JP2749538B2

JP2749538B2 - アミノ官能性オルガノポリシロキサン、その水性エマルジョン、その製法及び有機繊維及び織物の仕上剤

Info

Publication number: JP2749538B2
Application number: JP7176455A
Authority: JP
Inventors: ビンドルヨハン; ヨーンペーター; ハーベレダーペーター; ラウテンシュラーガーハンス; ノーシュタットコンラート
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1994-07-14
Filing date: 1995-07-12
Publication date: 1998-05-13
Anticipated expiration: 2015-07-12
Also published as: DE59500113D1; JPH0853547A; EP0692567A1; EP0692567B1; DE4424914A1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アミノ官能性オルガノ
ポリシロキサン、その製法及び繊維、紡績糸、織物及び
編物の処理のためのその使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】アミノ基を有するオルガノポリシロキサ
ンは、すでにすこし前から、織物仕上剤として使用され
ている。それで処理された織物には、良好な柔軟感触効
果が達成される。今までに、アミノ官能基： −（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ を有するオルガノポリシロキサンが有利に使用されてい
る。

【０００３】これは、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第４
０９８７０１号明細書に記載されている。しかしなが
ら、前記のアミノ官能基は、熱黄変化、高められた温度
によって促進される強い変色化傾向を示す。

【０００４】アミノ官能性オルガノポリシロキサンに付
いているアミノ基を有機エポキシドで変性することによ
って熱黄変化を減少させることは、例えば、欧州特許
（ＥＰ−Ａ）第３９９７０６号明細書に記載されてい
る。熱黄変化のより有効な減少は、例えば、欧州特許
（ＥＰ−Ａ）第３４９７５３号明細書及び欧州特許（Ｅ
Ｐ−Ａ）第３４９７５４号明細書に記載された、アシル
化剤、例えばカルボン酸及びその無水物での変性によっ
て達成可能である。

【０００５】アミノ基を有するオルガノポリシロキサン
は、織物仕上剤として、大抵、水性エマルジョンの形で
使用される。アミノ基の変性によって、本来、強粘性の
油状物の粘度が、大抵、著しく上昇する、このことは、
粘度が、機械的混合可能性及び均質化を妨げるので、乳
化の際の困難をもたらす。特に、完成エマルジョンは、
比較的大きな粒度及び広い粒度分布を有する。従って、
エマルジョンの貯蔵−及び剪断安定性は、屡々、不十分
である。織物の仕上げの際には、このようなエマルジョ
ンは、織物支持体上でのシリコーン作用物質の不均一な
分配を引き起こす。また、このようなエマルジョンは、
機械部分へ沈着もしうる。また、アミノ基の変性によっ
て、大抵、処理織物の柔軟感触効果が減少される。

【０００６】良好な柔軟感触−及び黄変化特性を有する
アミノ官能性オルガノポリシロキサン、例へば、欧州特
許（ＥＰ−Ａ）第４４１５３０号明細書に記載の、ピペ
ラジニル基含有オルガノポリシロキサンも開発された。
しかしながら、複素環系アミノ基を有するオルガノポリ
シロキサンは、製造困難であり、かつ従って実際には、
織物仕上剤としての役割を果たさない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、繊維及び繊
維材料の処理の際に使用され得る、安定なエマルジョン
に加工可能な、アミノ官能性オルガノポリシロキサンを
製造することを課題とし、その際、処理された繊維及び
繊維材料は、極めて良好な柔軟感触及び卓越した縫合可
能性を有し、かつその際、僅かな黄変化傾向だけを示
す。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも１
個の、一般式（Ｉ）：

【０００９】

【化６】

【００１０】のシロキサン単位及び場合により、一般式
（ＩＩ）：

【００１１】

【化７】

【００１２】のシロキサン単位［式中、Ｒ^１は、同一又は異なる、一価の、非置換の又は弗素原
子、塩素原子又は臭素原子で置換されたＣ_１〜Ｃ_１８−
炭化水素基、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_１２−アルコキシ−又
はヒドロキシ基又はアルキルグリコール基を表わし、Ｑは、一般式（ＩＩＩ）： −Ｒ^２−ＮＲ^３（ＣＨ_２）_ｍＮＲ^４Ｒ^５（ＩＩＩ）の基を表わし、ここで、Ｒ^２は、二価のＣ_１〜Ｃ_１８−炭化水素を表わし、Ｒ^３は、水素原子又は非置換の又は弗素原子、塩素原子
又は臭素原子で置換されたＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル基を
表わし、Ｒ^４は、非置換の又は弗素原子、塩素原子又は臭素原子
で置換されたＣ_１〜Ｃ_１ _０−アルキル基を表わし、Ｒ^５は、非置換の又は弗素原子、塩素原子又は臭素原子
で置換されたＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル基を表わし、ａは、０、１又は２の値を表わし、ｂは、１、２又は３の値を表わし、ｃは、０、１、２又は３の値を表わし、ｍは、２、３又は４の値を表わしかつａ及びｂからなる
合計は、最大３である］から構成されているアミノ官能
性オルガノポリシロキサンに関する。

【００１３】Ｃ₁〜Ｃ₁₈−炭化水素基Ｒ¹の例は、アルキ
ル基、例えば、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、
イソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、三
級−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネ
オ−ペンチル−、三級−ペンチル基；ヘキシル基、例え
ば、ｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えば、ｎ−ヘプチ
ル基；オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソ−オ
クチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；
ノニル基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−
デシル基；ドデシル基、例えば、ｎ−ドデシル基；シク
ロアルキル基、例えば、シクロペンチル−、シクロヘキ
シル−、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル
基；アリール基、例えばフェニル−及びナフチル基；ア
ルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシ
リル基及びエチルフェニル基；アルアルキル基、例えば
ベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。

【００１４】前記の炭化水素基は、場合により、１個の
脂肪族二重結合を含有する。例は、アルケニル基、例え
ば、ビニル−、アリル−、５−ヘキセン−１−イル−、
Ｅ−４−ヘキセン−１−イル−、Ｚ−４−ヘキセン−１
−イル−、２−（３−シクロヘキセニル）−エチル−及
びシクロドデカ−４，８−ジエニル基である。脂肪族二
重結合を含有する有利な基は、ビニル−、アリル−、及
び５−ヘキセン−１−イル基である。

【００１５】しかしながら、殊に、炭化水素基Ｒ¹ の高
々１％が、二重結合を含有する。

【００１６】弗素原子、塩素原子又は臭素原子で置換さ
れたＣ₁〜Ｃ₁₈−炭化水素の例は、３，３，３−トリフ
ルオル−ｎ−プロピル基、２，２，２，２′，２′，
２′−ヘキサフルオルイソプロピル基、ヘプタフルオル
イソプロピル基及びｏ−、ｍ−、及びｐ−クロルフェニ
ル基である。

【００１７】Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の
例は、Ｒ¹ において前記された、直鎖及び環状のアルキ
ル基及び弗素−、塩素−又は臭素原子で置換されたＣ₁
〜Ｃ₁₀−アルキル基の例である。

【００１８】二価のＣ₁〜Ｃ₁₈−炭化水素基Ｒ²の例は、
飽和の直鎖又は分枝鎖の又は環状のアルキレン基、例え
ば、メチレン−及びエチレン基並びにプロピレン−、ブ
チレン−、ペンチレン−、ヘキシレン−、２−メチルプ
ロピレン−、シクロヘキシレン−及びオクタデシレン基
又は不飽和のアルキレン−又はアリーレン基、例えば、
ヘキセニレン基及びフェニレン基であり、この際、ｎ−
プロピレン基及び２−メチルプロピレン基が特に有利で
ある。

【００１９】アルコキシ基は、１個の酸素原子を介して
結合された、前記のアルキル基である。アルキル基の例
は、そっくり、アルコキシ基にもあてはまる。

【００２０】アルキルグリコール基Ｒ^１は、殊に、一般
式（ＩＶ）： −Ｒ^２−［Ｏ（ＣＨＲ^３）_ｄ］_ｎＯＲ^７（ＩＶ）［式中、Ｒ^２、Ｒ^３及びｄは前記のものであり、ｎは１
〜１００の値を有し、かつＲ^７は水素原子、基Ｒ^３又は
一般式：

【００２１】

【化８】

【００２２】の基を表わし、この際、Ｒ⁵は基Ｒ³又はＯ
−Ｒ³を表わす］を有する。

【００２３】前記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、特
に、相互に無関係に、Ｒ^１は、メチル−、フェニル−、Ｃ_１〜Ｃ_３−アルコキ
シ−又はヒドロキシ基又は一般式ＩＶの基を表わし、Ｒ^２は、二価のＣ_２〜Ｃ_６−炭化水素基を表わし、Ｒ^３は、水素原子表わし、Ｒ^４は、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキル基を表わし、Ｒ^５は、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキル基を表わし、Ｒ^７は、水素原子を表わし、ａは、０又は１の値を表わし、ｂは、１の値を表わし、ｃは、２又は３の値を表わし、ｄは、２の値を表わし、かつｍは、２又は３の値を表わす。

【００２４】基Ｑとして、

【００２５】

【化９】

【００２６】が有利である。

【００２７】一般式Ｉの単位のほかに、一般式ＩＩの単
位も有するアミノ官能性オルガノシロキサンが有利であ
る。

【００２８】有利なアミノ官能性オルガノポリシロキサ
ンは、一般式Ｉのシロキサン単位及び場合によりＣ₁〜
Ｃ₃−アルコキシ−又はヒドロキシ末端基を有する直鎖
のポリジメチルシロキサンである。

【００２９】一般式Ｉのシロキサン単位対一般式ＩＩの
シロキサン単位の比は、有利に、１：１０〜３０００
０、殊に１：２０〜３００である。アミン含量は、中和
点までの滴定で、１ｎ塩酸（ｍｌ）／アミノ官能性オル
ガノポリシロキサン（ｇ）の消費量として測定されて、
有利に、０．００１〜２ｍｇ当量／ｇ、殊に０．１〜
１．０ｍｇ当量／ｇである。

【００３０】アミノ官能性オルガノポリシロキサンは、
２５℃で、有利に５０〜１０００００ｍＰａ．ｓ、殊に
１００〜２５０００ｍＰａ．ｓの平均粘度を有する。

【００３１】アミノ官能性オルガノポリシロキサンは、
有利に、一般式Ｖ：

【００３２】

【化１０】

【００３３】のシランを、場合により、ａ）一般式ＶＩ：

【００３４】

【化１１】

【００３５】のシラン及びｂ）一般式ＶＩＩ：

【００３６】

【化１２】

【００３７】のシロキサン単位及び前記一般式ＩＩのシ
ロキサン単位から構成されているシロキサンから選択さ
れる有機珪素化合物と一緒に反応させることによって製
造される。

【００３８】［この際、Ｒ⁶ は、水素原子又は非置換の
又は弗素−、塩素−又は臭素原子によって置換されたＣ
₁〜Ｃ₁₀−アルキル基を表わし、ｅは、１、２又は３の
値を表わし、ｆは、１、２、３又は４の値を表わし、ｇ
は、０、１又は２の値を表わし、ｈは、１、２又は３の
値を表わし、かつＲ¹ 、Ｑ、ａ、ｂ及びｃは、前記のも
のである］。

【００３９】Ｃ₁〜Ｃ₁₈−炭化水素基Ｒ⁶の例は、Ｒ¹ で
前記された、直鎖及び環状のアルキル基及び弗素−、塩
素−又は臭素原子で置換されたＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル基
の例である。非置換のＣ₁〜Ｃ₃−アルキル基及び水素原
子が有利である。

【００４０】一般式Ｉの単位のほかに、一般式ＩＩの単
位も有するアミノ官能性オルガノポリシロキサンは、有
利に、先ず一般式Ｖのシランを、オリゴマーの加水分解
物に変換させ、かつ引続いて、このオリゴマーの加水分
解物を、一般式ＶＩＩのシロキサン単位及び前記の一般
式ＩＩのシロキサン単位から構成されているシロキサン
と反応させることによって、製造される。

【００４１】一般式ＶＩＩのシロキサン単位及び前記の
一般式ＩＩのシロキサン単位から構成されているシロキ
サンは、直鎖、分枝鎖又は環状であってよい。

【００４２】本方法は、溶剤の存在で、又は溶剤無し
で、実施され得る。好適な溶剤の例は、アルコール、例
えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
−プロパノール；エーテル、例えばジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエ−テル；塩素化炭化水素、例えば、ジクロ
ルメタン、トリクロルメタン、テトラクロルメタン、
１，２−ジクロルエタン、トリクロルエチレン；炭化水
素、例えば、ペンタン、ｎ−ヘキサン、ヘキサン−異性
体混合物、ヘプタン、オクタン、洗浄ベンジン（Ｗａｓ
ｃｈｂｅｎｚｉｎ）、石油エーテル、ベンゾール、トル
オール、キシロール；ケトン、例えばアセトン、メチル
エチルケトン、メチル−イソブチルケトン；二硫化炭素
及びニトロベンゾール又はこれらの溶剤の混合物であ
る。

【００４３】溶剤という表示は、全ての反応成分がこの
中に溶けなければならないということを、意味するもの
ではない。反応は、１種又は数種の反応成分の懸濁液又
は乳濁液中でも実施され得る。

【００４４】前記の方法では、縮合−並びに平衡反応を
促進させる自体公知の触媒が使用され得る。塩基性触
媒、例えばアルカリ金属水酸化物、特に、水酸化ナトリ
ウム、−カリウム及び−セシウム、アルカリ金属アルコ
ラート、四級アンモニウム水酸化物、例えばテトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアン
モニウムヒドロキシド、ベンジルトリエチルアンモニウ
ムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムブチ
レート、β−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム
−２−エチルヘキソエート、四級ホスホニウム水酸化
物、例えば、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムヒドロキ
シド及びトリ−ｎ−ブチル−３−［トリス−（トリメチ
ルシロキシ）シリル］−ｎ−プロピル−ホスホニウムヒ
ドロキシド、アルカリ金属シロキサノレート及びアンモ
ニウムオルガノシロキサノレート、例えば、ベンジルト
リメチルアンモニウムシロキサノレート及びテトラメチ
ルアンモニウムシロキサノレートが有利である。

【００４５】前記の方法において、各々、使用された有
機珪素化合物の重量に対して、有利に、触媒１０ｐｐｍ
〜１％、殊に５０〜１０００ｐｐｍを使用する。

【００４６】本方法は、有利に、８０〜２００℃、特に
有利に１００〜１５０℃及び殊に１００〜１３０℃の温
度で実施される。

【００４７】アミノ官能性オルガノポリシロキサン及び
有機シランは、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキ
サンに、一般式（ＶＩＩＩ）：Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ₂−Ｒ⁷−ＮＲ³（ＣＨ₂）_mＮＲ⁴Ｒ⁵ （ＶＩＩＩ）のアミノ官能性アルケンを、白金化合物の存在で付加さ
せることによって、製造することもできる［この際、Ｒ
⁷ は、二価のＣ₁〜Ｃ₁₆−炭化水素基を表わし、かつ
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びｍは前記のものである］。

【００４８】更に、アミノ官能性オルガノポリシロキサ
ン及び有機シランは、塩素−又は臭素原子で置換された
アルキル基を有するオルガノポリシロキサン及び有機シ
ランを、一般式（ＩＸ）：ＨＮＲ³（ＣＨ₂）_mＮＲ⁴Ｒ⁵ （ＩＸ）のジアミンと反応させることによって製造することがで
きる［この際、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びｍは、前記のもので
ある］。

【００４９】アミノ官能性オルガノポリシロキサンは、
有利に、水性エマルジョンの形で使用される。エマルジ
ョンは小さい粒度を有する。従って、エマルジョンの貯
蔵−及び剪断安定性は、極めて良好である。

【００５０】微細なオルガノポリシロキサンエマルジョ
ンの好適な製法は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５
３０２６５７号明細書から公知である。その際、エマル
ジョンは、オルガノポリシロキサン中に可溶性の乳化剤
を用いて、２段階で製造され、その際、最初の段階で、
濃縮物が得られ、これが、第二段階で、水で希釈され
る。

【００５１】乳化剤としては、アミノ官能性オルガノポ
リシロキサンエマルジョンの製造に使用可能な任意の乳
化剤が使用できる。

【００５２】陰イオン乳化剤としては、特に次のものが
好適である：１．アルキルスルフェート、特に８〜１８個のＣ−原
子の鎖長を有するもの及び疎水基中に８〜１８個のＣ−
原子及び１〜４０個のエチレンオキシド(ＥＯ）−もし
くはプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキル
エーテルスルフェート、２．スルホネート、特に８〜１８個のＣ−原子を有す
るアルキルアリールスルホネート、８〜１８個のＣ−原
子を有するアルキルアリールスルホネート、タウリド
（Ｔａｕｒｉｄｅ）、スルホコハク酸と一価のアルコー
ルとのエステル及び半エステル又は４〜１５個のＣ−原
子を有するアルキルフェノール；場合により、これらの
アルコール又はアルキルフェノールは、１〜４０個のＥ
Ｏ−単位でエトキシル化されていてもよい、３．アルキル−、アリール−、アルカリール−又はア
ルアルキル基中に８〜２０個のＣ−原子を有するカルボ
ン酸のアルカリ金属−及びアンモニウム塩、４．燐酸部分エステル及びそのアルカリ金属−及びア
ンモニウム塩、特に有機基中に８〜２０個のＣ−原子を
有するアルキル−及びアルカリールホスフェート、アル
キル−もしくはアルカリール基中に８〜２０個のＣ−原
子及び１〜４０個のＥＯ−単位を有するアルキルエーテ
ル−もしくはアルカリールエーテルホスフェート。

【００５３】非イオン性乳化剤としては、特に次のもの
が好適である：５．アルキルポリグリコールエーテル、特に４〜４０
個のＥＯ−単位及び８〜２０個のＣ−原子のアルキル基
を有するもの、６．アルキルアリールポリグリコールエーテル、４〜
４０個のＥＯ−単位及びアルキル−及びアリール基中に
８〜２０個のＣ−原子を有するもの、７．エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／
ＰＯ）−ブロックコポリマー、有利に４〜４０個のＥＯ
−もしくはＰＯ−単位を有するもの、８．６〜２４個のＣ−原子を有する脂肪酸、９．天然物質及びその誘導体、例えば、レシチン、ラ
ノリン、サポニン、セルロース；そのアルキル基が各々
４個までの炭素原子を有するセルロースアルキルエーテ
ル及びカルボキシアルキルセルロース、１０．極性基を有する直鎖のオルガノ（ポリ）シロキ
サン、特に、２４個までのＣ−原子を有するアルコキシ
基及び／又は４０個までのＥＯ−及び／又はＰＯ−基を
有するもの。

【００５４】陽イオン乳化剤としては、次のものが特に
好適である；１１．８〜２４個のＣ−原子を有する一級、二級及び
三級脂肪アミンと、酢酸、硫酸、塩酸及び燐酸との塩、１２．四級アルキルベンゾールアンモニウム塩、特
に、そのアルキル基が６〜２４個のＣ−原子を有するも
の、特に、ハロゲニド、スルフェート、ホスフェート及
びアセテート、１３．アルキルピリジニウム−、アルキルイミダゾリ
ニウム−及びアルキルオキサゾリニウム塩、特に、その
アルキル鎖が１８個までのＣ−原子を有するもの、殊に
ハロゲニド、スルフェート、ホスフェート及びアセテー
ト。

【００５５】更に、エマルジョンの製造のための乳化剤
として、脂肪酸ポリグリコールエステル、ポリエトキシ
ル化脂肪酸グリセリド及びソルビタンエステル、アルキ
ルポリグリコシド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキ
ルエーテルカルボン酸、アルカリールエーテルカルボン
酸、エトキシル化四級アンモニウム塩、アミンオキシ
ド、ベタイン、スルホベタイン及びスルホスクシネート
が好適である。

【００５６】完成したエマルジョンは、アミノ官能性オ
リガノポリシロキサンを包含する不連続的油相、乳化剤
及び連続的水相から成る（水中油−エマルジョン）。

【００５７】不連続的油相及び連続的水相の重量比は、
広範囲で変化しうる。油相の割合は、各々、エマルジョ
ンの総重量に対して、通例５〜６０重量％、殊に１０〜
４０重量％である。乳化剤の割合は、各々、油相の重量
に対して、殊に５〜１５０重量％、特に１０〜１００重
量％の範囲にある。

【００５８】平均粒度の低下の際に、貯蔵安定性及び剪
断安定性が上昇するばかりでなく、例えば、織物の仕上
げの際に、機械的加工可能性も改善され、織物支持体上
の均一な分布も達成され、かつ支持体へのより良好な浸
透も惹起される。

【００５９】アミノ官能性オルガノポリシロキサンのエ
マルジョンは、一定の目的のために、例えば織物処理剤
としての使用のために、前記の成分のほかに、添加剤を
含有してよい。好適な添加剤は、例えば殺生物剤、例え
ば、殺カビ剤、殺菌剤、殺藻剤及び殺微生物剤、粘稠
剤、凍結防止剤、帯電防止剤、染料、防火剤及び有機軟
化剤である。

【００６０】エマルジョンは、極めて良好に貯蔵に耐
え、かつ良好に希釈でき、かつ従来も有機珪素化合物で
含浸された、繊維及び紡績糸、及びそれから製造された
繊維製品、例えばフリース、マット、撚糸、織った、編
んだ又は撚った織物の処理のために使用され得る。従っ
て、含浸されうる繊維の例は、ケラチンからのもの、特
に、羊毛、酢酸ビニルのコポリマー、木綿、レーヨン、
麻、天然、絹、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、セルロース、ビス
コース及び酢酸セルロース及びそのような繊維の少なく
とも２種からなる混合物である。前記の列挙から明らか
なように、繊維は、天然又は合成に由来するものであっ
てよい。織物は、反物又は衣服もしくは衣服の一部の形
で存在してよい。

【００６１】ケラチン、特に羊毛では、織物処理剤とし
て使用される組成物又はその反応生成物での含浸によっ
て、殊にケラチンが塩素で前処理され、洗浄されかつ中
和された場合に、収縮及びフェルト化が減少され得る。

【００６２】その際、エマルジョンは、含浸すべき繊維
又は織物製品上に塗布される。必要ならば、このエマル
ジョンを、適当な使用濃度に希釈することができる。塗
布のために、エマルジョンに、更に他の添加剤、例え
ば、有機軟化剤、臘分散液及び触媒、特に縮合触媒を加
えることができる。

【００６３】含浸すべき繊維及び織物製品上への塗布
は、繊維の含浸のために好適な種々公知の任意方法で、
例えば、引き抜き、浸漬、ハケ塗り、流注、エーロゾル
ケースからの噴霧を含む噴霧、ローラーがけ、パジング
（Ｋｌｏｔｚｅｎ）又は捺染によって、行なうことがで
きる。

【００６４】エマルジョンを、有利に、この組成物によ
る繊維の重量増加が、その際場合により併用される希釈
剤を除いて、繊維の重量に対して、０．１〜１０重量
％、殊に０．５〜４重量％であるような量で、塗布され
る。

【００６５】エマルジョンで処理された繊維及び織物製
品は、快適な軟かい感触を有し、特に熱黄変化に対して
安定であり、かつ有利な機械的特性を有する。例えば、
この処理された織物は、極めて良好に縫合可能である。

【００６６】次の実施例において、他の記載のない限
り、部及びパーセント率の全表示は、重量による。

【００６７】

【実施例】例１：ａ）次の構造のアミノ官能性シランＡの製造：

【００６８】

【化１３】

【００６９】Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン４６５
ｇ（４モル）を前もって装入し、かつ窒素ガス下で１４
０〜１５０℃に加熱する。引続いて、３−クロルプロピ
ルメチルジメトキシシラン１８２．４ｇ(１モル)を約３
０分間かけて添加し、かつ更にもう４時間１４０℃で撹
拌する。その後、８０℃に冷却し、かつ生成した、塩酸
塩として結合したＨＣｌを、エチレンジアミンでの塩置
換(Ｕｍｓａｌｚｅｎ）によって、除去する。引続いて
の分別蒸留によって、約９０℃／２ミリバールの沸点
で、次の分析データを有するシランＡ８０〜９０％が得
られる：外観：無色〜帯黄色液体純度（ＧＣ）：＞９５％アミン含量：７．６ｍｇ当量／ｇｂ）次の構造を有するアミノ官能性シランＡ′の製造

【００７０】

【化１４】

【００７１】例１ａを繰り返すが、Ｎ，Ｎ−ジエチルエ
チレンジアミンの代りに、Ｎ−シクロヘキシルエチレン
ジアミン５６８ｇ（４モル）を使用する。蒸留後に、次
の分析データを有するシランＡ′約８０〜９０％が得ら
れる：外観：無色〜帯黄色液体純度（ＧＣ）：＞９５％アミン含量：６．９ｍｇ当量／ｇ例２ａ）シランＡのオリゴマー加水分解物Ｂへの加水分解シランＡ２６０ｇ（１モル）に、窒素ガス下で、水９０
ｇ（５モル）を加え、かつ９０℃に加熱する。遊離する
メタノールを、撹拌下にこの温度で留去させる。メタノ
ール遊離の終了後に、過剰の水を、減圧下（１０ミリバ
ール）で、１００℃の温度で除去する。次の分析データ
を有する、殆んど無色の油状物約２２０ｇが得られる：粘度（２５℃）：５００ｍｍ²／ｓアミン含量：８．７８ｍｇ当量／ｇ¹ Ｈ及び ²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ：メトキシ基を含有しない直鎖
及び環状シロキサンからなる混合物。

【００７２】ｂ）シランＡ′のオリゴマー加水分解物
Ｂ′への加水分解シランＡ′２８９ｇ（１モル）を、例２ａ）と同様にし
て、加水分解させる。次の分析データを有する無色の油
状物約２４０ｇが得られる：粘度（２５℃）：２３００ｍｍ²／ｓアミン含量：７．９ｍｇ当量／ｇ¹ Ｈ及び ²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ：メトキシ基を含有しない直鎖
及び環状シロキサンからなる混合物。

【００７３】例３〜６：アミン官能性ポリシロキサンＣ〜Ｆの製造例３ＯＨ−末端位のポリジメチルシロキサン１０００ｇ、鎖
長３５を有するＭｅ₃ＳｉＯ−末端位のポリジメチルシ
ロキサン１４０ｇ及び加水分解物Ｂ７６ｇからなる混合
物を、窒素ガス下で、８０℃に加熱し、かつメタノール
中のベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｂ
ＴＡＨ）の４０％の溶液１．８ｇを加える。引続いて、
１００℃で、減圧（２００ミリバール）下で、６時間撹
拌し、この際、生成する縮合水を同時に除去する。次い
で、５ミリバールの真空で、１時間、１５０℃に加熱
し、その際、触媒ＢＴＡＨは失活されかつ揮発性の成分
は除去される。濾過後に、次の特性を有する無色の油状
物が得られる（アミノシロキサンＣ）：

【００７４】

【表１】

【００７５】例４ＯＨ−末端位のポリジメチルシロキサン１０００ｇ、鎖
長３５を有するＭｅ_３ＳｉＯ−末端位のポリジメチルシ
ロキサン１４０ｇ及び加水分解物Ｂ３８ｇからなる混合
物を、窒素ガス下で、８０℃に加熱し、かつメタノール
中の４０％のＢＴＡＨ−溶液１．８ｇを加える。次い
で、１００℃及び約２００ミリバールの減圧で、６時間
撹拌し、かつその際、縮合水を除去する。引続いて、圧
力を約５ミリバールに減らし、かつ１時間１５０℃に加
熱する。その際、ＢＴＡＨ−失活及び揮発性成分の除去
が行なわれる。濾過後に、次の特性を有する無色の油状
物が得られる（アミノシロキサンＤ）：

【００７６】

【表２】

【００７７】例５ａ）ＯＨ−末端位のポリジメチルシロキサン１０００
ｇ、鎖長３５を有するＭｅ_３ＳｉＯ−末端位のポリジメ
チルシロキサン５０ｇ及び加水分解物Ｂ４６ｇからなる
混合物を、窒素ガス下で、８０℃に加熱し、かつメタノ
ール中の４０％のＢＴＡＨ−溶液１．６ｇを加える。次
いで、１００℃及び約２００ミリバールの減圧で、６時
間撹拌し、この際、生成する縮合水を除去する。引続い
て、圧力を５ミリバールに減らし、かつ１時間１５０℃
に加熱する。その際、ＢＴＡＨ−失活及び揮発性成分の
除去が行なわれる。濾過後に、次の特性を有する無色の
油状物が得られる（アミノシロキサンＥ）：

【００７８】

【表３】

【００７９】ｂ）例５を繰り返すが、加水分解物Ｂの
代りに、加水分解物Ｂ′５１ｇを使用する。得られるア
ミノシロキサンＥ′は、次の特性を有する：

【００８０】

【表４】

【００８１】例６ＯＨ−末端位のポリジメチルシロキサン１０００ｇ及び
シランＡ５３ｇからなる混合物に、メタノール中の４０
％のＢＴＡＨ−溶液０．５３ｇを加え、かつ２００ミリ
バールの減圧で、５時間、８０℃に加熱し、その際、揮
発性の成分を留去させる。引続いて、６０ミリバールの
圧力で、１時間、１５０℃に加熱し、かつその際、触媒
ＢＴＡＨが失活されかつ揮発性成分が除去される。次の
特性を有する無色の油状物が得られる（アミノシロキサ
ンＦ）：

【００８２】

【表５】

【００８３】例７アミノシロキサンＣ〜Ｆ及び比較として用いられる、本
発明に依らない、次の構造：

【００８４】

【表６】

【００８５】を有するアミノ官能性シリコーン油Ｇ及び
Ｈの、次の標準処方に依る、非イオン性Ｏ／Ｗ−エマル
ジョンの製造：アミノ官能性シリコーン油を、必要量の
乳化剤Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｘ０６０（Ｈｏｅ
ｃｈｓｔＡＧ社の６個のエチレンオキシド単位を有す
るイソトリデシルアルコールポリグリコールエーテル）
と混合させ、かつ酢酸の添加後に、高速回転混合機を用
いて、水を少量ずつ加えながら、乳濁させる。次の第Ｉ
表は、エマルジョン組成及びその特徴を示す。

【００８６】

【表７】

【００８７】例８適用技術的評価得られたエマルジョンＩ〜Ｎを、次の特性に関して、検
査した。

【００８８】ａ）剪断安定性：試験すべきエマルジョ
ンＩ〜Ｎ各２０ｇを、水で、総容量１ｌに希釈した。
引続き、こうして製造された、ｐＨ値５．５を有する試
験溶液を、４０℃で、１分間、高速撹拌によって（２０
０００ＵｐＭを有する高速撹拌機、Ｊａｎｋｅ＆Ｋｕｎ
ｋｅｌのＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘ（登録商標）を用い
て）、その剪断安定性について、検査した。外観は、剪
断試験後に、相対的尺度に依り評価され、その際、次の
評価が行なわれた：１浴液は無変化２浴液は弱く混濁、薄膜無し３浴液は強く混濁、薄膜無し４浴液は泡崩壊後に軽度の薄膜形成傾向を有して強く
混濁５浴液は泡崩壊後に著しい薄膜形成傾向を有して強く
混濁ｂ）織物仕上げ：試験すべきエマルジョンを、水で、
固体含量０．５％まで希釈し、かつ浸漬及び引続く圧漬
によって、白色の木綿織物上に施こした。圧漬は、木綿
重量に対して、７５％の液体吸収が達成されるように実
施された。引続き、こうして含浸した木綿織物を５分間
１５０℃で乾燥させかつ次の使用技術試験に委ねた：感触評価評価は、手による試験で、相対尺度０〜１０によって行
なわれ、この際、値１０が最良の感触柔軟性である。

【００８９】黄変化黄変化の尺度は、測色機（ＭｉｎｏｌｔａＣｈｒｏｍ
ａｍｅｔｅｒＣＲ２００）で確認した。測定された黄
色値ｂ＋は、参照としての未処理試料と比較され、かつ
Δｂ＋として記録された。

【００９０】Δｂ＋＝ｂ＋（試料）−ｂ＋（参照）減少する黄変化は、より小さいΔｂ＋値を表わした。

【００９１】縫合性試験：ＩＴＶ−縫合コンピューター
（Ｓｙｓｔｅｍ：ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｆｕｅｒＴｅｘ
ｔｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、Ｄｅｎｋｅｎｄｅｒｆ）で
縫合した。この際、針を織物支持体に貫通させるために
費やされるべき穿刺力（ｃＮ）を測定する。その際、１
測定当り、５０回の穿刺の穿刺力を測定し、かつ統計的
に評価する。より少ない値は、より少ない縫合障害の危
険を推論させ、従って、より良好な縫合性を示す（表示
は、各５回の測定からの平均値である）。

【００９２】得られる結果を、次の第ＩＩ表で対比させ
る：

【００９３】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ペーターハーベレダードイツ連邦共和国クライリングミッターヴェーク 28 (72)発明者ハンスラウテンシュラーガードイツ連邦共和国ハイミングパッペルヴェーク２ (72)発明者コンラートノーシュタットドイツ連邦共和国ロイトリンゲンショーペンハウアーシュトラーセ 57 (56)参考文献特開平６−25419（ＪＰ，Ａ) 特開平６−9876（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−116633（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−1749（ＪＰ，Ａ) 特開平１−97279（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−93499（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−286434（ＪＰ，Ａ) 特開平２−222420（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開577039（ＥＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１個の、一般式（Ｉ）：【化１】のシロキサン単位及び場合により、一般式（ＩＩ）：【化２】のシロキサン単位［式中、Ｒ^１は、同一又は異なる、一価の非置換の又は弗素原
子、塩素原子又は臭素原子で置換されたＣ_１〜Ｃ_１８−
炭化水素、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_１２−アルコキシ−又は
ヒドロキシ基又はアルキルグリコール基を表わし、Ｑは、一般式（ＩＩＩ）： −Ｒ^２−ＮＲ^３（ＣＨ_２）ｍＮＲ^４Ｒ^５（ＩＩＩ）の基を表わし、ここで、Ｒ２は、二価のＣ_１〜Ｃ_１８−
炭化水素を表わし、Ｒ^３は、水素原子又は非置換の又は弗素原子、塩素原子
又は臭素原子で置換されたＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル基を
表わし、Ｒ４は、非置換の又は弗素原子、塩素原子又は臭素原子
で置換されたＣ_１〜Ｃ_１ _０−アルキル基を表わし、Ｒ^５は、非置換の又は弗素原子、塩素原子又は臭素原子
で置換されたＣ_１〜Ｃ_１ _０−アルキル基を表わし、ａは、０、１又は２の値を表わし、ｂは、１、２又は３の値を表わし、ｃは、０、１、２又は３の値を表わしかつｍは、２、３又は４の値を表わし、かつａ及びｂからな
る合計は最大３である］から構成されているアミノ官能
性オルガノポリシロキサン。
【請求項２】式中のＲ^４は、Ｃ _２〜Ｃ_６−アルキル基を
表わし、かつＲ^５は、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキル基を表わ
す、請求項１に記載のアミノ官能性オルガノポリシロキ
サン。
【請求項３】一般式Ｉの単位のほかに、一般式ＩＩの
単位も有する、請求項１又は２に記載のアミノ官能性オ
ルガノポリシロキサン。
【請求項４】請求項１から３までのいずれか１項に記
載のアミノ官能性オルガノポリシロキサンの水性エマル
ジョン。
【請求項５】請求項１から３までのいずれか１項に記
載のアミノ官能性オルガノポリシロキサンを製造するた
めに、一般式Ｖ：【化３】のシランを、場合により、ａ）一般式ＶＩ：【化４】のシラン及びｂ）一般式ＶＩＩ：【化５】のシロキサン単位及び請求項１に記載の一般式ＩＩのシ
ロキサン単位［式中、Ｒ^６は、水素原子又は非置換の又
は弗素原子、塩素原子又は臭素原子で置換されたＣ_１〜
Ｃ_１０−アルキル基を表わし、ｅは、１、２又は３の値
を表わし、ｆは、１、２、３又は４の値を表わし、ｇ
は、０、１又は２の値を表わし、ｈは、１、２又は３の
値を表わし、かつＲ^１、Ｑ、ａ、ｂ及びｃは、請求項１
に記載したものである］から構成されているシロキサン
から選択される有機珪素化合物と一緒に反応させること
を特徴とする、アミノ官能性オルガノポリシロキサンの
製法。
【請求項６】請求項１から３までのいずれか１項に記
載のアミノ官能性オルガノポリシロキサンを含有する、
有機繊維及び織物の仕上剤。