JP2772874B2 - チューブ容器 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えばスキンケア、ヘ
アケア、その他の化粧品、あるいは食品などにおけるク
リーム状、ペースト状、ゲル状物が充填されるチューブ
容器に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】溶融樹脂をダイから円筒状に押し出して
急冷した後、パイプ状の成形物を得、これを適度な長さ
にカットして胴部を構成し、この胴部に対して頭部を別
途射出成形または圧縮成形して得られる押出成形チュー
ブ容器とか、樹脂、紙あるいはアルミニウム箔などの材
質からなるラミネートシートを筒状に丸め、つなぎ目を
溶融シームした後、適度な長さにカットして胴部を構成
し、この胴部に対して頭部を別途射出成形または圧縮成
形して得られるラミネートチューブ容器が、クリーム
状、ペースト状、ゲル状物の充填容器として用いられて
いる。

【０００３】ところで、このようなチューブ容器に用い
られる樹脂として、低融点で、ヒートシール性の良いポ
リオレフィン系樹脂、例えば低密度ポリエチレンや直鎖
状低密度ポリエチレン、その酸無水物グラフト変性物等
の化学変性物やアイオノマー等が知られている。尚、ポ
リオレフィン系樹脂のみを使用した単層のチューブ容器
はガスバリヤー性や耐油性に劣る為、種々の提案がなさ
れており、例えば特開昭５４−１０４９８８号公報、特
公昭５６−２３７９２号公報、特公昭６２−３４６１７
号公報に示される如く、ポリオレフィン系樹脂からなる
最内層と最外層との間の中間層に、例えばエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体やナイロンのようなガスバリヤ
ー性樹脂を設けたり、或いはアルミニウム箔などを設
け、外界からの酸素ガスの侵入を防止し、又、油分の浸
透を防止する為の技術が提案されている。尚、このよう
な提案の多層型のチューブ容器においても、その最内層
材料は、ヒートシール性に優れたポリオレフィン系樹脂
が用いられている。

【０００４】しかしながら、充填物が、例えばスキンケ
ア、ヘアケア、その他の化粧品、あるいは食品などのよ
うに各種動植物性の油脂、そのエステル交換誘導体、イ
ソパラフィン、シリコーン油などの合成油を始めとする
油成分を含有する場合、これらの油成分がチューブ容器
の構成材料であるポリオレフィン系樹脂に浸透し、チュ
ーブ容器がポリオレフィン系樹脂単層の場合には、チュ
ーブ容器表面への油分の滲み出し現象が生じ、又、バリ
ヤー性樹脂が中間層に設けられている多層型のチューブ
容器にあっても、最内層のポリオレフィン系樹脂が油分
を吸収して膨潤し、バイメタル効果によって変形する等
の現象が起きてしまう。

【０００５】特に、充填物には５０〜６０％、多い場合
には８０〜９０％もの油成分が配合されていることも有
り、このような場合には上述の欠陥は甚だ著しい。さら
に、最近においては、嗜好性などの理由から、メントー
ル系、ミント系などの各種フレーバー、その他香料、ビ
タミンＥや各種エキス等が配合されていることが多くな
り、これらの成分もチューブ容器の内層材料への浸透、
透過或いは吸着といった現象が起き、これらの薬効成分
が減少してしまうことから、配合効果が低下してしま
い、期待された効果が喪失している問題が有る。

【０００６】そこで、このような問題点を解決する為、
特開平２−２１９６４６号公報に示される如く、チュー
ブ容器の最内層にエチレン−ビニルアルコール共重合体
を用いることが提案されたり、特開昭６２−５３８１７
号公報に示される如く、ナイロンやポリエチレンテレフ
タレート等の樹脂を用いたりすることが提案されてい
る。

【０００７】しかしながら、これらの場合、内層材料が
油分などに対する遮断効果を有するものの、融点が高
く、結晶性が高い等の理由により、ヒートシール性が劣
っており、チューブ容器としては決して満足できるもの
ではない。又、押出成形チューブ容器やラミネートチュ
ーブ容器においては、その胴部最内層部と射出または圧
縮成形して形成される頭部との間で接合一体化が行われ
なければならない。ところで、頭部材料としては、通
常、低密度ポリエチレンやその酸変性物、アイオノマー
などが使用されており、このような場合、胴部内層材料
としてエチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロン
やポリエチレンテレフタレートを用いた場合、頭部と胴
部との接合一体化力が低いだけでなく、前述のような油
分を多く含む内容物に対しては頭部が油分を吸収して膨
潤、変形してしまう欠点が有る。尚、この欠点を解決す
る為、胴部の最内層材料と同じ材料、すなわちエチレン
−ビニルアルコール共重合体、ナイロンやポリエチレン
テレフタレート等で頭部を形成することが考えられる
が、これ等の材料はハードで硬く、内容物を最後まで絞
り出すことが極めて困難であり、従って無駄になる内容
物の量が多くなり、ユーザーの評判が芳しくないものと
なる。

【０００８】

【発明の開示】本発明の目的は、耐油性に優れ、例えば
油分の多い内容物に対しても保存中に変形や膨潤を起こ
さず、かつ、内容物充填後のヒートシール性に優れ、さ
らには内容物を最後まで絞り出し易く、又、胴部と頭部
との接合一体化力が大きなチューブ容器を提供すること
にある。

【０００９】この本発明の目的は、胴部と頭部とが連結
構成されたチューブ容器であって、このチューブ容器の
胴部の少なくとも最内層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
約５０℃以上で、固有粘度〔η〕が約０．７以上の非結
晶性ないしは低結晶性のポリエステル樹脂を用いて構成
され、チューブ容器の頭部は、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が約４０℃以下のポリエステル樹脂を用いて構成されて
なることを特徴とするチューブ容器によって達成され
る。

【００１０】又、胴部と頭部とが連結構成されたチュー
ブ容器であって、このチューブ容器の胴部の少なくとも
最内層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約５０℃以上で、
固有粘度〔η〕が約０．７以上の非結晶性ないしは低結
晶性のポリエステル樹脂を用いて構成され、チューブ容
器の頭部は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約４０℃以下の
ポリエステル樹脂及びガラス転移温度（Ｔｇ）が約５０
℃以上のポリエステル樹脂を用いて構成されてなること
を特徴とするチューブ容器によって達成される。

【００１１】すなわち、上記のように構成させたチュー
ブ容器は、胴部の少なくとも最内層にＴｇが約５０℃以
上で、固有粘度〔η〕が約０．７以上の非結晶性ないし
は低結晶性のポリエステル樹脂を用い、かつ、頭部にＴ
ｇが約４０℃以下のポリエステル樹脂、さらには必要に
応じてＴｇが約５０℃以上のポリエステル樹脂が加えら
れたものを用いたので、チューブ容器の胴部や頭部いず
れの部分にあっても耐油性が確保され、内容物の油分の
吸収や浸透が抑制され、チューブ容器の変形が防止さ
れ、さらには胴部と頭部との間の接合一体化力は大き
く、かつ、頭部の柔軟性が確保されているから内容物を
最後まで絞り出すことができ、ユーザーに無駄と感じさ
せるようなことが起きにくく、又、内容物の充填後に胴
部をヒートシールするに際して、ヒートシールが簡単に
行えると共にヒートシール力も大きく、ヒートシール部
が損傷しにくいものとなる。

【００１２】以下、本発明をさらに詳しく説明する。本
発明のチューブ容器、例えば溶融樹脂を押出機でダイヘ
ッドに送り込み、更にダイヘッドのリップ部分から円筒
状に押し出し、冷却マンドレルによる円筒内部の冷却ま
たはシャワー水や冷風による円筒の外部冷却で急冷した
後、パイプ状の樹脂成形物を得、これを適度な長さにカ
ットして胴部を構成し、この胴部に対して頭部を別途射
出成形または圧縮成形して得られる押出成形チューブ容
器とか、樹脂、紙あるいはアルミニウム箔などの材質か
らなるラミネートシートを筒状に丸め、つなぎ目を溶融
シームした後、適度な長さにカットして胴部を構成し、
この胴部に対して頭部を別途射出成形または圧縮成形し
て得られるラミネートチューブ容器といった構造のチュ
ーブ容器における胴部は、少なくともその最内層材料と
して、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約５０℃以上、好まし
くは約６０℃以上で、固有粘度〔η〕が０．７以上、好
ましくは約０．７２〜１．３０の非結晶性ないしは低結
晶性のポリエステル樹脂を用いる。

【００１３】尚、固有粘度〔η〕はｏ−クロロフェノー
ルを溶媒として３５℃で測定した値であり、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は２４０℃で溶融した後２０℃まで急冷し
たサンプルを示差走査型熱量計（島津製作所製のＤＳＣ
−ＤＴ４０型を使用）により１０℃／ｍｉｎの昇温速度
で測定したものであり、そしてＤＳＣ測定チャートにお
いて結晶融解に基づくピーク面積が２０ｍＪ／ｇ以下の
ものを低結晶性のポリエステル樹脂と言い、５ｍＪ／ｇ
以下のものを非結晶性のポリエステル樹脂と言う。

【００１４】ガラス転移温度（Ｔｇ）が約５０℃以上の
ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分としてイソフタ
ル酸及びテレフタル酸の群の中から選ばれる少なくとも
一つを用いて、グリコール成分としてエチレングリコー
ル及びシクロヘキサンジメタノールの群の中から選ばれ
る少なくとも一つを用いて構成することが出来る。尚、
ジカルボン酸成分とグリコール成分の好ましい組み合わ
せは、テレフタル酸−エチレングリコール−シクロヘキ
サンジメタノールの系やイソフタル酸−テレフタル酸−
エチレングリコールの系である。そして、テレフタル酸
−エチレングリコール−シクロヘキサンジメタノールの
系における好ましい重合モル比は、テレフタル酸１００
に対して、エチレングリコールは６０〜９０、シクロヘ
キサンジメタノールは４０〜１０である。又、イソフタ
ル酸−テレフタル酸−エチレングリコールの系における
好ましい重合モル比は、エチレングリコール１００に対
して、テレフタル酸は５〜３０、イソフタル酸は７０〜
９５である。尚、これらの他に少量の他の成分が用いら
れても差し支えない。

【００１５】又、チューブ容器における胴部は、少なく
ともその最内層材料としてガラス転移温度（Ｔｇ）が約
５０℃以上で、固有粘度〔η〕が０．７以上の非結晶性
ないしは低結晶性のポリエステル樹脂が実質上用いられ
れば良く、このポリエステル樹脂の特性を損なわない程
度に他の樹脂などが添加されて構成されても良いことは
勿論である。

【００１６】チューブ容器における頭部は、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が約４０℃以下、好ましくは約３０℃以
下、さらに好ましくは約２０℃以下のポリエステル樹脂
が、そしてより一層望ましくはガラス転移温度（Ｔｇ）
が約４０℃以下、好ましくは約３０℃以下、さらに好ま
しくは約２０℃以下のポリエステル樹脂にガラス転移温
度（Ｔｇ）が約５０℃以上のポリエステル樹脂がブレン
ドされたポリエステル樹脂組成物が用いて構成される。
これらのポリエステル樹脂は結晶性のものでも、非結晶
性のものでもよい。

【００１７】尚、チューブ容器の頭部にガラス転移温度
（Ｔｇ）が約５０℃以上のポリエステル樹脂が用いられ
る場合、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約４０℃以下のポリ
エステル樹脂１０重量部に対して９０重量部以下、より
望ましくは約２５重量部以下、より一層望ましくは約１
０重量部以下であることが好ましい。又、チューブ容器
における頭部は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約４０℃以
下の飽和ポリエステル樹脂、あるいはガラス転移温度
（Ｔｇ）が約４０℃以下の飽和ポリエステル樹脂とガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が約５０℃以上のポリエステル樹脂
がブレンドされたポリエステル樹脂組成物の特性を損な
わない程度に他の樹脂などが添加されて構成されても良
いことは勿論である。

【００１８】ガラス転移温度（Ｔｇ）が約４０℃以下の
ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分としてテレフタ
ル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカン酸、ｐ−オキシ安息香酸の
群の中から選ばれる少なくとも一つを用いて、中でもコ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カン酸といった脂肪族ジカルボン酸の群の中から選ばれ
る少なくとも一つを用いて、グリコール成分としてエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノールの群の中から選ばれる少なくとも一つを用い
て、中でもジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールといった炭素数３以上
の脂肪族または脂環式グリコールの群の中から選ばれる
少なくとも一つを用いて構成することが出来る。尚、ジ
カルボン酸成分とグリコール成分の好ましい組み合わせ
は、テレフタル酸−イソフタル酸−アジピン酸（必要に
応じて）−ブチレングリコールの組み合わせからなる重
合体で、好ましい共重合モル比は３０〜７５：５〜３
５：０〜５０：１００である。尚、これらの他に少量の
他の成分が用いられても差し支えない。

【００１９】チューブ容器の頭部に用いられるガラス転
移温度（Ｔｇ）が約５０℃以上のポリエステル樹脂とし
ては、前述の胴部の構成材料として挙げたガラス転移温
度（Ｔｇ）が約５０℃以上のポリエステル樹脂であって
も良く、あるいは異なっていても良い。尚、好ましい例
としては、テレフタル酸−エチレングリコールの系、テ
レフタル酸−エチレングリコール−シクロヘキサンジメ
タノールの系やイソフタル酸−テレフタル酸−エチレン
グリコールの系が挙げられる。これらは結晶性のもので
も、非結晶性のものでも良い。

【００２０】本発明のチューブ容器は、胴部が、単層で
あっても良いが、多層にして最内層に前記本発明に係る
ポリエステル樹脂を用いるのが望ましい。層構成として
は、例えば下記に示すような二種二層、三種三層、四種
五層、五種六層などが考えられるが、最内層にガラス転
移温度（Ｔｇ）が約５０℃以上で、固有粘度〔η〕が約
０．７以上の非結晶性ないしは低結晶性のポリエステル
樹脂（ポリエステル樹脂Ａ）が用いられておれば、どの
ような構成でもよい。

【００２１】 最外層 ／ 最内層 二種二層 ポリオレフィン系樹脂／ポリエステル樹脂Ａ 二種二層 ポリオレフィン系樹脂と接着性樹脂のブレンド組成物／ポリエステル 樹脂Ａ 三種三層 ポリオレフィン系樹脂／接着性樹脂／ポリエステル樹脂Ａ 四種五層 ポリオレフィン系樹脂／接着性樹脂／ガスバリヤー性樹脂／接着性樹 脂／ポリエステル樹脂Ａ 四種五層 ポリオレフィン系樹脂／接着性樹脂／アルミニウム箔／接着性樹脂／ ポリエステル樹脂Ａ 五種六層 ポリオレフィン系樹脂／紙／接着性樹脂／アルミニウム箔／接着性樹 脂／ポリエステル樹脂Ａ ここで、ポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエ
チレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂、アイオノ
マー、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などが
挙げられる。

【００２２】接着性樹脂としては、上記ポリオレフィン
系樹脂のα，β−不飽和型酸無水物変性物、エポキシ変
性物などが挙げられる。ガスバリヤー性樹脂としては、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、ＭＸナイロン、
ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデンなどが挙げ
られる。これらの層構成における最内層の厚み、すなわ
ちポリエステル樹脂Ａの厚みは１０〜３００μｍ、好ま
しくは２０〜１００μｍである。尚、１０μｍより薄く
なりすぎると、耐油性が乏しくなり、逆に、３００μｍ
よりも厚くなりすぎると、チューブ自体が堅くなってし
まい、実用上好ましくない。

【００２３】本発明のチューブ容器に充填されるものと
しては、例えば大豆油、綿実油、トウモロコシ油、ゴマ
油、ナタネ油、オリーブ油、ツバキ油、ヒマシ油、パー
ム油、ヤシ油などの植物性油脂、イワシ油、鯨油、骨
油、牛脂、豚脂、羊脂、馬脂、バター脂などの動物性油
脂、前記の油脂を加水分解して得られるカプロン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノール酸、ステ
アリン酸などの炭素数４〜３０の有機酸、モノグリセラ
イド、ジグリセライド誘導体、合成有機酸、流動パラフ
ィン、灯油、ケロシン、ナフサ、リグロイン、セテン、
オクテン、セタン、オクタン、デカン、ドデカン、オク
タデカンなどの炭化水素類、オクチルラウレート、ジオ
クチルフタレート、ブチルラウリルフタレート、ジブチ
ルフタレート、２−エチルヘキシルラウレート、イソプ
ロピルパルミテートなどのエステル油類、オクチルアル
コール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、２
−エチルヘキシルアルコール、ゲルベアルコールなどの
炭素数４〜３０の直鎖または分岐アルコール、その他鉱
油、ラノリン、ワセリン、ミツロウ、ポリプロピレング
リコールなどの油性成分、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート、ソルビ
タンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、
ソルビタンジオレエート、プロピレングリコールモノラ
ウレート、グリセリルモノステアレート、プロピレング
リコールモノステアレート、エチレングリコールモノス
テアレート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等の界面
活性剤、特にＨＬＢ値が１５以下の非イオン系界面活性
剤、特に油性が強いＨＬＢ値が１５以下の非イオン系界
面活性剤、ベビーオイル、エモリエントローション、モ
イスチュアーローション、マッサージローション、クレ
ンジングローション等の各種スキンローション、化粧下
クリーム、バニシングクリーム、エモリエントクリーム
等のスキンクリーム、シェービングクリーム、ヘアリム
ーバー、枝毛コートクリーム、整髪用オイルなどの化粧
品、香料品分野、調理油、サラダ油、イタリアンドレッ
シング、フレンチドレッシング等の油性ドレッシング類
やマヨネーズ、床用ワックス等の住居用製品などが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００２４】

【実施例】以下、実施例を挙げて具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではな
い。尚、ポリエステル樹脂の物性値の測定条件及び評価
条件は次の通りである。 〔固有粘度〔η〕〕：ｏ−クロロフェノールを溶媒とし
て３５℃で測定。

【００２５】〔ガラス転移温度（Ｔｇ）及び結晶性〕：
２９０℃で溶融した後、２０℃まで急冷したサンプルを
示差走査型熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ−ＤＴ４０型
を使用）により、１０℃／ｍｉｎの昇温速度でガラス転
移温度（Ｔｇ）を測定。結晶性は結晶融解に基づくピー
クの大きさで判断した。すなわち、ＤＳＣ測定チャート
においてピーク面積が２０ｍＪ／ｇ以下を低結晶性、５
ｍＪ／ｇ以下を非結晶性。

【００２６】〔実施例１〕最外層にミラソン５０（三井
石油化学工業社製、ＬＤＰＥ）、中間層にアドマーＡＴ
（三井石油化学工業社製、接着性ポリオレフィン）、最
内層にテレフタル酸−エチレングリコール−シクロヘキ
サンジメタノール（モル比は１００：７２：２８）から
なるガラス転移温度（Ｔｇ）が８１℃で、固有粘度
〔η〕が０．７５の非結晶性ポリエステル樹脂を用い
て、三種三層のチューブを成形した。尚、成形は、内部
冷却マンドレル方式の共押出チューブ成形機を用い、最
外層、中間層樹脂の押出機シリンダー温度１６０〜１８
０℃、最内層の押出機シリンダー温度２２０〜２５０℃
にて押し出し、直径３５ｍｍの三種三層のパイプ状成形
物を得た。得られたパイプ状成形物の厚みは、最外層が
３５０μｍ、中間層が５０μｍ、最内層が５０μｍであ
る。

【００２７】このパイプ状成形物を１３０ｍｍの長さに
カットし、さらに縦型射出成形機にてテレフタル酸−イ
ソフタル酸−ブチレングリコール（モル比は７２：２
８：１００）からなるガラス転移温度（Ｔｇ）が２１℃
のポリエステル樹脂を温度１５０〜２００℃で射出し、
一端にねじ部付きの頭部を形成してチューブ容器とし
た。

【００２８】〔実施例２〕実施例１において、頭部に用
いたＴｇが２１℃のポリエステル樹脂の代わりに、テレ
フタル酸−イソフタル酸−アジピン酸−ブチレングリコ
ール（モル比は５５：１４：３１：１００）からなるガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が−１９℃のポリエステル樹脂を
用いて同様に行い、チューブ容器を成形した。

【００２９】〔実施例３〕実施例１において、頭部に用
いたＴｇが２１℃のポリエステル樹脂の代わりに、テレ
フタル酸−イソフタル酸−アジピン酸−ブチレングリコ
ール（モル比は５５：１４：３１：１００）からなるガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が−１９℃のポリエステル樹脂７
０重量部とテレフタル酸−エチレングリコール−シクロ
ヘキサンジメタノール（モル比は１００：７２：２８）
からなるガラス転移温度（Ｔｇ）が８１℃のポリエステ
ル樹脂３０重量部とのブレンドポリエステル樹脂を用い
て同様に行い、チューブ容器を成形した。

【００３０】尚、頭部のブレンドポリエステル樹脂は、
予め２軸押出機を用い、シリンダー設定温度２２０〜２
８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍにて溶融ブレンド
した。溶融ブレンドした樹脂は、上記２軸押出機の吐出
口から吐出したものを冷却水によって急冷し、カッター
で裁断した後、常温で一昼夜真空乾燥して用いた。 〔実施例４〕実施例３において、胴部に用いたテレフタ
ル酸−エチレングリコール−シクロヘキサンジメタノー
ルからなるガラス転移温度（Ｔｇ）が８１℃で、固有粘
度〔η〕が０．７５の非結晶性ポリエステル樹脂の代わ
りに、テレフタル酸−エチレングリコール−シクロヘキ
サンジメタノール（モル比は１００：８５：１５）から
なるガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃で、固有粘度
〔η〕が０．７８の低結晶性ポリエステル樹脂を用いて
同様に行い、チューブ容器を成形した。

【００３１】〔実施例５〕実施例１において、胴部に用
いたテレフタル酸−エチレングリコール−シクロヘキサ
ンジメタノールからなるガラス転移温度（Ｔｇ）が８１
℃で、固有粘度〔η〕が０．７５の非結晶性ポリエステ
ル樹脂の代わりに、イソフタル酸−テレフタル酸−エチ
レングリコール（モル比は８９：１１：１００）からな
るガラス転移温度（Ｔｇ）が６２℃で、固有粘度〔η〕
が０．８５の非結晶性ポリエステル樹脂を用い、又、頭
部に用いたテレフタル酸−イソフタル酸−ブチレングリ
コールからなるＴｇが２１℃のポリエステル樹脂の代わ
りに、テレフタル酸−イソフタル酸−アジピン酸−ブチ
レングリコール（モル比は４７：２９：２４：１００）
からなるガラス転移温度（Ｔｇ）が−２５℃のポリエス
テル樹脂を用いて同様に行い、チューブ容器を成形し
た。

【００３２】〔実施例６〕実施例５において、頭部に用
いたテレフタル酸−イソフタル酸−アジピン酸−ブチレ
ングリコールからなるＴｇが−２５℃のポリエステル樹
脂の代わりに、テレフタル酸−イソフタル酸−アジピン
酸−ブチレングリコール（モル比は４７：２９：２４：
１００）からなるガラス転移温度（Ｔｇ）が−２５℃の
ポリエステル樹脂７０重量部とテレフタル酸−エチレン
グリコール−シクロヘキサンジメタノール（モル比は１
００：７２：２８）からなるガラス転移温度（Ｔｇ）が
８１℃のポリエステル樹脂３０重量部とのブレンドポリ
エステル樹脂を用いて同様に行い、チューブ容器を成形
した。

【００３３】〔実施例７〕ポリエステル樹脂／接着性樹
脂／紙／接着性樹脂／アルミニウム箔／接着性樹脂／ポ
リエステル樹脂の七層構成からなるラミネートシートを
作成した。尚、ここでポリエステル樹脂は、テレフタル
酸−エチレングリコール−シクロヘキサンジメタノール
（モル比は１００：７２：２８）からなるガラス転移温
度（Ｔｇ）が８１℃で、固有粘度〔η〕が０．７５の非
結晶性ポリエステル樹脂である。

【００３４】このラミネートシートを直径３５ｍｍの筒
状に丸め、最外層のポリエステル樹脂と最内層のポリエ
ステル樹脂が接触するように合わせ目をつくり、この合
わせ目を溶融シームしてパイプを構成した後、約１３０
ｍｍの長さにカットして胴部を構成した。そして、テレ
フタル酸−イソフタル酸−アジピン酸−ブチレングリコ
ール（モル比は５５：１４：３１：１００）からなるガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が−１９℃のポリエステル樹脂５
０重量部とイソフタル酸−テレフタル酸−エチレングリ
コール（モル比は８９：１１：１００）からなるガラス
転移温度（Ｔｇ）が６２℃のポリエステル樹脂５０重量
部とのブレンドポリエステル樹脂を、縦型射出成形機に
て１５０〜２００℃で射出し、一端にねじ部付きの頭部
を形成してチューブ容器とした。

【００３５】〔実施例８〕実施例７において、頭部に用
いたＴｇが−１９℃のポリエステル樹脂とＴｇが６２℃
のポリエステル樹脂とのブレンドポリエステル樹脂の代
わりに、テレフタル酸−イソフタル酸−アジピン酸−ブ
チレングリコール（モル比は５５：１４：３１：１０
０）からなるガラス転移温度（Ｔｇ）が−１９℃のポリ
エステル樹脂を用いて同様に行い、チューブ容器とし
た。

【００３６】〔比較例１〕チューブ容器の胴部にミラソ
ン５０（三井石油化学工業社製、ＬＤＰＥ）を、頭部も
ミラソン５０を用いて、実施例１と同様にしてチューブ
容器を成形した。 〔比較例２〕チューブ容器の胴部をミラソン５０／アド
マーＬＦ５００（三井石油化学工業社製、接着性樹脂）
／エバールＥＰ−Ｅ（クラレ社製、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体）の層構成とし、頭部にミラソン５０
を用いて、実施例１と同様にしてチューブ容器（胴部に
おいてはエバールＥＰ−Ｅが内層側）を成形した。

【００３７】〔比較例３〕チューブ容器の胴部をミラソ
ン５０／アドマーＬＦ５００／エバールＥＰ−Ｅの層構
成とし、頭部にアドマーＬＦ５００を用いて、実施例１
と同様にしてチューブ容器（胴部においてはエバールＥ
Ｐ−Ｅが内層側）を成形した。 〔比較例４〕チューブ容器の胴部をミラソン５０／アド
マーＬＦ５００／エバールＥＰ−Ｅ／アドマーＬＦ５０
０／ミラソン５０の層構成とし、頭部にミラソン５０を
用いて、実施例１と同様にしてチューブ容器（胴部にお
いてはミラソン５０が内層側）を成形した。

【００３８】〔比較例５〕チューブ容器の胴部をミラソ
ン５０／アドマーＬＦ５００／エバールＥＰ−Ｅ／アド
マーＬＦ５００／ハイミラン１６５２（三井デュポンポ
リケミカル社製、アイオノマー）の層構成とし、頭部に
ハイミラン１６５２を用いて、実施例１と同様にしてチ
ューブ容器（胴部においてはハイミラン１６５２が内層
側）を成形した。

【００３９】〔比較例６〕チューブ容器の胴部をミラソ
ン５０／アドマーＡＴ（三井石油化学工業社製、接着性
樹脂）／Ｊ−１２５（三井ペット社製、Ｔｇが７８℃、
固有粘度〔η〕が０．７７の結晶性ポリエチレンテレフ
タレート）の層構成とし、頭部にミラソン５０を用い
て、実施例１と同様にしてチューブ容器（胴部において
はＪ−１２５が内層側）を成形した。

【００４０】〔比較例７〕チューブ容器の胴部をミラソ
ン５０／アドマーＡＴ／Ｊ−１２５の層構成とし、頭部
にアドマーＡＴを用いて、実施例１と同様にしてチュー
ブ容器（胴部においてはＪ−１２５が内層側）を成形し
た。 〔比較例８〕チューブ容器の胴部をミラソン５０／アド
マーＡＴ／ポリエステル樹脂（テレフタル酸−エチレン
グリコール−シクロヘキサンジメタノール（モル比が１
００：７２：２８）からなるＴｇが８１℃で、固有粘度
〔η〕が０．７５の非結晶性ポリエステル樹脂）の層構
成とし、頭部にＪ−１２５を用いて、実施例１と同様に
してチューブ容器（胴部においてはポリエステル樹脂が
内層側）を成形した。

【００４１】〔比較例９〕最内層に固有粘度〔η〕が
０．６５のポリエチレンテレフタレートを用いて、最内
層の押出機のシリンダー温度を２８０℃とする以外は実
施例１と同様にして三種三層のチューブを成形しようと
したが、押出機スクリューによるポリエチレンテレフタ
レート樹脂の押し出しが出来ず、チューブ容器を成形出
来なかった。

【００４２】

【特性】上記各例（実施例１〜８及び比較例１〜８）で
得たチューブ容器をハンドシーラーにてヒートシール
し、ヒートシール性の評価を行った。又、チューブ容器
に油性内容物を充填し、耐油性評価を行った。〔ヒート
シール性〕：チューブ容器の開口部をハンドシーラー
（横山忠製）にてヒートシールする。シールヒーター温
度は５００℃、シール加熱時間は９秒、シール時間は３
秒である。シール後、ヒートシール部分を１５ｍｍ幅の
短冊に切断し、オートグラフ（島津製作所製、ＡＧ−５
００Ｂ型）にてＴ字剥離テストを行い、ヒートシール部
分の接着強度を測定した。

【００４３】〔耐油性〕：チューブ容器に油性内容物
〔イソパラフィン（日本石油社製）８２％、グリセリン
（８６％ａｑ）１５％、高重合シリコーン３％の組成の
クリーム状内容物〕を充填し、頭部と反対側の開口部を
ヒートシールした後、温度４０℃、湿度８０％の恒温恒
湿槽中で３ケ月間保存する。保存品について、チューブ
容器の変形、油分の滲み出しを容器の胴部、頭部、ヒー
トシール部についてチェックした。

【００４４】これらヒートシール性及び耐油性、さらに
は充填物の絞出性についての結果を表１に示す。 表 １ シール強度 胴部−頭部 耐油性 充填物の絞出性 (Kgf/15mm) の接合強度 胴部 頭部 実施例１ ３．５ 良好 ◎ ○ ○〜◎ 実施例２ ３．７ 良好 ◎ ○ ◎ 実施例３ ３．６ 良好 ◎ ◎〜○ ○〜◎ 実施例４ ３．２ 良好 ◎ ◎〜○ ○〜◎ 実施例５ ３．９ 良好 ○〜◎ ○ ◎ 実施例６ ４．０ 良好 ○〜◎ ◎〜○ ○〜◎ 実施例７ ３．４ 良好 ◎ ◎ ○ 実施例８ ３．６ 良好 ◎ ○ ◎ 比較例１ ５．０ 良好 × △〜× ○ 比較例２ ０．８ 不良 ◎ △〜× ○ 比較例３ １．０ やや良好 ◎ △〜× ○ 比較例４ ２．８ 良好 △〜× △〜× ○ 比較例５ ３．４ 良好 △ △ ○ 比較例６ ０．５ 不良 ◎ △〜× ○ 比較例７ ０．４ やや良好 ◎ △〜× ○ 比較例８ ３．０ 良好 ◎ ◎ × 耐油性の欄における◎印は油分による変形や膨潤は全く
認められず、○印は油分による変形や膨潤は殆ど認めら
れず、△印は油分による変形や膨潤が認めらる、×印は
油分による変形や膨潤が大きく認められる。

【００４５】絞出性の欄における◎印は充填物を最後ま
で絞り出すのが簡単に出来、○印は充填物を最後まで絞
り出すのに支障がない、△印は充填物を最後まで絞り出
すのにやや支障が有る、×印は充填物を最後まで絞り出
すのが困難を示す。これによれば、本発明になるチュー
ブ容器は、胴部や頭部いずれの部分にあっても耐油性が
確保され、内容物の油分の吸収や浸透が抑制され、チュ
ーブ容器の変形が防止され、さらには胴部と頭部との間
の接合一体化力は大きく、かつ、内容物を最後まで絞り
出すことに支障がなく、ユーザーに無駄と感じさせるよ
うなことが起きにくく、又、内容物の充填後に胴部をヒ
ートシールするに際して、ヒートシールが簡単に行える
と共にヒートシール力も大きく、シールが破損しにくい
ものであることが判る。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−199450（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−69559（ＪＰ，Ａ) 実開 昭51−30601（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B65D 35/08

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 胴部と頭部とが連結構成されたチューブ
   容器であって、このチューブ容器の胴部の少なくとも最
   内層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約５０℃以上で、固
   有粘度〔η〕が約０．７以上の非結晶性ないしは低結晶
   性のポリエステル樹脂を用いて構成され、チューブ容器
   の頭部は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約４０℃以下のポ
   リエステル樹脂を用いて構成されてなることを特徴とす
   るチューブ容器。
2. 【請求項２】 胴部と頭部とが連結構成されたチューブ
   容器であって、このチューブ容器の胴部の少なくとも最
   内層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約５０℃以上で、固
   有粘度〔η〕が約０．７以上の非結晶性ないしは低結晶
   性のポリエステル樹脂を用いて構成され、チューブ容器
   の頭部は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約４０℃以下のポ
   リエステル樹脂及びガラス転移温度（Ｔｇ）が約５０℃
   以上のポリエステル樹脂を用いて構成されてなることを
   特徴とするチューブ容器。
3. 【請求項３】 ガラス転移温度（Ｔｇ）が約５０℃以上
   のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分としてイソフ
   タル酸及びテレフタル酸の群の中から選ばれる少なくと
   も一つを用いて、グリコール成分としてエチレングリコ
   ール及びシクロヘキサンジメタノールの群の中から選ば
   れる少なくとも一つを用いて構成されたものであること
   を特徴とする請求項１又は請求項２のチューブ容器。
4. 【請求項４】 ガラス転移温度（Ｔｇ）が約４０℃以下
   のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分としてテレフ
   タル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼラ
   イン酸、セバシン酸、ドデカン酸、ｐ−オキシ安息香酸
   の群の中から選ばれる少なくとも一つを用いて、グリコ
   ール成分としてエチレングリコール、ジエチレングリコ
   ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
   １，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
   ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
   ル、シクロヘキサンジメタノールの群の中から選ばれる
   少なくとも一つを用いて構成されたものであることを特
   徴とする請求項１又は請求項２のチューブ容器。