JP2753241B2 - 液状光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、液状光硬化性樹脂組成物に関し、特に光フ
ァイバ用被覆材料として好適である液状光硬化性樹脂組
成物に関する。

〔従来の技術〕

光ファイバ、特に光学ガラスファイバはもろく、傷つ
きやすいために、被覆材料で表面が被覆されている。

光ファイバの被覆工程は、光ファイバを熱溶融させた
ガラスファイバ母材から線引により製造した直後に連続
的に実施されるので、光ファイバ製造速度を高めて生産
性を向上させるためには被覆材料の硬化速度は速いこと
が要求される。被覆材料の硬化速度が遅いと、光ファイ
バ製造の線引速度を低下させざるを得ず、生産性を高め
ることができない。

硬化速度が比較的速い液状光硬化性樹脂組成物として
は、特開昭60−195037号公報に記載されるような芳香族
核に１つ以上のチオエーテル基またはスルホキシド基を
有する芳香族アミノケトンなる光重合開始剤を含む組成
物が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、前記特開昭60−195037号公報に記載された組
成物でも、硬化速度は、充分ではなく、光ファイバ用被
覆材料としての物性のバランスを保ちつつ光ファイバ製
造時の線引速度を飛躍的に上げることはできない。

本発明は従来の光硬化性樹脂組成物の問題点を解決
し、硬化速度が速く、硬化後の耐熱性および耐熱水性等
が優れた液状光硬化性樹脂組成物を提供することを目的
とする。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、 （Ａ）エチレン性不飽和基を有するポリエーテルポリウ
レタン、 （Ｂ）式： で表わされる化合物および （Ｃ）式： で表わされる化合物 （式中、R¹，R²およびR³は同一でも異なってもよく、炭
素数１〜３のアルキル基である。）を含有し、（Ｂ）：
（Ｃ）が1:5〜5:1（重量比）であり、かつ（Ｂ）＋
（Ｃ）が組成物全量の0.5〜５重量％であることを特徴
とする液状光硬化性樹脂組成物を提供するものである。

本発明の液状光硬化性樹脂組成物の（Ａ）成分である
ポリエーテルポリウレタンは、少なくとも１種の炭素原
子数２〜10のオキシアルキレン基からなるポリオキシエ
ルキレン構造（以下単に「ポリオキシアルキレン構造」
と称する）を有するジオール、エチレン性不飽和基を有
する化合物およびジイソシアネートを反応させることに
より得られる。

ここで、ポリオキシアルキレン構造を有するジオール
としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リヘプタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリ
コール、ポリデカメチレングリコール、２種以上のイオ
ン重合性環状化合物を開環共重合させて得られるポリエ
ーテルジオール等を挙げることができる。

ここで、イオン重合性環状化合物としては、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オキシ
ド、イソブテンオキシド、3,3−ビスクロロメチルオキ
セタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロ
フラン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、
トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオキシ
ド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブ
タジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビニ
ルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシク
ロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブ
チルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル
等の環状エーテル類があげられる。

また、上記イオン重合性環状化合物と、エチレンイミ
ン等の環状イミン類;p−プロピオラクトン、グリコール
酸ラクチド等の環状ラクトン類またはジメチルシクロポ
リシロキサン等の環状シロキサン類とを開環共重合させ
たポリエーテルジオールを使用することもできる。

なお、２種以上のイオン重合性環状化合物の具体的な
組合せとしては、テトラヒドロフランとプロピレンオキ
シド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフ
ラン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフ
ラン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、プロピ
レンオキシドとエチレンオキシド等を挙げることができ
る。

また、このとき、２種以上のイオン重合性環状化合物
の開環共重合体はランダムに結合していてもよい。

ポリオキシアルキレン構造の好ましい構造はオキシプ
ロピレン、オキシテトラメチレンおよび２−もしくは３
−メチル置換テトラメチレンオキシ構造であり、更に好
ましくは、オキシプロピレンとオキシテトラメチレンの
共重合構造およびオキシテトラメチレンと２−もしくは
３−メチル置換テトラオキシ共重合体構造である。

さらに、ポリオキシアルキレン構造を有するジオール
は、例えばPTMG1000（三菱化成工業（株））、PTMG2000
（同）、PPG1000（旭オーリン（株））;PPG2000
（同）、EXCENOL2020（同）、EXCENOL1020（同）、PEG1
000（日本油脂（株））、ユニセーフDC1100（同）、ユ
ニセーフDC1800（同）、PPTG2000（保土ヶ谷化学）、PP
TG1000（同）、PTG400（同）、PTGL2000（同）等の市販
品としても入手することができる。

これらのポリオキシアルキレン構造を有するジオール
には、ポリオキシアルキレン構造を有さないジオール、
および／またはジアミンを併用することができる。ポリ
オキシアルキレン構造を有さないジオールとしては、例
えばポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオー
ル、ポリカーボネートジオール等が挙げられる。

ポリエステルジオールとしては、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の多価アルコ
ールとフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸等の多塩基
酸とを反応して得られるポリエステルジオールが挙げら
れる。

また、ポリカプロラクトンジオールとしては、ε−カ
プロラクトンと、例えばエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、
1,4−ブタンジオール等の２価のジオールを反応させて
得られるポリカプロラクトンジオールが挙げられ、ポリ
カーボネートジオールとしては、DN−980（日本ポリウ
レタン（株））、DN−981（同）、DN−982（同）、DN−
983（同）、PC−8000（米国PPG社）等が挙げられる。

上記ジアミンとしては、例えばエチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、パラ
ーフェニレンジアミン、4,4′−ジアミノジフェニルメ
タン等のジアミン；ヘテロ原子を含むジアミン；ポリエ
ーテルジアミン等が挙げられる。

これらのポリオキシアルキレン構造を有さないジオー
ル、および／またはジアミンを併用する場合、その使用
量は、ポリオキシアルキレン構造を有するジオール100
重量部に対して通常、40重量部以下とすることが好まし
い。

また、上記ジイソシアネートとしては、2,4−トルエ
ンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネー
ト、1,3−キシレンジイソシアネート、1,4−キシレンジ
イソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、3,3′−ジメチル−4,4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、3,3′−ジメチルフェニレンジイソシア
ネート、4,4′−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メ
チレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水
添ジフェニルメタンジイネシアネート、2,2,4−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソ
シアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−1,
3−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等を挙げ
ることができる。

さらに、エチレン性不飽和基を有する化合物として
は、例えば、水酸基、酸ハライド基またはエポキシ基を
有する（メタ）アクリル系化合物を挙げることができ
る。

水酸基を有する（メタ）アクリル系化合物としては、
例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシオクチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロ
キシペンタ（メタ）アクリレート、1,4−ブタンジオー
ルモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、1,6−ヘキサンジオール
モノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メ
タ）アクリレート、下記構造式で表わされる（メタ）ア
クリレート、さらにアルキルグリシジルエーテル、アリ
ールグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等のグリシジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸
との付加反応により得られる化合物も挙げることができ
る。

（式中、R⁴は水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜
５である） エポキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物として
は、（メタ）アクリル酸のグリシジルエステル等が挙げ
られる。

酸ハライド基を有する（メタ）アクリル系化合物とし
ては、（メタ）アクリル酸クロライド（メタ）アクリル
酸ブロマイド、等の（メタ）アクリル酸ハライドを例示
することができる。

本発明において、（Ａ）成分であるポリエーテルポリ
ウレタンの数平均分子量は、1000〜7000であることが好
ましく、特に1500〜5000の範囲が好ましい。該ポリエー
テルポリウレタンの数平均分子量が1000未満であると、
得られる組成物の硬化物の破断伸びが減少し、靱性が低
下しやすくなると共に、−40℃付近でのヤング率が上昇
しやすくなり、7000をこえると、組成物の粘度が高くな
り取扱いにくくなる。また、ポリエーテルポリウレタン
中に占めるポリオキシアルキレン構造の割合は50〜98重
量％であることが好ましく、特に60〜93重量％の範囲が
好ましく、70〜90重量％の範囲が最も好ましい。ポリエ
ーテルポリウレタン中に占めるポリオキシアルキレン構
造の割合が50重量％未満であると硬化物の低温側のヤン
グ率が上昇し、光ファイバ用被覆材料として使用した場
合に伝送損失の原因となりやすい。

また、本発明において、（Ａ）成分であるポリエーテ
ルポリウレタン中のエチレン性不飽和基の割合は通常0.
5〜10重量％、好ましくは１〜８重量％である。

以上説明した（Ａ）成分であるポリエーテルポリウレ
タンは、本発明の液状光硬化性樹脂組成物に、14〜70重
量％、特に16〜60重量％の範囲で配合することが好まし
い。ポリエーテルポリウレタンの割合が14重量％未満で
あると、得られる組成物の硬化物の破断伸びが減少し、
また70重量％を超えると硬化物の室温付近におけるヤン
グ率が減少すると共に組成物の粘度が上昇し、取扱い性
が悪くなりやすい。

本発明で用いられる（Ｂ）成分である式 で表わされる化合物、すなわち１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトンおよび（Ｃ）成分である式 で表わされる化合物 （式中、R¹，R²およびR³は同一でも異なってもよく、メ
チル基、エチル基等の炭素数１〜３のアルキル基であ
る）、例えば２−メチル−１−｛４−（メチルチオ）フ
ェニル｝−２−モルフォリノプロパン−１−オンは光重
合開始剤である。この（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の使用割
合（（Ｂ）：（Ｃ））は、重量比で1:5〜5:1、好ましく
は1:3〜3:1、更に好ましくは1:2〜2:1である。

この（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の使用割合が1:5〜5:1の
範囲外であると、得られる液状光硬化性樹脂組成物の硬
化速度を充分高めることができない。

また（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の総量は、液状光硬化性
樹脂組成物全量の0.5〜５重量％、好ましくは１〜３重
量％である。この組成物全量における（Ｂ）成分と
（Ｃ）成分の総量が0.5重量％未満または５重量％を超
えると組成物の硬化効果を充分高めることができない。

本発明においては、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を特定の
割合で特定量使用することにより、波長200〜4000nm程
度の紫外線により硬化することのできる、硬化速度が速
く、硬化後の耐熱性及び耐熱水性等が優れた液状光硬化
性樹脂組成物を得ることができる。

さらに、本発明の液状硬化性樹脂組成物には、（Ａ）
〜（Ｃ）成分以外に、通常、エチレン性不飽和基を有す
る反応性希釈剤を配合することができる。

反応性希釈剤としては、単官能性化合物および多官能
性化合物のいずれも用いられる。比較的弾性率の低い硬
化物を所望する場合には主として単官能化合物が用いら
れるが、多官能性化合物を適当な割合で併用することに
より硬化物の弾性率を調節することもできる。これら単
官能性化合物および多官能性化合物は特に限定されるも
のではなく、次のようなものを例示することができる。

単官能性化合物:2−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エ
チルジエチレングリコールアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フ
ェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルアク
リレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリ
プロピレングリコールアクリレート、メチルトリエチレ
ングリコールアクリレート、ジエチルアミノエチルアク
リレート、７−アミノ−3,7−ジメチルオクチルアクリ
レート等のアクリル系化合物、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート等のメタクリル系化合
物、ビニルピロリドン、ビニルフェノール、アクリルア
ミド、酢酸ビニル、ビニルエーテル、スチレン、イソボ
ルニルアクリレート、イソボニルメタクリレート、式： 〔ここで、R⁶およびR⁷は水素原子またはメチル基であ
り、R₈は炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜12
のアルキル基を有するアルキルフェニル基であり、ｎは
１〜12である〕で表わされる化合物。

下記式 〔ここで、R⁴は前記のとおりであり、R⁵は炭素数２〜６
のアルキレン基であり、R⁶は水素原子または炭素数１〜
12のアルキル基であり、ｍは３〜16の整数である。」、 〔ここで、R⁴は前記のとおりであり、R⁶は炭素数２〜７
のアルキレン基であり、ｐは１〜15である〕、又は 〔ここで、R⁴，R⁵およびｐは前記のとおりであり、R¹⁰
は水素原子またはメチル基である〕、で表わされる化合
物。

多官能性化合物：トリメチロールプロパントリアクリ
レート、エチレングリコールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレ
ート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリオキシエチルアクリレート、トリシクロデカン
ジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタ
ノールジメタクリレート、ジシクロペンタジエンジアク
リレート、トリシクロデカニルジアクリレート、ジシク
ロペンタジエンジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリオキシプロピルアクリレート、トリス−２−ヒ
ドロキシエチルキソシアヌレートトリ（メタ）アクリレ
ート、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート
ジ（メタ）アクリレート、市販品として「ビスコート37
00」（大阪機（株）社製）。

これらのエチレン性不飽和基を有する反応性希釈剤の
使用量は、本発明の組成物に対し10〜70重量％であるこ
とが好ましく、特に15〜60重量％であることが好まし
い。

また、本発明の組成物には、その他の添加剤としてエ
ポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレ
タン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポリエーテル、
ポリエステル、ペンタジエン誘導体、SBS（スチレン／
ブタジエン／スチレンブロック共重合体）および水添物
のSEBS、SIS（スチレン／イソプレン／スチレンブロッ
ク共重合体）等のポリマーまたはオリゴマーを配合する
ことができる。

また、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素
系オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィ
ド系オリゴマー等も配合できる。更に上記以外の各種添
加剤、例えば酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、シラ
ンカップリング剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、保存
安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、
濡れ性改良剤、塗面改良剤等を必要に応じて配合するこ
ともできる。

このようにして調製される本発明の組成物の粘度は、
通常、1000〜2000cP/25℃、好ましくは2000〜10000cP/2
5℃である。

実施例 以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。

実施例１ （１）反応容器に、2,4−トルエンジイソシアネート105
6g、反応触媒ジブチルスズジラウレート5g、重合禁止剤
2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール1gおよび
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート568gを仕
込んだ。これに数平均分子量2000のポリテトラメチレン
グリコール（三菱化成工業製PTMG2000）2194g、数平均
分子量2000のテトラヒドロフランとプロピレンオキシド
の開環共重合体（保土ヶ谷化学製PPTG2000）242gおよび
数平均分子量400のビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド付加物（日本油脂社製DA400）758gの混合物を３時間
にわたって、内温を60〜70℃に保持しながら添加した。
添加終了後、２−ヒドロキシエチルアクリレート750gを
内温を60〜70℃に保持しながら添加し、添加終了後、内
温を60〜70℃に保持しながら、３時間攪拌をつづけた。
これによって数平均分子量2000のテトラヒドロフランと
プロピレンオキシドの開環共重合体と、トルエンジイソ
シアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートとをモ
ル比1:2:2で反応させたエチレン性不飽和基を有するポ
リエーテルポリウレタン、数平均分子量2000のポリテト
ラメチレングリコールとトルエンジイソシアネートと２
−ヒドロキシエチルアクリレートとをモル比1:2:2で反
応させたエチレン性不飽和基を有するポリエーテルポリ
ウレタン、数平均分子量400のビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド付加物とトルエンジイソシアネートと２−
ヒドロキシエチルアクリレートとをモル比1:2:2で反応
させたポリマー、およびトリシクロデカンジメタノール
ジアクリレートが重量比6.8:62.3:40.9:12.5で混合され
た混合物を得た。

（２）反応容器に、2,4−トルエンジイソシアネート174
g、反応触媒ジブチルスズジラウレート0.5gおよび重合
禁止剤2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール0.1
gを仕込んだ。これに、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート232gを１時間にわたって内温60〜70℃に保持しなが
ら添加した。添加終了後、さらに60〜70℃で３時間攪拌
を続けた。

得られたウレタンアクリレートを「HTH」と称す。HTH
の数平均分子量は406であった。

（３）（１）で得られた混合物59gを、Ｎ−ビニルピロ
リドン9.3g、ジシクロペンテニルアクリレート8g、トリ
シクロデカンジメタノールジアクリレート7.8g、HTH16
g、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（以
下、「化合物（Ｂ）」という）2gおよび２−メチル−１
−｛４−（メチルチオ）フェニル｝−２−モルフォリノ
プロパン−１−オン（以下、「化合物（Ｃ）」という）
1gと混合し、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。該組
成物の粘度は、7500cP/25℃であった。

実施例２ 実施例１（３）において、化合物（Ｂ）を2.4g、化合
物（Ｃ）を0.6g使用した以外は、実施例１（３）と同様
にして、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

実施例３ 実施例１（３）において、化合物（Ｂ）を0.6g、化合
物（Ｃ）を2.4g使用した以外は、実施例１（３）と同様
にして、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

比較例１ 実施例１（３）において、化合物（Ｂ）のみを3g使用
した以外は、実施例１（３）と同様にして、液状光硬化
性樹脂組成物を調製した。

比較例２ 実施例１（３）において、化合物（Ｃ）のみを3g使用
した以外は、実施例１（３）と同様にして、液状光硬化
性樹脂組成物を調製した。

実施例４ 実施例１（３）において、化合物（Ｂ）を1g、化合物
（Ｃ）を0.5g使用した以外は、実施例１（３）と同様に
して、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

比較例３ 実施例１（３）において、化合物（Ｂ）を0.2g、化合
物（Ｃ）を0.1g使用した以外は、実施例１（３）と同様
にして、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

比較例４ 実施例１（３）において、化合物（Ｂ）を4g、化合物
（Ｃ）を2g使用した以外は、実施例１（３）と同様にし
て、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

実施例５ （１）反応容器に、2,4−トルエンジイソシアネート454
g、反応触媒ジブチルスズジラウレート5gおよび重合禁
止剤2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール1gを
仕込んだ。これに数平均分子量3000のポリプロピレング
リコール2607g、つづいて、数平均分子量2000のポリテ
トラメチレングリコール（保土ヶ谷化学製PTGL2000）17
38gを３時間にわたって内温を60〜70℃にコントロール
しながら添加した。ポリテトラメチレングリコールの添
加終了後、さらに60〜70℃で約１時間攪拌を継続した。
その後、内温を60〜70℃に保持したまま２−ヒドロキシ
エチルアクリレート202gを１時間にわたって添加し、ポ
リマーを得た。

（２）（１）で得られたポリマー63g、式： で表わされる単官能性化合物10g、式： で表わされる単官能性化合物24g、光重合開始剤として
化合物（Ｂ）1gおよび化合物（Ｃ）0.5gを混合し、液状
光硬化性樹脂組成物を調製した。該組成物の粘度は8000
cP/25℃であった。

比較例５ 実施例５（２）において、化合物（Ｂ）を0.2g、化合
物（Ｃ）を0.1g使用した以外は、実施例５（２）と同様
にして、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

比較例６ 実施例５（２）において、化合物（Ｂ）を4g、化合物
（Ｃ）を2g使用した以外は、実施例５（２）と同様にし
て、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

比較例７ （１）反応容器に、2,4−トルエンジイソシアネート110
1g、ジブチル錫ジラウレート5g、2,6−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール1gを仕込んだ。これに数平均分
子量1000のポリブチレンアジペート（日本ポリウレタン
製PBA1000）3165gを３時間にわたって内温60〜70℃にコ
ントロールしながら添加した。その後、内温60〜70℃に
保持したまま２−ヒドロキシエチルアクリレート734gを
１時間にわたって添加し、ポリマーを得た。

（２）（１）で得られたポリマー63g、式： で表わされる単官能性化合物10g、式： で表わされる単官能性化合物24g、化合物（Ｂ）1gおよ
び化合物（Ｃ）0.5gを混合し、液状光硬化性樹脂組成物
を調製した。該組成物の粘度は8000cps/25℃であった。

試験例 光ファイバ用線引装置を用いて、各実施例および比較
例で調製した組成物を、線引きした光ファイバに塗布
し、さらに3.5KWのメタルハライドランプを用いて紫外
線を照射することにより、被覆光ファイバを得た。被覆
材料の紫外線照射量は線引速度を１−10m/秒で変化させ
ることにより、調節した。この被覆光ファイバの心材の
平均光ファイバ径は約130μｍ、被覆光ファイバの外径
は約200μｍであった。

この被覆光ファイバから、光ファイバストリッパー
（古河電気工業製−FITEL−Ｓ−21）を用いて、光ファ
イバ（心材）のみを抜き取り、中空の被覆材料のみを得
た。この中空の被覆材料の肉厚は約35μｍであった。

得られた中空の被覆材料を用いて引張試験機にて23
℃、引張速度1mm/minの条件下でヤング率および破断伸
びを測定した。

また、硬化速度の改善効果を明らかにする為に中空の
被覆材料をメチルエチルケトンによりソックスレー抽出
器を用いて12時間抽出し、抽出前後の重量変化によりゲ
ル分率を測定した。

さらに、この中空の被覆材料を80℃恒温槽および80℃
温水中に３ヶ月保存し、その後23℃におけるヤング率お
よび破断伸びを測定し耐熱性および耐熱水性を評価し
た。この場合ヤング率および破断伸びの初期値に対する
変化率が±30％以内のものを合格、変化率が30％を超え
たものを不合格とした。

結果を表１に示す。

〔発明の効果〕 本発明の液状硬化性樹脂組成物は、硬化速度が速く、
硬化後の耐熱性および耐熱水性等が優れるものであり、
光ファイバ用被覆組成物として最適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１Ａ (72)発明者 原 武生 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 五十嵐 勝利 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 クライヴ コーデイ アメリカ合衆国イリノイ州60103 ハノ バーパーク、ビクター レーン 1875 (56)参考文献 特開 昭62−91445（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−70210（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−226841（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−99185（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−115964（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−24821（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）エチレン性不飽和基を有するポリエ
   ーテルポリウレタン、 （Ｂ）式： で表わされる化合物および （Ｃ）式： で表わされる化合物 （式中、R¹，R²およびR³は同一でも異なってもよく、炭
   素数１〜３のアルキル基である）を含有し、（Ｂ）：
   （Ｃ）が1:5〜5:1（重量比）であり、かつ（Ｂ）＋
   （Ｃ）が組成物全量の0.5〜５重量％であることを特徴
   とする液状光硬化性樹脂組成物。