JP2601699B2 - 液状硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、液状硬化性樹脂組成物に関し、特に光フア
イバの被覆に好適であり、耐紫外線性に優れ、水素ガス
の発生が少い液状硬化性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

光フアイバの製造においてはガラスフアイバの熱溶融
紡糸直後に光フアイバ素線の保護補強を目的として樹脂
被覆が施されている。この樹脂被覆としては、光フアイ
バ表面に柔軟な第一次被覆層を設け、その外側により剛
性の高い第二次被覆層を設けた構造が知られている。こ
れら被覆層には、耐紫外線性に優れ、水素ガス発生量の
少い材料が要求される。即ち、製造された被覆光フアイ
バは螢光灯下で保存されることがあり、この場合螢光灯
から発する紫外線に長期間さらされる。そして、酸素存
在下で紫外線に長時間さらされると光フアイバの第一次
被覆層は光酸化劣化し、架橋度が減少したり、水素ガス
が発生したりする。特に、被覆層から発生する水素ガス
は、光フアイバ素線中へ拡散して光を吸収し、また、光
フアイバ素線の主成分であるSiO₂やドーパントであるGe
O₂などと水酸化物を形成するため光フアイバの伝送損失
を増加させることになる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、耐紫外線性に優れ、水素ガスの発生が少な
い液状硬化性樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、 （Ａ）エチレン性不飽和基を有するポリエーテルポリウ
レタン（以下、「（Ａ）成分」という） （Ｂ）単官能性不飽和化合物および／または多官能性不
飽和化合物（以下、「（Ｂ）成分」という） （Ｃ）光重合開始剤（以下、「（Ｃ）成分」という） （Ｄ）式 （式中、R¹は水素原子またはメチル基を示す）で表わさ
れる基を有する化合物（以下、「（Ｄ）成分」という）
ならびに （Ｅ）脂肪族アミン（以下、「（Ｅ）成分」という） を含有することを特徴とする液状硬化性樹脂組成物を提
供するものである。

本発明において使用する（Ａ）成分としては、（メ
タ）アクリロイル基等のエチレン性不飽和基を、１分子
中に好ましくは２〜５個、特に好ましくは２〜３個有す
るポリエーテルポリウレタンを挙げることができる。

上記（Ａ）成分は、例えば炭素数２〜10のオキシア
ルキレン基からなるポリオキシアルキレン構造（以下単
に「ポリオキシアルキレン構造」という）を有するジオ
ール、エチレン性不飽和基を有する化合物およびジ
イソシアネートを反応させることにより得られる。

ここで、ポリオキシアルキレン構造を有するジオール
としては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ
ヘプタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコ
ール、ポリデカメチレングリコール、ビスフエノールＡ
のポリアルキレンオキサイド付加体ジオール、トリシク
ロデカンジメタノールのポリアルキレンオキサイド付加
体ジオール、２種以上のイオン重合性環状化合物を開環
共重合させて得られるポリエーテルジオール等を挙げる
ことができる。

ここで、イオン重合性環状化合物としては、例えばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オ
キシド、イソブテンオキシド、3,3−ビスクロロメチル
オキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒ
ドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオ
キシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリ
シジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオ
キシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、
ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキ
シド、フエニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジル
エーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状エーテ
ル類が挙げられる。

また、上記イオン重合性環状化合物と、エチレンイミ
ン等の環状イミン類、ｐ−プロピオラクトン、グリコー
ル酸ラクチド等の環状ラクトン類またはジメチルシクロ
ポリシロキサン等の環状シロキサン類とを開環共重合さ
せたポリエーテルジオールを使用することもできる。な
お、イオン重合性環状化合物は２種以上組合せてもよ
く、２種以上のイオン重合性環状化合物の組合せ例とし
ては、テトラヒドロフランとプロピレンオキシド、テト
ラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラン、テト
ラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラン、テト
ラヒドロフランとエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ドとエチレンオキシド等を挙げることができる。またこ
のとき、２種以上のイオン重合性環状化合物の開環共重
合体はランダムにまたはブロツクに結合する。

ポリオキシアルキレン構造の好ましい構造は、オキシ
プロピレン、オキシテトラメチレンおよび２−もしくは
３−メチル置換テトラメチレンオキシ構造であり、更に
好ましくは、オキシプロピレンとオキシテトラメチレン
の共重合構造およびオキシテトラメチレンと２−もしく
は３−メチル置換テトラメチレンオキシ共重合構造であ
る。

さらに、ポリオキシアルキレン構造を有するジオール
は、例えばPTMG1000（三菱化成工業（株））、PTMG2000
（同）、PPG1000（旭オーリン（株））、PPG2000
（同）、EXCENOL2020（同）、EXCENOL1020（同）、PEG1
000（日本油脂（株））、ユニセーフDC1100（同）、ユ
ニセーフDC1800（同）、ユニオールDA−400、DA−700、
DB−400（同）、PPTG2000（保土ヶ谷化学）、PPTG1000
（同）、PTG400（同）、PTGL2000（同）等の市販品とし
ても入手することができる。これらのポリオキシアルキ
レン構造を有するジオールは１種単独でも２種以上組合
せても用いることができる。

これらのポリオキシアルキレン構造を有するジオール
には、ポリオキシアルキレン構造を有さないジオール、
および／またはジアミンを併用することができる。ポリ
オキシアルキレン構造を有さないジオールとしては、例
えばポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオー
ル、ポリカーボネートジオール、アルキレンジオール、
脂環族ジオール等が挙げられる。

上記ポリエステルジオールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、テトラメチレング
リコール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等のジオー
ルとフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン
酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸等の多塩基酸
とを反応して得られるポリエステルジオールが挙げられ
る。また、ポリカプロラクトンジオールとしては、ε−
カプロラクトンと例えばエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、
1,4−ブタンジオール等のジオールとを反応させて得ら
れるポリカプロラクトンジオールが挙げられ、ポリカー
ボネートジオールとしては、DN−980（日本ポリウレタ
ン（株））,DN−981（同）、DN−982（同）、DN−983
（同）、PC−8000（米国PPG社）等が挙げられる。

また、アルキレンジオールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール等が、脂環族ジオールとしては
シクロヘキシルジオール、トリシクロデカンジメタノー
ル等が挙げられる。

上記ジアミンとしては、例えばエチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、パラ
−フエニレンジアミン、4,4−ジアミノジフエニルメタ
ン等のジアミン；ヘテロ原子を含むジアミン；ポリエー
テルジアミン等が挙げられる。これらのポリオキシアル
キレン構造を有さないジオールおよび／またはジアミン
を併用する場合、その使用量はポリオキシアルキレン構
造を有するジオール100重量部に対して通常、40重量部
以下である。

また、ジイソシアネートとしては、2,4−トリレンジ
イソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,3
−キシレンジイソシアネート、1,4−キシレンジイソシ
アネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フ
エニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシア
ネート、３、３′−ジメチル−4,4′−ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、4,4′−ジフエニルメタンジイソ
シアネート、3,3′−ジメチルフエニレンジイソシアネ
ート、4,4′−ビフエニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレ
ンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、2,2,4
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げ
られる。これらのジイソシアネートのうちでは、2,4−
トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト等が好ましい。これらジイソシアネートは単独で用い
ても、２種以上併用してもよい。

さらに、エチレン性不飽和基を有する化合物として
は、例えば水酸基、カルボキシル基、エポキシ基または
酸ハライド基を有する（メタ）アクリル系化合物を挙げ
ることができる。

ここで、水酸基を有する（メタ）アクリル系化合物と
しては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートな
どのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタ（メタ）アクリレート、1,4−ブタンジオールモ
ノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、1,6−ヘキサンジオールモノ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ
（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレ
ート、下記構造式で表わされる（メタ）アクリレート、
アルキルグリシジルエーテル、アリールグリシジルエー
テル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル
基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応により
得られる化合物等を挙げることができる。

（式中、R³はＨまたはCH₃であり、ｎは１〜５である） 水酸基を有する（メタ）アクリル系化合物のうち、好ま
しいものとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート
が挙げられる。

また、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系化
合物としては、（メタ）アクリル酸等が挙げられ、エポ
キシ基を有する（メタ）アクリル系化合物としては、
（メタ）アクリル酸のグリシジルエーテル等が挙げられ
る。

酸ハライド基を有する（メタ）アクリル系化合物とし
ては、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アクリ
ル酸ブロマイド等の（メタ）アクリル酸ハライドを例示
することができる。

本発明において、（Ａ）成分の数平均分子量は、1000
〜7000であることが好ましく、特に1500〜5000の範囲が
好ましい。

また、（Ａ）成分の中に占めるポリオキシアルキレン
構造の割合は、50〜98重量％であることが好ましく、特
に60〜93重量％の範囲、就中、70〜90重量％の範囲が最
も好ましい。また本発明において、（Ａ）成分中のエチ
レン性不飽和基の割合は、通常0.5〜10重量％、好まし
くは１〜８重量％である。

本発明の樹脂組成物の（Ｂ）成分としては、例えば以
下のものを挙げることができる。

単官能性不飽和化合物： ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート。シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フエノ
キシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、メチルトリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、７−アミノ−3,7−ジメチルオクチル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロ
ニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系化合
物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、ビニルフエノール、アクリルアミド、酢酸ビニル、
ビニルエーテル、スチレン、イソボルニルアクリレー
ト、イソボルニルメタクリレート、下記構造式で表わさ
れる化合物。

（式中、R⁴は水素原子またはメチル基であり、R⁵は炭素
数１〜８のアルキル基または炭素数１〜12のアルキル基
を有するアルキルフエニル基であり、ｎは１〜12であ
る） （式中、R⁵は前記のとおりであり、R⁶は炭素数２〜６の
アルキレン基であり、R⁷は水素原子または炭素数１〜12
のアルキル基であり、ｍは３〜16の整数である。） （式中、R⁵は前記のとおりであり、R⁸は炭素数２〜７の
アルキレン基であり、ｐは１〜15である） （式中、R⁵，R⁸およびｐは前記のとおりであり、R⁹は水
素原子またはメチル基である） 多官能性不飽和化合物： トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレン
グリコールジアクリレート、テトラエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチ
ルアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアク
リレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレ
ート、ジシクロペンタジエンジアクリレート、トリシク
ロデカニルジアクリレート、ジシクロペンタジエンジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリオキシプロ
ピルアクリレート、トリス−２−ヒドロキシエチルイソ
シアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス−２−
ヒドロキシエチルイソシアヌレートジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加体の
アクリル酸エステル、下記構造式で表わされる化合物。

（式中、Ｘは または で示される基であり、基Ｘ−Ｉと基Ｘ−IIが両方存在し
てもよく、ｍは１である） また（Ｂ）成分の市販品の例としては、「ビスコート
3700（大阪有機（株）」、「ビスコート700（同）」、
「KAYARAD DCPA−20（日本化薬（株）」、「同−30
（同）」、「同−60（同）」、「同−120（同）」等が
挙げられる。

これら（Ｂ）成分のうち好ましいものは、２−エチル
ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
フエノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、シクロペンテニルアクリレート、トリシクロデカン
ジメタノールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、「KAYARAD DCPA−60」、「KAYARAD
DCPA−120」、「ビスコート700」等である。

本発明の組成物の（Ｃ）成分としては、例えば2,2−
ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノン、アセトフエ
ノン、ベンゾフエノン、キサントン、フルオレノン、ベ
ンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフ
エニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフエノ
ン、４−クロロベンゾフエノン、4,4′−ジメトキシベ
ンゾフエノン、4,4′−ジアミノベンゾフエノン、ミヒ
ラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、アセトフエ
ノンジエチルケタール、ベンゾインエチルエーテル、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン、ベンジル
ジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフエニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フエニルプロパン−１
−オン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、
２−ドデシルチオキサントン、２−イソプロピルチオキ
サントン、アシルホスフインオキサイド系化合物を挙げ
ることができる。ここで、アシルホスフインオキサイド
系化合物としては例えばトリメチルベンゾイルジフエニ
ルホスフインオキサイド、ベンゾイルジフエニルホスフ
インオキサイド、２−メチルベンゾイルジフエニルホス
フインオキサイド等が挙げられる。これら（Ｃ）成分と
しては、アシルホスフインオキサイド系化合物が好まし
く、特に２、4,6−トリメチル基ベンゾイルジフエニル
ホスフインオキサイドが好ましい。

これらの（Ｃ）成分は１種単独でまたは２種以上を組
合せて用いられ、また必要に応じて本発明の効果を妨げ
ない範囲で増感剤（光重合促進剤）を併用することがで
きる。

本発明における（Ｄ）成分としては、例えば、ビス
（2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル−４−セバケー
ト）、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−2,2,6、６−テトラメチルピペ
リジル重縮合物、ポリ〔｛６−（1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル）イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル｝
｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ｝ヘキサメチレン｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル）イミノ｝〕、２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸
ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）、
N,N′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン
−2,4−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−1,3,5
−トリアジン縮合物、下記構造式で表わされる化合物。

等を挙げることができる。

上記（Ｄ）成分のうち、特にビス（2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジニル−４−セバケ−ト）、下記構造式 および で表わされる化合物が好ましい。

本発明において、（Ｅ）成分は、前記（Ｄ）成分の作
用と相俟つて本発明の組成物に優れた耐紫外線性を与え
る働きを有するものであり、例えば、ジエチルアミン、
ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン等の脂肪族ア
ミンを用いることができる。これら脂肪族アミンのう
ち、ジエチルアミンが好ましい。

本発明の組成物中の、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）および（Ｅ）成分の構成割合は、通常（Ａ）成分
が25〜85重量％、好ましくは30〜80重量％、（Ｂ）成分
が10〜70重量％、好ましくは15〜60重量％、（Ｃ）成分
が0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜４重量％、（Ｄ）成
分が0.05〜５重量％、好ましくは0.05〜１重量％、
（Ｅ）成分は、0.01〜３重量％、好ましくは0.05〜１重
量％である。

更に、本発明の組成物には上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以
外に各種添加剤、例えば着色剤、保存安定剤、レベリン
グ剤、紫外線吸収剤等を配合することができ、その量は
通常各々10重量％以下である。

この様にして調製される本発明の組成物の粘度は、通
常1000〜20000cp/25℃、好ましくは、2000〜10000cp/25
℃であり、硬化後の23℃におけるヤング率は、通常、第
一次被覆材では0.01〜1Kg/mm²、第二次被覆材では10〜9
0Kg/mm²である。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ （１）攪拌機を備えた反応容器に、2,4−トルエンジイ
ソシアネート51.61g、数平均分子量3000のポリプロピレ
ングリコール（旭硝子（株）PPG3000）612.65g、重合禁
止剤2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノール0,21g
およびフエノチアジン0.07gを仕込んで攪拌した。これ
に反応触媒ジブチルスズジラウレート0.14gを添加し、4
0℃に保持しながら反応させイソシアネート基の消費量
が65％に到達した後、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト22.94gを添加し、50〜60℃で反応させ、残留イソシア
ネート基が0.1％以下になつたことを確認してから反応
を終了し、エチレン性不飽和基を有するポリエーテルポ
リウレタンを含む反応液を得た。（以下この反応液を
「（Ａ）−１成分」という）。

（２）（１）で得られた（Ａ）−１成分70gに、 （式中、ｎは３である） で表わされる単官能不飽和化合物19g、ビニルカプロラ
クタム6gおよびラウリルアクリレート5gを配合して組成
物Ｆ−Ｉを得た。

（３）（２）で得られた組成物Ｆ−Ｉ 100gに、トリメ
チルベンゾイルジフエニルホスフインオキサイド1.5g、
ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル−４−セバ
ケ−ト）0.3gおよびジエチルアミン0.5gを配合し、組成
物Ａを調製した。

実施例２ 実施例１（２）で得たと同様の組成物Ｆ−Ｉ 100gに
１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン3.0g、ビ
ス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル−４−セバケ
−ト）0.3gおよびジエチルアミン0.5gを配合し、組成物
Ｂを調製した。

実施例３ （１）攪拌機を備えた反応容器に、2,4−トルエンジイ
ソシアネート145.30g、重合禁止剤2,6−ジ−tert.−ブ
チル−４−メチルフエノール0.15g、フエノチアジン0.0
5g、トリシクロデカンジイルジメチレンジアクリレート
112.7g、反応触媒ジブチルスズジラウレート0.45gを仕
込み、５〜10℃で１時間反応させ、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート126.6gを内温５〜15℃に保持したまま1.
5時間かけて添加後、1.5時間攪拌した。内温を15〜35℃
に保持し、ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加
体ジオール（日本油脂DA-400）70.40gを１時間で添加
し、その後1.5時間攪拌した。次いで数平均分子量2000
のポリテトラメチレングリコール（三洋化成（株）PTMG
2000）225.0gを内温を30〜50℃に保持して１時間で添加
し、その後内温を50〜60℃に保持して反応させ、残留イ
ソシアネート基が、0.1％以下になつたことを確認して
反応を終了し、エチレン性不飽和基を有するポリエーテ
ルポリウレタンを得た（以下この組成物を「（Ａ）−２
成分」という）。

（２）（１）で得られた（Ａ）−２成分68.0gにトリシ
クロデカンジイルジメチレンジアクリレート4.9g、Ｎ−
ビニルピロリドン8.9g、イソボルニルアクリレート7.7
g、ポリエステルアクリレート（ビスコート700）7.0g、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン3.0g、ビ
ス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル−４−セバケ
−ト）0.15g、2,2′−チオジエチルビス−３−（3,5−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート0.15g、ジエチルアミン0.15gを配合して組成物Ｃ
を調製した。

比較例１ 実施例１（２）で得たと同様の組成物Ｆ−Ｉ 100g
に、１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン3.0g
を配合して組成物Ｄを調製した。

比較例２ 比較例１で得たと同様の組成物Ｄにさらにオクタデシ
ル−３−（3,5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート0.3gを配合し、組成物Ｅを調製
した。

比較例３ 実施例３（２）で得られた組成物Ｃから、ビス（2,2,
6,6−テトラメチルピペリジニル−４−セバケ−ト）を
抜いて配合し、組成物Ｆを調製した。

比較例４ 実施例１（３）で得られた組成物Ａからジエチルアミ
ンを抜いて配合し、組成物Ｇを調製した。

試験例 実施例１〜３および比較例１〜４で得た組成物Ａ〜Ｇ
を用いて、耐紫外線性、水素ガス発生量および光フアイ
バの試験を行つた。

1.耐紫外線性の試験： 75ミクロン厚のアプリケーターを用いて、30ミクロン
厚のSUS板上に組成物を塗布し、0.5J/cm²（波長350nm）
の紫外線を照射し得られた硬化フイルムに、さらにQUV
耐候促進機（Ｑ−panel社製）により紫外線を照射した
後、下記の試験を行つた。

（１）抽出残率の測定 ソツクスレー抽出（メチルエチルケトン、12時間）を
行い、抽出前後の重量から劣化による分解生成物を除い
た抽出残率を求めた。結果を表−１に示す。

2.水素ガス発生量の試験： 耐紫外線性の試験と同様にして得た硬化フイルムを長
さ12mm、幅6mmの大きさに切つて精秤し、容量既知のバ
イアルビンに入れ120℃で１日加熱後、バイアルビンの
ヘツドスペース部よりガスタイトシリンジを用いて採気
しガスクロマトグラフに導入して水素ガス量を定量し
た。なお、定量は絶対検量線法により行つた。結果を表
−２に示す。

3.光フアイバの試験： 組成物Ａ〜Ｇを第一次および第二次被覆材として組合
わせて線引して得た光フアイバについて水素ガス発生量
の試験と同様にして水素ガス量を定量した。次いで６日
間紫外線を照射し、その間経時的に光フアイバの空隙の
有無を肉眼で観察した。結果を表−３に示す。

〔発明の効果〕 本発明の液状硬化性樹脂組成物は種々の放射線、例え
ばＸ線、電子線、紫外線、可視光線等により硬化するも
のであり、その硬化物が耐紫外線性に優れ、水素ガスの
発生が少なく、光フアイバの被覆材に適するものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 五十嵐 勝利 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 オービド アール・カトラー アメリカ合衆国 60008 イリノイ州, ローリング メドウズ ヤロウ レーン 2538 審査官 松井 佳章 (56)参考文献 特開 平２−18409（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）エチレン性不飽和基を有するポリエ
   ーテルポリウレタン （Ｂ）単官能性不飽和化合物および／または多官能性不
   飽和化合物 （Ｃ）光重合開始剤 （Ｄ）式 （式中、R¹は水素原子またはメチル基を示す）で表わさ
   れる基を有する化合物ならびに （Ｅ）脂肪族アミン を含有することを特徴とする液状硬化性樹脂組成物。