JPH01185314A - 液状光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｕ産業上の利用分野］ 本発明は、液状光硬化性樹脂組成物に関し、特に光フア
イバ用被覆材料として好適である液状光硬化性樹脂組成
物に関する。

［従来の技術１ 光ファイバ、特に光学ガラスファイバはもろく、傷つき
やすいために、被覆材料で表面が被覆されている。

光ファイバの被覆工程は、光ファイバを熱溶融させたガ
ラスファイバ母材から線引により製造した直後に連続的
に実施されるので、光フアイバ製造速度を高めて生産性
を向上させるためには被覆月利の硬化速度は速いことが
要求される。被覆月利の硬化速度が遅いと、光ファイバ
￥Ｊ造の線引速度を低下させざるを得ず、生産性を高め
ることかできない。

硬化速度が比較的速い液状光硬化性樹脂組成物としては
、特開昭６０−１９５０３７号公報に記載されるような
芳香族核に１つ以上のチオエーテル基またはスルホキシ
ド基を有する芳香族アミフケ１−ンなる光重合開始剤と
を含む組成物が知られている。

［発明が解決しようとする問題点コ しかし、前記特開昭６０−１９５０３７号公報に記載さ
れた組成物でも、硬化速度は、充分ではなく、光フアイ
バ用被覆材料としての物性のバランスを保ちつつ光フア
イバ製造時の線引速度を飛躍的に上げることはできない
。

本発明は従来の光硬化性樹脂組成物の問題点を解決し、
硬化速度が速く、硬化後の耐熱性および耐熱水性等が優
れた液状光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は （八）　　エチレン性不飽和基を有するポリエーテルポ
リウレタン、 （Ｂ）　　式： で表わされる化合物および （Ｃ）式： で表わされる化合物 （式中、Ｒ、ＲおよびＲ３は同一でも異なつでもよく、
炭素数１〜３のアルキル基である。）を含有し、（Ｂ）
　　：　（Ｃ）が１：５〜５：１（重量比）であり、か
つ（Ｂ）　＋（Ｃ）が組成物全量の０．５〜５重量％で
あることを特徴とづ“る液状光硬化性樹脂組成物を提供
するものである。

本発明の液状光硬化性樹脂組成物の（＾）成分であるポ
リエーテルポリウレタンは、少なくとも１種の炭素原子
数２〜１０のオキシアルキレン基からなるポリオキシア
ルキレン構造（以下単に「ポリオキシアルキレン構造」
と称する）を有するジオール、エチレン性不飽和基を有
する化合物およびジイソシアネ−１・を反応させること
により得られる。

ここで、ポリオキシアルキレン構造を有するジオールと
しては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ
へブタメチレングリコール、ポリへキサメチレングリコ
ール、ポリデカメチ１ノングリコール、２種以上のイオ
ン重合性環状化合物を開環共重合させて得られるポリエ
ーテルジオール等を挙げることができる。

ここで、イオン重合性環状化合物としては、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オキシド、
イソブチンオキシド、３，３−ビスタロロメチルオキセ
タン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフ
ラン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジ第４ニサン、
トリオキサン、テ１へラオキサン、シクロヘキセンオキ
シド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシ
ジルメタクリレ−１−、グリシジルアクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネート
、ブタジェンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、
ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニル
シクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエーテル
、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエス
テル等の環状エーテル類があげられる。

また、上記イオン重合性環状化合物と、エチレンイミン
等の環状イミン類；ｐ−プロピオラクトン、グリコール
酸ラクチド等の環状ラクトン類またはジメチルシクロポ
リシロキサン等の環状シロキサン類とを開環共重合さ仕
たポリエーテルジオールを使用することもできる。

なお、２種以上のイオン重合性環状化合物の具体的な組
合せとしては、テトラヒドロフランとプロピレンオキシ
ド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラ
ン、テ［−ラヒドロフランとエチレンオキシド、プロピ
レンオキシドとエチレンオキシド等を挙げることができ
る。

また、このとき、２種以上のイオン重合性環状化合物の
開環共重合体はランダムに結合していてもよい。

ポリオキシフルキレン構造の好ましい構造はオキシプロ
ピレン、オキシナ１〜ラメチレンおよび２−もしくは３
−メチル置換テｉ−ラメチレンオキシ構造であり、更に
好ましくは、オキシプロピレンとオキシテトラメチレン
の共重合構造およびＡキシテ１−ラメチレンと２−もし
くは３−メチル置換テトラオキシ共重合体構造である。

ざらに、ポリオキシアルキレン構造を有するジオールは
、例えばＰＴＭＧｌ　０００　（三菱化成工業■）、Ｐ
ＰＧ１０００　（同）、ＰＰＧ１０００（旭オーリン■
）；　ＰＰＧ２０００　（同）、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２
０　（同）、ＥＸＣＥＩ’ＪＯ１−１０２０（同）　、
ＰＥＧ１０００　（日本油脂■）、ユニセーフＤＣ１１
００（同）、ユニセーフＤＣ１８００（同＞、ＰＰＧ１
０００　（採土ケ谷化学）　、ＰＰＴＧＩｏｏｏ　（同
）、ＰＴＧ４００（同）　、ＰＰＧ１０００　（同）等
の市販品トシても入手することができる。

これらのポリオキシアルキレン構造を有するジオールに
は、ポリオキシアルキレン構造を有さないジオール、お
よび／またはジアミンを併用することができる。ポリオ
キシアルキレン構造を有さないジオールとしては、例え
ばポリエステルジオール、ポリカプロラフ１〜ンジオー
ル、ポリカーボネートジオール等が挙げられる。

ポリエステルジオールとしては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタツール等の多価アル
コールと７タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレ
イン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸等の多塩
基酸とを反応して得られるポリエステルジオールが挙げ
られる。

また、ポリカプロラフ１−ンジオールとしては、ε−カ
プロラクトンと、例えばエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツー
ル、１．４−ブタンジオール等の２価のジオールを反応
させて得られるポリカプロラクトンジオールが挙げられ
、ポリカーボネートジオールとしては、ＤＮ−９８０（
日本ポリウレタン■）、ＤＮ−９８１（同）、ＤＮ−９
８２（同＞、ＤＮ−９８３（同）、ＰＣ−８０００（米
国ＰＰＧ社）等が挙げられる。

上記ジアミンとしては、例えばエチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、パラ−
フェニレンジアミン、４．４’　−ジアミノジフェニル
メタン等のジアミン；ヘテロ原子を含むジアミン；ポリ
エーテルジアミン等が挙げられる。

これらのポリオキシアルキレン構造を有さないジオール
、おＪ：び／またはジアミンを併用する場合、その使用
量は、ポリオキシアルキレン構造を有するジオール１０
０重量部に対して通常、４０重量部以下とすることが好
ましい。

まＩＣＮ上記ジイソシアネートとしては、２，４−トル
エンジイソシアネート、２．６−トルエンジイソシアネ
ート、１．３−キシレンジイソシアネート、１．４−キ
シレンジイソシアネート、１゜５−ナフタレンジインシ
アネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、３．３′−ジメチル−４，４
’　−ジフェニルメタンジイソシアネート、４．４’　
−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメ
チルフェニレンジイソシアネート、４，４′−ビフェニ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソフオロンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘ
キシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソ
シアネート、２，２゜４−トリメチルへキサメヂレンジ
イソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フ
マレート、６−イツブロビルー１．３−フエニルジイソ
シアネート、４−ジフェニルメタンジイソシアネート　
１０　＝ ト、リジンジイソシアネート等を挙げることができる。

さらに、エチレン性不飽和基を右づる化合物としては、
例えば、水酸基、酸ハライド基またはエポキシ基を有す
る（メタ）アクリル系化合物を挙げることができろ。

水酸基を右する（メタ）アクリル系化合物としては、例
えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ１〜
−ルトリ（メタ）アクリレ−１−、グリセリンジ（メタ
）アクリレ−１−、ジペンタエリスリトールモノヒドロ
キシペンタ（メタ）アクリレ−１〜、１，４−ブタンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシク
ロヘキシル（メタ）アクリレ−１−１１，６−ヘキザン
ジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ（メタ）アクリレ−１〜、１−リメチロールエタ
ンジ（メタ）アクリレート、＝　１１− 下記構造式で表わされる（メタ）アクリレート、さらに
アルキルグリシジルエーテル、アリールグリシジルエー
テル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル
基含有化合物と（メタ）アクリル酸との刊加反応により
得られる化合物も挙げることができる。

（式中、Ｒ４は水素原子またはメチル基であり、ｎは１
〜５である） エポキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物としては
、（メタ）アクリル酸のグリシジルエステル等が挙げら
れる。

酸ハライド基を有する（メタ）アクリル系化合物として
は、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アクリル
酸ブロマイド、等の（メタ）アクリル酸ハライドを例示
することができる。

本発明において、（八）成分であるポリエーテルポリウ
レタンの数平均分子量は、１０００〜７０００であるこ
とが好ましく、特に１５００〜５０００の範囲が好まし
い。該ポリエーテルポリウレタンの数平均分子量が１０
００未満であると、得られる組成物の硬化物の破断伸び
が減少し、靭性が低下しやすくなると共に、−４０℃付
近でのヤング率が上昇しやすくなり、７０００をこえる
と、組成物の粘度が高くなり取扱いにくくなる。また、
ポリエーテルポリウレタン中に占めるポリオキシアルキ
レン構造の割合は５０〜９８重量％であることが好まし
く、特に６０〜９３重量％の範囲が好ましく、７０〜９
０重量％の範囲が最も好ましい。ポリエーテルポリウレ
タン中に占めるポリオキシアルキレン構造の割合が５０
重量％未満であると硬化物の低温側のヤング率が上昇し
、光ファイバ用被覆材料として使用した場合に伝送損失
の原因となりやすい。

また、本発明において、（八）成分であるポリ１−チル
ポリウレタン中のエチレン性不飽和基の割合は通常０．
５〜１０重量％、好ましくは１〜８重量％である。

以上説明した（Ａ）成分であるポリニーデルポリウレタ
ンは、本発明の液状光硬化性樹脂組成物に、１４〜７０
重量％、特に１６〜６０重量％の範囲で配合することが
好ましい。ポリエーテルポリウレタンの割合が１４重量
％未満であると、得られる組成物の硬化物の破断伸びが
減少し、また７０重量％を超えると硬化物の室温付近に
Ｊ３１プるヤング率が減少すると共に組成物の粘度が上
昇し、取扱い性が悪くなりやすい。

本発明で用いられる（Ｂ）成分である式％式％ で表わされる化合物、すなわち１−ヒドロキシシクロへ
キシルフェニルケトンおよび（Ｃ）成分である式 で表わされる化合物 （式中、Ｒ、ＲおよびＲ３は同一でも異なってもよく、
メチル基、エヂル基等の炭素数１〜３のアルキル基であ
る）、例えば２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フ
ェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オンは光重
合開始剤である。

この（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の使用割合（（Ｂ）　　：
、（Ｃ））は、重量比で１：５〜５；１、好ましくは１
：３〜３：１、更に好ましくは１：２〜２：１である。

この（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の使用割合が１：５〜５：
１の範囲外であると、得られる液状光硬化性樹脂組成物
の硬化速度を充分高めることができない。

また（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の総量は、液状光硬化性樹
脂組成物全量の０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重
量％である。この組成物全量における（Ｂ）成分と（Ｃ
）成分の総量が０．５重量％未満または５重量％を超え
ると組成物の効果硬化を充分高めることができない。

本発明においては、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を特定の割
合で特定量使用することにより、波長２００〜４００　
ｎ１１程度の紫外線ににり硬化することのできる、硬化
速度が速く、硬化後の耐熱性及び耐熱水性等が優れた液
状光硬化性樹脂組成物を得ることができる。

さらに、本発明の液状硬化性樹脂組成物には、（八）〜
（Ｃ）成分以外に、通常、エチレン性不飽和基を有する
反応性希釈剤を配合することができる。

反応性希釈剤としては、単官能性化合物および多官能性
化合物のいずれも用いられる。比較的弾性率の低い硬化
物を所望する場合には主として単官能性化合物が用いら
れるが、多官能性化合物を適当な割合で併用することに
より硬化物の弾性率を調節することもできる。これら単
官能性化合物および多官能性化合物は特に限定されるも
のではなく、次のにうなものを例示することができる。

単官能性化合物：２−とドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、
エチルジエチレングリコールアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルア
クリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポ
リプロピレングリコールアクリレート、メチルトリエチ
レングリコールアクリレート、ジエチルアミノエチルア
クリレート、７−アミノ−３，７−シメチルオクチルア
クリレート等のアクリル系化合物、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ジエ
チルアミノエチルメタクリレート等のメタクリル系化合
物、ビニルピロリドン、ビニルフェノール、アクリルア
ミド、酢酸ビニル、ビニルエーテル、スチレン、イソボ
ルニルアクリレ−１〜、イソボルニルメタクリレート、
式： ［ここで、ＲおよびＲ７は水素原子またはメチル基であ
り、Ｒ８は炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜
１２のアルキル基を有するアルキルフェニル基であり、
ｎは１〜１２である］で表わされる化合物。

下記式 ［ここで、Ｒは前記のとおりであり、Ｒ５は炭素数２〜
６のアルキレン基であり、Ｒ６は水素原子または炭素数
１〜１２のアルキル基であり、ｍは３〜１６の整数であ
る。コ、 ［ここで、Ｒ４は前記のとおりであり、Ｒ９は炭素数２
〜７のアルキレン基であり、ｐは１〜１５である］、又
は ／ ［ここで、Ｒ４、Ｒ９およびｐは前記のとおりであり、
Ｒ１０は水素原子またはメチル基である］、で表わされ
る化合物。

多官能性化合物ニトリメチロールプロパントリアクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、テ１−ラエ
チレングリコールジアクリレー１〜、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、１．４−ブタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリオキシエチルアクリレート、トリシクロ
デカンジメタツールジアクリレート、トリシクロデカン
ジメタツールジメタクリレート、ジシクロペンタジェン
ジアクリレート、トリシクロデカニルジアクリレート、
ジシクロペンタジエンジメタクリレ−１・、トリメヂロ
ールプロパントリオキシプロビルアクリレート、トリス
−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ（メタ）
アクリレート、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシア
ヌレートジ（メタ）アクリレート、市販品として［ビス
コ−１〜３７００Ｊ　　（大阪有機■社製）。

これらのエチレン性不飽和基を有する反応性希釈剤の使
用量は、本発明の組成物に対し１０〜７０重世％である
ことが好ましく、特に１５〜６０重量％であることが好
ましい。

また、本発明の組成物には、その伯の添加剤としてエポ
キシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタ
ン、ポリブタジェン、クロロプレン、ポリエーテル、ポ
リエステル、ペンタジェン誘導体、ＳＢＳ　（スチレン
／ブタジェン／スチレー　２〇　− ンブロック共重合体）および水添物の５ＥＢＳ、５ＩＳ
（スチレン／イソプレン／スチレンブ［１ツク共重合体
）等のポリマーまたはオリゴマーを配合することができ
る。

また、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系
オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド
系オリゴマー等も配合できる。更に上記以外の各種添加
剤、例えば酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、シラン
カップリング剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、保存安
定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡
れ性改良剤、塗面改良剤等を必要に応じて配合すること
もできる。

このようにして調製される本発明の組成物の粘度は、通
常、１０００〜２００００ｃＰ／２５℃、好ましくは２
０００〜１００００ｃＰ／２５℃である。

実施例 以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるもの−２１−’ ではない。

実施例１ （１）　　反応容器に、２．４．−１〜ルエンジイソシ
アネート１０５６ｇ、反応触媒ジブチルスズジラウレ−
ｔ−５ｇ、重合禁止剤２，６−シーｔ〜ブチル−４−メ
チルフェノール１ｇおよび１−リシクロデカンジメタノ
ールジアクリレート５６８ｇを仕込んだ。これに数平均
分子ｆｆ１２０００のポリテトラメチレングリコール（
三菱化成工業［ＰＴＭＧ２０００　）　’２１９４グ、
数平均分子量２０００のテ１〜ラヒドロフランとプロピ
レンオキシドの開環共重合体（保十ケｌ１ｖＰＰＴＧ２
０００）２４２グおよび数平均分子８４００のビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド付加物（日本油脂社製ＤＡ
４００）７５８ｇの混合物を３時間にわたって、内温を
６０〜７０℃に保持しながら添加した。添加終了後、２
−ヒドロキシエチルアクリレート７５０ｇを内温を６０
〜７０℃に保持しながら添加し、添加終了後、内温を６
０〜７０℃に保持しながら、３時間攪拌をつづ（プた。

これによって数平均分子量２０００のテ］〜ラヒドロフ
ランとプロピレンオキシドの開環共重合体と、トルエン
ジイソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレート
とをモル比１：２：２で反応させたエチレン性不飽和基
を有するポリエーテルポリウレタン、数平均分子ｆｆ１
２０００のポリテトラメチレングリコールとトルエンジ
イソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートと
をモル比１：２：２で反応させたエチレン性不飽和基を
有するポリエーテルポリウレタン、数平均分子１４００
のビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物とトルエ
ンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレー
トとをモル比１：２：２で反応さぜたポリマー、および
１〜リシクロデノＪンジメタノールジアクリレートが重
量比６．８：６２．３：４０．９：１２．５で混合され
た混合物を得た。

（２）　　反応容器に、２．４−１〜ルエンジイソシア
ネ−１−１７４９、反応触媒ジブチルスズジラウレート
０．５ｙおよび重合禁止剤２，６−ジーｔ−ブチル−４
−メチルフェノール０．１ｇを仕込んだ。

これに、２−ヒドロキシエチルアクリレ−１〜２３２９
を１時間にわたって内温６０〜７０℃に保持しながら添
加した。添加終了後、さらに６０〜７０℃で３時間攪拌
を続（プた。

得られたウレタンアクリレートをｒ　ｌ−Ｉ　Ｔ　＋−
１，１と称す。ＨＴＨの数平均分子量は４０６であった
。

ｆ３）　　ｆｌｌで得られた混合物５９７を、Ｎ−ビニ
ルピロリドン９．３ｇ、ジシクロペンテニルアクリレー
ト８７、トリシクロデンカジメタツールジアクリレート
７．８ｙ、トＩＴＨ１６ｙ、１−ヒドロキシシクロへキ
シルフェニルケトン（ＪＪ、下、「化合物（Ｂ）」とい
う＞２ｙおよび２−メチル−１−（４−（メチルチオ）
フェニル）−２−セルフオリノブロパンー１−オン（以
下、「化合物（Ｃ）」という）１ｆｆと混合し、液状光
硬化性樹脂組成物を調製した。該組成物の粘度は、７５
００　ｃＰ／　２５℃であった。

実施例２ 実施例１（３）において、化合物（Ｂ）を２．４ｇ、化
合物（Ｃ）を０１６ｇ使用した以外は、実施例１（３）
と同様にして、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

実施例３ 実施例１（３）において、化合物（Ｂ）を０．６ｇ、化
合物（Ｃ）を２．４９使用した以外は、実施例１（３）
と同様にして、液状光硬化性樹脂組成物を調製し　ｌこ
　。

比較例１ 実施例１（３）において、化合物（Ｂ）のみを３ｇ使用
した以外は、実施例１（３）と同様にして、液状光硬化
性樹脂組成物を調製した。

比較例２ 実施例１（３）において、化合物（Ｃ）のみを３ｇ使用
した以外は、実施例１（３）と同様にして、液状光硬化
性樹脂組成物を調製した。

実施例４ 実施例１（３）において、化合物（Ｂ）を１ｇ、化合物
（Ｃ）を０．５９使用した以外は、実施例１（３）と同
様にして、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

比較例３ ２５　一 実施例１（３）において、化合物ＣＢ）を０．２ｇ、化
合物（Ｃ）を０．１ｙ使用した以外は、実施例１（３）
と同様にして、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

比較例４ 実施例１（３）において、化合物（Ｂ）を４ｇ、化合物
（Ｃ）を２ｇ使用した以外は、実施例１（３）と同様に
して、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

実施例５ （１）反応容器に、２．４−トルエンジイソシアネート
４５４ｇ、反応触媒ジブチルスズジラウレート５ｇおよ
び重合禁止剤２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール１７を仕込んだ。これに数平均分子量３０００の
ポリプロピレングリコール２６０７ｙ、つづいて、数平
均分子量２０００のポリテトラメチレングリコール（採
土ケ谷化学製ＰＴＧＬ２０００＞１７３８９を３時間に
わたって内温を６０〜７０℃にコントロールしながら添
加した。ポリテトラメチレングリコールの添加終了後、
さらに６０〜７０℃で約１時間攪拌を継続した。その後
、内温を６０〜７０℃に保持したまま２−ヒドロキシエ
チルアクリレ−１〜２０．２９を１時間にわたって添加
し、ポリマーを得た。

＋２１　　ｆｉｌで得られたポリマー６３ｇ、式：で表
わさせる単官能性化合物１０ｇ、式コで表わされる単官
能性化合物２４９、光重合開始剤として化合物ＣＢ）１
ｇおよび化合物（Ｃ）０．５ｇを混合し、液状光硬化性
樹脂組成物を調製した。

該組成物の粘度は８０００　ｃＰ／　２５℃であった。

比較例５ 実施例５（２）において、化合物（Ｂ）を０．２７、化
合物（Ｃ）をｏ、ｉｇ使用した以外は、実施例５（２）
と同様にして、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

−２７＝ 比較例６ 実施例５（２）において、化合物（Ｂ）を４ｇ、化合物
（Ｃ）を２ｇ使用した以外は、実施例５（２）と同様に
して、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

比較例７ （１）　　反応容器に、２．４−トルエンジイソシアネ
−１〜１１０１ｇ、ジブチル錫ジラウレート５７．２．
６−ジｔ−ブチル−４−メチルフェノール１９を什込ん
だ。これに数平均分子１１０００のポリブチレンアジペ
ート（日本ポリウレタンＩｕＰＢＡ１００Ｑ＞３１６５
ｇを３時間にわたって内温６０〜７０℃にコントロール
しながら添加した。

その後、内温６０〜７０℃に保持したまま２−ヒドロキ
シエチルアクリレート７３４ｇを１時間にねって添加し
、ポリマーを得た。

（２１（１１で得られたポリマー６３ｇ、式：で表わさ
れる単官能性化合物１０ｇ、式：で表わされる単官能性
化合物２４ｇ、化合物（Ｂ）１ｇおよび化合物ｆＣ）０
．５ｇを混合し、液状光硬化性樹脂組成物を調製した。

該組成物の粘度は８０００ｃｏｓ／２５℃であった。

試験例 光フアイバ用線引装置を用いて、各実施例および比較例
で調製した組成物を、５７ｎ、７秒で線引ぎした光ファ
イバに塗布し、さらに３．５ＫＨのメタルハライドラン
プを用いて紫外線を照射することにより、被覆光ファイ
バを得た。この被覆光ファイバの６月の平均光ファイバ
径は約１３０μｍ、被覆光ファイバの外径は約２００μ
ｍであった。

この被覆光ファイバから、光フアイバストリッパー（古
川電気工業製−Ｆ　Ｉ置−８−２１’）を用いて、光フ
ァイバ（心材）のみを抜き取り、中空の被覆材料のみを
得た。この中空の被覆材料の肉厚は約３５μｍであった
。

得られた中空の被覆材料を用いて引張試験機にて２３℃
、引張速度１ｍ＋／ｍｉｎの条件下でヤング率および破
断伸びを測定した。

また、硬化速度の改善効果を明らかにする為に中空の被
覆材料をメチルエチルケトンによりソックスレー抽出器
を用いて１２時間抽出し、抽出前後の重量変化によりゲ
ル分率を測定した。

さらに、この中空の被覆材料を８０℃恒温槽および８０
′Ｃｍ水中に３ケ月保存し、その後２３℃におけるヤン
グ率および破断伸びを測定し耐熱性および耐熱水性を評
価した。この場合ヤング率および破断伸びの初期値に対
する変化率が±３０％以内のものを合格、変化率が３０
％を超えたものを不合格とした。

結果を表１に示す。

［発明の効果］ 本発明の液状硬化性樹脂組成物は、硬化速度が速く、硬
化後の耐熱性および耐熱水性等が優れるものであり、光
フアイバ用被覆組成物として最適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）エチレン性不飽和基を有するポリエーテル
   ポリウレタン、 （Ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物および （Ｃ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は同一でも異なつ
   てもよく、炭素数１〜３のアルキル基である）を含有し
   、（Ｂ）：（Ｃ）が１：５〜５：１（重量比）であり、
   かつ（Ｂ）＋（Ｃ）が組成物全量の０．５〜５重量％で
   あることを特徴とする液状光硬化性樹脂組成物。