JP2735442B2 - 高温作動型高効率熱電変換素子の製造法 - Google Patents
高温作動型高効率熱電変換素子の製造法Info
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- JP2735442B2 JP2735442B2 JP4271897A JP27189792A JP2735442B2 JP 2735442 B2 JP2735442 B2 JP 2735442B2 JP 4271897 A JP4271897 A JP 4271897A JP 27189792 A JP27189792 A JP 27189792A JP 2735442 B2 JP2735442 B2 JP 2735442B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱から直接電気を効率
良く起こすための熱電変換素子を製造する方法に関する
ものである。そして、この熱電変換素子は、原子力の核
熱を有効に利用する分野において、一般の発電施設分野
において、又宇宙における核熱エネルギーによる動力発
生分野等において使用される可能性が高いことから、そ
の利用分野は原子力、民生用、宇宙産業用等にわたって
広範なものである。
良く起こすための熱電変換素子を製造する方法に関する
ものである。そして、この熱電変換素子は、原子力の核
熱を有効に利用する分野において、一般の発電施設分野
において、又宇宙における核熱エネルギーによる動力発
生分野等において使用される可能性が高いことから、そ
の利用分野は原子力、民生用、宇宙産業用等にわたって
広範なものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱電変換素子の製造は行われてい
たが、かかる従来の熱電変換素子の製造技術において
は、変換効率の高い熱電変換素子用の高密度焼結体を得
ることができなかった。
たが、かかる従来の熱電変換素子の製造技術において
は、変換効率の高い熱電変換素子用の高密度焼結体を得
ることができなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、高温作動型
で、しかも変換効率の高い熱電変換素子として用いられ
る高密度焼結体を得るためには、下記に記載する製造条
件が確立されることが必要があったけれども、従来の製
造技術においてはこれらの製造条件が未だ確立されてい
ないという問題点があった。
で、しかも変換効率の高い熱電変換素子として用いられ
る高密度焼結体を得るためには、下記に記載する製造条
件が確立されることが必要があったけれども、従来の製
造技術においてはこれらの製造条件が未だ確立されてい
ないという問題点があった。
【０００４】（ａ） 原料であるＳｉ、Ｇｅ材料に関す
る組成、（ｂ） Ｐ型半導体、Ｎ型半導体を作成するた
めの添加成分元素の添加方法、（ｃ） 上記添加成分元
素の添加量、（ｄ） 半導体として使用される高密度焼
結体を得るための焼結方法、及び（ｅ） Ｐ型半導体と
Ｎ型半導体との接合方法。
る組成、（ｂ） Ｐ型半導体、Ｎ型半導体を作成するた
めの添加成分元素の添加方法、（ｃ） 上記添加成分元
素の添加量、（ｄ） 半導体として使用される高密度焼
結体を得るための焼結方法、及び（ｅ） Ｐ型半導体と
Ｎ型半導体との接合方法。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決することにより、高温作動型で、しかも変換効率の
高い熱電変換素子を製造するための製造条件を確立する
ことによって完成されたものである。
解決することにより、高温作動型で、しかも変換効率の
高い熱電変換素子を製造するための製造条件を確立する
ことによって完成されたものである。
【０００６】即ち、その製造方法は、母材原料成分であ
るシリコン及びゲルマニウムの各元素原料を特定量混合
した後に粗砕し、その粗砕混合物を不透明石英ルツボ中
でアルゴン雰囲気下において一定温度に保持することに
より溶解してインゴットを得、得られたインゴットを粉
砕し、その粉砕粉末中に第３添加成分でるひ素及びリン
をそれぞれ所定量混合してひ素添加混合粉末とリン添加
混合粉末とを得、得られた混合粉末をそれぞれ別個にア
ルゴン雰囲気中で一定温度に保持して溶解することによ
り合金化して第３成分添加合金を得、この合金を粉砕
し、乾燥した後に一定温度及び一定圧力において焼結し
て焼結体とし、これらの焼結体を突き合わせて一定温度
及び一定圧力負荷下において加熱することによりなるも
のである。
るシリコン及びゲルマニウムの各元素原料を特定量混合
した後に粗砕し、その粗砕混合物を不透明石英ルツボ中
でアルゴン雰囲気下において一定温度に保持することに
より溶解してインゴットを得、得られたインゴットを粉
砕し、その粉砕粉末中に第３添加成分でるひ素及びリン
をそれぞれ所定量混合してひ素添加混合粉末とリン添加
混合粉末とを得、得られた混合粉末をそれぞれ別個にア
ルゴン雰囲気中で一定温度に保持して溶解することによ
り合金化して第３成分添加合金を得、この合金を粉砕
し、乾燥した後に一定温度及び一定圧力において焼結し
て焼結体とし、これらの焼結体を突き合わせて一定温度
及び一定圧力負荷下において加熱することによりなるも
のである。
【０００７】
【実施例】以下において、本発明における高温作動型高
効率熱電変換素子を具体的に製造する方法の工程を実施
例として示すと次のとおりである。
効率熱電変換素子を具体的に製造する方法の工程を実施
例として示すと次のとおりである。
【０００８】（１） 使用原料選定工程 使用原料は、母材原料として粒状のＳｉ及びインゴット
状のＧｅを使用し、ドープ材（第３添加成分）として粒
状のＡｓ（Ｐ型用）、粒状のＰ（Ｎ型用）を使用する。
この使用原料の純度及び形態は表１に示されるとうりで
ある。又、使用原料中に含まれる不純物成分の量は表２
に示されるとうりである。
状のＧｅを使用し、ドープ材（第３添加成分）として粒
状のＡｓ（Ｐ型用）、粒状のＰ（Ｎ型用）を使用する。
この使用原料の純度及び形態は表１に示されるとうりで
ある。又、使用原料中に含まれる不純物成分の量は表２
に示されるとうりである。
【０００９】
【表１】
【表２】 （２） 母合金の製作工程 母合金は粒状子ＳｉとＧｅインゴットとを０．１−１０
ｍｍ角程度に粗砕して混合後、真空溶解炉を用いて不透
明石英ルツボ中で溶解して製作する。溶解条件は１４２
５±５℃で０．５時間保持し、溶解雰囲気は減圧アルゴ
ン雰囲気（アルゴン流量：２Ｌ／ｍｉｎ．導入）とす
る。又、不透明石英ルツボは１回ごとに使い捨てる。こ
こで、製作した母合金の試料ナンバーと材料配合比及び
配合量とを表３に示す。
ｍｍ角程度に粗砕して混合後、真空溶解炉を用いて不透
明石英ルツボ中で溶解して製作する。溶解条件は１４２
５±５℃で０．５時間保持し、溶解雰囲気は減圧アルゴ
ン雰囲気（アルゴン流量：２Ｌ／ｍｉｎ．導入）とす
る。又、不透明石英ルツボは１回ごとに使い捨てる。こ
こで、製作した母合金の試料ナンバーと材料配合比及び
配合量とを表３に示す。
【００１０】なお、溶解に使用する不透明石英ルツボ及
びそれを使用した炉内構成は、それぞれ、図１及び図２
に示され、又その際の母合金を製作する条件は図３に示
される。
びそれを使用した炉内構成は、それぞれ、図１及び図２
に示され、又その際の母合金を製作する条件は図３に示
される。
【００１１】図１及び図２において、１は石英ルツボで
あり、２は石英ルツボを取り巻いているカーボンルツボ
であり、これらのルツボはグラファイトボックス３内に
収納されてカーボンヒーター４で加熱される構造になっ
ている。
あり、２は石英ルツボを取り巻いているカーボンルツボ
であり、これらのルツボはグラファイトボックス３内に
収納されてカーボンヒーター４で加熱される構造になっ
ている。
【００１２】
【表３】 （３） 母合金の粗砕工程 工程（２）で製作した母合金を不透明石英ルツボより取
り出し、側面についている石英をダイヤモンドやすりで
研磨した後に、ハンマー及び磁性乳鉢を用いて０．１−
１０ｍｍ角程度になるまで粗砕する。
り出し、側面についている石英をダイヤモンドやすりで
研磨した後に、ハンマー及び磁性乳鉢を用いて０．１−
１０ｍｍ角程度になるまで粗砕する。
【００１３】（４） 第３成分の添加工程 第３成分の添加は、表２で示したＡｓ又はＰをメタル状
態で工程（２）で得られた母合金粗砕粉末に対して決め
られた量（外数）において添加し、真空溶解炉を用いて
溶解し、第３成分添加合金を製作する。第３成分添加合
金の製作条件は、母合金製作条件と同様であり、その第
３成分添加量を表４に示す。
態で工程（２）で得られた母合金粗砕粉末に対して決め
られた量（外数）において添加し、真空溶解炉を用いて
溶解し、第３成分添加合金を製作する。第３成分添加合
金の製作条件は、母合金製作条件と同様であり、その第
３成分添加量を表４に示す。
【００１４】
【表４】 （５） 第３成分添加合金の粗砕工程 第３成分添加合金の粗砕は、アルゴン雰囲気下において
プラスチックコーティングハンマー及び磁性乳鉢を用い
て粗砕して全量３６メッシュを通過したものを使用す
る。
プラスチックコーティングハンマー及び磁性乳鉢を用い
て粗砕して全量３６メッシュを通過したものを使用す
る。
【００１５】（６） 粉砕工程 粗砕した第３成分添加合金を湿式ボールミル中で粉砕す
る。溶媒はトルエンを使用し、ポットとボールはアルミ
ナ製を使用する。粉砕時間は２４時間である。 （７） 乾燥、篩別工程 湿式ボールミルで粉砕した合金粉末は乾燥器で乾燥され
る。乾燥温度は１１０−１３０℃であり、乾燥後合金粉
末は篩別、分級される。全量１００メッシュ通過したも
のをホットプレス又はＨＩＰ（高温等方性加圧法）装置
の焼結用粉末原料として使用する。
る。溶媒はトルエンを使用し、ポットとボールはアルミ
ナ製を使用する。粉砕時間は２４時間である。 （７） 乾燥、篩別工程 湿式ボールミルで粉砕した合金粉末は乾燥器で乾燥され
る。乾燥温度は１１０−１３０℃であり、乾燥後合金粉
末は篩別、分級される。全量１００メッシュ通過したも
のをホットプレス又はＨＩＰ（高温等方性加圧法）装置
の焼結用粉末原料として使用する。
【００１６】（８） ホットプレス又はＨＩＰ工程 ホットプレス焼結は、工程（７）で得られた粉末に焼結
圧力５００−１，０００ｋｇ／ｃｍ2を加えながら、真
空焼結雰囲気下で焼結温度１，２００−１，３１０℃に
１．５−２．５時間保持することによって行われる。こ
のホットプレス焼結条件の標準パターンを図４に示す。
なお、上記焼結条件において焼結圧力を加える圧縮材と
しては高強度黒鉛又は金属間化合物Ｎｂ3Ａｌ合金等を
使用する。 又、ＨＩＰ焼結を行う場合は、焼結圧力５
００−１，０００ｋｇ／ｃｍ2を加えながら、アルゴン
雰囲気下で焼結温度１，２００−１，３１０℃において
１．５−２．５時間保持することによって行われる。
圧力５００−１，０００ｋｇ／ｃｍ2を加えながら、真
空焼結雰囲気下で焼結温度１，２００−１，３１０℃に
１．５−２．５時間保持することによって行われる。こ
のホットプレス焼結条件の標準パターンを図４に示す。
なお、上記焼結条件において焼結圧力を加える圧縮材と
しては高強度黒鉛又は金属間化合物Ｎｂ3Ａｌ合金等を
使用する。 又、ＨＩＰ焼結を行う場合は、焼結圧力５
００−１，０００ｋｇ／ｃｍ2を加えながら、アルゴン
雰囲気下で焼結温度１，２００−１，３１０℃において
１．５−２．５時間保持することによって行われる。
【００１７】（９） 加工工程 加工は、工程（８）で得られた焼結体を指定された寸法
にダイヤモンドカッターを用いてカットし、その後その
表面を鏡面研磨処理する。
にダイヤモンドカッターを用いてカットし、その後その
表面を鏡面研磨処理する。
【００１８】（１０） Ｐ−Ｎ接合工程 工程（１０）で得られた焼結体からなるＰ型半導体（添
加成分Ａｓ）及びＮ型半導体（添加成分Ｐ）をお互いに
図５に示される黒鉛製キャプセルにお互いを接合面で対
向させて封入し、ＨＩＰにより接合温度５００−８００
℃、接合圧力１０，０００−５０，０００ｋｇ／ｃ
ｍ2、加熱保持時間最大４８時間において拡散接合を行
って、高温作動型高効率熱電変換素子用のＰ−Ｎ接合体
が得られた。 上述の工程（１）−（１０）までの一連の製作工程をま
とめて示すと表５のとおりとなる。
加成分Ａｓ）及びＮ型半導体（添加成分Ｐ）をお互いに
図５に示される黒鉛製キャプセルにお互いを接合面で対
向させて封入し、ＨＩＰにより接合温度５００−８００
℃、接合圧力１０，０００−５０，０００ｋｇ／ｃ
ｍ2、加熱保持時間最大４８時間において拡散接合を行
って、高温作動型高効率熱電変換素子用のＰ−Ｎ接合体
が得られた。 上述の工程（１）−（１０）までの一連の製作工程をま
とめて示すと表５のとおりとなる。
【００１９】
【表５】 又、上記製造工程おいて製作されたＰ型半導体及びＮ型
半導体であるＳｉ−Ｇｅ系熱電変換素子の組成は表５に
示される。
半導体であるＳｉ−Ｇｅ系熱電変換素子の組成は表５に
示される。
【００２０】
【表６】 又、上記製造条件により得られたＰ型半導体又Ｎ型半導
体の密度は、いずれもほぼ理論値と等しい値を示してい
た。
体の密度は、いずれもほぼ理論値と等しい値を示してい
た。
【００２１】
【発明の効果】本発明で得られた熱電変換素子を用いる
ことにより、宇宙動力用の核熱エネルギー発電システ
ム、高温ガス炉用の直接発電システム、郡分離高レベル
放射性物質からの発熱の有効利用の行えるシステムな
ど、環境に対する影響が少なく、且つ発電効率の良い発
電システムを構築することができる。
ことにより、宇宙動力用の核熱エネルギー発電システ
ム、高温ガス炉用の直接発電システム、郡分離高レベル
放射性物質からの発熱の有効利用の行えるシステムな
ど、環境に対する影響が少なく、且つ発電効率の良い発
電システムを構築することができる。
【図１】本発明のＳｉ−Ｇｅ系合金を溶解するための不
透明石英ルツボの断面図を示す図である。
透明石英ルツボの断面図を示す図である。
【図２】図１の不透明石英ルツボを配置した炉内構成を
示す図である。
示す図である。
【図３】本発明のＳｉ−Ｇｅ系母合金の製作時の溶解条
件を示す図である。
件を示す図である。
【図４】本発明の第３成分が添加されたＳｉ−Ｇｅ系合
金のホットプレス焼結条件の標準パターンを示す図であ
る。
金のホットプレス焼結条件の標準パターンを示す図であ
る。
【図５】本発明のＰ型半導体及びＮ型半導体を拡散接合
させるのに使用されるホットプレス用の黒鉛製カプセル
である。
させるのに使用されるホットプレス用の黒鉛製カプセル
である。
１ 石英ルツボ ２ カーボンルツボ ３ グラファイトボックス ４ カーボンヒーター ５ 黒鉛製カプセル ６ Ｐ型半導体 ７ Ｎ型半導体
Claims (3)
- 【請求項１】 母材原料成分であるシリコン及びゲルマ
ニウムの各元素原料を特定量混合した後に粗砕し、その
粗砕混合物を不透明石英ルツボ中でアルゴン雰囲気下に
おいて一定温度に保持することにより溶解してインゴッ
トを得、得られたインゴットを粉砕し、その粉砕粉末中
に第３添加成分でるひ素及びリンをそれぞれ所定量混合
してひ素添加混合粉末とリン添加混合粉末とを得、得ら
れた混合粉末をそれぞれ別個にアルゴン雰囲気中で一定
温度に保持して溶解することにより合金化して第３成分
添加合金を得、この合金を粉砕し、乾燥した後に一定温
度及び一定圧力において焼結して焼結体とし、これらの
焼結体を突き合わせて一定温度及び一定圧力負荷下にお
いて加熱することにより拡散接合を行わせて高温作動型
高効率熱電変換素子を製造する方法。 - 【請求項２】 前記第３成分添加合金の焼結が、温度
１，２００−１，３１０℃で、圧力５００ｋｇ／ｃｍ2
以上の加圧条件下において、ホットプレス装置又はＨＩ
Ｐ（高温等方性加圧法）装置を用いて行われる請求項１
に記載の方法。 - 【請求項３】 前記第３成分添加合金からなる焼結体の
拡散接合が、温度５００−８００℃で、圧力１０，００
０−５０，０００ｋｇ／ｃｍ2の加圧条件下において、
ホットプレス装置又はＨＩＰ装置を用いて行われる請求
項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4271897A JP2735442B2 (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | 高温作動型高効率熱電変換素子の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4271897A JP2735442B2 (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | 高温作動型高効率熱電変換素子の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06125118A JPH06125118A (ja) | 1994-05-06 |
| JP2735442B2 true JP2735442B2 (ja) | 1998-04-02 |
Family
ID=17506422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4271897A Expired - Fee Related JP2735442B2 (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | 高温作動型高効率熱電変換素子の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2735442B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100398939B1 (ko) * | 1997-10-24 | 2003-10-10 | 스미토모 도큐슈 긴조쿠 가부시키가이샤 | 열전 변환 재료 |
| JP4920342B2 (ja) * | 2006-08-24 | 2012-04-18 | 浜松ホトニクス株式会社 | シリコン素子の製造方法 |
-
1992
- 1992-10-09 JP JP4271897A patent/JP2735442B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06125118A (ja) | 1994-05-06 |
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Legal Events
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