JP2735585B2 - （メト）アクリル酸エステル共重合体の水性分散液からなる、平面状の繊維製品のための結合剤及びその製法 - Google Patents
（メト）アクリル酸エステル共重合体の水性分散液からなる、平面状の繊維製品のための結合剤及びその製法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、アクリル（メタクリル）酸エステル共重合
体の水性分散液からなる、平面状の繊維製品のための結
合剤およびその製法に関する。
体の水性分散液からなる、平面状の繊維製品のための結
合剤およびその製法に関する。
平面状の繊維製品に良好な湿潤安定性及び洗剤安定性
を与えるために、普通は自己架橋性基例えばＮ−メチロ
ールアミド基を有する重合体の分散液により平面状の繊
維製品を結合する。（米国特許3137589号及び4002801
号、西独特開2726806号参照）。しかしこの場合は架橋
性結合剤により結合された平面状の繊維製品は、それ自
体に対し又は他の例えばPVCから成る基質に対するホツ
トシール性を失う。一方ではホツトシール性を、そして
他方では湿潤堅牢性を組合せることは、衛生用品の分野
例えば幼児のおむつに、また他方では平面状の繊維製品
を、場合により他の充分な湿潤堅牢性を有すべき基質例
えばミルクフイルターと接着剤不含で組合せねばならな
い場合に重要である。その架橋に際してホルムアルデヒ
ドを放出しない結合剤が優れている。
を与えるために、普通は自己架橋性基例えばＮ−メチロ
ールアミド基を有する重合体の分散液により平面状の繊
維製品を結合する。（米国特許3137589号及び4002801
号、西独特開2726806号参照）。しかしこの場合は架橋
性結合剤により結合された平面状の繊維製品は、それ自
体に対し又は他の例えばPVCから成る基質に対するホツ
トシール性を失う。一方ではホツトシール性を、そして
他方では湿潤堅牢性を組合せることは、衛生用品の分野
例えば幼児のおむつに、また他方では平面状の繊維製品
を、場合により他の充分な湿潤堅牢性を有すべき基質例
えばミルクフイルターと接着剤不含で組合せねばならな
い場合に重要である。その架橋に際してホルムアルデヒ
ドを放出しない結合剤が優れている。
西独特開2855147号明細書によれば、共重合体の水性
分散液を基礎とするホツトシール可能で、帯電防止性の
被覆剤が知られており、これは導電性ビニル単量体とし
て、オレフイン性不飽和の四級アンモニウム塩又はオレ
フイン性不飽和のスルホン酸を重合含有する。この被覆
剤は主単量体として、特にアクリル単量体を重合含有す
る。この被覆剤はホツトシール性を媒介するため、特に
ポリオレフイン、ポリスチロール、ポリ塩化ビニル又は
ポリアミドを基礎とする膜の上に塗布せねばならない。
西独特開2855147号は、場合によりこの共重合体分散液
が繊維フリースを強化するための結合剤として適するこ
とについては全く言及していない。西独特許2725586号
により公知の、少量のアクリルエステルならびにアクリ
ル酸及びＮ−メチロールアクリルアミドを重合含有する
殻状に構成された塩化ビニリデン共重合体分散液を基礎
とする水性被覆剤は、ポリオレフイン、ポリエチレンテ
レフタレート又はポリカーボネートの膜を被覆するため
に役立ち、比較的低いシール温度、良好なホットシール
性、良好な滑り性及び不粘着性を有する製品を生じる。
しかしこの共重合体分散液は、平面状の繊維製品のため
の結合剤としてはその硬さにおいて不適当で、同明細書
中にはこの種の応用に関しては言及がない。この既知の
共重合体分散液の場合は、良好なホツトシール性は、も
つぱら不飽和カルボン酸アミド−Ｎ−メチロール誘導体
の特殊な固着媒介剤を使用することに帰因する。この特
殊な固着媒介剤を使用しないと、ホツトシール性は比較
しうる条件下で不満足である。
分散液を基礎とするホツトシール可能で、帯電防止性の
被覆剤が知られており、これは導電性ビニル単量体とし
て、オレフイン性不飽和の四級アンモニウム塩又はオレ
フイン性不飽和のスルホン酸を重合含有する。この被覆
剤は主単量体として、特にアクリル単量体を重合含有す
る。この被覆剤はホツトシール性を媒介するため、特に
ポリオレフイン、ポリスチロール、ポリ塩化ビニル又は
ポリアミドを基礎とする膜の上に塗布せねばならない。
西独特開2855147号は、場合によりこの共重合体分散液
が繊維フリースを強化するための結合剤として適するこ
とについては全く言及していない。西独特許2725586号
により公知の、少量のアクリルエステルならびにアクリ
ル酸及びＮ−メチロールアクリルアミドを重合含有する
殻状に構成された塩化ビニリデン共重合体分散液を基礎
とする水性被覆剤は、ポリオレフイン、ポリエチレンテ
レフタレート又はポリカーボネートの膜を被覆するため
に役立ち、比較的低いシール温度、良好なホットシール
性、良好な滑り性及び不粘着性を有する製品を生じる。
しかしこの共重合体分散液は、平面状の繊維製品のため
の結合剤としてはその硬さにおいて不適当で、同明細書
中にはこの種の応用に関しては言及がない。この既知の
共重合体分散液の場合は、良好なホツトシール性は、も
つぱら不飽和カルボン酸アミド−Ｎ−メチロール誘導体
の特殊な固着媒介剤を使用することに帰因する。この特
殊な固着媒介剤を使用しないと、ホツトシール性は比較
しうる条件下で不満足である。
欧州特許19169号明細書によれば、ブタジエン共重合
体分散液又はポリアクリレート分散液を基礎とする繊維
フリース用結合剤が知られている。これはそれぞれ全単
量体に対し３〜10重量％の量で、アクリルアミドグリコ
ール酸を重合含有する。これによつて結合された繊維フ
リースは、特に高い洗濯堅牢性及びドライクリーニング
堅牢性を有し、これがさらにＮ−メチロールアクリルア
ミドを重合含有する場合は、特にそうである。西独特開
3507154号は、１〜10重量％の（メト）アクリルアミド
グリコール酸エステル−エーテルを重合含有するポリア
クリレートを使用して、平面状の繊維製品を製造する方
法に関する。この結合剤は、実際上の目的のために充分
な湿潤強度、耐水性、洗液堅牢性を与え、加熱の際にホ
ルムアルデヒドを放出しない。しかし強化した繊維品が
有機溶剤に対する安定性を望まれる場合は、架橋剤例え
ばグリオキサールを添加せねばならない。
体分散液又はポリアクリレート分散液を基礎とする繊維
フリース用結合剤が知られている。これはそれぞれ全単
量体に対し３〜10重量％の量で、アクリルアミドグリコ
ール酸を重合含有する。これによつて結合された繊維フ
リースは、特に高い洗濯堅牢性及びドライクリーニング
堅牢性を有し、これがさらにＮ−メチロールアクリルア
ミドを重合含有する場合は、特にそうである。西独特開
3507154号は、１〜10重量％の（メト）アクリルアミド
グリコール酸エステル−エーテルを重合含有するポリア
クリレートを使用して、平面状の繊維製品を製造する方
法に関する。この結合剤は、実際上の目的のために充分
な湿潤強度、耐水性、洗液堅牢性を与え、加熱の際にホ
ルムアルデヒドを放出しない。しかし強化した繊維品が
有機溶剤に対する安定性を望まれる場合は、架橋剤例え
ばグリオキサールを添加せねばならない。
本発明の課題は、高い湿潤堅牢性及び実際の目的に充
分なホットシール性及び／又は型押可能性を有し、その
ほか熱によりホルムアルデヒドを放出することなく、し
かも軟かい手触りを有する製品を生じる、平面状の繊維
製品、例えば繊維フリースのための結合剤を開発するこ
とであった。
分なホットシール性及び／又は型押可能性を有し、その
ほか熱によりホルムアルデヒドを放出することなく、し
かも軟かい手触りを有する製品を生じる、平面状の繊維
製品、例えば繊維フリースのための結合剤を開発するこ
とであった。
本発明は、３〜12個の炭素原子を有するα，β−モノ
オレフィン性不飽和カルボン酸エステルからなる主単量
体を、（メト）アクリルアミドグリコール酸及び／又は
そのメチルエステル及び／又はそのメチルエーテルから
なる架橋作用する単量体を併用して、２段階の工程によ
って、水性分散液中で、普通の温度で、普通の乳化剤及
び重合開始剤の存在下に重合させ、その際第１段階では
全単量体の40〜99.5重量％を、そして第２段階では全単
量体の60〜0.5重量％をそれぞれ添加し、重合させ、そ
の際（メト）アクリルアミドグリコール酸及び／又はそ
のメチルエステル及び／又はそのメチルエーテルを、第
１段階では全単量体に対し０〜1.8重量％の量で、第２
段階では全単量体に対し0.5〜10重量％の量で添加し、
重合させることによって製造された、ガラス転移温度が
60℃以下である（メト）アクリル酸エステル共重合体の
水性分散液からなる、平面状の繊維製品のための結合剤
である。
オレフィン性不飽和カルボン酸エステルからなる主単量
体を、（メト）アクリルアミドグリコール酸及び／又は
そのメチルエステル及び／又はそのメチルエーテルから
なる架橋作用する単量体を併用して、２段階の工程によ
って、水性分散液中で、普通の温度で、普通の乳化剤及
び重合開始剤の存在下に重合させ、その際第１段階では
全単量体の40〜99.5重量％を、そして第２段階では全単
量体の60〜0.5重量％をそれぞれ添加し、重合させ、そ
の際（メト）アクリルアミドグリコール酸及び／又はそ
のメチルエステル及び／又はそのメチルエーテルを、第
１段階では全単量体に対し０〜1.8重量％の量で、第２
段階では全単量体に対し0.5〜10重量％の量で添加し、
重合させることによって製造された、ガラス転移温度が
60℃以下である（メト）アクリル酸エステル共重合体の
水性分散液からなる、平面状の繊維製品のための結合剤
である。
新規方法において、有利には両段階合わせて（ａ）３
〜12個の炭素原子を有するα，β−モノオレフィン性不
飽和カルボン酸エステル85〜99.5重量％及び（ｂ）（メ
ト）アクリルアミドグリコール酸及び／又はそのメチル
エステル及び／又はそのメチルエーテル0.5〜10重量
％、並びに（ｃ）３〜５個の炭素原子を有するα，β−
モノオレフィン性不飽和カルボン酸及び／又はそのアミ
ド０〜５重量％を使用し、その際単量体（ａ）として35
重量％以下のモノカルボン酸ビニルエステル（その全部
又は一部はアクリルニトリル及び／又はスチロールによ
り置き換えられていてもよい）を使用し、その際成分の
種類及び量を得られた共重合体のガラス転移温度が60℃
以下であるように選択する。
〜12個の炭素原子を有するα，β−モノオレフィン性不
飽和カルボン酸エステル85〜99.5重量％及び（ｂ）（メ
ト）アクリルアミドグリコール酸及び／又はそのメチル
エステル及び／又はそのメチルエーテル0.5〜10重量
％、並びに（ｃ）３〜５個の炭素原子を有するα，β−
モノオレフィン性不飽和カルボン酸及び／又はそのアミ
ド０〜５重量％を使用し、その際単量体（ａ）として35
重量％以下のモノカルボン酸ビニルエステル（その全部
又は一部はアクリルニトリル及び／又はスチロールによ
り置き換えられていてもよい）を使用し、その際成分の
種類及び量を得られた共重合体のガラス転移温度が60℃
以下であるように選択する。
新規方法においては主単量体として、１〜８個の炭素
原子を有するアルカノールのアクリル−及び／又はメタ
クリル酸エステル、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート又は−メタクリレート、イソブチルアクリ
レート又は−メタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト又は−メタクリレート、ならびに２−エチルヘキシル
アクリレート又は−メタクリレートが用いられる。モノ
カルボン酸ビニルエステル、特にビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、さらにジメチルラウレート及びバ
ーサチツク酸ビニルエステルも好適である。重合含有さ
れる架橋作用を有するアクリルアミドグリコール酸、メ
タクリルアミドグリコール酸及び／又はそのメチルエス
テル及びそのメチルエーテルの量は、一般に全単量体
（第１及び第２段階）に対し、0.5〜10重量％好ましく
は1.5〜６重量％である。好ましくは前記のアミドグリ
コール酸化合物は、もつぱら第２重合段階で添加され
る。
原子を有するアルカノールのアクリル−及び／又はメタ
クリル酸エステル、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート又は−メタクリレート、イソブチルアクリ
レート又は−メタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト又は−メタクリレート、ならびに２−エチルヘキシル
アクリレート又は−メタクリレートが用いられる。モノ
カルボン酸ビニルエステル、特にビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、さらにジメチルラウレート及びバ
ーサチツク酸ビニルエステルも好適である。重合含有さ
れる架橋作用を有するアクリルアミドグリコール酸、メ
タクリルアミドグリコール酸及び／又はそのメチルエス
テル及びそのメチルエーテルの量は、一般に全単量体
（第１及び第２段階）に対し、0.5〜10重量％好ましく
は1.5〜６重量％である。好ましくは前記のアミドグリ
コール酸化合物は、もつぱら第２重合段階で添加され
る。
架橋作用するコモノマーとして本発明の方法では、さ
らに少量すなわち０〜0.2重量％の他の架橋作用するコ
モノマー、例えばジビニルベンゾール、アクリルメタク
リレート又はブタンジオールジアクリレートを、特に第
１重合段階で併用することができ、これによつて分散液
を用いて仕上げ処理された基質の機械的強度を高めるこ
とができる。
らに少量すなわち０〜0.2重量％の他の架橋作用するコ
モノマー、例えばジビニルベンゾール、アクリルメタク
リレート又はブタンジオールジアクリレートを、特に第
１重合段階で併用することができ、これによつて分散液
を用いて仕上げ処理された基質の機械的強度を高めるこ
とができる。
本発明の共重合においては、さらに全単量体に対し０
〜８重量％特に０〜５重量％のモノオレフイン性不飽和
の３〜５個の炭素原子を有するモノ−及び／又はジカル
ボン酸及び／又はそのアミド、例えば特にアクリル酸、
メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、さ
らにマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸モ
ノアミド又は−ジアミド、マレイン酸イミド又はフマル
酸ジアミドを共重合させることができる。全体として本
方法は、重合体のガラス転移温度が60℃以下特に20℃以
下となる重合体組成が得られるように配慮する。
〜８重量％特に０〜５重量％のモノオレフイン性不飽和
の３〜５個の炭素原子を有するモノ−及び／又はジカル
ボン酸及び／又はそのアミド、例えば特にアクリル酸、
メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、さ
らにマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸モ
ノアミド又は−ジアミド、マレイン酸イミド又はフマル
酸ジアミドを共重合させることができる。全体として本
方法は、重合体のガラス転移温度が60℃以下特に20℃以
下となる重合体組成が得られるように配慮する。
本発明の乳化重合は２段階で、普通の乳化剤及び重合
開始剤を使用して行われ、その第１段階では全単量体の
40〜99.5重量％好ましくは60〜98.5重量％が、第２段階
では全単量体の60〜0.5重量％好ましくは40〜1.5重量％
を重合させる。乳化重合は、普通は30〜100℃特に50〜9
5℃の温度で単量体を流入し又は乳化液を流入すること
により行われる。
開始剤を使用して行われ、その第１段階では全単量体の
40〜99.5重量％好ましくは60〜98.5重量％が、第２段階
では全単量体の60〜0.5重量％好ましくは40〜1.5重量％
を重合させる。乳化重合は、普通は30〜100℃特に50〜9
5℃の温度で単量体を流入し又は乳化液を流入すること
により行われる。
第２段階の単量体流入は、一般に第１段階の単量体流
入の終了後に行われるが、少量例えば約35％までを重複
して流入してもよい。
入の終了後に行われるが、少量例えば約35％までを重複
して流入してもよい。
重合開始剤としては、特に水溶液過酸化物、例えば過
硫酸カリウム、過酸化水素、過酸化炭酸塩又はナトリウ
ム−又はアンモニウム過酸化二硫酸塩が用いられる。重
合開始剤としては、特にいわゆるレドツクス触媒、すな
わち酸化剤と還元剤からの系が重要である。適当な酸化
剤成分は、例えば過酸化水素、過硫酸カリウム、過炭酸
塩、ナトリウム−又はアンモニウム過酸化二硫酸塩であ
り、適当な還元剤成分は、例えばアスコルビン酸、アル
カリジ亜硫酸塩、アルカリ−又はアンモニウム水素亜硫
酸塩、チオ硫酸アルカリ、亜ジチオン酸アルカリ、さら
に硫酸鉄（II）である。
硫酸カリウム、過酸化水素、過酸化炭酸塩又はナトリウ
ム−又はアンモニウム過酸化二硫酸塩が用いられる。重
合開始剤としては、特にいわゆるレドツクス触媒、すな
わち酸化剤と還元剤からの系が重要である。適当な酸化
剤成分は、例えば過酸化水素、過硫酸カリウム、過炭酸
塩、ナトリウム−又はアンモニウム過酸化二硫酸塩であ
り、適当な還元剤成分は、例えばアスコルビン酸、アル
カリジ亜硫酸塩、アルカリ−又はアンモニウム水素亜硫
酸塩、チオ硫酸アルカリ、亜ジチオン酸アルカリ、さら
に硫酸鉄（II）である。
一般に重合開始剤を、第１段階では0.1〜２重量％、
第２段階では0.1〜１重量％使用する。
第２段階では0.1〜１重量％使用する。
乳化剤としては、アニオン性乳化剤特にアルキルフエ
ノールエトキシレート硫酸化物、アルキルアリールスル
ホネート、アルキルサルフエート、アルキルエーテルサ
ルフエートが用いられ、その量は単量体に対し好ましく
は0.5〜３重量％特に１〜２重量％である。重合開始剤
の量は、一般に全単量体に対し0.1〜２重量％特に0.2〜
0.8重量％である。アニオン性乳化剤に非イオン性乳化
剤、例えば25〜50のエチレンオキシド単位及び／又はプ
ロピレンオキシド単位を有するアルコキシル化アルキル
フエノールを添加してよく、その量はアニオン性乳化剤
に対し普通は100重量％以下である。
ノールエトキシレート硫酸化物、アルキルアリールスル
ホネート、アルキルサルフエート、アルキルエーテルサ
ルフエートが用いられ、その量は単量体に対し好ましく
は0.5〜３重量％特に１〜２重量％である。重合開始剤
の量は、一般に全単量体に対し0.1〜２重量％特に0.2〜
0.8重量％である。アニオン性乳化剤に非イオン性乳化
剤、例えば25〜50のエチレンオキシド単位及び／又はプ
ロピレンオキシド単位を有するアルコキシル化アルキル
フエノールを添加してよく、その量はアニオン性乳化剤
に対し普通は100重量％以下である。
新規方法により製造された水性共重合体分散液は、一
般に共重合体含量が35〜65重量％特に40〜55重量％であ
る。これは特に平面状の繊維製品のための結合剤として
好適で、これに良好な湿潤堅牢性及び軟かい手触りと共
にホツトシール性を与える。これを平面状の繊維基質と
の結合に使用する場合は、顔料、抗酸化剤、染料、軟化
剤及び薄膜形成助剤を普通の量で併用できる。これは普
通の天然及び／又は合成繊維、例えば羊毛、木綿、ビス
コース、ポリアミド、ポリエステル又はポリプロピレン
からの繊維フリースのための結合剤として、特に有利に
用いられる。これは織成された又は織成されない平面状
の繊維製品に含浸して、結合された繊維品を型押可能に
そしてホツトシール性にするためにも適する。本発明の
方法により製造された水性共重合体分散液を使用する場
合には、普通の消泡剤、湿潤剤、感熱剤、帯電防止剤、
防炎剤、殺菌剤及び充填剤を併用できる。この分散液を
繊維フリースの結合剤として使用する場合は、常法によ
り含浸、泡含浸、噴霧、パツデイング、塗布又は印捺に
より被覆する。過剰の結合剤を例えば絞つて除去したの
ち、含浸フリースを乾燥し、熱処理する。その際101〜2
00℃好ましくは120〜170℃の温度を利用できる。強化さ
れる繊維フリースの結合剤含量が繊維重量に対し10〜50
重量％である場合に、特に好ましい結果が得られる。
般に共重合体含量が35〜65重量％特に40〜55重量％であ
る。これは特に平面状の繊維製品のための結合剤として
好適で、これに良好な湿潤堅牢性及び軟かい手触りと共
にホツトシール性を与える。これを平面状の繊維基質と
の結合に使用する場合は、顔料、抗酸化剤、染料、軟化
剤及び薄膜形成助剤を普通の量で併用できる。これは普
通の天然及び／又は合成繊維、例えば羊毛、木綿、ビス
コース、ポリアミド、ポリエステル又はポリプロピレン
からの繊維フリースのための結合剤として、特に有利に
用いられる。これは織成された又は織成されない平面状
の繊維製品に含浸して、結合された繊維品を型押可能に
そしてホツトシール性にするためにも適する。本発明の
方法により製造された水性共重合体分散液を使用する場
合には、普通の消泡剤、湿潤剤、感熱剤、帯電防止剤、
防炎剤、殺菌剤及び充填剤を併用できる。この分散液を
繊維フリースの結合剤として使用する場合は、常法によ
り含浸、泡含浸、噴霧、パツデイング、塗布又は印捺に
より被覆する。過剰の結合剤を例えば絞つて除去したの
ち、含浸フリースを乾燥し、熱処理する。その際101〜2
00℃好ましくは120〜170℃の温度を利用できる。強化さ
れる繊維フリースの結合剤含量が繊維重量に対し10〜50
重量％である場合に、特に好ましい結果が得られる。
本発明を利用して製造された結合フリースは、きわめ
て良好な湿潤堅牢性ときわめて良好なホツトシール性を
併有することによつて優れている。このことは、この繊
維フリースを製造する場合、次に加工する場合、あるい
は湿潤状態で機械負荷する使用時に、そしてさらにホツ
トシールする場合に特に重要である。
て良好な湿潤堅牢性ときわめて良好なホツトシール性を
併有することによつて優れている。このことは、この繊
維フリースを製造する場合、次に加工する場合、あるい
は湿潤状態で機械負荷する使用時に、そしてさらにホツ
トシールする場合に特に重要である。
代表的な応用例は、いわゆる使い捨ておむつである。
本発明により結合された繊維フリースは、吸収性充填剤
を包むおむつの外被を形成する。合成繊維から構成され
た外被フリースは、充填材が多量の液体を吸収したとき
も、比較的乾燥した表面を有する。機械的負荷において
外被フリースは実際上裂けることがなく、湿つた充填材
の漏出が防止される。おむつに利用するためには、当然
ホツトシール継ぎ目安定性（シールされた部分が機械的
負荷に耐えて継ぎ目から裂けないこと）も同じく重要で
ある。
本発明により結合された繊維フリースは、吸収性充填剤
を包むおむつの外被を形成する。合成繊維から構成され
た外被フリースは、充填材が多量の液体を吸収したとき
も、比較的乾燥した表面を有する。機械的負荷において
外被フリースは実際上裂けることがなく、湿つた充填材
の漏出が防止される。おむつに利用するためには、当然
ホツトシール継ぎ目安定性（シールされた部分が機械的
負荷に耐えて継ぎ目から裂けないこと）も同じく重要で
ある。
下記実施例中の部及び％は重量に関する。
実施例１ 30％過酸化水素水溶液4.5部、アスコルビン酸0.0135
部及び硫酸鉄（II）0.001部の水211部中の溶液に、水30
3部、エチルアクリレート368部、メチルアクリレート10
8部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モ
ルからの付加生成物8.6部、イソオクチルフエノールと
エチレンオキシド25モルからの付加生成物の硫酸化物8.
6部及びアスコルビン酸0.95部から成る乳化液を、60℃
で２時間かけて添加する。添加の終了後、水252部、エ
チルアクリレート108部、メチルアクリレート61部、ア
クリルアミドグリコール酸30.5部、イソオクチルフエノ
ールとエチレンオキシド25モルの付加生成物1.5部、イ
ソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加
生成物の硫酸化物1.5部及びアスコルビン酸0.4部から成
る第２の乳化液を１時間かけて流入する。次いで60℃で
２時間後重合させると、安定で凝固物不含の固形物含量
が45％の分散液が得られる。
部及び硫酸鉄（II）0.001部の水211部中の溶液に、水30
3部、エチルアクリレート368部、メチルアクリレート10
8部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モ
ルからの付加生成物8.6部、イソオクチルフエノールと
エチレンオキシド25モルからの付加生成物の硫酸化物8.
6部及びアスコルビン酸0.95部から成る乳化液を、60℃
で２時間かけて添加する。添加の終了後、水252部、エ
チルアクリレート108部、メチルアクリレート61部、ア
クリルアミドグリコール酸30.5部、イソオクチルフエノ
ールとエチレンオキシド25モルの付加生成物1.5部、イ
ソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加
生成物の硫酸化物1.5部及びアスコルビン酸0.4部から成
る第２の乳化液を１時間かけて流入する。次いで60℃で
２時間後重合させると、安定で凝固物不含の固形物含量
が45％の分散液が得られる。
実施例２ 30％過酸化水素水溶液4.5部、アスコルビン酸0.0135
部及び硫酸鉄（II）0.001部の水211部中の溶液に、水30
3部、エチルアクリレート392部、ビニルアセテート85
部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モル
の付加生成物8.6部、イソオクチルフエノールとエチレ
ンオキシド25モルの付加生成物の硫酸化物8.6部及びア
スコルビン酸0.95部から成る乳化液を、60℃で２時間か
けて添加する。添加の終了後、水252部、エチルアクリ
レート85部、ビニルアセテート85部、アクリルアミドグ
リコール酸30.5部、イソオクチルフエノールとエチレン
オキシド25モルの付加生成物1.5部、イソオクチルフエ
ノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物の硫酸化
物1.5部及びアスコルビン酸0.4部から成る第２の乳化液
を、１時間かけて流入する。次いで60℃でさらに２時間
後重合させると、安定で凝固物不含の固形物含量が45％
の分散液が得られる。
部及び硫酸鉄（II）0.001部の水211部中の溶液に、水30
3部、エチルアクリレート392部、ビニルアセテート85
部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モル
の付加生成物8.6部、イソオクチルフエノールとエチレ
ンオキシド25モルの付加生成物の硫酸化物8.6部及びア
スコルビン酸0.95部から成る乳化液を、60℃で２時間か
けて添加する。添加の終了後、水252部、エチルアクリ
レート85部、ビニルアセテート85部、アクリルアミドグ
リコール酸30.5部、イソオクチルフエノールとエチレン
オキシド25モルの付加生成物1.5部、イソオクチルフエ
ノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物の硫酸化
物1.5部及びアスコルビン酸0.4部から成る第２の乳化液
を、１時間かけて流入する。次いで60℃でさらに２時間
後重合させると、安定で凝固物不含の固形物含量が45％
の分散液が得られる。
実施例３ 30％過酸化水素水溶液4.5部、アスコルビン酸0.0135
部及び硫酸鉄0.001部の水211部中の溶液に、水303部、
エチルアクリレート392部、メチルメタクリレート85
部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モル
の付加生成物8.6部、イソオクチルフエノールとエチレ
ンオキシド25モルの付加生成物の硫酸化物8.6部及びア
スコルビン酸0.95部から成る乳化液を、60℃で２時間か
けて添加する。添加の終了後、水252部、エチルアクリ
レート85部、メチルメタクリレート85部、アクリルアミ
ドグリコール酸30.5部、イソオクチルフエノールとエチ
レンオキシド25モルの付加生成物1.5部、イソオクチル
フエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物の硫
酸化物1.5部及びアスコルビン酸0.4部から成る第２の乳
化液を、１時間かけて流入する。次いで60℃でさらに２
時間後重合させると、安定で凝固物不含の固形物含量が
45％の分散液が得られる。
部及び硫酸鉄0.001部の水211部中の溶液に、水303部、
エチルアクリレート392部、メチルメタクリレート85
部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モル
の付加生成物8.6部、イソオクチルフエノールとエチレ
ンオキシド25モルの付加生成物の硫酸化物8.6部及びア
スコルビン酸0.95部から成る乳化液を、60℃で２時間か
けて添加する。添加の終了後、水252部、エチルアクリ
レート85部、メチルメタクリレート85部、アクリルアミ
ドグリコール酸30.5部、イソオクチルフエノールとエチ
レンオキシド25モルの付加生成物1.5部、イソオクチル
フエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物の硫
酸化物1.5部及びアスコルビン酸0.4部から成る第２の乳
化液を、１時間かけて流入する。次いで60℃でさらに２
時間後重合させると、安定で凝固物不含の固形物含量が
45％の分散液が得られる。
実施例４ 30％過酸化水素水溶液4.5部、アスコルビン酸0.0135
部及び硫酸鉄（II）0.001部の水211部中の溶液に、水31
4部、エチルアクリレート368部、メチルアクリレート10
8部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モ
ルの付加生成物6.75部、イソオクチルフエノールとエチ
レンオキシド25モルの付加生成物の硫酸化物6.75部及び
アスコルビン酸0.95部から成る乳化液を、60℃で２時間
かけて添加する。添加の終了後、水242部、エチルアク
リレート122部、メチルアクリレート61部、メタクリル
アミドグリコール酸17.0部、イソオクチルフエノールと
エチレンオキシド25モルの付加生成物3.4部、イソオク
チルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物
の硫酸化物3.4部及びアスコルビン酸0.4部から成る第２
の乳化液を、１時間かけて流入する。次いで60℃でさら
に２時間後重合させると、安定で凝固物不含の固形物含
量が45％の分散液が得られる。
部及び硫酸鉄（II）0.001部の水211部中の溶液に、水31
4部、エチルアクリレート368部、メチルアクリレート10
8部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モ
ルの付加生成物6.75部、イソオクチルフエノールとエチ
レンオキシド25モルの付加生成物の硫酸化物6.75部及び
アスコルビン酸0.95部から成る乳化液を、60℃で２時間
かけて添加する。添加の終了後、水242部、エチルアク
リレート122部、メチルアクリレート61部、メタクリル
アミドグリコール酸17.0部、イソオクチルフエノールと
エチレンオキシド25モルの付加生成物3.4部、イソオク
チルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物
の硫酸化物3.4部及びアスコルビン酸0.4部から成る第２
の乳化液を、１時間かけて流入する。次いで60℃でさら
に２時間後重合させると、安定で凝固物不含の固形物含
量が45％の分散液が得られる。
実施例５ 実施例１と同じ前置液に、水303部、エチルアクリレ
ート368部、メチルアクリレート108部、実施例４と同じ
イソオクチルフエノールのエチレンオキシド付加生成物
8.6部、その硫酸化物8.6部及びアスコルビン酸0.95部か
ら成る乳化液を、60℃で２時間かけて添加する。添加の
終了後、水252部、メチルアクリレート116部、ｎ−ブチ
ルアクリレート66部、アクリルアミドグリコール酸17
部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モル
の付加生成物1.5部、その硫酸化物1.5部及びアスコルビ
ン酸0.4部から成る第２の乳化液を１時間かけて流入す
る。次いで60℃で２時間後重合させると、安定な凝固物
不含の固形物含量が45％の分散液が得られる。
ート368部、メチルアクリレート108部、実施例４と同じ
イソオクチルフエノールのエチレンオキシド付加生成物
8.6部、その硫酸化物8.6部及びアスコルビン酸0.95部か
ら成る乳化液を、60℃で２時間かけて添加する。添加の
終了後、水252部、メチルアクリレート116部、ｎ−ブチ
ルアクリレート66部、アクリルアミドグリコール酸17
部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モル
の付加生成物1.5部、その硫酸化物1.5部及びアスコルビ
ン酸0.4部から成る第２の乳化液を１時間かけて流入す
る。次いで60℃で２時間後重合させると、安定な凝固物
不含の固形物含量が45％の分散液が得られる。
実施例６ 実施例１と同じ前置液（ただし水量は208部）に、水3
03部、エチルアクリレート412部、メチルアクリレート2
12部、ｎ−ブチルアクリレート40部、イソオクチルフエ
ノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物8.6部、
その硫酸化物8.6部及びアスコルビン酸0.95部からなる
乳化液を60℃で２時間かけて流入する。添加の終了後、
水252部、アクリルアミドグリコール酸10部、イソオク
チルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物
1.5部、その硫酸化物1.5部及びアスコルビン酸0.4部か
ら成る第２の単量体混合物を、１時間かけて添加する。
次いで60℃で２時間後重合させると、安定で凝固物不含
の固形物含量が45％の分散液が得られる。
03部、エチルアクリレート412部、メチルアクリレート2
12部、ｎ−ブチルアクリレート40部、イソオクチルフエ
ノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物8.6部、
その硫酸化物8.6部及びアスコルビン酸0.95部からなる
乳化液を60℃で２時間かけて流入する。添加の終了後、
水252部、アクリルアミドグリコール酸10部、イソオク
チルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物
1.5部、その硫酸化物1.5部及びアスコルビン酸0.4部か
ら成る第２の単量体混合物を、１時間かけて添加する。
次いで60℃で２時間後重合させると、安定で凝固物不含
の固形物含量が45％の分散液が得られる。
実施例７ 実施例６と同様に操作し、ただし第２の単量体混合物
にアクリルアミドグリコール酸17部を添加する。安定で
凝固物不含の固形物含量が45％の分散液が得られる。
にアクリルアミドグリコール酸17部を添加する。安定で
凝固物不含の固形物含量が45％の分散液が得られる。
実施例８ 実施例６と同様に操作し、ただし第１段階で水283部
を使用し、第２の単量体混合物は、アクリルアミドグリ
コール酸24部及び水272部を含有する。安定で凝固物不
含の固形物含量が45％の分散液が得られる。
を使用し、第２の単量体混合物は、アクリルアミドグリ
コール酸24部及び水272部を含有する。安定で凝固物不
含の固形物含量が45％の分散液が得られる。
実施例９ 実施例６と同じ前置液に、エチルアクリレートを476
部、メチルアクリレートを169部とした乳化液を60℃で
２時間かけて添加する。添加の終了後、アクリルアミド
グリコール酸を31部とした第２の単量体混合物を１時間
かけて添加する。次いで60℃でさらに２時間後重合させ
ると、安定で凝固物不含の固形物含量が45％の分散液が
得られる。
部、メチルアクリレートを169部とした乳化液を60℃で
２時間かけて添加する。添加の終了後、アクリルアミド
グリコール酸を31部とした第２の単量体混合物を１時間
かけて添加する。次いで60℃でさらに２時間後重合させ
ると、安定で凝固物不含の固形物含量が45％の分散液が
得られる。
実施例10 実施例６と同じ前置液に、水283部、エチルアクリレ
ート652部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシ
ド25モルの付加生成物8.6部、その硫酸化物8.6部及びア
スコルビン酸0.95部から成る乳化液を、60℃で２時間か
けて添加する。添加の終了後、水272部、アクリルアミ
ドグリコール酸を24部とし、その他は実施例９と同じ組
成の第２の単量体混合物を、１時間かけて添加する。次
いで60℃でさらに２時間後重合させると、安定な凝固物
不含の固形物含量が45％の分散液が得られる。
ート652部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシ
ド25モルの付加生成物8.6部、その硫酸化物8.6部及びア
スコルビン酸0.95部から成る乳化液を、60℃で２時間か
けて添加する。添加の終了後、水272部、アクリルアミ
ドグリコール酸を24部とし、その他は実施例９と同じ組
成の第２の単量体混合物を、１時間かけて添加する。次
いで60℃でさらに２時間後重合させると、安定な凝固物
不含の固形物含量が45％の分散液が得られる。
実施例11 まず実施例３と同様に操作し、第１流入の終了後、水
252部、エチルアクリレート105部、メチルメタクリレー
ト84部、アクリルアミドグリコール酸10部、イソオクチ
ルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物1.
5部、その硫酸化物1.5部及びアスコルビン酸0.4部から
の第２の乳化液を、１時間かけて添加する。次いで60℃
で２時間後重合させると、安定で凝固物不含の固形物含
量が45％の分散液が得られる。
252部、エチルアクリレート105部、メチルメタクリレー
ト84部、アクリルアミドグリコール酸10部、イソオクチ
ルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物1.
5部、その硫酸化物1.5部及びアスコルビン酸0.4部から
の第２の乳化液を、１時間かけて添加する。次いで60℃
で２時間後重合させると、安定で凝固物不含の固形物含
量が45％の分散液が得られる。
実施例12 実施例１と同じ前置液に、エチルアクリレートを368
部、メチルアクリレートを108部としてその他は実施例
９と同じ組成の乳化液を、60℃で２時間かけて添加す
る。添加の終了後、水252部、エチルアクリレート108
部、ビニルプロピオネート61部、アクリルアミドグリコ
ール酸31部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシ
ド25モルの付加生成物1.5部、その硫酸化物1.5部及びア
スコルビン酸0.4部から成る第２の乳化液を、１時間か
けて添加する。次いで60℃で２時間後重合させると、安
定で凝固物不含の固形物含量が45％の分散液が得られ
る。
部、メチルアクリレートを108部としてその他は実施例
９と同じ組成の乳化液を、60℃で２時間かけて添加す
る。添加の終了後、水252部、エチルアクリレート108
部、ビニルプロピオネート61部、アクリルアミドグリコ
ール酸31部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシ
ド25モルの付加生成物1.5部、その硫酸化物1.5部及びア
スコルビン酸0.4部から成る第２の乳化液を、１時間か
けて添加する。次いで60℃で２時間後重合させると、安
定で凝固物不含の固形物含量が45％の分散液が得られ
る。
実施例13 実施例１と同じ分散液に、水202部、エチルアクリレ
ート385部、ビニルアセテート85部、イソオクチルフエ
ノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物７部、そ
の硫酸化物8.6部及びアスコルビン酸0.95部から成る乳
化液を、60℃で２時間かけて添加する。添加の終了後、
水350部、ビニルアセテート85部、エチルアクリレート6
1部、アクリルアミドグリコール酸41部、イソオクチル
フエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物1.5
部、その硫酸化物1.5部及びアスコルビン酸0.4部から成
る第２の乳化液を、１時間かけて添加する。次いで60℃
でさらに２時間後重合させると、安定で凝固物不含の固
形物含量が45％の分散液が得られる。
ート385部、ビニルアセテート85部、イソオクチルフエ
ノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物７部、そ
の硫酸化物8.6部及びアスコルビン酸0.95部から成る乳
化液を、60℃で２時間かけて添加する。添加の終了後、
水350部、ビニルアセテート85部、エチルアクリレート6
1部、アクリルアミドグリコール酸41部、イソオクチル
フエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物1.5
部、その硫酸化物1.5部及びアスコルビン酸0.4部から成
る第２の乳化液を、１時間かけて添加する。次いで60℃
でさらに２時間後重合させると、安定で凝固物不含の固
形物含量が45％の分散液が得られる。
実施例14 実施例２と同様に操作し、ただし第１段階の70％を供
給したとき、第２段階の供給を開始する。各段階の流入
速度は同じとする（重複段階）。同様な分散液が得られ
る。
給したとき、第２段階の供給を開始する。各段階の流入
速度は同じとする（重複段階）。同様な分散液が得られ
る。
実施例15 実施例２と同様に操作し、ただし第１段階の70％を供
給したときに、第１段階への第２段階の供給を開始す
る。供給速度は同じとする（段階的操作法と勾配操作法
の結合）。同様な分散液が得られる。
給したときに、第１段階への第２段階の供給を開始す
る。供給速度は同じとする（段階的操作法と勾配操作法
の結合）。同様な分散液が得られる。
比較実験： （Ａ） 実施例１と同じ前置液に、水555部、エチルア
クリレート476部、メチルアクリレート169部、イソオク
チルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物
10.1部、その硫酸化物10.1部及びアスコルビン酸1.35部
及びアクリルアミドグリコール酸30.5部から成る乳化液
を、60℃で３時間かけて添加する。次いで60℃でさらに
２時間後重合させると、安定で凝固物不含の固形物含量
が45％の分散液が得られる。
クリレート476部、メチルアクリレート169部、イソオク
チルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物
10.1部、その硫酸化物10.1部及びアスコルビン酸1.35部
及びアクリルアミドグリコール酸30.5部から成る乳化液
を、60℃で３時間かけて添加する。次いで60℃でさらに
２時間後重合させると、安定で凝固物不含の固形物含量
が45％の分散液が得られる。
（Ｂ） 実施例１と同じ前置液に、水555部、エチルア
クリレート476部、ビニルアセテート169部、イソオクチ
ルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物1
0.1部、その硫酸化物10.1部及びアスコルビン酸1.35部
及びアクリルアミドグリコール酸30.5部から成る乳化液
を、３時間かけて添加する。次いで60℃でさらに２時間
後重合させると、（Ａ）と同様な分散液が得られる。
クリレート476部、ビニルアセテート169部、イソオクチ
ルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物1
0.1部、その硫酸化物10.1部及びアスコルビン酸1.35部
及びアクリルアミドグリコール酸30.5部から成る乳化液
を、３時間かけて添加する。次いで60℃でさらに２時間
後重合させると、（Ａ）と同様な分散液が得られる。
（Ｃ） 実施例３と同様に操作し、ただし（Ａ）と同様
に１段階で重合を行う。この１段階法による分散液は安
定でない。
に１段階で重合を行う。この１段階法による分散液は安
定でない。
（Ｄ） 実施例１と同様に操作し、ただし架橋単量体と
してアクリルアミドグリコール酸30.5部の代わりにＮ−
メチロールアクリルアミド21部とアクリルアミド６部の
混合物を使用する。その他は同一条件で、安定な凝固物
不含の固形物含量が45％の分散液が得られる。
してアクリルアミドグリコール酸30.5部の代わりにＮ−
メチロールアクリルアミド21部とアクリルアミド６部の
混合物を使用する。その他は同一条件で、安定な凝固物
不含の固形物含量が45％の分散液が得られる。
（Ｅ） 実施例１と同様に操作し、ただしアクリルアミ
ドグリコール酸30.5部の代わりに、メタクリル酸15部と
アクリルアミド12部の混合物を使用する。同様な分散液
が得られる。
ドグリコール酸30.5部の代わりに、メタクリル酸15部と
アクリルアミド12部の混合物を使用する。同様な分散液
が得られる。
（Ｆ） 実施例１と同じ前置液に、水314部、エチルア
クリレート368部、メチルアクリレート108部、イソオク
チルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物
6.75部、その硫酸化物6.75部及びアスコルビン酸0.95部
から成る乳化液を、60℃で２時間かけて添加する。添加
の終了後、水231部、エチルアクリレート122部、メチル
アクリレート68部、Ｎ−メチロールアクリルアミド10.5
部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モル
の付加生成物3.4部、その硫酸化物3.4部及びアスコルビ
ン酸0.4部から成る第２の乳化液を、１時間かけて流入
する。次いで60℃でさらに２時間後重合させると、同様
な分散液が得られる。
クリレート368部、メチルアクリレート108部、イソオク
チルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物
6.75部、その硫酸化物6.75部及びアスコルビン酸0.95部
から成る乳化液を、60℃で２時間かけて添加する。添加
の終了後、水231部、エチルアクリレート122部、メチル
アクリレート68部、Ｎ−メチロールアクリルアミド10.5
部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モル
の付加生成物3.4部、その硫酸化物3.4部及びアスコルビ
ン酸0.4部から成る第２の乳化液を、１時間かけて流入
する。次いで60℃でさらに２時間後重合させると、同様
な分散液が得られる。
（Ｇ） 実施例１と同様に前置液に、水303部、エチル
アクリレート351部、メチルアクリレート108部、アクリ
ルアミドグリコール酸17部、イソオクチルフエノールと
エチレンオキシド25モルの付加生成物8.6部、その硫酸
化物8.6部及びアスコルビン酸0.95部から成る乳化液
を、60℃で２時間かけて添加する。添加の終了後、水25
2部、メチルアクリレート125部、ｎ−ブチルアクリレー
ト74部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25
モルの付加生成物1.5部、その硫酸化物1.5部及びアスコ
ルビン酸0.4部から成る第２の乳化液を、１時間かけて
流入する。以下同様に後重合させると、同様な分散液が
得られる。
アクリレート351部、メチルアクリレート108部、アクリ
ルアミドグリコール酸17部、イソオクチルフエノールと
エチレンオキシド25モルの付加生成物8.6部、その硫酸
化物8.6部及びアスコルビン酸0.95部から成る乳化液
を、60℃で２時間かけて添加する。添加の終了後、水25
2部、メチルアクリレート125部、ｎ−ブチルアクリレー
ト74部、イソオクチルフエノールとエチレンオキシド25
モルの付加生成物1.5部、その硫酸化物1.5部及びアスコ
ルビン酸0.4部から成る第２の乳化液を、１時間かけて
流入する。以下同様に後重合させると、同様な分散液が
得られる。
（Ｈ） 実施例１と同様な前置液（ただし水は201部）
に、エチルアクリレート365部、メチルアクリレート108
部、Ｎ−メチロールメタクリルアミド3.5部、イソオク
チルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物
6.7部、その硫酸化物6.7部及びアスコルビン酸0.95部か
ら成る乳化液を、60℃で２時間かけて添加する。添加の
終了後、水247部、エチルアクリレート122部、メチルア
クリレート61部、アクリルアミドグリコール酸17部、イ
ソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加
生成物3.4部、その硫酸化物3.4部及びアスコルビン酸0.
4部から成る第２の乳化液を、１時間かけて流入する。
以下同様に後重合させると、同様な分散液が得られる。
に、エチルアクリレート365部、メチルアクリレート108
部、Ｎ−メチロールメタクリルアミド3.5部、イソオク
チルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物
6.7部、その硫酸化物6.7部及びアスコルビン酸0.95部か
ら成る乳化液を、60℃で２時間かけて添加する。添加の
終了後、水247部、エチルアクリレート122部、メチルア
クリレート61部、アクリルアミドグリコール酸17部、イ
ソオクチルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加
生成物3.4部、その硫酸化物3.4部及びアスコルビン酸0.
4部から成る第２の乳化液を、１時間かけて流入する。
以下同様に後重合させると、同様な分散液が得られる。
（Ｉ） 実施例１と同様な前置液（ただし水は208部）
に、水553部、エチルアクリレート422部、メチルアクリ
レート213部、ｎ−ブチルアクリレート41部、イソオク
チルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物
10.1部、その硫酸化物10.1部及びアスコルビン酸1.35部
から成る乳化液を、60℃で３時間かけて添加する。次い
で60℃でさらに２時間後重合させると、同様な分散液が
得られる。
に、水553部、エチルアクリレート422部、メチルアクリ
レート213部、ｎ−ブチルアクリレート41部、イソオク
チルフエノールとエチレンオキシド25モルの付加生成物
10.1部、その硫酸化物10.1部及びアスコルビン酸1.35部
から成る乳化液を、60℃で３時間かけて添加する。次い
で60℃でさらに２時間後重合させると、同様な分散液が
得られる。
（Ｋ） 実施例12と同様に操作し、ただし例Ａと同様に
１段階で重合させる。同様な分散液が得られる。
１段階で重合させる。同様な分散液が得られる。
（Ｌ） 実施例10と同様に操作し、ただし例Ａと同様に
１段階で重合させる。同様な分散液が得られる。
１段階で重合させる。同様な分散液が得られる。
結合繊維フリースの試験： I.100％ポリエステル繊維（3.3dtex/60mmステープル長
さ）から繊維フリースを、各実施例及び比較例の結合剤
を用いて、繊維／結合剤比2:1で浸漬し、結合剤の過剰
を２本ロールの間で絞り、含浸した基質を150℃で４分
間乾燥したのち熱処理する。面積当りの最終重量は50g/
m2である。テープ引張り試験（DIN53857、第２葉）の結
果及びホツトシール（シール条件:2秒、170℃、６バー
ル、シール面積５cm2、フリースの表面に対する下面か
らシール）をしたのちの引張り試験の結果を、下記表に
まとめて示す。
さ）から繊維フリースを、各実施例及び比較例の結合剤
を用いて、繊維／結合剤比2:1で浸漬し、結合剤の過剰
を２本ロールの間で絞り、含浸した基質を150℃で４分
間乾燥したのち熱処理する。面積当りの最終重量は50g/
m2である。テープ引張り試験（DIN53857、第２葉）の結
果及びホツトシール（シール条件:2秒、170℃、６バー
ル、シール面積５cm2、フリースの表面に対する下面か
らシール）をしたのちの引張り試験の結果を、下記表に
まとめて示す。
II.ビスコース繊維（2.8dtex/40mmステープル長さ）か
ら成るフリースを、各実施例及び比較例の結合剤を用い
て、繊維／結合剤比2:1で浸漬し、結合剤の過剰を２本
ロールの間で絞り、含浸した基質を150℃で４分間乾燥
したのち縮合させる。最終坪量は50g/m2である。試験結
果を下記表にまとめて示す。
ら成るフリースを、各実施例及び比較例の結合剤を用い
て、繊維／結合剤比2:1で浸漬し、結合剤の過剰を２本
ロールの間で絞り、含浸した基質を150℃で４分間乾燥
したのち縮合させる。最終坪量は50g/m2である。試験結
果を下記表にまとめて示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレアス・アインウイラー ドイツ連邦共和国6800マンハイム31・ア ポルデル・ウエーク26 (72)発明者 クラウス・シヤーゲラー ドイツ連邦共和国6718グリユーンシユタ ツト・カルミートシユトラーセ12
Claims (6)
- 【請求項１】３〜12個の炭素原子を有するα，β−モノ
オレフィン性不飽和カルボン酸エステルからなる主単量
体を、（メト）アクリルアミドグリコール酸及び／又は
そのメチルエステル及び／又はそのメチルエーテルから
なる架橋作用する単量体を併用して、２段階の工程によ
って、水性分散液中で、普通の温度で、普通の乳化剤及
び重合開始剤の存在下に重合させ、その際第１段階では
全単量体の40〜99.5重量％を、そして第２段階では全単
量体の60〜0.5重量％をそれぞれ添加し、重合させ、そ
の際（メト）アクリルアミドグリコール酸及び／又はそ
のメチルエステル及び／又はそのメチルエーテルを、第
１段階では全単量体に対し０〜1.8重量％の量で、第２
段階では全単量体に対し0.5〜10重量％の量で添加し、
重合させることによって製造された、ガラス転移温度が
60℃以下である（メト）アクリル酸エステル共重合体の
水性分散液からなる、平面状の繊維製品のための結合
剤。 - 【請求項２】使用される単量体が、両段階合わせて、
（ａ）３〜12個の炭素原子を有するα，β−モノオレフ
ィン性不飽和カルボン酸エステル85〜99.5重量％及び
（ｂ）（メト）アクリルアミドグリコール酸及び／又は
そのメチルエステル及び／又はそのメチルエーテル0.5
〜10重量％並びに（ｃ）３〜５個の炭素原子を有する
α，β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸及び／又は
そのアミド０〜５重量％を含有する、特許請求の範囲第
１項記載の結合剤 - 【請求項３】単量体（ａ）において、35重量％以下の
α，β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸を、モノ飽
和カルボン酸ビニルエステルにより置き換えて使用して
もよい、特許請求の範囲第２項記載の結合剤。 - 【請求項４】３〜12個の炭素原子を有するα，β−モノ
オレフィン性不飽和カルボン酸エステルからなる主単量
体を、（メト）アクリルアミドグリコール酸及び／又は
そのメチルエステル及び／又はそのメチルエーテルから
なる架橋作用する単量体を併用して、２段階の工程によ
って、水性分散液中で、普通の温度で、普通の乳化剤及
び重合開始剤の存在下に重合させ、その際第１段階では
全単量体の40〜99.5重量％を、そして第２段階では全単
量体の60〜0.5重量％をそれぞれ添加し、重合させ、そ
の際（メト）アクリルアミドグリコール酸及び／又はそ
のメチルエステル及び／又はそのメチルエーテルを、第
１段階では全単量体に対し０〜1.8重量％の量で、第２
段階では全単量体に対し0.5〜10重量％の量で添加し、
重合させることを特徴とする、ガラス転移温度が60℃以
下である（メト）アクリル酸エステル共重合体の水性分
散液からなる、平面状の繊維製品のための結合剤の製
法。 - 【請求項５】単量体として両段階合わせて（ａ）３〜12
個の炭素原子を有するα，β−モノオレフィン性不飽和
カルボン酸エステル85〜99.5重量％及び（ｂ）（メト）
アクリルアミドグリコール酸及び／又はそのメチルエス
テル及び／又はそのメチルエーテル0.5〜10重量％並び
に（ｃ）３〜５個の炭素原子を有するα，β−モノオレ
フィン性不飽和カルボン酸及び／又はそのアミド０〜５
重量％を使用する、特許請求の範囲第４項記載の製法。 - 【請求項６】単量体（ａ）において、35重量％以下の
α，β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸を、モノ飽
和カルボン酸ビニルエステルにより置き換えて使用して
もよい、特許請求の範囲第５項記載の製法。
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|---|---|---|---|
| DE19873734752 DE3734752A1 (de) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | Verfahren zur herstellung von waessrigen (meth)acrylsaeureester-copolymer-dispersionen in zwei stufen und deren verwendung als impraegnier-, ueberzugs- und bindemittel fuer flaechige fasergebilde |
| DE3734752.7 | 1987-10-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01123810A JPH01123810A (ja) | 1989-05-16 |
| JP2735585B2 true JP2735585B2 (ja) | 1998-04-02 |
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ID=6338300
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2735585B2 (ja) |
| DE (2) | DE3734752A1 (ja) |
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-
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- 1988-10-13 JP JP63256076A patent/JP2735585B2/ja not_active Expired - Lifetime
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