JP2727226B2

JP2727226B2 - 画像形成方法

Info

Publication number: JP2727226B2
Application number: JP1135736A
Authority: JP
Inventors: 岡戸　　謙次; 雅博井上
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1989-05-31
Filing date: 1989-05-31
Publication date: 1998-03-11
Anticipated expiration: 2013-03-11
Also published as: JPH032779A

Description

【発明の詳細な説明】［技術分野］本発明は、電子写真方式によるフルカラー画像形成に
好ましく用いられる画像形成方法に関する。

［従来技術］電子写真用フルカラートナーは、基本的には、イエロ
ートナー、マゼンタトナー、シアントナー及び必要に応
じてブラックトナーとを組み合せたものであり、特公昭
49−46951号公報、同50−776号公報、同53−47174号公
報、同53−47175号公報、同53−47176号公報に記載され
ている。

フルカラーコピー画像は、３色あるいはブラックを含
めた４色のトナーが順次転写紙上に重ね合わされるよう
になっており、現像順すなわち、転写紙上への転写順と
トナー特性とは、画像品質を決定する重要な因子であ
る。

すなわち、１色めのトナーが、転写紙上に転写される
ことにより、２色めのトナーを転写紙上に転写する際、
見掛上転写紙の抵抗が１色めのトナー層厚分高抵抗とな
るので、それを考慮しトナー設計が必要である。このこ
とは３色めあるいは４色めのトナーについても同様であ
る。

さらに、近年、電子写真用カラー複写機等画像形成装
置が広く普及するに従がい、その用途も多種多様に広が
り、その画像品質への要求も厳しくなってきている。一
般の写真、カタログ、地図の如き画像の複写では、微細
な部分に至るまで、つぶれたり、とぎれたりすることな
く、極めて微細且つ忠実に再現することが求められてい
る。

また、最近、デジタルな画像信号を使用している電子
写真用カラー複写機の如き画像形成装置では、潜像は一
定電位のドットが集まって形成されており、ベタ部，ハ
ーフトーン部及びライト部はドット密度をかえることに
よって表現されている。ところが、ドットに忠実にトナ
ー粒子がのらず、ドットからトナー粒子がはみ出した状
態では、デジタル潜像の黒部と白部のドット密度の比に
対応するトナー画像の階調性が得られないという問題点
がある。さらに、画質を向上させるために、ドットサイ
ズを小さくして解像度を向上させる場合には、微小なド
ットから形成される潜像の再現性がさらに困難になり、
解像度及び特にハイライト部の階調性の悪い、シャープ
ネスさに欠けた画像となる傾向がある。

これまでに、画質をよくするという目的のために、い
くつかの現像剤が提案されている。トナーの小径化もそ
の一環であり、例えば、特開昭62−157051号公報には、
体積平均粒径が１〜９μのカラートナーを使用すること
を提案している。しかしながら、トナーの体積平均粒径
を単に小さくしたのでは、潜像保持体とトナーの付着性
が大きくなり、潜像保持体から転写紙上へのトナー転写
性が低下してしまう。この傾向は、２〜４μ程度の粒径
を持つトナー粒子でより顕著であり、さらに、潜像保持
体として、表面に電荷移動層を有する有機重合体を含有
するような、表面自由エネルギーの大きい潜像保持体を
使用した際より増長されてしまい、必ずしも満足のいく
ものが達成されていない。すなわち、一般にトナー粒径
を小さくしていくと、比表面積が増加するため、単位質
量当たりの帯電電荷量、ファンデルワールス力等が大き
くなる。そうすると、感光体ドラムとトナー粒子との付
着が強くなるため、良好な転写性を保つためには転写電
界を強くしたり、転写材を感光体ドラムの密着度を高め
る必要も生じてきている。

従来、転写装置は、いくつかの提案が成されており、
特に、同一転写材に電界をかけて複数のトナー像を順次
重ね転写する転写装置について、その作像工程を第３図
を用いて説明する。

回転自在に軸支され、矢印方向に回転する像坦持体即
ち電子写真感光体ドラム３に一次帯電器４により均一な
帯電を行い、レーザービーム露光装置等からなる露光手
段８にて画像情報に応じた光像Ｅを照射し、感光ドラム
３上に静電潜像が形成される。該静電潜像は例えば回転
式現像装置１により感光ドラム３上に樹脂を基材とした
平均粒径12μｍのトナーによりトナー像として可視化さ
れる。該回転式現像装置１は、所望の現像器を前記感光
体ドラム３の外周面と対向する現像位置に回転移動し、
前記感光体ドラム３上の静電潜像の現像を行なう。

一方、転写材Ｐはレジストローラ６により画像と同期
して表面に誘電体シート等を設けた転写ドラム９上に送
られグリッパク等によりその先端部を坦持され、そし
て、該転写ドラム９にて、図中矢印方向に搬送される。
次いで、感光体ドラム３と当接する領域において、転写
ドラム９の該誘電体シートの背面からコロナ帯電器10に
よってトナーと逆極性のコロナ放電を受けることにより
感光体ドラム３上のトナー像が転写材Ｐ上に転写され
る。転写材Ｐは必要回数の転写工程が行なわれた後、コ
ロナ帯電器11,13,14により除電を受けつつ、分離爪15の
作用により転写ドラム９から剥離され、搬送ベルト16に
より定着器17に搬送されて、熱による定着を受けて、機
外に排出される。

他方、感光ドラムは、表面の残留トナーをクリーニン
グ装置12で清掃された後、再度、画像形成プロセスに供
せられる。又、転写ドラム９の誘電体シート表面も同様
にファーブラシ等より成るクリーニング装置５及び、ク
リーニング補助手段８の作用により清掃された後、再
度、画像形成プロセスに供せられる。

これまでに、転写効率を上げ、鮮明な転写像を得るた
めに、第４図に示すように転写帯電器10の転写ドラム９
の回転方向から見て上流側に転写ドラム９の導入側から
下流方向に向けて伸び、且つこの誘電体を押圧する弾性
シートを設け転写性を向上させる提案がなされている。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら上記従来例では、転写領域における感光
体ドラムと転写材との間に生ずる微小な間隙のために、
部分的な転写不良が生じていた。又、この問題を解決す
るために、転写帯電器の転写ドラムの回転方向から見て
上流側に転写ドラムの導入側から下流方向に向けて伸
び、且つこの誘電体を押圧する弾性シートを設けて、転
写不良を解決させる提案もなされている。けれども弾性
シートを設けるだけでは、弾性シートが帯電ムラを起こ
し、この帯電ムラが転写時のコロナ放電に影響を与え、
転写電界にムラを発生させるため、画像上にその移動方
向と平行な向きの転写ムラを発生して、画像性を低下さ
せることを防止できなかった。

特に複数のトナー像を重ね転写する転写装置又は／か
つ感光体上に像形成を行なう顕画材であるトナー粒子の
粒径が10μｍ以下であるようなトナー粒子を転写する転
写装置においては、良好な転写を行なうために、単色画
像の転写時や、トナー粒子の粒径の大きい（略平均粒径
12μｍ）場合の転写時に比べて、前述のように転写電界
として、大きな転写電界が必要とされる。

従って、大きな転写電界により、前記、弾性シートが
強く帯電される。そのため、帯電のムラも大きくなり、
転写ムラが多数発生して、画像性が著しく、低下してい
た。

そこで、トナーとしても転写性を向上させる目的で滑
剤など種々の添加剤をトナーに添加することが試みられ
ているが、トナの転写順序あるいはトナーの粒度分布を
考慮せずに、各色トナーの転写特性と帯電特性のバラン
スをとって、トナー飛散、あるいは高画像濃度などをす
べて満足させることは難しいことが判明した。

そこで、本発明者らが、転写装置についてさらに鋭意
検討を重ねたところ、押圧部材上に、体積抵抗率が10⁶
〜10¹⁰Ωcmである半導電部を転写部の全域に渡って形成
することにより、転写用コロナ放電手段により、押圧部
材が帯電されて、帯電ムラを起こすことを防止すること
が可能となり、転写ムラなどの画像不良のない良好な画
像が得られるようになることが判明した。

しかしながら、上記手段の採用によって、転写特性は
格段に向上したものの現像剤の選択、特にトナーの粒度
分布、及びトナーに添加する外添剤の種類及び量の適正
化なくしては、連続してプリントアウトを続けた場合な
ど必ずしも初期のレベルを維持し続けることが難しいこ
とが判明した。

［発明の目的］本発明の目的は上述のごとき問題点を解決した画像形
成方法を提供するものである。

さらに、本発明の目的は、画像濃度が高く、細線再現
性、ハイライト階調性の優れた画像形成方法を提供する
ものである。

さらに本発明の目的は、転写性の優れた画像形成方法
を提供するものである。

さらに本発明の目的は、長時間の使用で性能の変化の
無い画像形成方法を提供するものである。

［発明の概要］より詳細には、本発明は原稿の画像を電気信号に変換
する変換工程、該電気信号に応じて、潜像保持体上に静
電潜像を形成する静電潜像形成工程、次いで潜像保持体
とそれに対向する現像剤坦持体の現像領域で、潜像保持
体と現像剤坦持体との間に交番電界を付与しながら潜像
を非磁性トナー及び磁性粒子を有する現像剤で反転現像
して潜像保持体上にトナー像を形成する反転現像工程、
及び潜像保持体上に形成されたトナー像を、転写手段に
より転写材へ転写する転写工程を少なくとも有する画像
形成方法において、転写手段は、転写ドラムを具備し、該転写ドラムの両
端部の断面が円筒形状を有し、該両端部の間に誘電シー
トが張架されており、該誘電シートに対して該潜像保持
体と反対側にトナー像を転写するための電界を形成する
コロナ放電手段が配置されており、前記コロナ放電手段
の放電幅内に該誘電体シート導入側から下流方向に向け
て伸び且つこの誘電体シートを押圧する押圧部材を配設
し、該押圧部材上にその体積抵抗率が10⁶〜10¹⁰Ωcmで
ある半導電部を転写部の全域に渡って形成した転写手段
であり、該転写手段は誘電シート上に転写材を坦持して
おり、非磁性トナー粒子は、着色剤と結着樹脂を少なく
とも有する着色剤含有樹脂粒子及び２種以上の無機酸化
物を有しており、該着色剤含有樹脂粒子の比表面積Stに対する２種以上
の無機酸化物の含有量Ａとの比、A/St（但し、St＝6/
ｖ・ρであり、ｖはトナーの体積平均粒径（μ）を示
し、ρはトナーの真密度［g/cm³］を示す）が0.3〜2.5
の範囲にあることを特徴とする画像形成方法に関する。

本発明において、トナーの真密度ρの測定は、特開平
１−112253号公報に記載された方法で行った。具体的に
は、ステンレス製の内径10mm、長さ約5cmのシリンダー
と、その中に密着挿入できる外径約10mm、高さ5mmの円
盤（Ａ）と、外径約10mm、長さ約8cmのピストン（Ｂ）
を用意する。シリンダーの底に円盤（Ａ）を入れ、次い
で測定サンプル約1gを入れ、ピストン（Ｂ）を静かに押
し込む。これに油圧プレスによって400kg/cm²の力を加
え、５分間圧縮したものを取り出す。この圧縮サンプル
の重さを秤量（wg）しマイクロメーターで圧縮サンプル
の直径（Dcm）、高さ（Lcm）を測定し、次式によって真
密度を計算する。

本発明の画像形成方法は、潜像保持体上に現像された
現像トナーを忠実に転写させることが可能であり、網点
及びデジタル潜像のような微小なドット潜像像からベタ
潜像像まで、安定な転写画像が得られる。

本発明においてこのような効果が得られる理由は以下
のように推察される。

すなわち、本発明のカラー現像剤においては、A/Stが
第１番目に現像する現像色が最も小さく、最後に現像す
る現像色が最も大きいことが好ましい。

従来、カラートナーにおいては、流動性を向上させる
目的で流動向上剤が使用されているが、トナーの流動性
と帯電量コントロールの両立が困難であったり、転写性
を向上させすぎると、逆に転写紙上での飛び散りが増加
したろり必ずしも満足のいくものではなかった。

本発明者らは、転写性の改善を目的として、２種以上
の無機酸化物を添加することによって転写性の向上を図
ったが、４色とも安定な転写性を達成するのは非常に難
しいことを確認した。

それ故本発明者らは、さらにトナー比表面積に対する
無機酸化物の添加量について検討を重ねたところ、トナ
ー比表面積当りの無機酸化物の添加量A/Stが第１番目に
現像する現像色を最も小さく、最後に現像する現像色を
最も大きくすることによって転写性の問題も解決し、高
画質化が達成できることを知見した。

すなわち、トナー粒子表面に分散した無機酸化物は、
トナー粒子と潜像保持体表面との間でスペーサー粒子と
しての役割も果たしており、転写紙上に何も存在しない
第１色めの現像色においては、転写条件も良好であるの
で、A/Stは最も小さくする必要がある。こうすることに
よって第２〜第４色めのトナーを転写する際に、転写紙
上のトナーが逆に潜像保持体へ再転写することが防止で
きる。一方、第４色めの現像色においては、すでに転写
紙上に３色のトナーが存在しているので、A/Stを大きく
とり、無機酸化物をトナー粒子表面により多く存在させ
転写性を向上させる必要がある。こうすることによっ
て、第１〜第３色のトナー層に関係なく安定な転写像が
達成できる。

第2,第３色めのA/Stは当然第１と第４色めの間にする
必要があるが、必ずしも第２色を第３色より小さくする
必要はない。

本発明においては、A/Stは0.3以上2.5以下好ましくは
0.5以上1.5以下であることが必要である。

A/Stが0.3より小さいとトナーの流動性が不十分で現
像性が不十分になるばかりでなく、潜像保持体からの転
写性も低下し、画像濃度うす、画像濃度ムラが発生す
る。一方、A/Stが2.5より大きいと、流動性と現像性の
バランスがとれなくなり、トナー飛散、カブリなどが生
じるだけでなく、トナーとしての定着特性が低下し、特
にOHP用トラペンの透過性が低下してしまう。

本発明に使用できる無機酸化物としては、トナーの流
動性及び転写性、現像性を満足させるものであれば何ら
構わないが、磁性粒子との摩擦帯電量の絶対値が50μc/g以上でBET
法による比表面積が80〜300m²/gの疎水性無機酸化物
と、磁性粒子との摩擦帯電量の絶対値が20μc/g以下でB
ET法による比表面積が30〜200m²/gの親水性無機酸化物
を使用したとき本発明はより一層効果的である。すなわ
ち、潜像の現像忠実性を高める目的で、トナーを小粒径
化すると、トナーに働く、クーロン力やファンデルワー
ルス力が、重力，慣性力に比べて相対的に強くなるの
で、トナー同士の付着力が強くなり、トナー凝集体が生
じやすくなる。これに対して磁性粒子との摩擦帯電量の
絶対値が20μc/g以下である親水性の低帯電性無機酸化
物は、帯電に起因する付着力を弱め、トナー凝集体を生
成しにくくすると同時に潜像保持体とトナーとの付着力
も弱め転写性を向上させより良い効果を及ぼす。

さらに、トナーを小粒径化すると、帯電が過大になり
やすくなるが、この問題も、親水性の低帯電性無機酸化
物を添加することによって解決できた。

上述のように、親水性の無機酸化物は、転写性の向
上、トナー凝集の防止あるいは過剰帯電の抑制に非常に
効果的であるが、これらは、以下に述べる理由によっ
て、30m²/g（約40mμ）〜200m²/g（約12mμ）の範囲で
ある必要があり、より好ましくは、80m²/g（約25mμ）
〜150m²/g（約15mμ）の範囲であるのがよい。

たとえば、200m²/gよりも大きなBET比表面積を有する
無機酸化物で、流動性は十分となるが、弊害は、その親
水性のため劣化しやすいトナーとなる。劣化は、トナー
消費の少なく状態で、複写のランニングが続いた場合
に、帯電量が大きく変化したり、現像剤の流動性が悪く
なったりという現象として表れる。

また、30m²/gよりも小さなBET比表面積を有する低帯
電性無機酸化物では他の流動性付与剤と併用しても、十
分な流動性を得にくくなる。また、流動性付与剤の分散
も不十分となりやすく、画像にカブリが生じてしまう。

また、30〜200m²/gの範囲であっても、疎水性シリカ
と併用しないと弊害が生ずる。30〜100m²/gの範囲で
は、低帯電性無機酸化物だけの使用では、流動性が不十
分となるので、流動性付与効果の高い疎水性シリカと併
用する必要がある。さらに、100〜200m²/gの範囲では、
着色剤含有微粒子の表面を均一に覆うことができるた
め、低帯電性無機酸化物だけの使用では、帯電量が下が
りすぎてしまう。それゆえ、帯電能の高い疎水性シリカ
と併用する必要がある。

以上のように、帯電性と流動性付与能力という点で、
疎水性シリカは、低帯電性無機酸化物を補う働きをす
る。そのため、BET比表面積は、80m²/g以上でないと十
分な働きが得られない。より好ましくは150m²/g以上が
よい。

さらに低帯電性無機酸化物と疎水性無機酸化物を併用
すると、それぞれ単独で使用した時よりも、トナーの流
動性が良好となり、現像剤の混合性、トナークリーニン
グ性なども良好となる。

本発明をより効果的にするためには、疎水性無機酸化
物Ａの比表面積をS_A、親水性無機酸化物Ｂの比較例表面
積をS_Bとしたとき、 S_A≧S_B であり、ＡおよびＢを着色剤含有樹脂粒子に対して以下
の式を満足するようそれぞれａ重量％、ｂ重量％、ａ≧ｂかつ0.3≦ａ＋b/St≦2.5 含有させることが必要である。

ａ＜ｂあるいは（ａ＋ｂ）/Stが上記範囲にないと、
帯電性と流動性のバランスがとりにくくなる。

本発明に用いる疎水性無機酸化物としては、80m²/g以
上の比表面積を有し、磁性粒子との摩擦帯電量の絶対値
が50μc/g以上の負帯電性無機酸化物であれば何ら構わ
ないが、好ましい例として、ケイ素ハロゲン化合物の気
相酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した
処理シリカ微粉体を用いることがより好ましい。該処理
シリカ微粉体において、メタノール滴定試験によって測
定された疎水化度が30〜80の範囲の値を示すようにシリ
カ微粉体を処理したものが特に好ましい。

疎水化方法としてはシリカ微粉体と反応、あるいは物
理吸着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理するこ
とによって付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気
相酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合
物で処理する。

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシ
ラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、
トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、
メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラ
ン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチル
クロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α
−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルト
リクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、
トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメ
ルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニル
ジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジビニルテトラ
メチルジシロキサン、1,3−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサンおよび１分子当り２から12個のシロキサン単
位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のSiに結
合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等があ
る。これらは１種あるいは２種以上の混合物で用いられ
る。

その処理シリカ微粉体の粒径としては0.003〜0.1μの
範囲のものを使用することが好ましい。市販品として
は、タラノックス−500（タルコ社）、アエロジル（AER
OSIL）Ｒ−972（日本アエロジル社）などがある。

一方、親水性の無機酸化物としては、アルミナ、酸化
チタンが気相法によって比較的容易にシャープな粒度の
ものを得ることができるので好ましいが、製造法、結晶
構造について特に制約はない。ただし、粒子の形状が極
端に角ばった形状、針状となるものは好ましくない。

本発明の着色剤含有樹脂粒子に使用する結着物質とし
ては、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られる各
種の材料樹脂が用いられる。

例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジエン共重合
体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合
体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体重合体のようなエチ
レン系共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、
アクリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、マレイン酸系樹脂等である。

これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高いポリエステ
ル系樹脂を用いた場合、本発明の効果は絶大である。す
なわち、ポリエスエル系樹脂は、定着性にすぐれ、カラ
ートナーに適している反面、負帯電能が強く帯電が過大
になりやすく潜像保持体との付着力も高くなりやすい
が、本発明の構成にポリエステル樹脂を用いると弊害は
改善され、優れたトナーが得られる。

特に、次式（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、x,yは
それぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２
〜10である。）で代表されるビスフェノール誘導体もし
くは置換体をジオール成分とし、２価以上のカルボン酸
またはその酸無水物またはその低級アルキルエステルと
からなるカルボン酸成分例えばフマル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸など）とを共縮重合たポリエステ
ル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでより好まし
い。

特に、トラペンでの光透過性の点で、90℃における見
掛粘度が５×10⁴〜５×10⁶ポイズ、好ましくは7.5×10⁴
〜２×10⁶ポイズ、より好ましくは10⁵〜５×10⁶ポイズ
であり、100℃における見掛粘度は10⁴〜10⁵ポイズ、好
ましくは10⁴〜３×10⁵ポイズ、より好ましくは10⁴〜２
×10⁵ポイズであることにより、光透過性良好なカラーO
HPが得られ、フルカラートナーとしても定着性、混色性
及び耐高温オフセット性に良好な効果が得られる。90℃
における見掛粘度P₁と100℃における見掛粘度P₂との差
の絶対値が、２×10⁵＜｜P₁＜P₂|4×10⁶の範囲にあるの
が特に好ましい。

着色剤としては公知の洗顔料、例えばフタロシアニン
ブルー、インダスレンブルー、ピーコックブルー、パー
マネントレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、ハ
ンザイエロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイエ
ロー等広く使用することができる。その含有量として
は、OHPフィルムの光透過性に対し敏感に反映するよう
結着樹脂100重量部に対して12重量部以下であり、好ま
しくは0.5〜９重量部である。

本発明に係るトナーには荷電特性を安定化するために
荷電制御剤を配合しても良い。その際トナーの色調に影
響を与えない無色または淡色の荷電制御剤が好ましい。
本発明においては、負荷電性現像剤を使用したとき、本
発明は一層効果的になり、その際の負荷電制御剤として
は例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えばジ
ーターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体または亜
鉛錯体）の如き有機金属錯体が挙げられる。負荷電制御
剤をトナーに配合する場合には結着樹脂100重量部に対
して0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜８重量部添加する
のが良い。

本発明に使用される磁性粒子としては、例えば表面酸
化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、
マンガン、クロム、希土類等の金属及びそれらの合金ま
たは酸化物及びフェライトなどが使用できる。また、そ
の製造方法として特別な制約はない。

本発明においては、上記磁性粒子の表面を樹脂等で被
覆するが、その方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中
に溶解もしくは懸濁せしめて塗布し磁性粒子に付着せし
める方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法
がいずれも適用できる。被覆層の安定のためには、被覆
材が溶剤中に溶解する方が好ましい。

上記磁性粒子の表面への被覆物質としては、トナー材
料により異なるが、例えば、正帯電する樹脂としては、
アミノアクリレート樹脂、アクリル樹脂、あるいはそれ
らの樹脂とスチレン系樹脂との共重合体などが帯電系列
において正帯電側に位置し、好適である。負帯電する樹
脂としては、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
テトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチ
レン重合体、ポリフッ化ビニリデンなどが、帯電系列に
おいて負側に位置し、好適であるが、必ずしもこれに制
約されない。

本発明に最適なものは、アクリル樹脂、あるいはそれ
らの樹脂とスチレン系樹脂との共重合体などである。

本発明に用いられる磁性粒子の材質として最適なの
は、98％以上のCu−Zn−Fe（組成比（５〜20）：（5;2
0）：（30〜80））の組成からなるフェライト粒子であ
って、これは表面平滑化が容易で帯電付与能が安定し、
かつコートを安定にできるものである。

上記化合物の被覆量は、磁性粒子の帯電付与特性が前
述の条件を満足するよう適宜決定すれば良いが、一般に
は総量で本発明の磁性粒子に対し0.1〜30重量％（好ま
しくは0.3〜20重量％）である。

これら磁性粒子の重量平均粒径は35〜65μｍ、好まし
くは40〜60μｍを有することが好ましい。さらに、重量
分布26μｍ以下が２〜６％であり、26〜35μが１〜20重
量％、かつ重量分布35μｍ〜43μｍ間が５％以上25％以
下であり、かつ74μｍ以上２％以下であるときに良好な
画像を維持できる。

本発明において、上述の磁性粒子とトナー粒子の混合
比率は現像剤中のトナー濃度として、2.0重量％〜９重
量％、好ましくは３重量％〜８重量％にすると通常良好
な結果が得られる。トナー濃度が2.0％以下では画像濃
度が低く実用負荷となり、９％以上ではカブリや機内飛
散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命を短める。

また、本発明においては、滑剤としての脂肪酸金属塩
例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミなどまた
はフッ素含有重合体の微粉末、例えばポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等およびテト
ラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド共重合体
の微粉末あるいは、酸化ナトリウム、炭化ケイ素、チタ
ン酸ストロンチウムの如き研磨剤、あるいは、酸化ス
ズ、酸化亜鉛等の導電性付与剤を添加しても良い。

本発明に係る負帯電性着色剤含有樹脂粒子を作製する
には熱可塑性樹脂を必要に応じて着色剤としての顔料又
は染料、荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミルの
如き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏
和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又
は染料を分散又は溶融せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密
な分級をおこなって本発明に係るところの着色剤含有樹
脂粒子を得ることが出来る。

本発明においては、6.35〜10.1μｍのトナー粒子につ
いて、その体積％（Ｖ）と個数％（Ｎ）と体積平均粒径
（ｖ）のあいだに、なる関係を本発明のイエロートナー、マゼンタトナー、
シアントナーのカラートナーが満足していることも特徴
のひとつである。

本発明者らは、粒度分布の状態と現像特性を検討する
なかで、上記式で示すような最も目的を達成するに適し
た粒度分布の存在状態があることを知見した。

即ち、一般的な風力分級によって粒度分布を調整した
場合、上記値が大きいということは微小ドット潜像を忠
実に再現する５μｍ程度のトナー粒子は増加し、上記値
が小さいということは逆に５μｍ程度のトナー粒子は減
少することを示していると解される。

従ってｖが６〜11μｍの範囲にあり、且つ上記関係
式を更に満足する場合に良好なトナー流動性及び忠実な
潜像再現性が達成される。

又、16μｍ以上の粒径のトナー粒子については3.0体
積％以下、好ましくは1.5体積％以下、より好ましくは
1.0体積％以下にし、できるだけ少ない方が好ましい。

本発明の構成について、更に詳しく説明をする。５μ
ｍ以下の粒径の非磁性トナー粒子が全粒子数の８〜40個
数％であることが良く、好ましくは11〜35個数％が良
い。５μｍ以下の粒径の非磁性トナー粒子が８個数％未
満であると、高画質に有効な非磁性トナー粒子が少な
く、特に、コピー又はプリントアウトを続けることによ
ってトナーが使われるに従い、有効な非磁性トナー粒子
成分が減少して、本発明で示すところの非磁性トナーの
粒度分布のバランスが悪化し、画質が次第に低下してく
る。又、40個数％を超えると、非磁性トナー粒子相互の
凝集状態が生じ易く、本来の粒径以上のトナー塊となる
ため、荒れた画質となり、解像性を低下させ、又は潜像
のエッジ部と内部との濃度差が大きくなり、中ぬけ気味
の画像となり易い。

又、12.7〜16.0μｍの範囲の粒子が0.1〜15.0体積％
であることが良く、好ましくは0.2〜12.0体積％が良
い。15.0体積％より多いと、画質が悪化すると共に必要
以上の現像、即ち、トナーの乗り過ぎが起こり、トナー
消費量の増大を招き易い。一方0.1体積％未満である
と、流動性の低下により画質濃度が低下してしまう。

又、16μｍ以上の粒径の非磁性トナー粒子が3.0体積
％以下であることが良く、好ましくは1.5体積％以下、
さらに好ましくは1.0体積％以下であり、3.0体積％より
多いと、細線再現における妨げになるばかりでなく、転
写において、感光体上に現像されたトナー粒子の薄層面
に16μｍ以上の現像されたトナー粒子が突出して存在す
ることで、トナー層を介した感光体と転写紙間の微妙な
密着状態を不規則なものとして、転写条件の変動を引き
起こし、転写不良画像を発生する要因となる。又、イエ
ロー、マゼンタ、シアントナーの体積平均径は６〜10μ
ｍ、好ましくは７〜９μｍであり、ブラックトナーの体
積平均粒径は８〜11μｍ好ましくは９〜10.7μｍであ
る。この値は先に述べた各構成要素と切り放して考えら
れる事はできないものである。体積平均粒径６μｍ未満
では、グラフィック画像などの画像面積比率が少なく、
画像濃度の低いという問題点が生じ易い。これは、先に
述べた潜像におけるエッジ部に対して、内部の濃度が下
がる理由と同じ原因によると考えられる。体積平均粒径
11μｍより大きい場合では解像度が良好でなく、又複写
の始めは良くとも使用を続けていると画質低下を発生し
易い。

一方、本発明に使用するブラックトナーはスミ入れの
目的で使用される場合が多いので潜像におけるエッジ部
と内部のベタ部との転写紙上のトナーののり量が均一で
ある必要があると同時にOHP用のトラペンを考慮した場
合ある程度のトナーののり量が必要である。

それ故、ブラックトナーはイエロー、マゼンタ、シア
ントナーと比べてｖは大きくとる方がベタの均質性な
ど画質の向上が達成される。ｖを大きくとることで潜
像保持体とトナー粒子との付着力は軽減され、潜像保持
体から転写紙上への転写ラチチュードは広がるので、ブ
ラックトナーの現像順は４色目であることが画質の安定
化には必要である。

一方、イエロー、マゼンタ、シアントナーの３色の現
像順に関してはブラックほどの必然性はないが種々の組
み合わせについて検討した結果、マゼンタトナーを１色
目、２色目がシアン、三色目がイエローの現像色とする
ことによってハイライトの再現性、混色性、彩度、定着
性など全て満足する組み合わせが達成された。

トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できる
が、本発明においてはコールターカウンターを用いて行
った。

即ち、測定装置としてはコールターカウンターTA−II
型（コールター社製）を持ち、個数分布、体積分布を出
力するインターフェイス（日科機械製）及びCX−１パー
ソナルコンピュータ（キヤノン製）を持続し、電界液は
１級塩化ナトリウムを用いて１％NaCl水溶液100〜150ml
中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベン
ゼンスルホン酸塩を0.1〜5ml加え、更に測定試料を２〜
20mg加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約
１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンター
TA−II型により、アパチャーとして100μｍアパチャー
を用いて、個数を基準として２〜40μｍの粒子の粒度分
布を測定して、それから本発明に係るところの値を求め
た。

本発明においては先に述べた理由により以下に示す転
写装置と組み合わせた場合本発明の効果はより一層効果
的である。

以下、本発明に係る転写装置の実施例を図面に即して
更に詳しく説明する。

本実施例にて本発明に係る転写装置は、第３図に図示
した多色電子写真複写装置に具現化されており、従っ
て、多色電子写真複写装置の全体構成及びその動作説明
は省略する。第１図、第２図及び第５図は本発明の特徴
を最も良く表わす図面であり、転写ドラム９は、第５図
を用いて詳しく説明すると、金属等の導電部材より成る
二つの円環9a、9bの間に誘電率3.0〜13.0、体積抵抗10⁹
〜10¹⁴Ω・cm、厚み70〜200μｍの条件のうち、少なく
とも２つの条件を満足する誘電体、例えばポリフッ化ビ
ニリデン樹脂（PVdF）を張架して構成される。

前記誘電体シート93の先後端部は転写ドラム９を構成
する２つの円環表面を連結する構造体9c上に固定され
る。

又、転写材把持手段は、例えばグリッパ７等を用い、
構造体部に設けられている。

本実施例においては転写ドラム９の直径を160mm、移
動速度を160mm/secと設定した。同時に感光体ドラム３
等の移動スピードであるプロセススピードも160mm/sec
とした。又、転写用コロナ放電器10は開口幅が19mmに、
放電ワイヤー101と像坦持体である感光体ドラム３の外
周面との間の距離は、10.5mmに、放電ワイヤー101と転
写用コロナ放電器10のシールド板底面との間の距離は、
16mmにそれぞれ設定される。更に、転写用コロナ放電器
10の転写ドラム９の回転方向（第１図中矢印方向）下流
側シールド板に絶縁性部材102、例えばポリカーボネイ
ト樹脂板等を設けて、転写コロナのうち、感光体ドラム
３方向に向かう転写コロナ量を多くした構成としても良
い。

一方、転写用コロナ放電器10の放電幅内に、転写材支
持体であるポリフッ化ビニリデン樹脂（PVdF）等よりな
る誘電体シート93の導入側からその移動方向下流側に向
けて伸びる弾性を有した押圧シート18を設けた。この押
圧シート18は例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエステル、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂
フィルムで構成し、転写部の全域に渡って配設する。こ
れら樹脂フィルムの体積抵抗率は10¹⁴Ωｍ以上である。
本実施例においてはポリエチレンテレフタレート樹脂を
用いた。そして、この押圧シート18は、それ自身の持つ
弾性力により誘電体シート93を押圧し、その誘電体シー
ト側の先端部は転写材Ｐが感光ドラムに接触し終えた位
置、もしくは接触を開始する位置、又は極力近接した位
置に対応する位置とする。

誘電体シートを単に押圧するだけならば、上記誘電体
シートの導入側とは反対側から移動方向上流側に向けて
押圧部材を設けても良いがこのような構成では感光体ド
ラムと転写材が接触する前に転写が開始されることによ
り生ずる画像飛び散りを抑制する効果が得られないた
め、押圧部材は、本実施例で示す様に誘電体シート93の
導入側からその移動方向下流側に向けて設けることが好
ましい。

本発明者らはこの押圧シート18上に、厚さ略30μｍ、
幅7mmの半導電部を新規に形成した。この半導電部19は
体積抵抗率が10⁶〜10¹⁰Ω・cm、好ましくは10⁷〜10⁹Ω
・cmを満足する物であれば何でも良く、低抵抗物質を高
抵抗物質上に分散させて半導電部を形成しても良いし、
全体が上記体積抵抗率を満足する均一な物質で半導電部
を形成するとなお良い。次に、押圧シート18上の半導電
部19の位置を第２図を用いて詳しく説明する。

第２図は押圧シート18部の拡大図であり、一部分は省
略してある。半導電部19は実際に転写のための放電がお
こなわれる領域内に形成することが好ましく本発明者ら
は半導電部19を押圧シート18の先端部即ち転写ドラム９
の誘電体シートに接触する部分から略1mmの離れた位置
から幅7mmに渡って設けた。半導電部19を押圧シート18
の最先端部付近に設けると誘電体シート93や、さらに
は、転写ドラム９の連結部材9cの部分で激しくこすられ
るので傷ついたり摩耗したりして好ましくない。逆に押
圧シート18の先端部より例えば5mm以上離れた位置から
半導電部を形成すると本発明によってもたらされる効果
が減少してしまい好ましくない。従って本実施例におい
ては、発明による多大な効果が得られ、且つ耐久性の点
で遊離な上記構成を用いた。

第２図中、点線部以下の部分は、押圧シート18をその
支持板金に固定するための部分で、押圧シート18は点線
部より上の部分でその弾性力を発揮する。

本発明者らは、前述動作概略に従い、像坦持体である
マイナス極性に帯電された感光体ドラム３に、本発明に
適したカラー現像剤により反転現像方式でトナー像を形
成する。その後上記構成の転写装置により転写工程を行
った後、転写ドラム９により転写材を分離し、定着工程
を経て画像形成を行う。

以下に本発明において使用するトナーの特性値に係る
各測定法について述べる。

（１）見掛け粘度測定：フローテスターCFT−5000型（島津製作所製）を用い
る。試料は60メッシュパス品を約1.0〜1.5g秤量する。
これを成形器を使用し、100kg/cm²の加重で１分間加圧
する。

この加圧サンプルを下記の条件で、常温常圧下（温度
約20〜30℃、湿度30〜70％RH）でフローテスター測定を
行い、湿度−見掛け粘度曲線を得る。得られたスムース
曲線より、90℃、100℃の見掛け粘度を求めそれを該試
料の温度に対する見掛け粘度とする。

RATE TEMP 6.0 D/M（℃１分） SET TEMP 70.0 DEG（℃） MAX TEMP 200.0 DEG INTERVAL 3.0 DEG PREHEAT 300.0 SEC（秒） LOAD 20.0 KGF（kg） DIE（DIA） 1.0 MM（mm） DIE（LENG） 1.0 MM PLUNGER 1.0 CM²（cm² （２）DSCによる吸熱ピーク値測定：本発明に於いては示差熱分析測定装置（DSC測定装
置）、DSC−７（パーキンエルマー社製）を用い測定す
る。

測定試料は５〜20mg、好ましくは10mgを精密に秤量す
る。

これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空の
アルミパンを用い、測定温度範囲30℃〜200℃の間で、
昇温速度10℃/minで常温常湿下で測定を行う。

この昇温過程で、温度40〜100℃の範囲におけるメイ
ンピークの吸熱ピークが得られた温度を、本発明の吸熱
ピーク値とする。

（３）摩擦帯電量測定：測定法を図面を用いて詳述する。

第６図はトナーのトリボ電荷量を測定する装置の説明
図である。先ず底に500メッシュのスクリーン603のある
金属性の測定容器602に摩擦帯電量を測定しようとする
添加剤とキャリアの重量比2:98の混合物を50〜100ml容
量のポリエチレン製のビンに入れ、約10〜40秒間手で振
盪し、該混合物（現像剤）約0.5〜0.8gを入れ金属性の
フタ604をする。この時の測定容器602全体の重量を秤り
W₁（ｇ）とする。次に、吸引機601（測定容器602と接す
る部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口607から
吸引し風量調節弁606を調整して真空計605の圧力を250m
mAqとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を
行いトナーを吸引除去する。この時の電位計609の電位
をＶ（ボルト）とする。ここで608はコンデンサーであ
り容量をＣ（μＦ）とする。又、吸引５の測定容器全体
の重量を秤りW₂（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量
（μc/g）は下式の如く計算される。

トナーの摩擦帯電量（μc/g）＝Ｃ×V/（W₁−W₂）、
（但し、測定条件は23℃、60％RHとする。）（４）疎水化度測定：メタノール測定試験は、疎水化された表面を有するシ
リカ微粉体の疎水化度を確認する実験的試験である。

処理されたシリカ微分体の疎水化度を評価するために
本明細書において規定される“メタノール滴定試験”は
次の如く行う。供試シリカ微粉体0.2gを容量250mlの三
角フラスコ中の水50mlに添加する。メタノールをビュー
レットからシリカの全量が湿潤されるまで滴定する。こ
の際フラスコ内の溶液はマグネチックスターラーで常時
撹拌する。その終点はシリカ微粉体の全量が液体中に懸
濁される事によって観察され、疎水化度は終点に達した
際のメタノール及び水の液状混合物中のメタノールの百
分率として表わされる。

［実施例］以下に実施例及び図面をもって本発明を詳細に説明す
る。尚、「％」及び「部」は、重量％及び重量部を示
す。

実施例１プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得ら
れたポリエステル樹脂 100部 C.I.ピグメントイエロー17 3.5部ジ−tert−ブチルサリチル酸のクロム錯塩４部をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行った後、
３本ロールミルで少なくとも２回以上溶融混練し、冷却
後ハンマーミルを用いて粒径約１〜2mm程度に粗粉砕し
た。次いで、エアージェット方式による微粉砕機で微粉
砕した。更に、得られた微粉砕物を多分割分級装置で分
級して体積平均粒径8.0μ、５μ以下36.0％、Ｖ×v/N
が13.7である、イエロー系樹脂粒子を得た。

上記着色剤含有樹脂粒子100部にBET法による比表面積
が100m²/gである帯電量−３μc/gのアルミナ微粉体0.3
部とBET法による比表面積が250m²/gであり、ヘキサメチ
ルジシラザンで疎水化処理した帯電量−80μc/gのシリ
カ微粉体0.5部を合わせて外添してイエロートナーとし
た。この時のA/stは1.0であった。

次にC.Iピグメントイエロー17の変わりにフタロシア
ニン顔料５部を使用してシアン系樹脂粒子を得た。ｖ
＝8.3μ、５μ以下が25％、Ｖ×v/Nが12.1であった。

上記シアン系樹脂粒子にアルミナ微粉体0.3部、シリ
カ微粉体0.5部を合わせて外添してシアントナーとし
た。この時のA/stは1.2であった。

次に、C.Iピグメントイエロー17を1.2部、C.Iピグメ
ントレッド15を2.8部及びC.Iピグメントブルー15を1.5
部使用して、ブラック系樹脂粒子を得た。

この時のｖは10.2μ、５μ以下が12.6％、Ｖ×v/
Nが9.9であった。

上記ブラック系樹脂粒子にアルミナ微粉体0.3部、シ
リカ微粉体0.5部を合わせて外添してブラックトナーと
した。この時のA/stは1.4であった。

上記イエロー、シアン、ブラックトナーをスチレン−
メタクリル酸メチル−アクリル酸２エチルヘキシル共重
合体で表面被覆したCu−Zn−Fe系フェライト粒子とそれ
ぞれトナー濃度が５％、５％、７％となるように混合し
て各色の現像剤とした。

この現像剤を使用して現像順がシアン、イエロー、ブ
ラックとなる様に色順を設定し、市販の普通紙複写機
（CLC−１、キヤノン製）をスリーブ周速が280mm/sec、
現像スリーブ径32mmで５極構成の現像スリーブに改造
し、更に第３図及び第１図に示す転写装置に改造し、2
0,000枚のランニングテストを常温常湿（23℃/60％R
H）、低温低湿（20℃/10％RH）、高温高湿（30℃/80％R
H）の各環境において行った結果いずれの環境において
も十分な画像濃度で転写ムラなどの不良の無い高画質な
画像が得られた。

実施例２実施例１において押圧部材上に半導電部を使用しない
以外は実施例１と同様に画出しを行ったところ初期は辞
令同様良好であったが、トナー濃度が下がった状態の時
若干ガサツキが目立つ様になり、転写ムラが発生した。
この傾向は特に低温低湿化で顕著であった。

実施例３実施例１においてブラックトナーのｖ＝9.1μ、5.0
4μ以下13.4％,12,7〜16.0μ、3.4％、ｖ×V/N＝9.1
×64.8/59.5＝9.9、A/st＝1.3とする以外は実施例１と
同様に画出しを行ったところ、実施例１同様良好な結果
が得られた。これは、押圧部材に半導電部を使用してい
るために転写のラチチュードが広がっていると考えられ
る。

実施例４実施例１においてブラック系樹脂粒子として実施例１
のイエロー系樹脂粒子の粒度分布と実質上同一になるよ
うにし、更に、アルミナ微粉体0.5部、シリカ微粉体0.5
部を使用する以外は実施例１と同様にしてブラックトナ
ーを得た。この時のA/stは1.4であった。

このブラックトナーを使用して実施例１と同様に画出
しを行ったところブラックトナーの画像濃度が低温低湿
下で実施例１に比べて0.10低下したもののスミ入れの目
的は達成され、画像ムラのない良好な画像が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明を実施した転写装置の要部断面図、第
２図は第１図の部材18、19の別角度からの拡大図、第３
図は従来例における装置断面図、第４図は従来例におけ
る転写装置の要部断面図、第５図は本発明における転写
ドラムの斜視図、第６図はトリボ測定装置の概略図であ
る。 9:転写ドラム、10:転写用コロナ放電器 18:押圧シート 19:半導電部 81:保護部材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 15/16 １０２Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１３７１

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】原稿の画像を電気信号に変換する変換工
程、該電気信号に応じて、潜像保持体上に静電潜像を形
成する静電潜像形成工程、次いで潜像保持体とそれに対
向する現像剤担持体の現像領域で、潜像保持体と現像剤
担持体との間に交番電界を付与しながら潜像を非磁性ト
ナー及び磁性粒子を有する現像剤で反転現像して潜像保
持体上にトナー像を形成する反転現像工程、及び潜像保
持体上に形成されたトナー像を、転写手段により転写材
へ転写する転写工程を少なくとも有する画像形成方法に
おいて、転写手段は、転写ドラムを具備し、該転写ドラムの両端
部の断面が円筒形状を有し、該両端部の間に誘電シート
が張架されており、該誘電シートに対して該潜像保持体
と反対側にトナー像を転写するための電界を形成するコ
ロナ放電手段が配置されており、前記コロナ放電手段の
放電幅内に該誘電体シート導入側から下流方向に向けて
伸び且つこの誘電体シートを押圧する押圧部材を配設
し、該押圧部材上にその体積抵抗率が10⁶〜10¹⁰Ωcmで
ある半導体部を転写部の全域に渡って形成した転写手段
であり、該転写手段は誘電シート上に転写材を担持して
おり、非磁性トナー粒子は、着色剤と結着樹脂を少なく
とも有する着色剤含有樹脂粒子及び２種以上の無機酸化
物を有しており、該着色剤含有樹脂粒子の比表面積Stに
対する２種以上の無機酸化物の含有量Ａとの比、A/St
（但し、St＝6/ｖ・ρであり、ｖはトナーの体積平
均粒径（μ）を示し、ρはトナーの真密度［g/cm³］を
示す）が、0.3〜2.5の範囲にあることを特徴とする画像
形成方法。
【請求項２】潜像が、少なくともイエロー系着色剤及
び、結着樹脂を有する着色剤含有樹脂粒子Ｙ及び２種以
上の無機酸化物を有するイエロートナーと磁性粒子を有
するイエロー現像剤、少なくとも、シアン系着色剤及び
結着樹脂を有する着色剤含有樹脂粒子Ｃ及び２種以上の
無機酸化物を有するシアントナーと磁性粒子を有するシ
アン現像剤、または、少なくとも、イエロー系着色剤、
マゼンタ系着色剤、シアン系着色剤及び、結着樹脂を有
する着色剤含有樹脂粒子Ｂ及び２種以上の無機酸化物を
有するブラックトナーと磁性粒子を有するブラック現象
剤で現像される請求項第１項に記載の画像形成方法。
【請求項３】転写材上のイエロートナー、シアントナー
及びブラックトナーを有するトナー像を該転写材へ定着
する請求項第２項に記載の画像形成方法。
【請求項４】トナー像が転写材へ熱圧ローラ定着手段で
定着される請求項第３項に記載の画像形成方法。
【請求項５】前記無機酸化物が磁性粒子との摩擦帯電量
の絶対値が50μc/g以上の疎水性無機化合物と磁性粒子
との摩擦帯電量の絶対値が20μc/g以下の親水性無機化
合物である請求項第１項乃至第４項のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項６】前記無機酸化物が疎水性シリカと親水性ア
ルミナ及び／または酸化チタンである請求項第５項に記
載の画像形成方法。
【請求項７】前記着色剤含有樹脂粒子の結着樹脂がポリ
エステル系樹脂を主成分としている請求項第１項乃至第
６項のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８】前記イエロートナー及びシアントナーの体
積平均径がそれぞれ６〜10μｍあり、５μ以下の粒径を
有するトナー粒子が８〜40個数％含有され、6.35〜10.1
μｍのトナー粒子が下記式［ここで、Ｖは6.35〜10.1μｍの粒径を有するトナー粒
子の体積％を示し、Ｎは6.35〜10.1μｍの粒径を有する
トナー粒子の個数％を示し、ｖは全トナー粒子の体積
平均粒径を示す。］を満足する粒度分布を有する請求項第２項乃至第４項の
いずれかに記載の画像形成方法。
【請求項９】ブラックトナーの体積平均径が８〜11μｍ
ある粒度分布を有する請求項第２項乃至第４項のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項１０】第１の潜像がシアン現像剤で現像され、
第２の潜像がイエロー現像剤で現像され、第３の潜像が
ブラック現像剤で現像される請求項第２項乃至第４項の
いずれかに記載の画像形成方法。