JP2802657B2 - ホットメルト組成物 - Google Patents
ホットメルト組成物Info
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- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/44—Polycarbonates
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- C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、反応性ホットメルト組成物に係る。
反応性ホットメルト組成物は当分野で公知の生成物で
あり、主として自動車工業、製本業、織物工業、木材工
業及びセルラー製造で使用される。
あり、主として自動車工業、製本業、織物工業、木材工
業及びセルラー製造で使用される。
反応性ホットメルトの公知の１つは、鎖末端に遊離の
NCO基を有するプレポリマーを基材とするものであり、
ジイソシアネートをヒドロキシ末端を有するポリエステ
ル、特に脂肪族ポリアジペートジオールと反応させるこ
とによって調製される。この公知の方法に関しては、H.
F.Huber及びH.Muller「アドヘッシブ・エージ（Adhesiv
e Age）」11月号、1987、p19を参照する。当分野では、
たとえばヨーロッパ特許出願公開第96,249号及び第202,
491号に開示された如く、各種の特性を有するヒドロキ
シ末端ポリエステルの混合物を使用し、これにより、ホ
ットメルトの特定の性質（たとえば基板に対する接着性
及び硬化時間）をコントロールできることも公知であ
る。ポリエステルの使用における主な欠点は、加水分解
に対して不安定であり、その結果、架橋したホットメル
トが中位又は長期間のうちに機械的に弱くなり、接着力
を失うことである。
NCO基を有するプレポリマーを基材とするものであり、
ジイソシアネートをヒドロキシ末端を有するポリエステ
ル、特に脂肪族ポリアジペートジオールと反応させるこ
とによって調製される。この公知の方法に関しては、H.
F.Huber及びH.Muller「アドヘッシブ・エージ（Adhesiv
e Age）」11月号、1987、p19を参照する。当分野では、
たとえばヨーロッパ特許出願公開第96,249号及び第202,
491号に開示された如く、各種の特性を有するヒドロキ
シ末端ポリエステルの混合物を使用し、これにより、ホ
ットメルトの特定の性質（たとえば基板に対する接着性
及び硬化時間）をコントロールできることも公知であ
る。ポリエステルの使用における主な欠点は、加水分解
に対して不安定であり、その結果、架橋したホットメル
トが中位又は長期間のうちに機械的に弱くなり、接着力
を失うことである。
本発明の目的は、良好な一般的特性を有しかつ劣化に
対する高度の抵抗性を有する新規なポリカーボネート系
ホットメルト組成物を提供することにより、当分野にお
ける従来技術の欠点を解消することにある。
対する高度の抵抗性を有する新規なポリカーボネート系
ホットメルト組成物を提供することにより、当分野にお
ける従来技術の欠点を解消することにある。
かかる目的は、本発明に従い、環境湿度又は熱の作用
によって架橋可能であって、高度の劣化抵抗性を有する
架橋生成物を形成するホットメルト組成物において、
（Ａ）脂肪族又は芳香族ジイソシアネートと、（Ｂ）下
記ジオール１）−３）： １）有機カーボネートと１以上の脂肪族ジオール HO−（CH2）ｘ−OH （式中、ｘは８以上の整数である）との間のエステル交
換反応によって調製される数平均分子量（Mn）1,000な
いし10,000、ガラス転移温度（Tg）−50℃より小、結晶
化のΔH80J/g以上を有する結晶性ポリカーボネートジオ
ール、 ２）それぞれ、有機カーボネートと１以上の脂肪族ジオ
ール HO−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは８より小の整数である）との間のエステル
交換反応、又は有機カーボネート、１以上の脂肪族ジオ
ール OH−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは前記と同意義である）、及びラクトン又は
脂肪族ポリエステルジオールオリゴマーの間のエステル
交換反応によって調製される数平均分子量（Mn）1,500
ないし6,000及びガラス転移温度（Tg）−35℃ないし−6
0℃を有する弾性ポリカーボネートジオール又は弾性ポ
リカーボネートコポリエステルジオール、及び ３）それぞれ、有機カーボネートと脂環式ジオール又は
脂環式及び脂肪族ジオール混合物との間のエステル交換
反応、又は有機カーボネート、脂環式ジオール又は脂環
式及び脂肪族ジオール混合物、及び芳香族ポリエステル
ジオールオリゴマーの間の反応によって調製される数平
均分子量（Mn）600ないし6,000及びガラス転移温度（T
g）−10ないし50℃を有するガラス質ポリカーボネート
ジオール又はガラス質ポリカーボネートコポリエステル
ジオール、 の混合物との反応生成物を含有し、前記ジオール１）、
２）及び３）の合計100重量部当たり、前記ジオール
１）が30ないし70重量部の量で存在し、前記ジオール
２）が少なくとも20重量部の量で存在し、前記ジオール
３）が０ないし50重量部の量で存在し、成分（Ａ）のNC
O基／成分（Ｂ）のOH基の比の値が１以上であることを
特徴とするホットメルト組成物によって達成される。好
ましくは、ジオール混合物（Ｂ）は、ジオール１）、
２）及び３）の合計100重量部当たり、ジオール１）30
ないし50重量部、ジオール２）30ないし70重量部及びジ
オール３）０ないし40重量部を含有し、前記成分（Ａ）
のNCO基／成分（Ｂ）のOH基の比の値は1.5ないし2.2で
ある。
によって架橋可能であって、高度の劣化抵抗性を有する
架橋生成物を形成するホットメルト組成物において、
（Ａ）脂肪族又は芳香族ジイソシアネートと、（Ｂ）下
記ジオール１）−３）： １）有機カーボネートと１以上の脂肪族ジオール HO−（CH2）ｘ−OH （式中、ｘは８以上の整数である）との間のエステル交
換反応によって調製される数平均分子量（Mn）1,000な
いし10,000、ガラス転移温度（Tg）−50℃より小、結晶
化のΔH80J/g以上を有する結晶性ポリカーボネートジオ
ール、 ２）それぞれ、有機カーボネートと１以上の脂肪族ジオ
ール HO−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは８より小の整数である）との間のエステル
交換反応、又は有機カーボネート、１以上の脂肪族ジオ
ール OH−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは前記と同意義である）、及びラクトン又は
脂肪族ポリエステルジオールオリゴマーの間のエステル
交換反応によって調製される数平均分子量（Mn）1,500
ないし6,000及びガラス転移温度（Tg）−35℃ないし−6
0℃を有する弾性ポリカーボネートジオール又は弾性ポ
リカーボネートコポリエステルジオール、及び ３）それぞれ、有機カーボネートと脂環式ジオール又は
脂環式及び脂肪族ジオール混合物との間のエステル交換
反応、又は有機カーボネート、脂環式ジオール又は脂環
式及び脂肪族ジオール混合物、及び芳香族ポリエステル
ジオールオリゴマーの間の反応によって調製される数平
均分子量（Mn）600ないし6,000及びガラス転移温度（T
g）−10ないし50℃を有するガラス質ポリカーボネート
ジオール又はガラス質ポリカーボネートコポリエステル
ジオール、 の混合物との反応生成物を含有し、前記ジオール１）、
２）及び３）の合計100重量部当たり、前記ジオール
１）が30ないし70重量部の量で存在し、前記ジオール
２）が少なくとも20重量部の量で存在し、前記ジオール
３）が０ないし50重量部の量で存在し、成分（Ａ）のNC
O基／成分（Ｂ）のOH基の比の値が１以上であることを
特徴とするホットメルト組成物によって達成される。好
ましくは、ジオール混合物（Ｂ）は、ジオール１）、
２）及び３）の合計100重量部当たり、ジオール１）30
ないし50重量部、ジオール２）30ないし70重量部及びジ
オール３）０ないし40重量部を含有し、前記成分（Ａ）
のNCO基／成分（Ｂ）のOH基の比の値は1.5ないし2.2で
ある。
本発明の目的に関して使用される脂肪族及び芳香族ジ
イソシアネート（Ａ）は、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、フ
ェニレンジイソシアネート及びトリレンジイソシアネー
トの中から選ばれる。純粋なジイソシアネート又はポリ
イソシアネートフラクションを含有する工業用ジイソシ
アネートを使用できる。
イソシアネート（Ａ）は、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、フ
ェニレンジイソシアネート及びトリレンジイソシアネー
トの中から選ばれる。純粋なジイソシアネート又はポリ
イソシアネートフラクションを含有する工業用ジイソシ
アネートを使用できる。
結晶性ポリカーボネートジオールB1）は、融点：通常
50−70℃、高結晶化度、融解のΔH:通常80−115J/g及び
ヒドロキシ官能化度：理論値の95％以上を有する固状生
成物である。数平均分子量（Mn）は好ましくは2,000な
いし4,000である。この結晶性ポリカーボネートジオー
ルは、有機カーボネート及び脂肪族ジオール HO−（CH2）ｘ−OH （式中、ｘは８以上の整数である）から調製される。有
機カーボネートは、ジアルキルカーボネート、ジアルキ
レンカーボネート、シクロアルキレンカーボネート又は
ジアリールカーボネートである。好ましくはジアリルカ
ーボネートが使用される。一方、脂肪族ジオールは、好
ましくは1,10−デカンジオール及び1,12−ドデカンジオ
ールの中から選ばれる。エステル交換反応は、通常、ジ
オール／有機カーボネート比の値1.03ないし1.3、温度
約80ないし約200℃、反応時間約４ないし約10時間で行
なわれ、副生物として生成されるアルコール、グリコー
ル及びフェノールを除去する。かかる除去を容易なもの
とするため、少なくとも反応の終末段階において減圧下
（たとえば50−200トル）で操作することが有効であ
る。有機カーボネートがジアルキルカーボネート又はジ
アルキレンカーボネートである場合、好ましくはアルカ
リタイプのエステル交換反応触媒（たとえばナトリウム
メチラートの如きアルカリ金属アルコラート）を使用す
る必要がある。
50−70℃、高結晶化度、融解のΔH:通常80−115J/g及び
ヒドロキシ官能化度：理論値の95％以上を有する固状生
成物である。数平均分子量（Mn）は好ましくは2,000な
いし4,000である。この結晶性ポリカーボネートジオー
ルは、有機カーボネート及び脂肪族ジオール HO−（CH2）ｘ−OH （式中、ｘは８以上の整数である）から調製される。有
機カーボネートは、ジアルキルカーボネート、ジアルキ
レンカーボネート、シクロアルキレンカーボネート又は
ジアリールカーボネートである。好ましくはジアリルカ
ーボネートが使用される。一方、脂肪族ジオールは、好
ましくは1,10−デカンジオール及び1,12−ドデカンジオ
ールの中から選ばれる。エステル交換反応は、通常、ジ
オール／有機カーボネート比の値1.03ないし1.3、温度
約80ないし約200℃、反応時間約４ないし約10時間で行
なわれ、副生物として生成されるアルコール、グリコー
ル及びフェノールを除去する。かかる除去を容易なもの
とするため、少なくとも反応の終末段階において減圧下
（たとえば50−200トル）で操作することが有効であ
る。有機カーボネートがジアルキルカーボネート又はジ
アルキレンカーボネートである場合、好ましくはアルカ
リタイプのエステル交換反応触媒（たとえばナトリウム
メチラートの如きアルカリ金属アルコラート）を使用す
る必要がある。
弾性ポリカーボネートジオール又は弾性ポリカーボネ
ートエステルジオールB2）は、外界温度において液状で
あるか、又は低融点の固状であり（融点約50℃以下）、
理論値の95％以上のヒドロキシ官能化度を有する。数平
均分子量（Mn）は好ましくは2,000ないし4,000であり、
ガラス転移温度（Tg）は好ましくは−50ないし−60℃で
ある。弾性ポリカーボネートジオールは、有機カーボネ
ート（好ましくはジアリルカーボネート）及び脂肪族ジ
オール OH−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは８より小の整数である）を原料とし、上述
のエステル交換反応条件下で操作することによって調製
される。脂肪族ジオールは、好ましくは1,5−ペンタン
ジオール又は1,6−ヘキサンジオール又はこれらの混合
物である。
ートエステルジオールB2）は、外界温度において液状で
あるか、又は低融点の固状であり（融点約50℃以下）、
理論値の95％以上のヒドロキシ官能化度を有する。数平
均分子量（Mn）は好ましくは2,000ないし4,000であり、
ガラス転移温度（Tg）は好ましくは−50ないし−60℃で
ある。弾性ポリカーボネートジオールは、有機カーボネ
ート（好ましくはジアリルカーボネート）及び脂肪族ジ
オール OH−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは８より小の整数である）を原料とし、上述
のエステル交換反応条件下で操作することによって調製
される。脂肪族ジオールは、好ましくは1,5−ペンタン
ジオール又は1,6−ヘキサンジオール又はこれらの混合
物である。
一方、弾性ポリカーボネートコポリエステルジオール
B2）は、有機カーボネート、脂肪族ジオール HO−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは前記と同意義である）（好ましくは1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール又はこれら
の混合物）、及びラクトン（好ましくはカプロラクト
ン）を原料とし、上述のエステル交換反応条件下で調製
される。この場合、ジオール及びカプロラクトンの合計
の15ないし30％（w/w）の量でカプロラクトンを使用す
ることが好適である。このような弾性ポリカーボネート
コポリエステルジオールは、有機カーボネート、ジオー
ル HO−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは前記と同意義である）（好ましくは1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール又はこれら
の混合物）、及び脂肪族ポリエステルジオールオリゴマ
ーを原料とし、上述のエステル交換反応条件下で操作す
ることによっても調製される。特に、該オリゴマーは、
脂肪族ジカルボン酸（通常、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸及びドデカノン酸の中から選ばれる）、脂肪族
ジオール HO−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは前記と同意義である）（好ましくは1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール又はこれら
の混合物）、及びネオペンチルグリコールを、モル比4/
1ないし1/1、温度100ないし250℃において、反応副生物
として発生する水を連続除去しながら縮合させることに
よって調製される。かかる反応は、数平均分子量（Mn）
約350ないし約750を有するオリゴマーが得られるまで続
けられる。
B2）は、有機カーボネート、脂肪族ジオール HO−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは前記と同意義である）（好ましくは1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール又はこれら
の混合物）、及びラクトン（好ましくはカプロラクト
ン）を原料とし、上述のエステル交換反応条件下で調製
される。この場合、ジオール及びカプロラクトンの合計
の15ないし30％（w/w）の量でカプロラクトンを使用す
ることが好適である。このような弾性ポリカーボネート
コポリエステルジオールは、有機カーボネート、ジオー
ル HO−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは前記と同意義である）（好ましくは1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール又はこれら
の混合物）、及び脂肪族ポリエステルジオールオリゴマ
ーを原料とし、上述のエステル交換反応条件下で操作す
ることによっても調製される。特に、該オリゴマーは、
脂肪族ジカルボン酸（通常、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸及びドデカノン酸の中から選ばれる）、脂肪族
ジオール HO−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは前記と同意義である）（好ましくは1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール又はこれら
の混合物）、及びネオペンチルグリコールを、モル比4/
1ないし1/1、温度100ないし250℃において、反応副生物
として発生する水を連続除去しながら縮合させることに
よって調製される。かかる反応は、数平均分子量（Mn）
約350ないし約750を有するオリゴマーが得られるまで続
けられる。
ガラス質ポリカーボネートジオール又はガラス質ポリ
カーボネートコポリエステルジオールB3）は、通常、数
平均分子量（Mn）好ましくは700ないし3,000を有する固
状生成物である。ガラス質ポリカーボネートジオール
は、有機カーボネート及び好ましくはシクロヘキサンジ
メタノール及びトリシクロヘキサンジメタノールから選
ばれる脂環式ジオールを原料とし、上述のエステル交換
反応条件下で調製される。脂環式及び脂肪族ジオールの
混合物も使用できる。
カーボネートコポリエステルジオールB3）は、通常、数
平均分子量（Mn）好ましくは700ないし3,000を有する固
状生成物である。ガラス質ポリカーボネートジオール
は、有機カーボネート及び好ましくはシクロヘキサンジ
メタノール及びトリシクロヘキサンジメタノールから選
ばれる脂環式ジオールを原料とし、上述のエステル交換
反応条件下で調製される。脂環式及び脂肪族ジオールの
混合物も使用できる。
一方、ガラス質ポリカーボネートコポリエステルジオ
ールB3）は、有機カーボネート、脂環式ジオール（好ま
しくはシクロヘキサンジメタノール又はトリシクロデカ
ンジメタノール）又は脂環式及び脂肪族ジオールの混合
物、芳香族ポリエステルジオールオリゴマーを原料と
し、上述のエステル交換反応条件下で調製される。この
場合、芳香族ポリエステルジオールオリゴマーは、芳香
族酸（たとえばフタル酸、イソフタル酸又はテレフタル
酸）及び脂環式ジオール（好ましくはシクロヘキサンジ
メタノール又はトリシクロデカンジメタノール）を、モ
ル比2/1ないし4/3、上述の反応条件下において、数平均
分子量（Mn）約500ないし約1,000を有するオリゴマーが
得られるまで縮合させることによって調製される。
ールB3）は、有機カーボネート、脂環式ジオール（好ま
しくはシクロヘキサンジメタノール又はトリシクロデカ
ンジメタノール）又は脂環式及び脂肪族ジオールの混合
物、芳香族ポリエステルジオールオリゴマーを原料と
し、上述のエステル交換反応条件下で調製される。この
場合、芳香族ポリエステルジオールオリゴマーは、芳香
族酸（たとえばフタル酸、イソフタル酸又はテレフタル
酸）及び脂環式ジオール（好ましくはシクロヘキサンジ
メタノール又はトリシクロデカンジメタノール）を、モ
ル比2/1ないし4/3、上述の反応条件下において、数平均
分子量（Mn）約500ないし約1,000を有するオリゴマーが
得られるまで縮合させることによって調製される。
本発明による反応性ホットメルト組成物は、ジイソシ
アネート（Ａ）とジオール混合物（Ｂ）とを上述のモル
比で反応させることによって製造される。この反応は、
反応混合物の粘度を低減させるために少量の希釈剤を添
加し、温度110℃以下、好ましくは60−100℃、反応時間
一般に0.5ないし６時間で操作することによってバルク
方式で行われる。少量の有機金属スズ、鉛、水銀又はチ
タン化合物触媒を存在させることができる。使用する場
合、触媒の量は成分（Ｂ）に対して0.2重量％より小、
一般に0.05ないし0.1重量％である。しかしながら、好
適な具体例では、触媒の不存在下で反応を行っている。
アネート（Ａ）とジオール混合物（Ｂ）とを上述のモル
比で反応させることによって製造される。この反応は、
反応混合物の粘度を低減させるために少量の希釈剤を添
加し、温度110℃以下、好ましくは60−100℃、反応時間
一般に0.5ないし６時間で操作することによってバルク
方式で行われる。少量の有機金属スズ、鉛、水銀又はチ
タン化合物触媒を存在させることができる。使用する場
合、触媒の量は成分（Ｂ）に対して0.2重量％より小、
一般に0.05ないし0.1重量％である。しかしながら、好
適な具体例では、触媒の不存在下で反応を行っている。
上述の条件下では、本発明による反応性ホットメルト
組成物は、粘度約10ないし約50Pa.s（105℃で測定）及
びガラス転移温度（Tg）約−60ないし約50℃を有する低
融点固体（融点約30ないし約70℃）として得られる。こ
れらの組成物は、良好なレオロジー特性を有し、少なく
とも６ケ月間外界温度で保存され、環境湿度又は熱の作
用によって架橋して、良好な一般的特性、特に劣化（中
でも、加水分解による劣化）に対する抵抗性（ポリエス
テルを基材とする従来のホットメルトのものよりもかな
り良好である）を有する架橋生成物を生ずる。
組成物は、粘度約10ないし約50Pa.s（105℃で測定）及
びガラス転移温度（Tg）約−60ないし約50℃を有する低
融点固体（融点約30ないし約70℃）として得られる。こ
れらの組成物は、良好なレオロジー特性を有し、少なく
とも６ケ月間外界温度で保存され、環境湿度又は熱の作
用によって架橋して、良好な一般的特性、特に劣化（中
でも、加水分解による劣化）に対する抵抗性（ポリエス
テルを基材とする従来のホットメルトのものよりもかな
り良好である）を有する架橋生成物を生ずる。
本発明による反応性ホットメルト組成物は、架橋触媒
（たとえば第３級アミン及び有機金属スズ化合物）、接
着促進剤（たとえば官能化トリアルコキシシラン）、無
機充填剤（たとえば炭素、炭酸カルシウム及びタル
ク）、酸化防止剤及び安定剤（たとえば立体障害アミ
ン、立体障害フェノール、ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル及びヒドロキシベンゾフェノン）、難燃剤及び樹脂系
濃化剤（たとえばブタジエン−アクリロニトリル樹脂）
を含有することも可能である。
（たとえば第３級アミン及び有機金属スズ化合物）、接
着促進剤（たとえば官能化トリアルコキシシラン）、無
機充填剤（たとえば炭素、炭酸カルシウム及びタル
ク）、酸化防止剤及び安定剤（たとえば立体障害アミ
ン、立体障害フェノール、ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル及びヒドロキシベンゾフェノン）、難燃剤及び樹脂系
濃化剤（たとえばブタジエン−アクリロニトリル樹脂）
を含有することも可能である。
下記の実施例によって本発明をさらに詳述する。
実施例１−４ ジアリルカーボネートと1,10−デカンジオールとの間
のエステル交換反応を1,10−デカンジオール／ジアリル
カーボネートのモル比の値1.1及び1.09、上述の条件下
において行い、それぞれ結晶性ポリカーボネートジオー
ルを調製した（実施例１及び実施例２）。同様に、1,12
−ドデカンジオールを1,12−ドデカンジオール／ジアリ
ルカーボネートのモル比の値1.11及び1.05で使用して、
それぞれ実施例３及び実施例４の結晶性ポリカーボネー
トジオールを調製した。
のエステル交換反応を1,10−デカンジオール／ジアリル
カーボネートのモル比の値1.1及び1.09、上述の条件下
において行い、それぞれ結晶性ポリカーボネートジオー
ルを調製した（実施例１及び実施例２）。同様に、1,12
−ドデカンジオールを1,12−ドデカンジオール／ジアリ
ルカーボネートのモル比の値1.11及び1.05で使用して、
それぞれ実施例３及び実施例４の結晶性ポリカーボネー
トジオールを調製した。
これら結晶性ポリカーボネートジオールの特性を第１
表に示す。これらの生成物中に存在するアリル形の不飽
和結合は、いずれの場合にも0.015meq/gである。
表に示す。これらの生成物中に存在するアリル形の不飽
和結合は、いずれの場合にも0.015meq/gである。
実施例５−８ 1,6−ヘキサンジオールとジアリルカーボネートとを
モル比の値1.075においてエステル交換させることによ
って弾性ポリカーボネートジオールを調製した（実施例
５）。この生成物は、不飽和含量0.01meq/gより小及び
ヒドロキシ官能化度：理論値の99％以上を有する。同様
にして、1,6−ヘキサンジオール及び1,5−ペンタンジオ
ールの混合物（モル比60/40）から、ジオール／ジアリ
ルカーボネートのモル比の値1.08で操作して、他の弾性
ポリカーボネートジオールを調製した（実施例６）。得
られた生成物は不飽和含量0.01meq/gより小を有する。
さらに、1,6−ヘキサンジオール、カプロラクトン及び
ジアリルカーボネートのエステル交換反応（1,6−ヘキ
サンジオール／カプロラクトンのモル比67/33、1,6−ヘ
キサンジオール／ジアリルカーボネートのモル比の値1.
077）によって弾性ポリカーボネートコポリエステルジ
オールを調製した（実施例７）。最後に、ジアリルカー
ボネート（1.91モル）、1,6−ヘキサンジオール（1.5モ
ル）及びポリエステルジオールオリゴマー（0.6モル）
を使用し、エステル交換反応によって弾性ポリカーボネ
ートコポリエステルジオールを調製した（実施例８）。
ここで使用したポリエステルジオールオリゴマーは、上
述のネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール
及びセバシン酸の間（モル比1:1:1）における縮合生成
物であり、数平均分子量（Mn）435及び酸価1mg KOH/gよ
り小を有する。これらポリカーボネートコポリエステル
ジオールはいずれも、不飽和含量0.01meq/gより小を有
する。弾性ポリカーボネートジオール及び弾性ポリカー
ボネートコポリエステルジオールの特性を第２表に示
す。
モル比の値1.075においてエステル交換させることによ
って弾性ポリカーボネートジオールを調製した（実施例
５）。この生成物は、不飽和含量0.01meq/gより小及び
ヒドロキシ官能化度：理論値の99％以上を有する。同様
にして、1,6−ヘキサンジオール及び1,5−ペンタンジオ
ールの混合物（モル比60/40）から、ジオール／ジアリ
ルカーボネートのモル比の値1.08で操作して、他の弾性
ポリカーボネートジオールを調製した（実施例６）。得
られた生成物は不飽和含量0.01meq/gより小を有する。
さらに、1,6−ヘキサンジオール、カプロラクトン及び
ジアリルカーボネートのエステル交換反応（1,6−ヘキ
サンジオール／カプロラクトンのモル比67/33、1,6−ヘ
キサンジオール／ジアリルカーボネートのモル比の値1.
077）によって弾性ポリカーボネートコポリエステルジ
オールを調製した（実施例７）。最後に、ジアリルカー
ボネート（1.91モル）、1,6−ヘキサンジオール（1.5モ
ル）及びポリエステルジオールオリゴマー（0.6モル）
を使用し、エステル交換反応によって弾性ポリカーボネ
ートコポリエステルジオールを調製した（実施例８）。
ここで使用したポリエステルジオールオリゴマーは、上
述のネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール
及びセバシン酸の間（モル比1:1:1）における縮合生成
物であり、数平均分子量（Mn）435及び酸価1mg KOH/gよ
り小を有する。これらポリカーボネートコポリエステル
ジオールはいずれも、不飽和含量0.01meq/gより小を有
する。弾性ポリカーボネートジオール及び弾性ポリカー
ボネートコポリエステルジオールの特性を第２表に示
す。
実施例９−11 シクロヘキサンジメタノール（異性体混合物）及びジ
アリルカーボネートの間（モル比の値1.25）のエステル
交換反応によって（ガラス質ポリカーボネートジオール
を調製した（実施例９）。この生成物は不飽和含量0.01
meq/gより小を有する。同様にして、シクロヘキサンジ
メタノール（異性体混合物）、1,6−ヘキサンジオール
及びオリゴポリエステルジオール（モル比55:35:10）と
ジアリルカーボネートとから（ジオール／ジアリルカー
ボネートのモル比の値1.123）、ガラス質ポリカーボネ
ートコポリエステルジオールを調製した（実施例10）。
このオリゴポリエステルジオールは、テレフタル酸（0.
63モル）とジメタノールトリシクロデカン（2.2モル）
とを縮合させることによって得られたものであり、OH価
146.9mg KOH/g、ガラス転移温度（Tg）33.1℃、酸価2mg
KOH/g及び数平均分子量（Mn）762を有する。最後に、
シクロヘキサンジメタノール（異性体混合物）及び前述
のオリゴポリエステルジオール（モル比89:11）とジア
リルカーボネートとから（ジオール／ジアリルカーボネ
ートの比の値1.13）、ガラス質ポリカーボネートコポリ
エステルジオールを調製した（実施例11）。実施例10及
び11のポリカーボネートコポリエステルジオールは不飽
和含量0.01meq/gより小を有する。これら化合物の特性
を、実施例９のポリカーボネートジオールのものと共に
第３表に示す。
アリルカーボネートの間（モル比の値1.25）のエステル
交換反応によって（ガラス質ポリカーボネートジオール
を調製した（実施例９）。この生成物は不飽和含量0.01
meq/gより小を有する。同様にして、シクロヘキサンジ
メタノール（異性体混合物）、1,6−ヘキサンジオール
及びオリゴポリエステルジオール（モル比55:35:10）と
ジアリルカーボネートとから（ジオール／ジアリルカー
ボネートのモル比の値1.123）、ガラス質ポリカーボネ
ートコポリエステルジオールを調製した（実施例10）。
このオリゴポリエステルジオールは、テレフタル酸（0.
63モル）とジメタノールトリシクロデカン（2.2モル）
とを縮合させることによって得られたものであり、OH価
146.9mg KOH/g、ガラス転移温度（Tg）33.1℃、酸価2mg
KOH/g及び数平均分子量（Mn）762を有する。最後に、
シクロヘキサンジメタノール（異性体混合物）及び前述
のオリゴポリエステルジオール（モル比89:11）とジア
リルカーボネートとから（ジオール／ジアリルカーボネ
ートの比の値1.13）、ガラス質ポリカーボネートコポリ
エステルジオールを調製した（実施例11）。実施例10及
び11のポリカーボネートコポリエステルジオールは不飽
和含量0.01meq/gより小を有する。これら化合物の特性
を、実施例９のポリカーボネートジオールのものと共に
第３表に示す。
実施例12−24 ポリカーボネート100部をキシレン20ml及びジブチル
スズラウレート200ppmと共に、ブレード形撹拌機を具備
するフラスコに導入した。ポリカーボネートを溶融させ
（約65℃）、撹拌しながら、乾燥窒素雰囲気下で溶融状
態のジイソシアネートを一度に添加した。反応の初期の
間に12−18℃の温度上昇を生じた。その後、反応塊状物
の温度を30分間で95℃に上昇させ、60分間この値に維持
し、ついで２トルにおいて30分間でキシレンを除去し
た。最後に、反応塊状物を−100℃に冷却し、乾燥ボッ
クス内においてフラスコを破壊し、反応生成物を不活性
雰囲気下で容器に移した。
スズラウレート200ppmと共に、ブレード形撹拌機を具備
するフラスコに導入した。ポリカーボネートを溶融させ
（約65℃）、撹拌しながら、乾燥窒素雰囲気下で溶融状
態のジイソシアネートを一度に添加した。反応の初期の
間に12−18℃の温度上昇を生じた。その後、反応塊状物
の温度を30分間で95℃に上昇させ、60分間この値に維持
し、ついで２トルにおいて30分間でキシレンを除去し
た。最後に、反応塊状物を−100℃に冷却し、乾燥ボッ
クス内においてフラスコを破壊し、反応生成物を不活性
雰囲気下で容器に移した。
各実施例における詳細は次のとおりである。
実施例12（比較例）では、実施例４の結晶性ポリカー
ボネートジオール100重量部をジフェニルメタンジイソ
シアネートとNCO/OH比の値2.2で反応させた。
ボネートジオール100重量部をジフェニルメタンジイソ
シアネートとNCO/OH比の値2.2で反応させた。
実施例13（比較例）では、実施例４の結晶性ポリカー
ボネートジオール100重量部をジフェニルメタンジイソ
シアネートとNCO/OH比の値1.5で反応させた。
ボネートジオール100重量部をジフェニルメタンジイソ
シアネートとNCO/OH比の値1.5で反応させた。
実施例14（比較例）では、実施例５の弾性ポリカーボ
ネートジオール100重量部をジフェニルメタンジイソシ
アネートとNCO/OH比の値2.2で反応させた。
ネートジオール100重量部をジフェニルメタンジイソシ
アネートとNCO/OH比の値2.2で反応させた。
実施例15では、実施例２の結晶性ポリカーボネートジ
オール50重量部及び実施例８の弾性ポリカーボネートコ
ポリエステルジオール50重量部をジフェニルメタンジイ
ソシアネートNCO/OH比の値2.2で反応させた。
オール50重量部及び実施例８の弾性ポリカーボネートコ
ポリエステルジオール50重量部をジフェニルメタンジイ
ソシアネートNCO/OH比の値2.2で反応させた。
実施例16では、実施例２の結晶性ポリカーボネートジ
オール30重量部及び実施例８の弾性ポリカーボネートコ
ポリエステルジオール70重量部をジフェニルメタンジイ
ソシアネートNCO/OH比の値2.2で反応させた。
オール30重量部及び実施例８の弾性ポリカーボネートコ
ポリエステルジオール70重量部をジフェニルメタンジイ
ソシアネートNCO/OH比の値2.2で反応させた。
実施例17では、実施例４の結晶性ポリカーボネートジ
オール50重量部及び実施例８の弾性ポリカーボネートコ
ポリエステルジオール50重量部をジフェニルメタンジイ
ソシアネートNCO/OH比の値2.2で反応させた。
オール50重量部及び実施例８の弾性ポリカーボネートコ
ポリエステルジオール50重量部をジフェニルメタンジイ
ソシアネートNCO/OH比の値2.2で反応させた。
実施例18では、実施例１の結晶性ポリカーボネートジ
オール50重量部及び実施例６の弾性ポリカーボネートジ
オール50重量部をジフェニルメタンジイソシアネートと
NCO/OH比の値2.2で反応させた。
オール50重量部及び実施例６の弾性ポリカーボネートジ
オール50重量部をジフェニルメタンジイソシアネートと
NCO/OH比の値2.2で反応させた。
実施例19では、実施例２の結晶性ポリカーボネートジ
オール30重量部、実施例８の弾性ポリカーボネートコポ
リエステルジオール50重量部及び実施例11のガラス質ポ
リカーボネートコポリエステルジオール20重量部をジフ
ェニルメタンジイソシアネートとNCO/OH比の値2.2で反
応させた。
オール30重量部、実施例８の弾性ポリカーボネートコポ
リエステルジオール50重量部及び実施例11のガラス質ポ
リカーボネートコポリエステルジオール20重量部をジフ
ェニルメタンジイソシアネートとNCO/OH比の値2.2で反
応させた。
実施例20では、実施例３の結晶性ポリカーボネートジ
オール50重量部、実施例８の弾性ポリカーボネートコポ
リエステルジオール30重量部及び実施例11のガラス質ポ
リカーボネートコポリエステルジオール20重量部をジフ
ェニルメタンジイソシアネートとNCO/OH比の値2.2で反
応させた。
オール50重量部、実施例８の弾性ポリカーボネートコポ
リエステルジオール30重量部及び実施例11のガラス質ポ
リカーボネートコポリエステルジオール20重量部をジフ
ェニルメタンジイソシアネートとNCO/OH比の値2.2で反
応させた。
実施例21では、実施例２の結晶性ポリカーボネートジ
オール30重量部、実施例７の弾性ポリカーボネートコポ
リエステルジオール50重量部及び実施例９のガラス質ポ
リカーボネートジオール20重量部をジフェニルメタンジ
イソシアネートとNCO/OH比の値2.2で反応させた。
オール30重量部、実施例７の弾性ポリカーボネートコポ
リエステルジオール50重量部及び実施例９のガラス質ポ
リカーボネートジオール20重量部をジフェニルメタンジ
イソシアネートとNCO/OH比の値2.2で反応させた。
実施例22では、実施例２の結晶性ポリカーボネートジ
オール30重量部、実施例５の弾性ポリカーボネートジオ
ール50重量部及び実施例10のガラス質ポリカーボネート
コポリエステルジオール20重量部をイソホロンジイソシ
アネートとNCO/OH比の値1.85で反応させた。
オール30重量部、実施例５の弾性ポリカーボネートジオ
ール50重量部及び実施例10のガラス質ポリカーボネート
コポリエステルジオール20重量部をイソホロンジイソシ
アネートとNCO/OH比の値1.85で反応させた。
実施例23（比較例）では、ポリエステルヘキサンジオ
ールポリアジペート（数平均分子量:3,600、OH価:31）5
0重量部及び市販のポリエステル脂肪族グリコールイソ
フタレート（数平均分子量:3,600、OH価:31、Tg:−30
℃）をジフェニルメタンジイソシアネートとNCO/OH比の
値2.2で反応させた。
ールポリアジペート（数平均分子量:3,600、OH価:31）5
0重量部及び市販のポリエステル脂肪族グリコールイソ
フタレート（数平均分子量:3,600、OH価:31、Tg:−30
℃）をジフェニルメタンジイソシアネートとNCO/OH比の
値2.2で反応させた。
実施例24（比較例）では、ポリエステルヘキサンジオ
ールポリアジペート（数平均分子量:3,600、OH価:31）5
0重量部及び市販のポリエステル脂肪族グリコールイソ
フタレート（数平均分子量:5,600、OH価:20、Tg:−50
℃）をジフェニルメタンジイソシアネートとNCO/OH比の
値2.2で反応させた。
ールポリアジペート（数平均分子量:3,600、OH価:31）5
0重量部及び市販のポリエステル脂肪族グリコールイソ
フタレート（数平均分子量:5,600、OH価:20、Tg:−50
℃）をジフェニルメタンジイソシアネートとNCO/OH比の
値2.2で反応させた。
得られた反応生成物の粘度、融点、融解のΔＨ及びTg
値を第４表に示す。
値を第４表に示す。
実施例12−24の反応生成物の特性を測定するため、こ
れら生成物のサンプル10−15gをテフロンプレート間で
厚さ0.5mmに圧縮し、得られたシート（５×10mm）を外
界湿度（22℃、相対湿度50％）下で架橋させ、架橋完了
後、機械テストに供した。第５表に結果を示す。なお
「オープン・タイム（open time）」は、サンプルが加
工可能である時間を意味する。
れら生成物のサンプル10−15gをテフロンプレート間で
厚さ0.5mmに圧縮し、得られたシート（５×10mm）を外
界湿度（22℃、相対湿度50％）下で架橋させ、架橋完了
後、機械テストに供した。第５表に結果を示す。なお
「オープン・タイム（open time）」は、サンプルが加
工可能である時間を意味する。
加水分解に対する安定性のテストでは、サンプルを脱
塩水に50℃で30日間浸漬した。減圧乾燥し、外界条件下
に戻した後、サンプルを機械テストに供した。結果を第
６表に示す。なお、実施例14、23及び24のサンプルにつ
いては、水中に50℃で15日間のみ浸漬した。
塩水に50℃で30日間浸漬した。減圧乾燥し、外界条件下
に戻した後、サンプルを機械テストに供した。結果を第
６表に示す。なお、実施例14、23及び24のサンプルにつ
いては、水中に50℃で15日間のみ浸漬した。
上述のデータから、本発明に従って得られたサンプル
が従来のポリエステルのものに匹敵する良好な機械特性
を有すると共に、これらポリエステルよりもかなり高い
加水分解抵抗性を有するものであることが理解される。
が従来のポリエステルのものに匹敵する良好な機械特性
を有すると共に、これらポリエステルよりもかなり高い
加水分解抵抗性を有するものであることが理解される。
実施例25 実施例４の結晶性ポリカーボネートジオール50重量
部、実施例８の弾性ポリカーボネートコポリエステルジ
オール35重量部及びブタジエン−アクリロニトリル樹脂
（市販の樹脂系濃化剤；アクリロニトリル20％モル％、
OH価28）15重量部を、ジフェニルメタンジイソシアネー
トとNCO/OH比の値2.2で反応させた。得られた生成物
は、粘度:90Pa.s（105℃）、融点:61.8℃、融解のΔH:3
8.8J/g、Tg:−38.5℃の各特性を有する。この生成物
は、オープン・タイム:15秒、引張強さ:260Kg/cm2、伸
び率:780％、降伏強さ:70Kg/cm2の各特性を有する架橋
シートに成形される。水中、50℃、30日間での劣化後で
は、引張強さ:250Kg/cm2、伸び率:550％、降伏強さ:98K
g/cm2の各特性が観察された。
部、実施例８の弾性ポリカーボネートコポリエステルジ
オール35重量部及びブタジエン−アクリロニトリル樹脂
（市販の樹脂系濃化剤；アクリロニトリル20％モル％、
OH価28）15重量部を、ジフェニルメタンジイソシアネー
トとNCO/OH比の値2.2で反応させた。得られた生成物
は、粘度:90Pa.s（105℃）、融点:61.8℃、融解のΔH:3
8.8J/g、Tg:−38.5℃の各特性を有する。この生成物
は、オープン・タイム:15秒、引張強さ:260Kg/cm2、伸
び率:780％、降伏強さ:70Kg/cm2の各特性を有する架橋
シートに成形される。水中、50℃、30日間での劣化後で
は、引張強さ:250Kg/cm2、伸び率:550％、降伏強さ:98K
g/cm2の各特性が観察された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 セルジョ・ジョルダーノ イタリー国ペスキエラ・ボロメオ市 ビ ア・ベネート 13／エ (72)発明者 エンリーコ・ポッジ イタリー国ミラノ市ビア・ジ・パスタ 39 (72)発明者 パトリージア・ブラジオーリ イタリー国ビアッソーノ市ビア・ピエモ ンテ 30 (56)参考文献 特開 平２−107687（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−16180（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−184515（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−215714（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−267383（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−233121（ＪＰ，Ａ) 特公 昭39−8699（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 175/00 - 175/16 C08G 18/00 - 18/87 C08L 75/00 - 75/16
Claims (14)
- 【請求項１】環境湿度又は熱の作用によって架橋可能で
あって、高度の劣化抵抗性を有する架橋生成物を形成す
るホットメルト組成物において、（Ａ）脂肪族又は芳香
族ジイソシアネートと、（Ｂ）下記ジオール１）−
３）： １）有機カーボネートと１以上の脂肪族ジオール HO−（CH2）ｘ−OH （式中、ｘは８以上の整数である）との間のエステル交
換反応によって調製される数平均分子量（Mn）1,000な
いし10,000、ガラス転移温度（Tg）−50℃より小、結晶
化のΔH80J/g以上を有する結晶性ポリカーボネートジオ
ール、 ２）それぞれ、有機カーボネートと１以上の脂肪族ジオ
ール HO−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは８より小の整数である）との間のエステル
交換反応、又は有機カーボネート、１以上の脂肪族ジオ
ール OH−（CH2）ｙ−OH （式中、ｙは前記と同意義である）、及びラクトン又は
脂肪族ポリエステルジオールオリゴマーの間のエステル
交換反応によって調製される数平均分子量（Mn）1,500
ないし6,000及びガラス転移温度（Tg）−35℃ないし−6
0℃を有する弾性ポリカーボネートジオール又は弾性ポ
リカーボネートコポリエステルジオール、及び ３）それぞれ、有機カーボネートと脂環式ジオール又は
脂環式及び脂肪族ジオール混合物との間のエステル交換
反応、又は有機カーボネート、脂環式ジオール又は脂環
式及び脂肪族ジオール混合物、及び芳香族ポリエステル
ジオールオリゴマーの間の反応によって調製される数平
均分子量（Mn）600ないし6,000及びガラス転移温度（T
g）−10ないし50℃を有するガラス質ポリカーボネート
ジオール又はガラス質ポリカーボネートコポリエステル
ジオール、 の混合物との反応生成物を含有し、前記ジオール１）、
２）及び３）の合計100重量部当たり、前記ジオール
１）が30ないし70重量部の量で存在し、前記ジオール
２）が少なくとも20重量部の量で存在し、前記ジオール
３）が０ないし50重量部の量で存在し、成分（Ａ）のNC
O基／成分（Ｂ）のOH基の比の値が１以上であることを
特徴とする、ホットメルト組成物。 - 【請求項２】請求項１記載のものにおいて、前記ジオー
ル混合物（Ｂ）が、ジオール１）、２）及び３）の合計
100重量部当たり、ジオール１）30ないし50重量部、ジ
オール２）30ないし70重量部及びジオール３）０ないし
40重量部を含有し、前記成分（Ａ）のNCO基／成分
（Ｂ）のOH基の比の値が1.5ないし2.2である、ホットメ
ルト組成物。 - 【請求項３】請求項１記載のものにおいて、前記成分
（Ａ）が、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化
ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソ
シアネート及びトリレンジイソシアネートの中から選ば
れるものである、ホットメルト組成物。 - 【請求項４】請求項１記載のものにおいて、前記結晶性
ポリカーボネートジオールB1）が、数平均分子量（Mn）
2,000ないし4,000及び結晶化のΔH80ないし115J/gを有
するものである、ホットメルト組成物。 - 【請求項５】請求項１又は４記載のものにおいて、前記
結晶性ポリカーボネートジオールB1）が、ジアリルカー
ボネート及び1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジ
オール又はこれらの混合物の間のエステル交換反応によ
って調製されるものである、ホットメルト組成物。 - 【請求項６】請求項１記載のものにおいて、前記弾性ポ
リカーボネートジオール又は弾性ポリカーボネートコポ
リエステルジオールB2）が、数平均分子量（Mn）2,000
ないし4,000及びガラス転移温度−50ないし−60℃を有
するものである、ホットメルト組成物。 - 【請求項７】請求項１又は６記載のものにおいて、前記
弾性ポリカーボネートジオールが、ジアリルカーボネー
ト及び1,5−ペンタンジオール又は1,6−ヘキサンジオー
ル又はこれらの混合物の間のエステル交換反応によって
調製されるものである、ホットメルト組成物。 - 【請求項８】請求項１又は６記載のものにおいて、前記
弾性ポリカーボネートコポリエステルジオールB2）が、
ジアリルカーボネート、カプロラクトン及び1,5−ペン
タンジオール又は1,6−ヘキサンジオール又はこれらの
混合物の間のエステル交換反応によって調製されるもの
である、ホットメルト組成物。 - 【請求項９】請求項１又は６記載のものにおいて、前記
弾性ポリカーボネートコポリエステルジオールB2）が、
ジアリルカーボネート;1,5−ペンタンジオール又は1,6
−ヘキサンジオール又はこれらの混合物；及びコハク
酸、アジピン酸、セバシン酸及びドデカノン酸の中から
選ばれる脂肪族ジカルボン酸及び1,5−ペンタンジオー
ル又は1,6−ヘキサンジオール又はこれらの混合物を縮
合させることにより調製された数平均分子量（Mn）350
ないし750の脂肪族ポリエステルジオールオリゴマーの
間のエステル交換反応によって調製されるものである、
ホットメルト組成物。 - 【請求項１０】請求項１記載のものにおいて、前記ガラ
ス質ポリカーボネートジオール又はガラス質ポリカーボ
ネートコポリエステルジオールB3）が、数平均分子量
（Mn）700ないし3,000を有するものである、ホットメル
ト組成物。 - 【請求項１１】請求項１又は10記載のものにおいて、前
記ガラス質ポリカーボネートジオールB3）が、ジアリル
カーボネート及びシクロヘキサンジメタノール又はトリ
シクロヘキサンジメタノール、及び可能であれば脂肪族
ジオールの間のエステル交換反応によって調製されるも
のである、ホットメルト組成物。 - 【請求項１２】請求項１又は10記載のものにおいて、前
記ガラス質ポリカーボネートコポリエステルジオールB
3）が、ジアリルカーボネート；シクロヘキサンジメタ
ノール又はトリシクロヘキサンジメタノール；及び可能
であれば脂肪族ジオール、及びフタル酸、イソフタル酸
又はテレフタル酸をシクロヘキサンジメタノール又はト
リシクロヘキサンジメタノールと縮合させることによっ
て調製された数平均分子量（Mn）500ないし1,000の芳香
族ポリエステルジオールオリゴマーの間のエステル交換
反応によって調製されるものである、ホットメルト組成
物。 - 【請求項１３】請求項１記載のものにおいて、前記成分
（Ａ）と（Ｂ）との間の反応を、触媒の不存在下又は有
機金属スズ、鉛、水銀及びチタン化合物の中から選ばれ
る触媒の存在下、温度60ないし100℃、反応時間0.5ない
し６時間においてバルク方式で行うことによって得られ
たものである、ホットメルト組成物。 - 【請求項１４】請求項１記載のものにおいて、架橋触
媒、接着促進剤、無機充填剤、酸化防止剤、安定剤、難
燃剤及び樹脂系濃化剤の１以上をさらに含有する、ホッ
トメルト組成物。
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