JP2787242B2 - エマルジョン型難燃性撥水撥油剤 - Google Patents
エマルジョン型難燃性撥水撥油剤Info
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- JP2787242B2 JP2787242B2 JP2013667A JP1366790A JP2787242B2 JP 2787242 B2 JP2787242 B2 JP 2787242B2 JP 2013667 A JP2013667 A JP 2013667A JP 1366790 A JP1366790 A JP 1366790A JP 2787242 B2 JP2787242 B2 JP 2787242B2
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エマルジョン型難燃性撥水撥油剤に関す
る。更に詳しくは、処理対象である難燃性繊維製品の難
燃性を低下させることなく、撥水撥油性を付与乃至向上
せしめるエマルジョン型難燃性撥水撥油剤に関する。
る。更に詳しくは、処理対象である難燃性繊維製品の難
燃性を低下させることなく、撥水撥油性を付与乃至向上
せしめるエマルジョン型難燃性撥水撥油剤に関する。
〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする課題〕 近年、災害事故による被害の増大に伴い、ホテル、旅
館、学校、病院などの建物で使用されるカーテン、カー
ペットなどのインテリア材料は、消防法により防災規制
されている。しかしながら、こうした用途に用いられる
場合には、難燃性がすぐれているだけでは満足されず、
日常の使用上から撥水性や撥油剤を兼ね備えた製品の出
現が待望されている。
館、学校、病院などの建物で使用されるカーテン、カー
ペットなどのインテリア材料は、消防法により防災規制
されている。しかしながら、こうした用途に用いられる
場合には、難燃性がすぐれているだけでは満足されず、
日常の使用上から撥水性や撥油剤を兼ね備えた製品の出
現が待望されている。
従来は、かかるインテリア材料に難燃性と撥水撥油性
とを同時に付与せんとする場合には、難燃性繊維製品を
フッ素系撥水撥油剤で処理することが試みられてきた。
しかるに、かかるフッ素系撥水撥油剤での処理は、高度
な撥水撥油性を付与し得るものの（２種類の某社製品で
は、共に撥油性６、撥水性100）、難燃性繊維製品が本
来有している難燃性を著しく低下させ、後記難燃性評価
試験では全焼するような事態に至る程である。
とを同時に付与せんとする場合には、難燃性繊維製品を
フッ素系撥水撥油剤で処理することが試みられてきた。
しかるに、かかるフッ素系撥水撥油剤での処理は、高度
な撥水撥油性を付与し得るものの（２種類の某社製品で
は、共に撥油性６、撥水性100）、難燃性繊維製品が本
来有している難燃性を著しく低下させ、後記難燃性評価
試験では全焼するような事態に至る程である。
そこで、難燃性繊維の融点以下の温度範囲で、特定の
融解流動温度を有する撥水剤を用いて、難燃性繊維製品
が本来有する難燃性を低下させることなく、撥水性を付
与する方法が、特公昭60−17170号公報に記載されてい
る。しかしながら、かかる処理方法は難燃性は維持させ
るものの、十分な撥水性を付与させるものではない。
融解流動温度を有する撥水剤を用いて、難燃性繊維製品
が本来有する難燃性を低下させることなく、撥水性を付
与する方法が、特公昭60−17170号公報に記載されてい
る。しかしながら、かかる処理方法は難燃性は維持させ
るものの、十分な撥水性を付与させるものではない。
本発明の目的は、処理対象である難燃性繊維製品が本
来有する難燃性を低下させることなく、撥水撥油性を付
与乃至向上せしめるエマルジョン型難燃性撥水撥油剤を
提供することにある。
来有する難燃性を低下させることなく、撥水撥油性を付
与乃至向上せしめるエマルジョン型難燃性撥水撥油剤を
提供することにある。
かかる本発明の目的は、一般式Rf（CH2）nOCOCR＝CH2
（ここで、Rfは炭素数６〜12のパーフルオロアルキル基
であり、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜
４の整数である）で表わされるパーフルオロアルキル基
含有アクリレートを40〜80重量％、また臭素含有単量体
を20〜50重量％それぞれ共重合させた共重合体を撥水撥
油成分としてなるエマルジョン型難燃性撥水撥油剤によ
って達成される。
（ここで、Rfは炭素数６〜12のパーフルオロアルキル基
であり、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜
４の整数である）で表わされるパーフルオロアルキル基
含有アクリレートを40〜80重量％、また臭素含有単量体
を20〜50重量％それぞれ共重合させた共重合体を撥水撥
油成分としてなるエマルジョン型難燃性撥水撥油剤によ
って達成される。
上記一般式で表わされるパーフルオロアルキル基含有
アクリレートとしては、単一化合物ばかりではなく混合
物、特に種々の炭素数のパーフルオロアルキル基を有す
る化合物の混合物なども用いられる。
アクリレートとしては、単一化合物ばかりではなく混合
物、特に種々の炭素数のパーフルオロアルキル基を有す
る化合物の混合物なども用いられる。
また、臭素含有単量体としては、かかるパーフルオロ
アルキル基含有アクリレートと共重合性を有するアクリ
レート化合物、ビニル化合物、ビニリデン化合物などが
用いられ、それらのいくつかの例は次に示される。
アルキル基含有アクリレートと共重合性を有するアクリ
レート化合物、ビニル化合物、ビニリデン化合物などが
用いられ、それらのいくつかの例は次に示される。
CH2＝CHBr CH2＝CBr2 エマルジョン型難燃性撥水撥油剤の撥水撥油成分を形
成する共重合体は、パーフルオロアルキル基含有アクリ
レートを40〜80重量％、好ましくは40〜60重量％の割合
で共重合せしめている。共重合体割合がこれ以下では、
十分なる撥水撥油性の付与が行われず、一方これ以上の
割合で共重合させると、難燃性繊維製品の難燃性保持が
困難となる。また、臭素含有単量体は、共重合体中に20
〜50重量％、好ましくは25〜40重量％の割合で共重合せ
しめている。共重合割合がこれ以下では、難燃性繊維製
品の難燃性の保持が困難となり、一方これ以上の割合で
共重合させると、十分なる撥水撥油性を付与することが
できない。なお、これらの共重合体割合は、用いられた
共単量体の重量割合でもあり、100％共重合反応が進行
しているとの前提に立っている。
成する共重合体は、パーフルオロアルキル基含有アクリ
レートを40〜80重量％、好ましくは40〜60重量％の割合
で共重合せしめている。共重合体割合がこれ以下では、
十分なる撥水撥油性の付与が行われず、一方これ以上の
割合で共重合させると、難燃性繊維製品の難燃性保持が
困難となる。また、臭素含有単量体は、共重合体中に20
〜50重量％、好ましくは25〜40重量％の割合で共重合せ
しめている。共重合割合がこれ以下では、難燃性繊維製
品の難燃性の保持が困難となり、一方これ以上の割合で
共重合させると、十分なる撥水撥油性を付与することが
できない。なお、これらの共重合体割合は、用いられた
共単量体の重量割合でもあり、100％共重合反応が進行
しているとの前提に立っている。
共重合体中には、本発明の目的とする難燃性および撥
水撥油性を実質的に低下させない範囲内において、他の
共単量体、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、アクリルア
ミド、酢酸ビニル、スチレンなどのビニル化合物または
ビニリデン化合物、あるいはＮ−メチロール（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエ
ーテル、Ｎ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレートなどの架橋性基含有単量
体などを１種類以上共重合させることができる。
水撥油性を実質的に低下させない範囲内において、他の
共単量体、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、アクリルア
ミド、酢酸ビニル、スチレンなどのビニル化合物または
ビニリデン化合物、あるいはＮ−メチロール（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエ
ーテル、Ｎ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレートなどの架橋性基含有単量
体などを１種類以上共重合させることができる。
共重合反応は、重合開始剤、乳化剤および水溶性有機
溶媒の存在下に、約40〜90℃で乳化重合法によって行わ
れる。乳化剤としては、ノニオン性、アニオン性、カチ
オン性、両性のいずれかの界面活性剤も好適に使用し得
るが、繊維助剤との相溶性の点からノニオン性界面活性
剤が好んで用いられる。また、水溶性有機溶媒として
は、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類、メタノール、エタノールなどのアルコール類、エ
チレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコ
ール類など、各共単量体を溶解させるものが用いられ、
これらは単量体を水に乳化分散させる際の分散助剤的な
作用をする。
溶媒の存在下に、約40〜90℃で乳化重合法によって行わ
れる。乳化剤としては、ノニオン性、アニオン性、カチ
オン性、両性のいずれかの界面活性剤も好適に使用し得
るが、繊維助剤との相溶性の点からノニオン性界面活性
剤が好んで用いられる。また、水溶性有機溶媒として
は、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類、メタノール、エタノールなどのアルコール類、エ
チレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコ
ール類など、各共単量体を溶解させるものが用いられ、
これらは単量体を水に乳化分散させる際の分散助剤的な
作用をする。
エマルジョン型難燃性撥水撥油剤の使用に際しては、
このようにして得られた固形分濃度約20〜40重量％の水
性重合液を、水で約0.25〜２重量％程度迄希釈すること
が行われる。
このようにして得られた固形分濃度約20〜40重量％の水
性重合液を、水で約0.25〜２重量％程度迄希釈すること
が行われる。
このエマルジョン型難燃性撥水撥油剤によって処理さ
れる難燃性繊維製品としては、ポリエステル系繊維（ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トなど）、ポリアミド系繊維（４−ナイロン、６−ナイ
ロン、6,6−ナイロンなど）、アクリル系繊維、ポリオ
レフィン系繊維など、あるいはこれらの繊維と綿などと
の混紡繊維の難燃化処理された各種製品などが挙げられ
る。
れる難燃性繊維製品としては、ポリエステル系繊維（ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トなど）、ポリアミド系繊維（４−ナイロン、６−ナイ
ロン、6,6−ナイロンなど）、アクリル系繊維、ポリオ
レフィン系繊維など、あるいはこれらの繊維と綿などと
の混紡繊維の難燃化処理された各種製品などが挙げられ
る。
本発明により、処理対象である難燃性繊維製品の難燃
性を低下させることなく、撥水撥油性を付与乃至向上せ
しめるエマルジョン型難燃性撥水撥油剤が提供される。
性を低下させることなく、撥水撥油性を付与乃至向上せ
しめるエマルジョン型難燃性撥水撥油剤が提供される。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例 パーフルオロアルキルエチルアクリレートCmF2m+1CH2
CH2OCOCH＝CH2（m:6,8,10,12の混合物で平均９）［FA
A］、2,4,6−トリブロモフェニルメタクリレート（第一
工業製薬製品ピロガードSRP804）［BPMA］、イソプロピ
リデンビス（3,5−ジブロモ−４−メタクリロキシフェ
ニル）［PBMAP］、塩化ビニリデン［VDCl］、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド［MAA］の各所定量（表１にｇ単
位で示される）およびｎ−ドデシルメルカプタン0.4g、
ノニオン性界面活性剤（花王製品エマルゲン930）6.0
g、アゾビスイソブチロアミジン２塩酸塩2.0g、メチル
エチルケトン63.0g、蒸留水230.4gを、容量500mlの冷却
管付ガラス製反応容器内に仕込み、窒素ガス気流下で撹
拌し、十分に乳化分散させた後昇温させ、70℃で４時間
共重合反応させて、それぞれ固形分濃度25.0重量％のエ
マルジョン型難燃性撥水撥油剤Ａ〜Ｇ（Ａ〜E:実施例、
Ｆ〜G:比較例）を得た。
CH2OCOCH＝CH2（m:6,8,10,12の混合物で平均９）［FA
A］、2,4,6−トリブロモフェニルメタクリレート（第一
工業製薬製品ピロガードSRP804）［BPMA］、イソプロピ
リデンビス（3,5−ジブロモ−４−メタクリロキシフェ
ニル）［PBMAP］、塩化ビニリデン［VDCl］、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド［MAA］の各所定量（表１にｇ単
位で示される）およびｎ−ドデシルメルカプタン0.4g、
ノニオン性界面活性剤（花王製品エマルゲン930）6.0
g、アゾビスイソブチロアミジン２塩酸塩2.0g、メチル
エチルケトン63.0g、蒸留水230.4gを、容量500mlの冷却
管付ガラス製反応容器内に仕込み、窒素ガス気流下で撹
拌し、十分に乳化分散させた後昇温させ、70℃で４時間
共重合反応させて、それぞれ固形分濃度25.0重量％のエ
マルジョン型難燃性撥水撥油剤Ａ〜Ｇ（Ａ〜E:実施例、
Ｆ〜G:比較例）を得た。
得られた各エマルジョン型難燃性撥水撥油剤を、固形
分濃度が所定濃度になるように水で希釈し、希釈液中に
試験布［市販難燃性ポリエステルカーテン布；日本防災
協会防災規格（イ）合格品］を５秒間浸漬し、十分にマ
ングルで絞ってから、110℃で３分間乾燥し、150℃で２
分間キュアを行った後、次の各試験を行った。
分濃度が所定濃度になるように水で希釈し、希釈液中に
試験布［市販難燃性ポリエステルカーテン布；日本防災
協会防災規格（イ）合格品］を５秒間浸漬し、十分にマ
ングルで絞ってから、110℃で３分間乾燥し、150℃で２
分間キュアを行った後、次の各試験を行った。
難燃性評価:JIS L−1091 Ａ−１法（45゜ミクロバー
ナ法） 撥水性評価:AATCC−TM−22−1985 撥油性評価:AATCC−TM−118−1983 試験結果は、撥水撥油剤共重合体中の含Ｆ単量体（パ
ーフルオロアルキル基含有アクリレート）および含Br単
量体の含有率と共に、次の表２に示される。なお、No.1
1は、未処理の難燃性ポリエステルカーテン布である。
ナ法） 撥水性評価:AATCC−TM−22−1985 撥油性評価:AATCC−TM−118−1983 試験結果は、撥水撥油剤共重合体中の含Ｆ単量体（パ
ーフルオロアルキル基含有アクリレート）および含Br単
量体の含有率と共に、次の表２に示される。なお、No.1
1は、未処理の難燃性ポリエステルカーテン布である。
以上の結果から、次のようなことがいえる。
（１）No.1〜８（実施例）に示される如く、含Ｆ単量体
を40〜80重量％の範囲内でかつ含Br単量体を20〜50重量
％の範囲内でそれぞれ共重合させた共重合体よりなる撥
水撥油剤で処理した市販難燃性ポリエステル布は、難燃
性を低下させることなく、良好な撥水撥油性を発現して
いる。
を40〜80重量％の範囲内でかつ含Br単量体を20〜50重量
％の範囲内でそれぞれ共重合させた共重合体よりなる撥
水撥油剤で処理した市販難燃性ポリエステル布は、難燃
性を低下させることなく、良好な撥水撥油性を発現して
いる。
（２）No.9（比較例）に示される如く、含Ｆ単量体が40
重量％以下でしか共重合されていない共重合体よりなる
撥水撥油剤では、満足される撥水撥油性が得られず、ま
たNo.10（比較例）に示される如く、含Br単量体が20重
量％以下でしか共重合されていない共重合体よりなる撥
水撥油剤では、防災規格（イ）に合格する難燃性が維持
できない。
重量％以下でしか共重合されていない共重合体よりなる
撥水撥油剤では、満足される撥水撥油性が得られず、ま
たNo.10（比較例）に示される如く、含Br単量体が20重
量％以下でしか共重合されていない共重合体よりなる撥
水撥油剤では、防災規格（イ）に合格する難燃性が維持
できない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 15/277 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09K 3/18 C09K 21/14 C08F 220/22 C08F 214/16 D06M 15/277 D06M 15/256 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式Rf（CH2）nOCOCR＝CH2（ここで、Rf
は炭素数６〜12のパーフルオロアルキル基であり、Ｒは
水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜４の整数であ
る）で表わされるパーフルオロアルキル基含有アクリレ
ートを40〜80重量％、また臭素含有単量体を20〜50重量
％それぞれ共重合させた共重合体を撥水撥油成分として
なるエマルジョン型難燃性撥水撥油剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013667A JP2787242B2 (ja) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | エマルジョン型難燃性撥水撥油剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013667A JP2787242B2 (ja) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | エマルジョン型難燃性撥水撥油剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03220284A JPH03220284A (ja) | 1991-09-27 |
| JP2787242B2 true JP2787242B2 (ja) | 1998-08-13 |
Family
ID=11839546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013667A Expired - Lifetime JP2787242B2 (ja) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | エマルジョン型難燃性撥水撥油剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2787242B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7217760B2 (en) * | 2001-03-09 | 2007-05-15 | Daikin Industries, Ltd. | Water-and-oil repellant composition with improved suitability for cold cure |
| US6482911B1 (en) | 2001-05-08 | 2002-11-19 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkyl polymers containing a cationogenic segment |
| JP5295176B2 (ja) * | 2010-05-26 | 2013-09-18 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 光散乱膜用組成物の製造方法、およびそれを用いた光散乱膜 |
-
1990
- 1990-01-25 JP JP2013667A patent/JP2787242B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03220284A (ja) | 1991-09-27 |
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