーを含む均質なポリマー組
成物が、エラストマー成分としての芳香族ビニルモノマ
ー−共役ジエン線形ブロックポリマーと、ポリオレフィ
ンと芳香族ビニルポリマーとの間の相溶化剤としての芳
香族ビニルモノマー−共役ジエン星形ブロックポリマー
とを少量含む芳香族ビニルポリマーを用いることによっ
て製造することができることが知られている。
形ブロックコポリマー0.5〜5重量%をエラストマー成
分として含む芳香族ビニルポリマー40〜98重量%と、 ポリオレフィン1〜54重量%と、 芳香族ビニルモノマ−共役ジエン星形ブロックコポリ
マー1〜20重量%とを含んで成り、前記3成分の和が10
0%であるブレンドが記載されている。
または熱成形によって成形体に変換するのに好適である
が、これらの加工における使用を制限する幾つかの欠点
を有する。最大の欠点は、ブレンドの機械特性、特にレ
ジリエンスおよび溶融流動性が著しく低下するので、加
工スクラップを再使用することができないことである。
この望ましくない効果のために、加工スクラップは廃棄
または低価値の用途に用いられ、その量は元の生成物の
50〜60%にもなることがある。
モノマー−共役ジエン星形ブロックポリマー中のジエン
ゴムの量を適当に調節することによって前記の欠点を克
服することができることを見出した。
物であって、 (a) エラストマー成分として芳香族ビニルモノマー
−共役ジエン星形ブロックコポリマー0.5〜5重量%と
ジエンゴム5〜15重量%とを含む芳香族ビニルポリマー
(A)10〜90重量%と、 ポリオレフィン(B)5〜50重量%と、 ジエン量が5〜35重量%である芳香族ビニルモノマー
−共役ジエン放射状星形ブロックコポリマー(C)5〜
40重量%とを含んで成り、前記3成分の和が100%であ
る組成物である。
形ポリマー5〜20重量%とを含み、成分(A)、(B)
および(C)の和が100%であるものである。
ルキル基を表わし、pは0または1〜5の整数であり、
Yはハロゲン原子または1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基である)を有する芳香族ビニルモノマーを、ジ
エンゴムおよび芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線形
ブロックポリマーの前記の量での存在下にて、所望なら
ば通常のラジカル触媒を用いて重合することによって製
造することができる。
は、スチレン;メチル−スチレン;モノ−、ジ−、トリ
−、テトラ−およびペンタ−クロロスチレンおよび対応
するα−メチル−スチレン;核においてアルキル化され
たスチレンおよび対応するα−メチル−スチレン、例え
ばオルト−およびパラ−メチル−スチレン、オルト−お
よびパラ−エチル−スチレン;オルト−およびパラ−メ
チル−α−メチル−スチレン等である。これらのモノマ
ーは単独で、または互いに混合して、或いは他の共重合
性コモノマー、例えば無水マレイン酸、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリル酸またはメタクリル
酸のC1〜C4アルキルエステルと混合して用いることがで
きる。
あり、ポリブタジエン、高または中シス−および低粘度
ポリブタジエン、ポリ−イソプレン、ブタジエンおよび
/またはイソプレンとスチレンまたは他のモノマーとの
コポリマーであってもよい。
リマーは、好ましくは2〜5重量%である。これは当該
技術分野で自体公知であり、市販されている。
マーの繰返し単位20〜60重量%と、これに相応して共役
ジエンの繰返し単位80〜40重量%を含み、これらは、型 B/SおよびS−(B/S) (但し、Sは芳香族ビニルモノマーに基づくポリマーブ
ロックであり、B/Sは芳香族ビニルモノマーおよび共役
ジエンの「ランダム」および/または「テーパー(tape
red)」型のコポリマーのブロックである)のものであ
る。
9,182号公報に開示されている方法によって製造するこ
とができる。
リチウム含有有機金属触媒(開始剤)の存在下にてアニ
オン重合によって重合し、次いで共役ジエンを加えて芳
香族ビニルモノマーの既に形成されたポリマー鎖中に共
役ジエンのポリマー鎖を形成させるようにするのが好ま
しい。
サン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
等のような不活性炭化水素中で製造される。
ぼす空気、水分または他の不純物の不在下にて行われ
る。重合温度は0゜〜120℃、好ましくは40゜〜80℃の
間に保持される。
ル、シクロアルキルまたはアリール化合物、例えばメチ
ル−リチウム、n−ブチル−リチウム、sec−ブチル−
リチウム、シクロヘキシル−リチウム、フェニル−リチ
ウム、p−トリル−リチウムおよびナフチル−リチウム
を、通常はモノマー1モル当たり0.2〜20ミリモルの量
で用いることができる。
剤を加えて終了する。
できるが、100,000未満の分子量が好ましい。
は、ホールデン(Holden)著の「ブロックおよびグラフ
ト共重合」第6章、133〜191頁に記載されており、その
内容は本明細書の記載の一部として包含される。
アーストーン・カンパニー(Firestone Co.)アクロン
(オハイオ)から「ステレオン(Stereon)840」とし
て、またはシェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chem
ical Company)から「クラトン(Kraton)2103」、「ク
ラトン2104」「クラトン2113」等の商品名で発売されて
いるS−B/Sブロックコポリマーとして市販されてい
る。
塊状−懸濁または連続的塊状重合法によって製造するこ
とができる。
エンゴムと、前記のブロックポリマーとの存在下にて、
第一の反応装置中で芳香族ビニルモノマーの予備重合を
供給モノマーの50重量%未満の重合率が達成されるまで
行うことから成る。
モノマーの重合を完了させる。
る。
(LLDPE)、中密度および高密度ポリエチレンから成る
ポリエチレンである。
テン、ポリメチルペンテン、並びに2種類以上のα−オ
レフィンのコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコ
ポリマー、α−オレフィンとそのα−オレフィンとは異
なるエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、例えば
エチレン−酢酸ビニル(EVA)コポリマーを用いること
もできる。
ニルモノマー−共役ジエン放射状(radial)ブロック星
形コポリマー(C)も既知の型のものであり、市販され
ている。この星形ブロックコポリマーは、型 (II)(S−B)k−X (III)(S1−S1→S2)n−X−(S2←B1)m (IV)(S3−S4−B2→S5)n−X−(S5←B2−S4)m (但し、S、S1、S2、S3、S4、S5、S6、S7およびS8は前
記式(I)を有する芳香族ビニルモノマーの非エラスト
マー性ポリマーブロックであり、ポリマー(II)のポリ
マーブロックSは単一モードまたは多モード、好ましく
は二モードの分子量分布を有し、ポリマー(III)、(I
V)および(V)のポリマーブロックS1〜S8はそれぞれ
単一モードの分子量分布を有し、B、B1、B2、B3および
B4は共役ジエンに基づくエラストマー性ポリマーブロッ
クであり、Xは多官能価カップリング剤の基であってこ
れによって分岐を形成するコポリマーブロックが化学的
に互いにカップリングされているものであり、Kは3以
上の整数であって、一般的には3〜10であり、好ましく
は3または4であり、mおよびnは整数であって、mは
nより大きく、mとnとの和は3以上であり、一般的に
は3〜10であり、好ましくは3または4であり、p、q
およびrは整数であり、その和は3より大きい)のもの
である。
ク間の変化が急激ではなく、漸進的であることを意味す
る。
文献で知られている。即ち、式(II)のポリマーはドイ
ツ国特許出願(DOS)第1,959,922号公報に開示されてお
り、米国特許第4,086,298号公報および第4,167,545号公
報には、式(III)および(IV)のポリマーが開示され
ており、欧州特許第153,727号公報には式(V)のポリ
マーが開示されている。
570,404号公報に記載のように、単独でまたはポリスチ
レンと混合して用いることができる。
ニル芳香族モノマーはスチレンであり、同じ共重合特性
を示すアルキル置換スチレン、例えばメチル−スチレ
ン、エチル−スチレン、t−ブチル−スチレン等も用い
ることができる。
ジエンは、分子中に4〜8個の炭素原子を有するもので
あり、例えば1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメ
チル−1,3−ブタジエン、ピペリレンおよびそれらの混
合物である。
ー性ポリマーブロックは、好ましくは分子量が5,000〜2
50,000のポリスチレンである。エラストマー性ポリマー
ブロックは、好ましくは分子量が5,000〜50,000のポリ
ブタジエン、またはスチレンのような芳香族ビニルモノ
マー30重量%未満、好ましくは20重量%未満を含むその
コポリマーであって、モノマー分布が実質的にランダム
なもの、である。
におけるB2→S5の遷移は、ジエンポリマー中の芳香族ビ
ニルモノマーの比率が非エラストマー性ポリマーブロッ
クの方向に次第に増加し、したがって共役ジエンの比率
は次第に減少するという意味において漸進的である。
10,000〜100,000である。
は、通常、前記の方法を用いて鎖の一方の末端に活性リ
チウム原子を有する線形ブロックポリマーを先ず形成さ
せる。
炭素結合と反応することができる少なくとも3個の反応
性部位を有する多官能価カップリング剤を加えることに
よってカップリングして、官能基に炭素原子鎖をカップ
リングする。
るのに好適なカップリング剤は既知であり、例えば英国
特許第985,614号公報に開示されている。
ド、例えばエポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆
油、エポキシ化亜麻仁油、ジエチルアジペートのような
ポリエステル、四塩化ケイ素のようなポリハロゲン化
物、1,2,4−ベンゼン−トリイソシアネートのようなポ
リイソシアネート、ポリイミン、ポリアルデヒド、1,3,
6−ヘキサン−トリオンのようなポリケトン、ピロメリ
ット酸二無水物のような多無水物、メリット酸の塩化物
等のような多酸のハロゲン化物であり、更に、米国特許
第3,280,084号公報に記載されているように、ジビニル
ベンゼンのようなポリビニル芳香族化合物もカップリン
グ剤として用いられる。ジビニル−ベンゼンは重合し
て、現場で多官能価カップリング剤を形成する。
化炭素、酸等を用いることによって停止しなければなら
ない。
(BASF)によって製造販売されている「スチロラックス
(STYROLUX)」という商品名およびフイリップス・ペト
ロリウム(PHILLIPS PETROLEUM)により製造販売されて
いる「K−レジン(K−RESIN)」という商品名で市販
されている。
成分の混合を低温で行うことによって製造することがで
きる。次いで、このブレンドについて、好ましくは150
゜〜250℃の温度で、一軸または二軸押出機で押出しを
行う。
は他の添加剤を十分に混合して含むことができる。
素、顔料、軽量の製品および軽量の半製品を提供するた
めの気泡剤を、成分の混合段階中に0.1〜10重量%の量
で添加することができる。
て個々の成分の特性よりも著しく良好な一連の特性を示
す。このため、本発明のブレンドは、高化学耐性と共に
高い機械特性およびレオロジー特性を有する材料を得る
のに用いることができる。
製品の分野、および一般的にはフィルム、シート、テー
プ、バンド、ロッド、ボックス、カップ、容器等の形態
での技術材料の分野において有用である。
って発泡製品を提供するのに用いることができる。
繰返し加工された後でも総ての機械的およびレオロジー
的特性を実質的に変化させないで保持する点である。こ
の特性のために、加工スクラップを回収して、加工サイ
クルに戻し、出発材料として再使用することができる。
352号公報に開示されているブレンドに比して、流動
性、剛性および耐熱性の特性が改良されている。
の理解および実施を更に良好にするためのものである。
部を表わす。
タジエン75%を含むS/B線形ブロックポリマー3%とを
ポリマーマトリックス中に分散させて含む分子量75,000
の耐衝撃性スチレンポリマー(A)75重量部と、 密度が0.926g/cm3、MFIが0.7g/10分である線形の低密
度ポリエチレン(LLDPE)(B)15重量部と、 構造(II)を有し、ブタジエン70重量%とスチレン30
重量%とを含んで成り、カップリング基としてケイ素を
含み、それぞれのポリマー単位の分子量が40,000である
放射状ブロックコポリマー10重量部とを混合した。
軸バンデラ(BANDERA)TR45押出機から押出した。
150℃、180℃、190℃、215℃であった。
ERA)TR45押出機で、温度240℃および押出機中での滞留
時間55秒間で押出した。
オロジー特性を、同じ押出機で同じ加工条件で行った
2、4および6回の押出工程の後に測定した。
ックス(MFI)をASTM D1238にしたがって220℃および10
kgで測定し、レジリエンス・ノッチ付アイゾットは、AS
TM D256にしたがってネグリ・アンド・ボシ(NEGRI &
BOSSI)V17−110FAを用いて温度190℃で射出成形によっ
て得た厚さが12.7mmの試験片について23℃で測定した。
と、 実施例1の線形低密度ポリエチレン(LLDPE)(B)1
5重量部と、 構造(II)を有し、ブタジエン35重量%とスチレン65
重量%とを含んで成り、カップリング基としてケイ素を
含み、それぞれのポリマー単位の分子量が40,000である
放射状ブロックポリマー(C)10重量部とで構成される
ブレンドを製造した。
下記の表−1に示す。
と、 実施例1の線形低密度ポリエチレン(LLDPE)(B)1
5重量部と、 構造(IV)を有し、ブタジエン20〜21重量%とこれに
相応してスチレン79〜80重量%とを含んで成り、カップ
リング基としてケイ素を含む放射状ブロックポリマー
(C)10重量部とで構成されるブレンドを製造した。
機で押出によって得た顆粒を、ネグリ・アンド・ボシ
(NEGRI & BOSSI)V17−110FAで温度190℃で射出成形
し、標準規格に準じる寸法を有する試験片を得た。
記の表−2に示す。
を用いた。
ーを測定した。
に準じてメルト・フロー・インデックス(MFI)を測定
した。
にしたがって測定し、23℃でのアイゾットレジリエンス
(ノッチ付)を厚さが12.7mmの試験片についてASTM−D2
56にしたがって測定した。
ERA)TR45押出機中、温度240℃で押出機中の滞留時間55
秒間で再押出した。
を、同じ加工条件で同じ押出機から2回、4回および6
回押出した後に測定した。
ー(B)の量を15から10重量部へ変えて、実施例3を繰
返した。
押出機から1回、2回、4回および6回押出した後に得
られた試料のレジリエンスおよびレオロジー特性は、次
の通りである。
Claims (11)
- 【請求項1】200℃以上の温度での連続加工の後にも高
機械特性と不変のレオロジー特性を有する、芳香族ビニ
ルポリマーを基剤としたブレンドであって、 エラストマー成分として芳香族ビニルモノマー−共役線
形ブロックコポリマー0.5〜5重量%とジエンゴム5〜1
5重量%とを含む芳香族ビニルポリマー(A)10〜90重
量%と、 ポリオレフィン(B)5〜50重量%と、 ジエン含量が5〜35重量%である芳香族ビニルポリマー
−共役ジエン放射状ブロック星形ポリマー(C)5〜40
重量%とを含んで成り、前記3成分の和が100%である
芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 - 【請求項2】芳香族ビニルポリマー(A)60〜80重量%
と、 ポリオレフィン(B)10〜30重量%と、 芳香族ビニルモノマー−共役ジエン放射状ブロック星形
ポリマー5〜20重量%とを含んで成り、前記3成分の和
が100%である、請求項1に記載の芳香族ビニルポリマ
ー基剤ブレンド。 - 【請求項3】芳香族ビニルポリマー(A)中のジエンゴ
ムの量が7〜12重量%である、請求項1または2に記載
の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 - 【請求項4】芳香族ビニルポリマー(A)中の芳香族ビ
ニルモノマー−共役ジエン線形ブロックポリマーの量が
2〜5重量%である、請求項1〜3のいずれか1項に記
載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 - 【請求項5】芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線形ブ
ロックポリマーが、芳香族ビニルモノマーの繰返し単位
20〜60重量%およびこれに対応して共役ジエンの繰返し
単位80〜40重量%を含む、請求項1〜4のいずれか1項
に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 - 【請求項6】線形ブロックコポリマーが、型B/Sおよび
S−(B/S) (但し、Sは芳香族ビニルモノマーに基づくポリマーブ
ロックであり、B/Sは芳香族ビニルモノマーおよび共役
ジエンの「ランダム」および/または「テーパー」型の
コポリマーのブロックである)のものである、請求項1
〜5のいずれか1項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤
ブレンド。 - 【請求項7】ポリオレフィンが線形の低密度、高密度ま
たは中密度型のポリエチレンである、請求項1〜6のい
ずれか1項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレン
ド。 - 【請求項8】ポリオレフィンがポリプロピレン、2種類
以上のα−オレフィン、のコポリマーまたはα−オレフ
ィンとそのα−オレフィンとは異なるエチレン性不飽和
モノマーとのコポリマーである、請求項1〜6のいずれ
か1項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 - 【請求項9】芳香族ビニルモノマー−共役ジエン放射状
ブロック星形ポリマー(C)が、型 (II)(S−B)k−X (III)(S1−B1→S2)n−X−(S2←B1)m (IV)(S3−S4−B2→S5)n−X−(S5←B2−S4)m (但し、S、S1、S2、S3、S4、S5、S6、S7およびS8は一
般式(I) (式中、Rは水素または1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基を表わし、pは0または1〜5の整数であり、
Yはハロゲン原子または1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基である)を有する芳香族ビニルモノマーの非エ
ラストマー性ポリマーブロックであり、ポリマー(II)
のポリマーブロックSは単一モードまたは多モード、好
ましくは二モードの分子量分布を有し、ポリマー(II
I)、(IV)および(V)のポリマーブロックS1〜S8は
それぞれ単一モードの分子量分布を有し、B、B1、B2、
B3およびB4は共役ジエンに基づくエラストマー性ポリマ
ーブロックであり、Xは多官能価カップリング剤の基で
あってこれによって分岐を形成するコポリマーブロック
が化学的に互いにカップリングされているものであり、
Kは3以上の整数であって、一般的には3〜10であり、
好ましくは3または4であり、mおよびnは整数であっ
て、mはn以上であり、mとnとの和は3より大きく、
一般的には3〜10であり、好ましくは3または4であ
り、p、qおよびrは整数であり、その和は3より大き
く、式(III)および(IV)中の記号→はポリマーブロ
ック間の変化が漸進的であることを意味する)のもので
ある、請求項1〜8のいずれか1項に記載の芳香族ビニ
ルポリマー基剤ブレンド。 - 【請求項10】非エラストマー性ポリマーブロックが分
子量5,000〜250,000のポリスチレンであり、エラストマ
ー性ポリマーブロックが分子量5,000〜50,000のポリブ
タジエンであるか、またはスチレンのような芳香族ビニ
ルモノマー30重量%未満、好ましくは20重量%未満を含
むそのコポリマーであって、モノマーの分布が実質的に
ランダムなコポリマーである、請求項9に記載の芳香族
ビニルポリマー基剤ブレンド。 - 【請求項11】ブロック放射状星形ポリマー(c)がポ
リスチレンと混合して用いられる、請求項1〜10のいず
れか1項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT04100889A IT1244813B (it) | 1989-10-03 | 1989-10-03 | Mescole a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevate caratteristiche meccaniche. |
IT41008A/89 | 1989-10-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03139546A JPH03139546A (ja) | 1991-06-13 |
JP2804166B2 true JP2804166B2 (ja) | 1998-09-24 |
Family
ID=11250101
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2266170A Expired - Lifetime JP2804166B2 (ja) | 1989-10-03 | 1990-10-03 | 高機械特性を有する芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5198495A (ja) |
EP (1) | EP0421359B1 (ja) |
JP (1) | JP2804166B2 (ja) |
KR (1) | KR910008079A (ja) |
AT (1) | ATE115609T1 (ja) |
AU (1) | AU631682B2 (ja) |
CA (1) | CA2026765C (ja) |
DE (1) | DE69015093T2 (ja) |
DK (1) | DK0421359T3 (ja) |
ES (1) | ES2066078T3 (ja) |
HU (1) | HU209463B (ja) |
IE (1) | IE903524A1 (ja) |
IT (1) | IT1244813B (ja) |
NO (1) | NO904290L (ja) |
RU (1) | RU2022980C1 (ja) |
ZA (1) | ZA907834B (ja) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1245729B (it) * | 1990-11-12 | 1994-10-14 | Montedipe Srl | Composizioni termoplastiche a base di una poliolefina e di un polimero vinil aromatico |
DE4139827A1 (de) * | 1991-12-03 | 1993-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | Thermoplastische formmasse |
US5532315A (en) * | 1991-12-20 | 1996-07-02 | The Dow Chemical Company | Thermoformable, chemical resistant polymer blends |
US6008294A (en) * | 1991-12-20 | 1999-12-28 | The Dow Chemical Company | Thermoformable, chemical resistant polymer blends |
US5264280A (en) * | 1992-09-21 | 1993-11-23 | Ferro Corporation | Multilayer thermoformable structure |
US5969027A (en) * | 1994-12-07 | 1999-10-19 | Ferro Corporation | Polymer blend comprising polypropylene |
US5986000A (en) * | 1995-05-22 | 1999-11-16 | Playtex Products, Inc. | Soft, flexible composition and method for making same |
AU733787B2 (en) * | 1995-05-22 | 2001-05-24 | Playtex Products, Inc. | Tampon applicator barrel and method for making same from a soft flexible composition |
US5623019A (en) * | 1995-07-13 | 1997-04-22 | Bayer Corporation | Compatibilized thermoplastic molding composition |
US6150442A (en) * | 1998-12-31 | 2000-11-21 | Ferro Corporation | Flame retardant polypropylene composition |
CA2378470C (en) * | 2000-04-21 | 2006-08-08 | Kuraray Co., Ltd. | Multi-layered tube and medical device comprising multi-layered tube |
US20040115381A1 (en) * | 2002-12-12 | 2004-06-17 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Method for manufacturing articles with materials containing tapered polymers |
US20110034636A1 (en) * | 2007-10-22 | 2011-02-10 | Archer Lynden A | Manipulating Surface Properties of Polymer with Migrating Additives |
US9540475B2 (en) | 2015-03-12 | 2017-01-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Styrene-butadiene block copolymers for tubing applications |
US9441090B1 (en) | 2015-03-12 | 2016-09-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for controlling hardness of styrene-butadiene block copolymers |
US9598524B1 (en) | 2015-09-18 | 2017-03-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Styrene-butadiene block copolymers with a terminal butadiene block for tubing applications |
US9738781B2 (en) | 2015-09-03 | 2017-08-22 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Blends of styrene-butadiene block copolymer with styrenic thermoplastic elastomers for tubing applications |
US9828455B2 (en) | 2016-02-24 | 2017-11-28 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Styrene-butadiene block copolymers with an internal butadiene block for tubing applications |
US10023676B2 (en) | 2016-02-24 | 2018-07-17 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Styrene-butadiene block copolymers with an internal butadiene block for tubing applications |
CN106916384B (zh) * | 2017-04-08 | 2020-07-14 | 际华三五一七橡胶制品有限公司 | 一种耐高温耐老化的三元乙丙橡胶密封件及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57192447A (en) * | 1981-05-23 | 1982-11-26 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Production of pearlescent thermoplastic resin product |
US4379884A (en) * | 1981-12-30 | 1983-04-12 | Phillips Petroleum Company | Copolymer blend of improved impact resistance |
US4397988A (en) * | 1982-04-22 | 1983-08-09 | Mobil Oil Corporation | Blends of p-methylstyrene polymer and diene-styrene or diene-(p-methylstyrene) block copolymers |
IT1204609B (it) * | 1987-05-14 | 1989-03-10 | Montedipe Spa | Mescola a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevata tenacita' e resistenza chimica |
DE3733342A1 (de) * | 1987-10-02 | 1989-04-13 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse, deren herstellung und ihre verwendung |
-
1989
- 1989-10-03 IT IT04100889A patent/IT1244813B/it active IP Right Grant
-
1990
- 1990-09-29 KR KR1019900015732A patent/KR910008079A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-10-01 ZA ZA907834A patent/ZA907834B/xx unknown
- 1990-10-02 DK DK90118887.0T patent/DK0421359T3/da active
- 1990-10-02 RU SU904831221A patent/RU2022980C1/ru active
- 1990-10-02 AT AT90118887T patent/ATE115609T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-10-02 ES ES90118887T patent/ES2066078T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-02 NO NO90904290A patent/NO904290L/no unknown
- 1990-10-02 IE IE352490A patent/IE903524A1/en unknown
- 1990-10-02 DE DE69015093T patent/DE69015093T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-02 EP EP90118887A patent/EP0421359B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-02 US US07/591,687 patent/US5198495A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-02 AU AU63717/90A patent/AU631682B2/en not_active Ceased
- 1990-10-02 CA CA002026765A patent/CA2026765C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-03 HU HU906323A patent/HU209463B/hu unknown
- 1990-10-03 JP JP2266170A patent/JP2804166B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO904290L (no) | 1991-04-04 |
CA2026765C (en) | 2002-04-02 |
US5198495A (en) | 1993-03-30 |
EP0421359A3 (en) | 1992-07-15 |
RU2022980C1 (ru) | 1994-11-15 |
HUT56595A (en) | 1991-09-30 |
ZA907834B (en) | 1991-07-31 |
JPH03139546A (ja) | 1991-06-13 |
NO904290D0 (no) | 1990-10-02 |
EP0421359B1 (en) | 1994-12-14 |
ATE115609T1 (de) | 1994-12-15 |
KR910008079A (ko) | 1991-05-30 |
DK0421359T3 (da) | 1995-01-23 |
IT8941008A0 (it) | 1989-10-03 |
HU209463B (en) | 1994-06-28 |
IE903524A1 (en) | 1991-04-10 |
DE69015093T2 (de) | 1995-04-27 |
DE69015093D1 (de) | 1995-01-26 |
ES2066078T3 (es) | 1995-03-01 |
EP0421359A2 (en) | 1991-04-10 |
CA2026765A1 (en) | 1991-04-04 |
IT1244813B (it) | 1994-09-05 |
AU631682B2 (en) | 1992-12-03 |
AU6371790A (en) | 1991-04-11 |
HU906323D0 (en) | 1991-04-29 |
IT8941008A1 (it) | 1991-04-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2804166B2 (ja) | 高機械特性を有する芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド | |
JP2578473B2 (ja) | 高い強度と化学抵抗を有するビニル芳香族重合体を主成分とする配合物 | |
JPS6155533B2 (ja) | ||
JP3356232B2 (ja) | ブロック共重合体組成物及び熱収縮性フィルム | |
JPS6366862B2 (ja) | ||
JP3036603B2 (ja) | 高い機械的特性を有するビニル芳香族重合体基剤混合物 | |
JPH0312097B2 (ja) | ||
US4847326A (en) | Copolymer blends | |
JPS638981B2 (ja) | ||
US5003005A (en) | Copolymer blends | |
JP3658861B2 (ja) | 星型分岐ポリスチレンを含有する樹脂組成物 | |
US5003007A (en) | Copolymer blends | |
JP3254060B2 (ja) | ゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物 | |
JPS61166845A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0257088B2 (ja) | ||
JPS634586B2 (ja) | ||
JP3599072B2 (ja) | ビニル芳香族重合体含有樹脂組成物 | |
JPH0432106B2 (ja) | ||
JPH0232291B2 (ja) | ||
JPS6225177B2 (ja) | ||
JPH0316366B2 (ja) | ||
JPH08253639A (ja) | ビニル芳香族ポリマー、ポリオレフィン及び2種の線状コポリマーを含む組成物 | |
JPH0577703B2 (ja) | ||
JPS6251299B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080717 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090717 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100717 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110717 Year of fee payment: 13 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110717 Year of fee payment: 13 |