JP2786575B2 - 固体状シリコーン添加剤系 - Google Patents

固体状シリコーン添加剤系

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、固体またはクリームの
形態にある新規なシリコーン添加剤系に係る。特に本発
明は、この新規なシリコーン添加剤組成物を各種の熱可
塑性材料および充填材に添加する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーン組成物を充填材および熱可塑
性材料に添加すると多くの重要な物理的および化学的性
質を有する有用なブレンドが得られるということは以前
から知られている。しかし、シリコーン組成物は液体の
形態で熱可塑性材料および／または充填材に添加される
のでペースト状の組成物が形成されるのが常である。こ
のようなペースト状の組成物は現在の加工処理装置では
扱い難い。現在の装置は完全に固体の系を取扱うのに適
している。したがって、固体であるかまたは充填材に添
加したときに固体を形成し、そのため熱可塑性樹脂およ
び／または充填材に添加するのが容易であって、しかも
得られる組成物に優れた物理的および化学的性質を付与
することになるシリコーン添加剤組成物が開発できれ
ば、業界の技術水準は大きく前進することになろう。
【０００３】アルコキシ官能基でシランを変性すること
が先行文献に開示されている。たとえば、サトレガー(S
attlegger)らの米国特許第４，４３４，２８３号を参照
されたい。この特許には、約５００〜２，０００，００
０ｃＰの粘度のα，ω‐ジヒドロキシオルガノポリシロ
キサン、架橋剤、強化用充填材、および、少なくとも３
個のアルコキシ基を含有するケイ素化合物０．１〜１０
重量％からなり、水の存在下で架橋する成形用組成物が
開示されている。
【０００４】また、粘着性のアルコキシ官能性一液型Ｒ
ＴＶ組成物に接着促進剤を添加することも業界で公知で
ある。たとえば、ルーカス(Lucas) らの米国特許第４，
４８３，９７３号およびサープレナント(Surprenant)の
米国特許第４，４６１，８６７号を参照されたい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、先行文献はい
ずれも、固体であるかまたは充填剤（filler）に添加さ
れたときに固体を形成し、したがって熱可塑性樹脂用の
添加剤（additive）として極めて有用なシリコーン組成
物の製造を教示も示唆もしていない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】アルコキシで変性された
シランまたはポリシロキサンを接着促進剤の存在下で水
と反応させることによって、取扱いが簡単であり、熱可
塑性材料および充填剤に添加されたときに優れた物理的
および化学的性質を提供する新規な固体シリコーン組成
物が得られることが判明した。
【０００７】したがって、本発明は、（ａ）アルコキシ
で変性されたシランまたはポリシロキサン、（ｂ）水、
および（ｃ）接着促進剤から誘導される新規なシリコー
ン組成物を提供する。
【０００８】また、本発明に従って、アルコキシで変性
されたシランまたはポリシロキサンを接着促進剤の存在
下で水と反応させることからなる、シリコーン組成物を
製造するための新規な方法も提供される。さらにまた本
発明によると、（Ａ）（ａ）メトキシで変性されたシラ
ンまたはポリシロキサン、（ｂ）水、および（ｃ）接着
促進剤からなるシリコーン組成物と、（Ｂ）充填剤とか
らなる新規な固体状充填剤も提供される。
【０００９】さらに、本発明により、（ｉ）熱可塑性樹
脂と、（ｉｉ）（Ａ）（ａ）メトキシで変性されたシラ
ンまたはポリシロキサン、（ｂ）水および（ｃ）接着促
進剤からなるシリコーン組成物、ならびに任意成分とし
ての（Ｂ）充填剤とからなる新規な熱可塑性樹脂組成物
が提供される。
【００１０】
【実施例】本発明は、熱可塑性樹脂に直接添加すること
ができるか、または充填剤に添加して新規な充填材料添
加剤（これは熱可塑性樹脂に添加することができる）を
形成することができる新規なシリコーン組成物を提供す
る。本発明の新規なシリコーン添加剤系の成分（ａ）は
アルコキシで変性されたシランまたはポリシロキサンか
らなる。本発明の範囲内に入るアルコキシで変性された
シランは次の一般式で表わされるものである。
【００１１】Ｒ3 ＳｉＯ1/2 ここで、Ｒは各々が独立して、水素、ハロゲン、また
は、アルキル、アルコキシもしくはアミノのような有機
官能基である。ただし、Ｒ基のうちの少なくともひとつ
はメトキシ、エトキシまたはプロポキシのようなアルコ
キシ基を表わすものとする。最も好ましいのは、少なく
ともひとつのＲ基がメトキシであるものである。
【００１２】本発明のアルコキシで変性されたポリシロ
キサンは式Ｍ′Ｄx Ｍ′で表わすことができる。ただ
し、Ｍ′は三官能性のシロキシ基であり、その官能基は
アルキル、ビニル、フェノール、水素、ヒドロキシルま
たはエポキシであり（ただし、Ｍ′単位のこれらの官能
基のうち少なくともひとつはアルコキシである）、Ｄは
Ｒ2 ＳｉＯ2/2 単位を表わし、Ｒは水素、ハロゲン、ア
ルキル、アルコキシ、アミノまたはアミノアルキルであ
る。Ｍ′のアルコキシ末端基はメトキシが好ましい。例
を挙げると、これらのポリシロキサンは、末端がメトキ
シで停止したジメチルポリシロキサンのような化合物、
末端がメトキシで停止したアミノエチルアミノプロピル
ポリシロキサンのような化合物、またはアミノプロピル
トリメトキシシランのような化合物とすることができ
る。
【００１３】本発明の、アルコキシで変性された、シラ
ンとポリシロキサンは、考えられるシランまたはポリシ
ロキサンの任意の混合物とすることができる。したがっ
て、特に有用なアルコキシで変性された成分は、末端が
メトキシで停止したジメチルポリシロキサンと末端がメ
トキシで停止したアミノエチルアミノプロピルポリシロ
キサンとの重量比７５／２５の混合物である。
【００１４】アルコキシで変性されたこれらのシランお
よびポリシロキサンは、当業者に公知の手順に従って製
造することができるか、あるいは市販されている。本発
明の組成物は、このシリコーン組成物の総重量に対して
約１５〜約７５重量％の範囲の量のアルコキシで変性さ
れたシランまたはポリシロキサンを含んでいるのが好ま
しい。最も好ましいのは約４０〜約６０重量％の範囲の
量である。
【００１５】本発明の成分（ｂ）は水である。この水は
蒸留水でもそうでなくてもよく、通常は本発明のシリコ
ーン組成物の総重量に対して約１０〜約７５重量％の範
囲の量で存在する。好ましい具体例では、本発明の組成
物中に、水とメトキシで変性されたシランまたはポリシ
ロキサンとをほぼ等量で使用する。本発明の成分（ｃ）
は接着促進剤からなる。これらは当業者に公知であり、
広く特許文献に記載されている。
【００１６】本発明で使用するのに適した接着促進剤
は、一般に、次式のものである。
【００１７】
【化２】
【００１８】ここで、Ｒ1 とＲ2 はＣ1-8 で一価の炭化
水素基であり、ｔは０から３まで変化し、Ｚは飽和、不
飽和または芳香族の炭化水素残基であって、アミノ、エ
ーテル、エポキシ、イソシアナト、シアノ、アクリルオ
キシおよびアシルオキシならびにこれらの任意の組合せ
より成る群の中から選択される基によってさらに官能化
されていてもよい。
【００１９】好ましい態様の接着促進剤はイソシアナト
で官能化されており、次の一般式をもっている。
【００２０】
【化３】
【００２１】 、アリル、クロロアリル、またはシクロヘキセニルの中
から選択され、Ｒ3 とＲ 4 はＣ1-8 で一価の炭化水素基
またはシアノアルキルであり、Ｒ5 はアルキレンアリー
レン、アルキレン、シクロアルキレンおよびハロ置換さ
れた二価の炭化水素基の中から選択されたＣ2-12で二価
の炭化水素基であり、ｂは０から３まで変化する。
【００２２】このような化合物に関するこれ以上の情報
については、ベアズ(Beers) の米国特許第４，１００，
１２９号およびバージャー(Berger)の米国特許第３，８
２１，２１８号の開示を参照されたい。適切な接着促進
剤としては、１，３，５‐トリストリメトキシシリルプ
ロピルイソシアヌレートおよびビス‐１，３‐トリメト
キシシリルプロピルイソシアヌレートがあるがこれらに
限定されることはない。他の特定化合物は１，３，５‐
トリスメトキシシリルプロピルイソシアヌレート、１，
３，５‐トリストリメトキシシリルエチルイソシアヌレ
ート、１，３，５‐トリスメチルジメトキシシリルプロ
ピルイソシアヌレートおよび１，３，５‐トリスメチル
ジエトキシシリルプロピルイソシアヌレートである。
【００２３】本発明の実施の際に有用なその他の接着促
進剤は、３‐（２‐アミノエチルアミノ）プロピルトリ
メトキシシラン、γ‐アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、γ‐グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ‐グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、β‐グリシドキシ
エチルトリメトキシシラン、β‐（３，４‐エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、γ‐シアノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ‐メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
などである。
【００２４】この接着促進剤は、本発明のシリコーン組
成物の総重量を基準にして約１０〜約７５重量％の範囲
の量でシリコーン組成物に添加する。好ましい量は約４
０〜約６０の範囲である。さらに、本発明の組成物に
は、アルコキシで変性されたシランまたはポリシロキサ
ン、水および接着促進剤に加えて、他のシリコーン成分
（ｄ）を添加することも考えられる。
【００２５】成分（ｄ）として特に有用なのはシラノー
ルで連鎖が停止したポリジオルガノシロキサン、たとえ
ば次の一般式のものである。
【００２６】
【化４】
【００２７】ここで、Ｒ6 とＲ7 は各々炭素原子約２０
個まで、好ましくは約８個までの有機残基であり、ヒド
ロカルビル、ハロヒドロカルビルおよびシアノ低級アル
キルの中から選択され、ｎは通常約２０から約１５，０
００まで、好ましくは１００から３，０００まで、さら
に好ましくは３００から１，５００までで変化する数で
ある。
【００２８】シラノールで連鎖が停止したポリジオルガ
ノシロキサンは業界でよく知られており、ベアズ(Beer
s) の米国特許第３，３８２，２０５号に記載されてい
るような公知の方法によって製造でき、Ｒ6 基とＲ7 基
が異なっている組成物を包含する。たとえば、Ｒ6 基は
メチルであることができ、一方Ｒ7 基はフェニルおよび
／またはβ‐シアノエチルおよび／またはトリフルオロ
プロピルであることができる。さらに、本発明で有用な
シラノールで連鎖停止したポリジオルガノシロキサンの
定義の範囲内には、ジメチルシロキサン単位、ジフェニ
ルシロキサン単位およびメチルフェニルシロキサン単位
を含みシラノールで連鎖が停止したコポリマー、また
は、たとえばジメチルシロキサン単位、メチルフェニル
シロキサン単位およびメチルビニルシロキサン単位を含
むコポリマーのように各種タイプのジオルガノシロキサ
ン単位のコポリマーがある。このシラノールで連鎖が停
止したポリジオルガノシロキサンのＲ6 基およびＲ7 基
の少なくとも５０％はアルキル基、たとえばメチル基で
あるのが好ましい。
【００２９】さらにまた、シラノールで連鎖が停止した
さまざまなポリジオルガノシロキサンの混合物も、シラ
ノールで連鎖停止したポリジオルガノシロキサン成分
（ｄ）として使用することが考えられる。本発明の実施
の際に使用するシラノールで連鎖停止したポリジオルガ
ノシロキサンは、ｎの値およびＲ6 基とＲ7 基で表わさ
れる特定の有機残基に応じて、低粘度の薄い流体から粘
稠なガムまで変化する。
【００３０】したがって、シラノールで連鎖が停止した
ポリジオルガノシロキサンの粘度は広い範囲、たとえば
２５℃で約２０から約１，０００，０００ｃｐｓの範囲
内で変化することができる。２５℃で約１，０００〜約
２００，０００ｃｐｓの範囲が好ましく、２５℃で約
２，０００〜約６０，０００ｃｐｓの範囲が特に好まし
い。
【００３１】さらに、成分（ｄ）が１種以上の他のシリ
コーン流体を含むことも考えられる。これらは当業者に
よく知られている。例示すると、次の一般式のものを挙
げることができる。 ＭＤx Ｍ′ ここで、Ｍはトリアルキルシロキシ基であり、Ｄはジア
ルキルシロキシ基であり、Ｍ′はアルキル、ビニル、フ
ェノールまたはエポキシの官能基を有する三官能性のシ
ロキシ基を表わし、ｘは１より大きい整数である。
【００３２】本発明のシリコーンは、成分（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）ならびに任意成分の（ｄ）を一緒に
混合し、その混合物が固化するかまたはクリーム状の液
体になるまで室温に放置することによって製造するのが
便利である。また、混合物を加熱して反応を促進するこ
ともできる。あるいは、反応混合物に充填剤を添加して
もよい。これらの充填剤としては強化用または増量用で
無機または有機の充填剤がある。通常は充填剤と固体状
シリコーンの合計重量を基準にして約１〜約９９重量％
の範囲の量で添加すればよい。好ましくは、約５０〜約
９９重量％の範囲の量で添加する。
【００３３】本発明の実施の際に有用な充填剤は当業者
には周知である。典型的には、たとえば硫酸バリウム、
二酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、シリカエーロゲ
ル、酸化鉄、ケイ藻土、ヒュームドシリカ、カーボンブ
ラック、沈降シリカ、ガラス繊維、ポリ塩化ビニル、石
英粉末、炭酸カルシウム、ゼオライト、タルク、雲母、
粉末プラスチック、白亜、これらの混合物などからなる
ことができる。明らかに充填剤の量は目的とする用途に
従って広い範囲で変化させることができる。
【００３４】さらに本発明では、充填剤を各種試薬で処
理してもよいと考えられる。処理剤の例としては、ルー
カス(Lucas) の米国特許第２，９３８，００９号に開示
されているようなシクロポリシロキサン、およびスミス
(Smith) の米国特許第３，６３５，７４３号に開示され
ているようなシラザン、またはその両者がある。存在す
るシクロポリシロキサンは、たとえば、充填剤の約１５
〜約２０重量％の量で存在するシクロテトラメチルシロ
キサンでもよい。
【００３５】本発明のその他の態様では、シリコーン添
加剤組成物を調製した後直接充填剤と混合することもで
きると考えられる。さらにまた、本発明では、固体状の
充填剤／シリコーン添加剤系を広範囲の熱可塑性樹脂に
添加することも考えられる。この熱可塑性樹脂として
は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテルイ
ミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルイミドエス
テル、ポリオレフィン、ポリフェニレンエーテル、ポリ
スチレン、これらの混合物などがあるがこれらに限られ
ることはない。これらの熱可塑性材料は当業者には周知
であり、広く特許文献に記載されており、市販もされて
いる。たとえば、米国特許第２，４６５，３１９号、第
２，９０１，４６６号、第３，０４７，５３９号、第
３，３０６，８７４号、第３，３０６，８７５号、第
３，０２３，１９２号、第４，５５６，６８８号、第
４，５５６，７０５号および第３，１６１，６１５号を
参照されたい。
【００３６】特に適切な組合せは、約８０〜９９重量％
の硫酸バリウムを含む添加剤系約３０〜約９９重量部
と、ポリ（１，４‐ブチレンテレフタレート）のような
ポリエステル約１〜約７０重量部である。また、本発明
のシリコーン組成物は充填剤を使用することなく直接熱
可塑性樹脂に添加することもできると考えられる。すな
わち、便利なことに、たとえば、約１０〜３０重量部の
固体状シリコーン組成物を約７０〜９０重量部のポリ
（ビスフェノールＡ）カーボネートのような熱可塑性樹
脂に直接添加することができる。
【００３７】本発明のシリコーン組成物は、その約５〜
約２０重量部を、充填剤含有率の高い熱可塑性材料に添
加すると改良された性質を提供する以下の実施例で本発
明を例示する。これらの実施例はいかなる意味でも特許
請求の範囲を限定するものと解してはならない。実施例１ 末端がメトキシで停止したアミノエチルアミノプロピル
ポリシロキサンと末端がメトキシで停止したメチルシロ
キサン樹脂の２５／７５混合物６４．７ｇ、１，３，５
‐トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレ
ート４６．５ｇ、および水６２．４ｇを、クリーム状で
あんず色の均質な液体が生成するまで、室温で混合する
ことによってベースポリマーを調製した。この液体は１
０分以内に粘稠になり始めた。この物質を一晩放置した
ところ固化した。固体物質を収集し、粉砕し、風乾し
た。最終的に固体粉砕生成物が１２０．５ｇ得られた。
【００３８】実施例２ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマー６０ｇ
にポリジメチルシラノール４０ｇを添加した。混合物を
静置したところ固化してゴム状の固体が生成した。実施例３ １，３，５‐トリス（トリメトキシシリルプロピル）イ
ソシアヌレート３１．５ｇ、末端がメトキシで停止した
アミノエチルアミノプロピルポリシロキサンと末端がメ
トキシで停止したメチルシロキサン樹脂の２５／７５混
合物２９．５ｇ、水３０ｇ、および、ＭＱ樹脂約６６％
と２００，０００〜９００，０００ｃｐｓの粘度を有す
るシラノールで停止したジメチルポリシロキサン３４％
の混合物５８．９ｇを室温で混合した。この混合物を静
置したところゴムになった。
【００３９】実施例４ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマー３００
ｇを、ビスカシル(Viscasil)（登録商標）１０Ｍという
末端がトリメチルシロキシで停止したポリジメチルシロ
キサン２００ｇと混合した。混合物を静置したところ固
化してワックスとなった。
【００４０】実施例５ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマー７５ｇ
を、ジメチルポリシロキサン５０ｇと混合した。静置し
たところワックス状の固体が生成した。実施例６ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマー９０ｇ
を、ジメチルポリシロキサン３０ｇと混合した。静置し
たところワックス状の固体が生成した。
【００４１】実施例７ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマー１５０
ｇを、ジメチルメチル‐２‐（７‐オキサビシクロ
（４．１．０）ヘプト‐３‐イル）エチルシロキサン５
０ｇと混合した。静置したところ固体が生成した。実施例８ ジメチルポリシロキサン８０ｇ、１，３，５‐トリス
（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート４
０．２ｇ、末端がメトキシで停止したアミノエチルアミ
ノプロピルポリシロキサンと末端がメトキシで停止した
メチルシロキサン樹脂の２５／７５混合物８０．４ｇ、
および、水４０．２ｇを混合した。この物質を静置した
ところ固化せず、粘稠で安定なクリームを形成した。
【００４２】実施例９ １，３，５‐トリス（トリメトキシシリルプロピル）イ
ソシアヌレート６．５ｇ、末端がメトキシで停止したア
ミノエチルアミノプロピルポリシロキサンと末端がメト
キシで停止したメチルシロキサン樹脂の２５／７５混合
物６．５ｇ、および硫酸バリウム６５ｇを一緒に混合し
てペーストを形成した。このペーストに水６．５ｇを加
えた。ペースト中に水を混合して均質なコンシステンシ
ーを形成するのは困難であった。これを静置したところ
硫酸バリウム７６．９重量％を有する固体７９ｇが生成
した。
【００４３】実施例１０ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマーに硫酸
バリウム１０６．８ｇを添加した。混合物をペーストが
生成するまで攪拌した。静置すると、このペーストは固
化して硫酸バリウムを７３重量％有する固体１３８．３
ｇが生成した。実施例１１ 末端がメトキシで停止したアミノエチルアミノプロピル
ポリシロキサンと末端がメトキシで停止したメチルシロ
キサン樹脂の２５／７５混合物５１０ｇを硫酸バリウム
４５８５．４ｇ中に混合して、固化するように見えたパ
テが生成した。１０日間静置するとシリコーン流体が生
成物から浸出した。
【００４４】実施例１２ 末端がメトキシで停止したアミノエチルアミノプロピル
ポリシロキサンと末端がメトキシで停止したメチルシロ
キサン樹脂の２５／７５混合物１．５ｇを硫酸バリウム
２６．５ｇと混合した。この混合物は固体のままであっ
た。この物質を１４０℃のオーブン中で３時間加熱し
た。なんの変化も認められなかった。
【００４５】実施例１３ 末端がメトキシで停止したアミノエチルアミノプロピル
ポリシロキサンと末端がメトキシで停止したメチルシロ
キサン樹脂の２５／７５混合物１０ｇ、１，３，５‐ト
リス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート
９．７ｇ、水１０．３ｇ、およびポリジメチルシラノー
ル２０．４ｇを混合した。この混合物３３．５ｇを硫酸
バリウム１３１．４ｇに加えた。この物質は静置すると
固化し、硫酸バリウムを８０重量％有する生成物１５
５．８ｇを収集した。
【００４６】実施例１４ 実施例３の液体混合物３１．７ｇを硫酸バリウム１０
４．９ｇに加え、パン生地のコンシステンシーになるま
で手で混合した。この物質は静置すると固化し、硫酸バ
リウムを７６．８重量％有する生成物１２５．４ｇを収
集した。実施例１５ 実施例４の液体混合物３９４．５ｇを硫酸ナトリウム３
９４．５ｇと混合した。この物質は静置すると固化して
硫酸ナトリウム５０重量％に当たるワックス様コンシス
テンシーになった。
【００４７】実施例１６ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマー１１
４．９ｇを二酸化チタン４６０ｇと混合した。この混合
物は静置すると固化して二酸化チタンが８０重量％の生
成物になった。実施例１７ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマー４０
０．７ｇに二酸化チタン４００．３ｇを漸増的に添加し
た。この混合物を静置すると固化して二酸化チタンが５
０重量％の生成物となった。
【００４８】実施例１８ 実施例２の液体混合物１２５ｇを二酸化チタン５００ｇ
と混合した。これは静置すると固体となった。この生成
物は二酸化チタンが８０重量％であった。実施例１９ 実施例２の液体混合物１２５ｇを二酸化チタン１２５ｇ
と混合した。これは静置すると固体を形成した。この生
成物は二酸化チタンが５０重量％であった。
【００４９】実施例２０ 実施例８の液体混合物７．３ｇを二酸化チタン６８ｇと
混合した。この混合物は静置すると固体を形成した。こ
れは二酸化チタンを９０重量％含んでいた。実施例２１ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマー１０９
ｇをゼオライト４３４．５ｇと混合した。静置するとゼ
オライト８０重量％有する固体が生成した。
【００５０】実施例２２ 実施例７の液体混合物１７０ｇをゼオライト３６０．７
ｇと混合し、静置したところ固体が生成した。この固体
生成物はゼオライトが６８重量％であった。実施例２３ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマー７１２
ｇをミネックス(Minex) （登録商標）という市販のシリ
ケート充填材と混合し、静置して固化させた。この固体
は充填材が９０重量％であった。
【００５１】実施例２４ 実施例７の液体混合物７４２ｇをミネックス(Minex)
（登録商標）６６８０ｇと混合した。この混合物は静置
すると固化して、充填材が９０重量％の固体が生成し
た。実施例２５ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマー９００
ｇをジメチル，メチル‐２‐（７‐オキサビシクロ
（４．１．０）ヘプト‐３‐イル）エチルシロキサン６
００ｇと混合した。次にこの混合物１１５９ｇを硫酸バ
リウム４６３４ｇに加え、静置したところ固化した。こ
の固体の生成物は硫酸バリウムが８０重量％であった。
【００５２】実施例２６ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマー７５０
ｇをジメチル，メチル‐２‐（７‐オキサビシクロ
（４．１．０）ヘプト‐３‐イル）エチルシロキサン５
００ｇと混合した。この混合物１００ｇを硫酸バリウム
４０００ｇと混合した。静置すると、硫酸バリウムが８
０重量％の固体生成物が生成した。
【００５３】実施例２７ 実施例１の手順に従って調製したベースポリマー７２３
ｇを炭酸カルシウム６５０５ｇと混合した。静置する
と、炭酸カルシウムが９０重量％の固体生成物が生成し
た。実施例２８ 実施例７の液体混合物７７２ｇを炭酸カルシウム６９４
０ｇと混合したところ、静置後固体生成物が生成した。
この固体は炭酸カルシウムが９０重量％であった。
【００５４】実施例２９ 下記表Ａに基づいて、実施例１〜８の一般手順に従って
別のシリコーン組成物を調製した。組成に関するデータ
はすべて重量部で表わす。 実施例 ２９ ３０ ３１ ３２ ３３ メトキシシロキサンa 100.3 120.0 100.1 100.3 100.2 接着促進剤b 100.5 12.0 10.0 100.2 45.1 水 19.4 14.4 12.0 19.0 12.0 ポリジメチルシラノール 0.0 0.0 100.4 100.3 0.0 備考 Ａ Ｂ 液体 Ｃ Ｄa ＝ＳＦ１７０６。ゼネラル・エレクトリック社(Gener
al Electric Company)。末端がメトキシで停止したアミ
ノエチルアミノプロピルポリシロキサンと末端がメトキ
シで停止したメチルシロキサン樹脂との２５／７５混合
物。b ＝１，３，５‐トリス（トリメトキシシリルプロピ
ル）イソシアヌレート。 Ａ＝１時間以内で増粘、固体。 Ｂ＝ペースト状液体のまま。 Ｃ＝ゴム質、粘着性。 Ｄ＝固体のワックス。上で引用した特許はすべて援用す
る。
【００５５】上記の詳細な説明に鑑みて、本発明の多く
の変形自体が当業者に示唆されている。たとえば、追加
のシリコーン流体（ｄ）としてシラノール流体を使用す
る代わりに、ビニル、フェニルまたはエポキシ官能性の
シリコーン流体を使用することができる。さらに、本発
明の範囲から逸脱することなく、無機の充填剤と同様に
して有機の充填剤を使用することができる。そのような
自明の修正はすべて特許請求の範囲の充分に意図された
範囲内に入る。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 83/06 C08K 5/54

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記成分： （ａ）次式： Ｍ′ＤxＭ′ （式中、Ｄは式 Ｒ2ＳｉＯ2/2 （ただし、Ｒは水素、ハ
    ロゲン、アルキル、アルコキシ、アミノ及びアミノアル
    キルからなる群から選択される）を有するものであり、
    Ｍ′は式 Ｒ3ＳｉＯ1/2 （ただし、Ｍ′のＲは、Ｒの少
    なくとも１つがアルコキシであることを条件として、各
    々独立に水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ及びア
    ミノからなる群から選択される）を有するものである）
    のアルコキシ変性ポリシロキサン又はシラン、 （ｂ）水、及び （ｃ）次式： 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数１〜８の一価炭化水素基
    であり、ｔは０〜３の数であり、Ｚはアルキル、アルケ
    ニル、アリール及び 【化２】 （式中、Ｒ5 は炭素数２〜１２の二価炭化水素基であ
    り、Ｇはスチリル、ビニル、アリル、クロロアリル、シ
    クロヘキセニル、炭素数１〜８の一価炭化水素基、及び 【化３】 （Ｒ3 は炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｒ4 は
    炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｒ5 は上記で定
    義した通りであり、ｂは０〜３の数である）からなる群
    から選択される）からなる群から選択される）の接着促
    進剤を含んでなるシリコーン組成物であって、当該シリ
    コーンが固体である組成物。
  2. 【請求項２】 メトキシ変性ポリシロキサン又はシラン
    と水を実質的に等量含んでいる、請求項１記載のシリコ
    ーン組成物。
  3. 【請求項３】 成分（ａ）のアルコキシ変性ポリシロキ
    サン又はシランとは異なる第二のシリコーン流体（ｄ）
    をさらに含んでなる、請求項１記載のシリコーン組成
    物。
  4. 【請求項４】 さらに充填剤（ｅ）を含んでなる、請求
    項１記載のシリコーン組成物。
  5. 【請求項５】 固体シリコーン添加剤組成物の製造方法
    であって、 （ａ）次式： Ｍ′ＤxＭ′ （式中、Ｄは式 Ｒ2ＳｉＯ2/2 （ただし、Ｒは水素、ハ
    ロゲン、アルキル、アルコキシ、アミノ及びアミノアル
    キルからなる群から選択される）を有するものであり、
    Ｍ′は式 Ｒ3ＳｉＯ1/2 （ただし、Ｍ′のＲは、Ｒの少
    なくとも１つがアルコキシであることを条件として、各
    々独立に水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ及びア
    ミノからなる群から選択される）を有するものである）
    のアルコキシ変性ポリシロキサン又はシランと （ｂ）水とを、 （ｃ）次式： 【化４】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数１〜８の一価炭化水素基
    であり、ｔは０〜３の数であり、Ｚはアルキル、アルケ
    ニル、アリール及び 【化５】 （式中、Ｒ5 は炭素数２〜１２の二価炭化水素基であ
    り、Ｇはスチリル、ビニル、アリル、クロロアリル、シ
    クロヘキセニル、炭素数１〜８の一価炭化水素基、及び 【化６】 （Ｒ3 は炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｒ4 は
    炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｒ5 は上記で定
    義した通りであり、ｂは０〜３の数である）からなる群
    から選択される）からなる群から選択される）の接着促
    進剤の存在下で反応させ、該反応生成物を放置して固体
    を形成させることを含んでなる方法。
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