JP2769834B2 - 撥水撥油防汚加工剤 - Google Patents
撥水撥油防汚加工剤Info
- Publication number
- JP2769834B2 JP2769834B2 JP2967589A JP2967589A JP2769834B2 JP 2769834 B2 JP2769834 B2 JP 2769834B2 JP 2967589 A JP2967589 A JP 2967589A JP 2967589 A JP2967589 A JP 2967589A JP 2769834 B2 JP2769834 B2 JP 2769834B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- aqueous dispersion
- repellent
- group
- urethane compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、撥水撥油防汚加工剤に関する。更に詳しく
は、カーペットなどのインテリア製品の防汚加工処理な
どに有効に用いられる撥水撥油防汚加工剤に関する。
は、カーペットなどのインテリア製品の防汚加工処理な
どに有効に用いられる撥水撥油防汚加工剤に関する。
従来より、カーペットなどのインテリア製品の防汚加
工には、パーフルオロアルキル基含有ウレタン化合物が
有効であることが知られている（例えば、米国特許第3,
398,182号明細書、特公昭57−29584号公報、特公昭59−
23302号公報など）。しかしながら、パーフルオロアル
キル基含有ウレタン化合物のみでは、十分なる撥水撥油
性能および防汚性能を付与することができない。
工には、パーフルオロアルキル基含有ウレタン化合物が
有効であることが知られている（例えば、米国特許第3,
398,182号明細書、特公昭57−29584号公報、特公昭59−
23302号公報など）。しかしながら、パーフルオロアル
キル基含有ウレタン化合物のみでは、十分なる撥水撥油
性能および防汚性能を付与することができない。
そこで、これとパーフルオロアルキル基含有（メタ）
アクリレート共重合体とを併用し、これらの性能を向上
させることが試みられており（例えば、特開昭59−109,
574号公報、同59−109,575号公報など）、確かにこれら
の性能の向上は認められるものの、それは必ずしも十分
とはいえない。
アクリレート共重合体とを併用し、これらの性能を向上
させることが試みられており（例えば、特開昭59−109,
574号公報、同59−109,575号公報など）、確かにこれら
の性能の向上は認められるものの、それは必ずしも十分
とはいえない。
本発明の目的は、パーフルオロアルキル基含有ウレタ
ン化合物およびパーフルオロアルキル基含有（メタ）ア
クリレート共重合体を含む撥水撥油防汚加工剤の撥水撥
油性能および防汚性能を一段と向上せしめたものを提供
することにある。
ン化合物およびパーフルオロアルキル基含有（メタ）ア
クリレート共重合体を含む撥水撥油防汚加工剤の撥水撥
油性能および防汚性能を一段と向上せしめたものを提供
することにある。
かかる目的を達成せしめる本発明を撥水撥油防汚加工
剤は、（Ａ）次の各一般式［Ｉ］および［II］で表わさ
れるパーフルオロアルキル基含有ウレタン化合物両者の
水性分散液、 RfCnH2nOCONHR1NHCOOR2 ［Ｉ］ （RfCnH2nOCONH）aR3［NHCOO（C2H4O）mR4］3-a ［II］ R1:2価の有機基 R2:非置換または置換アルコール残基 R3:トリイソシアネート残基 R4:水素原子または低級アルキル基 Rf:C6以上のパーフルオロアルキル基 n:1〜4,m:10〜100 a:1または２ （Ｂ）パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレー
ト共重合体の水性分散液および（Ｃ）一般式 R6R5C＝NOCONHR1NHCOON＝CR5R6 ［III］ R1:上記定義と同じ R5,R6:同一または異なる低級アルキル基 で表わされる非フッ素系ウレアタン化合物の水性分散液
の混合物よりなる。
剤は、（Ａ）次の各一般式［Ｉ］および［II］で表わさ
れるパーフルオロアルキル基含有ウレタン化合物両者の
水性分散液、 RfCnH2nOCONHR1NHCOOR2 ［Ｉ］ （RfCnH2nOCONH）aR3［NHCOO（C2H4O）mR4］3-a ［II］ R1:2価の有機基 R2:非置換または置換アルコール残基 R3:トリイソシアネート残基 R4:水素原子または低級アルキル基 Rf:C6以上のパーフルオロアルキル基 n:1〜4,m:10〜100 a:1または２ （Ｂ）パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレー
ト共重合体の水性分散液および（Ｃ）一般式 R6R5C＝NOCONHR1NHCOON＝CR5R6 ［III］ R1:上記定義と同じ R5,R6:同一または異なる低級アルキル基 で表わされる非フッ素系ウレアタン化合物の水性分散液
の混合物よりなる。
上記（Ａ）成分水性分散液は、一般式［Ｉ］および
［II］で表わされるパーフルオロアルキル基含有ウレタ
ン化合物を水中に分散させることにより調製される。
［II］で表わされるパーフルオロアルキル基含有ウレタ
ン化合物を水中に分散させることにより調製される。
ウレタン化合物［Ｉ］は、原料ジイソシアネート化合
物に対して約0.01〜３重量％のアミン類、有機金属など
の触媒を用い、反応に不活性な有機溶媒中で、次式の付
加反応により製造される。
物に対して約0.01〜３重量％のアミン類、有機金属など
の触媒を用い、反応に不活性な有機溶媒中で、次式の付
加反応により製造される。
R1（NCO）２＋RfCnH2nOH＋R2OH →RfCnH2nOCONHR1NHCOOR2 R1（NCO）2: 2,4−トリレンジイソシアネート 4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート トリジンジイソシアネート ジアニシジンジイソシアネート ２−メチルシクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート イソホロンジイソシアネート 水添4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート ヘキサメチレンジイソシアネート デカメチレンジイソシアネートなど RfCnH2nOH:パーフルオロヘキシルエチルアルコール パーフルオロオクチルエチルアルコール パーフルオロデシルエチルアルコール パーフルオロドデシルエチルアルコールなど R2OH:メタノール、エタノールなどの脂肪族アルコール フェノール、クレゾールなどの芳香族アルコール エチレンクロルヒドリン、グリシドールなど また、ウレタン化合物［II］は、ウレタン化合物
［Ｉ］と同様の反応条件下で、次式の付加反応により製
造される。
［Ｉ］と同様の反応条件下で、次式の付加反応により製
造される。
R3（NCO）３＋RfCnH2nOH＋HO（C2H4O）mR4 →（RfCnH2nOCONH）aR3［NHCOO（C2H4O）mR4］3-a RfCnH2nOH:上記と同じ HO（C2H4O）mR4:HO（CH2CH2O）10〜100Ｈ HO（CH2CH2O）10〜100CH3など （Ａ）成分水性分散液の調製は、ウレタン化合物
［Ｉ］および［II］の両者を、固形分濃度約10〜30重量
％で水中に分散させることにより行われる。ウレタン化
合物［Ｉ］と［II］とは、両者の合計重量中後者が約１
〜75重量％、好ましくは約５〜50重量％を占めるような
割合で用いられる。ウレタン化合物［II］の使用割合が
これより少ないと、ウレタン化合物［Ｉ］の分散が困難
となったりあるいは水性分散液の安定性が低下するよう
になり、一方これ以上の割合でウレタン化合物［II］が
用いられると、撥水撥油性能および防汚性能が低下する
ようになる。
［Ｉ］および［II］の両者を、固形分濃度約10〜30重量
％で水中に分散させることにより行われる。ウレタン化
合物［Ｉ］と［II］とは、両者の合計重量中後者が約１
〜75重量％、好ましくは約５〜50重量％を占めるような
割合で用いられる。ウレタン化合物［II］の使用割合が
これより少ないと、ウレタン化合物［Ｉ］の分散が困難
となったりあるいは水性分散液の安定性が低下するよう
になり、一方これ以上の割合でウレタン化合物［II］が
用いられると、撥水撥油性能および防汚性能が低下する
ようになる。
分散に際しては、水溶性あるいは水不溶性の有機溶媒
を共存させておくことが好ましい。用いられる有機溶媒
は、これらのウレタン化合物を溶解し易いものが好まし
い。また、水不溶性有機溶媒を使用する場合には、それ
用の界面活性剤（一般には非イオン界面活性剤）を用い
てもよい。
を共存させておくことが好ましい。用いられる有機溶媒
は、これらのウレタン化合物を溶解し易いものが好まし
い。また、水不溶性有機溶媒を使用する場合には、それ
用の界面活性剤（一般には非イオン界面活性剤）を用い
てもよい。
かかる有機溶媒としては、種々のものが採用可能であ
るが、例えばジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジエ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド
類、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
類、酢酸エチル、アジピン酸ジブチルなどのエステル類
などが好んで用いられる。これらの有機溶媒は、ウレタ
ン化合物の合計量100重量部当り約10〜300重量部、好ま
しくは約50〜200重量部の割合で用いられる。
るが、例えばジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジエ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド
類、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
類、酢酸エチル、アジピン酸ジブチルなどのエステル類
などが好んで用いられる。これらの有機溶媒は、ウレタ
ン化合物の合計量100重量部当り約10〜300重量部、好ま
しくは約50〜200重量部の割合で用いられる。
（Ｂ）成分水性分散液としては、炭素数６以上のパー
フルオロアルキル基を含有する重合性単量体、例えば Ｒ ：水素原子、メチル基 Ｒ′：アルキレン基 Ｒ″:C1〜C8アルキル などを、共重合体中約10重量％以上、好ましくは約25％
重量以上、更に好ましくは約40重量％以上の割合で共重
量させたパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレ
ート共重合体の水性分散液が用いられている。
フルオロアルキル基を含有する重合性単量体、例えば Ｒ ：水素原子、メチル基 Ｒ′：アルキレン基 Ｒ″:C1〜C8アルキル などを、共重合体中約10重量％以上、好ましくは約25％
重量以上、更に好ましくは約40重量％以上の割合で共重
量させたパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレ
ート共重合体の水性分散液が用いられている。
これらのパーフルオロアルキル基含有重合性単量体と
共重合される単量体としては、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、
スチレンなどのビニル化合物またはＮ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチロ
ールメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレートなどの架橋性基含有重合性単量体が挙げ
られ、これらは必要に応じて組合されて共重合反応に用
いられる。
共重合される単量体としては、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、
スチレンなどのビニル化合物またはＮ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチロ
ールメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレートなどの架橋性基含有重合性単量体が挙げ
られ、これらは必要に応じて組合されて共重合反応に用
いられる。
これらの各共単量体の共重合反応は、一般に乳化重合
法によって行われ、得られた水性分散液がそのまま用い
られる。
法によって行われ、得られた水性分散液がそのまま用い
られる。
また、（Ｃ）成分水性分散液は、一般式［III］で表
わされる非フッ素系ウレタン化合物を水中に分散させる
ことにより調製される。
わされる非フッ素系ウレタン化合物を水中に分散させる
ことにより調製される。
ウレタン化合物［III］は、ウレタン化合物［Ｉ］と
同様の反応条件下で、次式の付加反応により製造され
る。
同様の反応条件下で、次式の付加反応により製造され
る。
R1（NCO）２＋R5R6C＝NOH →R6R5C＝NOCONHR1NHCOON＝CR5R6 R1（NCO）2:上記と同じ R5R6C＝NOH:アセトオキシム、メチルエチルケトオキシ
ムなど このウレタン化合物［III］の水中への分散は、固形
分濃度が約10〜30重量％となるように、前記ウレタン化
合物を水中に分散させる方法と同様の方法で行われる。
ただし、この場合には、ウレタン化合物［II］のような
親水性基含有化合物を用いることは必ずしも必要ではな
く、市販の界面活性剤の使用で十分であり、界面活性剤
としては他の処理剤併用性の点から非イオン界面活性剤
を用いることが好ましい。
ムなど このウレタン化合物［III］の水中への分散は、固形
分濃度が約10〜30重量％となるように、前記ウレタン化
合物を水中に分散させる方法と同様の方法で行われる。
ただし、この場合には、ウレタン化合物［II］のような
親水性基含有化合物を用いることは必ずしも必要ではな
く、市販の界面活性剤の使用で十分であり、界面活性剤
としては他の処理剤併用性の点から非イオン界面活性剤
を用いることが好ましい。
以上の各水性分散液より本発明の撥水撥油防汚加工剤
が調製されるが、各水性分散液はそれぞれ固形分重量比
として（Ａ）成分が約10〜90％、（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分がそれぞれ約50〜10％の範囲内で混合して用
いられる。
が調製されるが、各水性分散液はそれぞれ固形分重量比
として（Ａ）成分が約10〜90％、（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分がそれぞれ約50〜10％の範囲内で混合して用
いられる。
本発明に係る撥水撥油防汚加工剤を用いての加工処理
は、この加工処理剤を約0.1〜５重量％の固形分濃度に
希釈した上、この希釈液中に被処理物を浸漬し、必要に
応じて絞った後、約130℃前後の温度で加熱乾燥するこ
とにより行われる。
は、この加工処理剤を約0.1〜５重量％の固形分濃度に
希釈した上、この希釈液中に被処理物を浸漬し、必要に
応じて絞った後、約130℃前後の温度で加熱乾燥するこ
とにより行われる。
パーフルオロアルキル基含有ウレタン化合物とパーフ
ルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート共重合体と
を含む撥水撥油防汚加工剤に、非フッ素系ウレタン化合
物を更に添加することにより、カーペットなどのインテ
リア製品の加工処理において、乾燥汚れに対する防汚性
能を一段と向上させるだけではなく、高度な撥水撥油性
能もまたそこに付与される。
ルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート共重合体と
を含む撥水撥油防汚加工剤に、非フッ素系ウレタン化合
物を更に添加することにより、カーペットなどのインテ
リア製品の加工処理において、乾燥汚れに対する防汚性
能を一段と向上させるだけではなく、高度な撥水撥油性
能もまたそこに付与される。
次に、実施例について本発明を説明する。
参考例１ Rf基含有ウレタン化合物水性分散液（Ａ）の調製 CnF2n+1CH2RMe 45g （ｎ＝6,8,10,12の混合物で平均が９） EtC（RC2H4CnF2n+1）［Ｒ（C2H4O）46Me］２ 7g （ｎ＝6,8,10,12の混合物で平均が９） メチルイソブチルケトン 80g ノニオン界面活性剤 （花王製品エマルゲン147） 4g 以上の各成分を温度計、冷却管、滴下ロートおよび真
空スターラーを備えた四口フラスコに仕込み、温度を80
℃に上げた後、攪拌しながら水237gを加え、室温迄冷却
して、固形分濃度15.0重量％の水性分散液を調製した。
空スターラーを備えた四口フラスコに仕込み、温度を80
℃に上げた後、攪拌しながら水237gを加え、室温迄冷却
して、固形分濃度15.0重量％の水性分散液を調製した。
Rf基含有アクリレート共重合体水性分散液（Ｂ）の調製 CH2＝CHCOOC2H4CnF2n+1 56g （ｎ＝6,8,10,12の混合物で平均９） 塩化ビニリデン 32g Ｎ−メチロールアクリルアミド 4g ｎ−ドデシメルカプタン 4g ノニオン界面活性剤（花王製品エマルゲン920） 6g アゾビスイソブチルアミジン・２塩酸塩 2g アセトン 60g 水 529g 以上の各成分を温度計、冷却管、窒素ガス吹込管およ
び真空スターラーを備えた四口フラスコに仕込み、反応
容器温度を70℃迄昇温して４時間共重合反応を行い、室
温迄冷却して、固形分濃度15.0重量％の水性分散液を調
製した。
び真空スターラーを備えた四口フラスコに仕込み、反応
容器温度を70℃迄昇温して４時間共重合反応を行い、室
温迄冷却して、固形分濃度15.0重量％の水性分散液を調
製した。
非フッ素系ウレタン化合物水性分散液（Ｃ）の調製 EtMeC＝NOCONH（CH2）6NHCOON＝CMeEt 45g ノニオン界面活性剤（花王製品エマルゲン920） 5g アセトン 40g 以上の各成分を上記装備の四口フラスコに仕込み、温
度を50℃に上げた後、攪拌しながら水243gを加え、室温
迄冷却して、固形分濃度15.0重量％の水性分散液を調製
した。
度を50℃に上げた後、攪拌しながら水243gを加え、室温
迄冷却して、固形分濃度15.0重量％の水性分散液を調製
した。
実施例１ 上記参考例１で調製された各水性分散液を、種々の固
形分割合で混合して撥水撥油防汚加工剤を調製し、下記
の如き方法での評価を行った。
形分割合で混合して撥水撥油防汚加工剤を調製し、下記
の如き方法での評価を行った。
（撥水性、撥油性） 撥水撥油防汚加工剤を固形分濃度が0.5重量％になる
ように水で希釈し、この希釈液中にナイロンタフタ布を
５秒間浸漬した後、十分にマングルで絞ってから、130
℃で20分間熱風乾燥した。そして、撥水性についてはAA
TCC−TM−22−1985により、また撥油性についてはAATCC
−TM−118−1983によりそれぞれ評価した。
ように水で希釈し、この希釈液中にナイロンタフタ布を
５秒間浸漬した後、十分にマングルで絞ってから、130
℃で20分間熱風乾燥した。そして、撥水性についてはAA
TCC−TM−22−1985により、また撥油性についてはAATCC
−TM−118−1983によりそれぞれ評価した。
（防汚性） 上記希釈液中にナイロンカーペットを５秒間浸漬、マ
ングルで絞り、130℃、20分間の熱風乾燥を行ったもの
について、JIS−Ｌ−1021−1979記載のロータリー型ダ
イナミックローディングテスターを使用し、1000回衝撃
前後のカーペット反射率の変化度合から汚染度を算出し
た。なお、下記標準汚染物質が汚染源として使用され
た。
ングルで絞り、130℃、20分間の熱風乾燥を行ったもの
について、JIS−Ｌ−1021−1979記載のロータリー型ダ
イナミックローディングテスターを使用し、1000回衝撃
前後のカーペット反射率の変化度合から汚染度を算出し
た。なお、下記標準汚染物質が汚染源として使用され
た。
標準汚染物質： ビートモス 38重量％ セメント 17 カオリンクレー 17 シリカ 17 カーボンブラック 0.75 酸化第２鉄 0.50 鉱油 8.75 得られた結果は、次の表１に示される。
なお、カッコを付したNo.のものは、比較例である。
参考例２ Rf基含有ウレタン化合物水性分散液（Ａ）の調製 以上の各成分から、参考例１と同様にして、固形分濃
度15.0重量％の水性分散液を調製した。
度15.0重量％の水性分散液を調製した。
Rf基含有アクリレート共重合体水性分散液（Ｂ）の調製 参考例１の水性分散液が用いられた。
非フッ素系ウレタン化合物水性分散液（Ｃ）の調製 以上の各成分から、参考例１と同様にして、固形分濃
度15.0重量％の水性分散液を調製した。
度15.0重量％の水性分散液を調製した。
実施例２ 上記参考例２で調製された各水性分散液を、種々の固
形分割合で混合して撥水撥油防汚加工剤を調製し、実施
例１と同様の評価を行った。得られた結果は、次の表２
に示される。
形分割合で混合して撥水撥油防汚加工剤を調製し、実施
例１と同様の評価を行った。得られた結果は、次の表２
に示される。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）次の各一般式［Ｉ］および［II］で
表わされるパーフルオロアルキル基含有ウレタン化合物
両者の水性分散液、 RfCnH2nOCONHR1NHCOOR2 ［Ｉ］ （RfCnH2nOCONH）aR3［NHCOO（C2H4O）mR4］3-a ［II］ R1:2価の有機基 R2:非置換または置換アルコール残基 R3:トリイソシアネート残基 R4:水素原子または低級アルキル基 Rf:C6以上のパーフルオロアルキル基 n :1〜4,m:10〜100 a :1または２ （Ｂ）パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレー
ト共重合体の水性分散液および（Ｃ）一般式 R6R5C＝NOCONHR1NHCOON＝CR5R6 ［III］ R1 :上記定義と同じ R5,R6:同一または異なる低級アルキル基で表わされる非
フッ素系ウレタン化合物の水性分散液の混合物よりなる
撥水撥油防汚加工剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2967589A JP2769834B2 (ja) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | 撥水撥油防汚加工剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2967589A JP2769834B2 (ja) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | 撥水撥油防汚加工剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02209984A JPH02209984A (ja) | 1990-08-21 |
| JP2769834B2 true JP2769834B2 (ja) | 1998-06-25 |
Family
ID=12282688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2967589A Expired - Lifetime JP2769834B2 (ja) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | 撥水撥油防汚加工剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2769834B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6309752B1 (en) * | 1991-04-02 | 2001-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Substrate having high initial water repellency and a laundry durable water repellency |
| JP3377875B2 (ja) * | 1995-01-13 | 2003-02-17 | ユニマテック株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
| US5789513A (en) * | 1997-02-26 | 1998-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyfluorourethane additives for curable coating compositions |
| JP3807130B2 (ja) * | 1998-11-13 | 2006-08-09 | 旭硝子株式会社 | 水分散型防汚加工剤組成物 |
| EP1548001A4 (en) * | 2002-08-06 | 2007-08-15 | Daikin Ind Ltd | Fluorinated urethane compounds and compositions containing them |
| EP1869247A1 (en) * | 2005-04-12 | 2007-12-26 | INVISTA Technologies S.à.r.l. | Fabric treated with durable stain repel and stain release finish and method of industrial laundering to maintain durability of finish |
-
1989
- 1989-02-10 JP JP2967589A patent/JP2769834B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02209984A (ja) | 1990-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2523117B2 (ja) | はつ油性およびはつ水性共重合体 | |
| JP3320491B2 (ja) | 防汚加工剤 | |
| JPH08509034A (ja) | 撥水性および撥油性のフルオロ（メタ）アクリレートコポリマー | |
| JP2007520583A (ja) | 短鎖フッ素化アクリレートまたはメタクリレートのフルオロポリマーおよびそれをベースとする撥油性および撥水性組成物 | |
| JPH0376873A (ja) | 防汚加工剤 | |
| JPH0830100B2 (ja) | 含フツ素共重合体 | |
| JP2769834B2 (ja) | 撥水撥油防汚加工剤 | |
| JP2854071B2 (ja) | 柔軟性撥水撥油剤 | |
| JP3707177B2 (ja) | フルオロアルキル基含有アリルウレタン共重合体水性エマルジョンの製造法およびその共重合体水性エマルジョンを用いた撥水撥油防汚加工剤 | |
| JPH0713118B2 (ja) | 新規共重合体及び撥水撥油剤 | |
| JP3463391B2 (ja) | 防汚性の改良された水分散型フッ素系撥水撥油剤組成物 | |
| JP2605168B2 (ja) | 水分散型撥水撥油剤 | |
| JP3896693B2 (ja) | 撥水撥油剤組成物 | |
| JPH05222149A (ja) | 撥水撥油剤組成物 | |
| JP2975950B2 (ja) | 撥水撥油剤 | |
| JPH08291468A (ja) | 含フッ素撥水撥油剤組成物および処理方法 | |
| JP2968366B2 (ja) | 撥水撥油剤組成物 | |
| JP3484708B2 (ja) | 撥水撥油剤組成物 | |
| JPS6160112B2 (ja) | ||
| JP2663685B2 (ja) | フッ素系撥水撥油剤 | |
| JPS6350396B2 (ja) | ||
| JP3484716B2 (ja) | 溶剤型撥水撥油剤組成物 | |
| JP3455990B2 (ja) | フッ素系撥水撥油剤水性分散組成物の製造法 | |
| JPH0355515B2 (ja) | ||
| JP2800197B2 (ja) | 撥水撥油組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090417 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |