JP2719841B2 - チオ尿素誘導体及びその製造方法 - Google Patents
チオ尿素誘導体及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2719841B2 JP2719841B2 JP12164490A JP12164490A JP2719841B2 JP 2719841 B2 JP2719841 B2 JP 2719841B2 JP 12164490 A JP12164490 A JP 12164490A JP 12164490 A JP12164490 A JP 12164490A JP 2719841 B2 JP2719841 B2 JP 2719841B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thiourea derivative
- reaction
- represented
- producing
- structural formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、殺虫剤として有用な２−ターシャリーブチ
ルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−3,4,5,6
−テトラヒドロ−2H−1,3,5−チアジアジン−４−オン
（一般名：ブプロフェジン、以下ブプロフェジンとい
う）の製造中間体として有用な構造式（Ｉ）又は
（Ｉ′） で表されるチオ尿素誘導体及びその不活性溶媒包接化体
並びにその製造方法に関するものである。
ルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−3,4,5,6
−テトラヒドロ−2H−1,3,5−チアジアジン−４−オン
（一般名：ブプロフェジン、以下ブプロフェジンとい
う）の製造中間体として有用な構造式（Ｉ）又は
（Ｉ′） で表されるチオ尿素誘導体及びその不活性溶媒包接化体
並びにその製造方法に関するものである。
従来、特公昭55−19213号公報にはブプロフェジン類
の製造方法が開示されているが、本発明の化合物は全く
開示されていない。又Pure ＆ Appl. Chem.誌（Vol.59,
No.8,pp.1027−1032）にブプロフェジン類の製造方法が
記載されており、その反応図式中に本発明化合物の推定
構造が提案されているが、その化合物を特定する物性等
は全く記載されていない。
の製造方法が開示されているが、本発明の化合物は全く
開示されていない。又Pure ＆ Appl. Chem.誌（Vol.59,
No.8,pp.1027−1032）にブプロフェジン類の製造方法が
記載されており、その反応図式中に本発明化合物の推定
構造が提案されているが、その化合物を特定する物性等
は全く記載されていない。
本発明者等はブプロフェジンを製造する段階において
この反応を詳細に検討した結果、構造式（II）で表され
るアニリン類と構造式（III）で表されるチオ尿素類と
を反応させる際に、塩基の不存在下及び比較的低温下の
反応温度では反応生成物としてブプロフェジンの塩酸塩
が生成するのではなく、構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）で表
されるチオ尿素誘導体が生成し、該誘導体が塩基の存在
下に閉環反応を行いブプロフェジンを生成することを見
出し、本発明を完成させたものである。
この反応を詳細に検討した結果、構造式（II）で表され
るアニリン類と構造式（III）で表されるチオ尿素類と
を反応させる際に、塩基の不存在下及び比較的低温下の
反応温度では反応生成物としてブプロフェジンの塩酸塩
が生成するのではなく、構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）で表
されるチオ尿素誘導体が生成し、該誘導体が塩基の存在
下に閉環反応を行いブプロフェジンを生成することを見
出し、本発明を完成させたものである。
本発明の構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）で表される化合物
は互変異性を示すものである。
は互変異性を示すものである。
本発明の構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）で表されるチオ尿
素誘導体を単離することにより、従来よりも温和な反応
条件で、且つ得られるブプロフェジンも再結晶等の精製
操作をすることなく高純度で得ることができる。
素誘導体を単離することにより、従来よりも温和な反応
条件で、且つ得られるブプロフェジンも再結晶等の精製
操作をすることなく高純度で得ることができる。
本発明の構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）で表されるチオ尿
素誘導体は下記に図示する方法により製造することがで
きる。
素誘導体は下記に図示する方法により製造することがで
きる。
即ち、構造式（II）で表されるアニリン類と構造式
（III）で表されるチオ尿素類とを不活性溶媒の存在下
に反応させることにより、構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）で
表されるチオ尿素誘導体を製造することができる。
（III）で表されるチオ尿素類とを不活性溶媒の存在下
に反応させることにより、構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）で
表されるチオ尿素誘導体を製造することができる。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進
行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセト
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルエーテル
等のエーテル等、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノ
ール、プロパノール等のアルコール類、酢酸エチル等の
エステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の脂肪族アミド類、ジメチルスルホキシド、水等
を例示することができる。これらの不活性溶媒は単独で
若しくは混合して使用することもでき、例えば水と他の
不活性有機溶媒、２種以上の不活性有機溶媒等の混合溶
媒を使用することもできる。
行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセト
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルエーテル
等のエーテル等、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノ
ール、プロパノール等のアルコール類、酢酸エチル等の
エステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の脂肪族アミド類、ジメチルスルホキシド、水等
を例示することができる。これらの不活性溶媒は単独で
若しくは混合して使用することもでき、例えば水と他の
不活性有機溶媒、２種以上の不活性有機溶媒等の混合溶
媒を使用することもできる。
反応温度は−10℃乃至60℃の範囲から適宜選択すれば
良く、好ましくは０℃乃至室温の範囲から選択すれば良
い。
良く、好ましくは０℃乃至室温の範囲から選択すれば良
い。
本反応は等モル反応であるので構造式（II）で表され
るアニリン類及び構造式（III）で表されるチオ尿素類
を等モル使用すれば良いが、何れか一方の反応剤を過剰
に使用することもできる。
るアニリン類及び構造式（III）で表されるチオ尿素類
を等モル使用すれば良いが、何れか一方の反応剤を過剰
に使用することもできる。
反応時間は反応規模、反応温度等により一定しない
が、数分乃至48時間の範囲から適宜選択すれば良い。
が、数分乃至48時間の範囲から適宜選択すれば良い。
反応終了後、目的物を含む反応液より常法により、目
的物を単離すれば良いが、本反応で単離れる目的物は反
応に使用された不活性溶媒を包接化しており、包接化の
割合は構造式（１）又は（１′）で表わされるチオ尿素
誘導体１重量部に対して０乃至４倍程度の不活性溶媒を
包接化することができる。
的物を単離すれば良いが、本反応で単離れる目的物は反
応に使用された不活性溶媒を包接化しており、包接化の
割合は構造式（１）又は（１′）で表わされるチオ尿素
誘導体１重量部に対して０乃至４倍程度の不活性溶媒を
包接化することができる。
これらの包接化チオ尿素誘導体を、例えば真空乾燥等
を繰り返すことにより、不活性溶媒を包接化していない
構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）で表わされるチオ尿素誘導体
を製造することができる。
を繰り返すことにより、不活性溶媒を包接化していない
構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）で表わされるチオ尿素誘導体
を製造することができる。
構造式（II）で表されるアニリン類及び構造式（II
I）で表されるチオ尿素類は、特公昭55−19213号公報記
載の製法により製造することができる。
I）で表されるチオ尿素類は、特公昭55−19213号公報記
載の製法により製造することができる。
以下に本発明の代表的な実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定れるものではない。
れらに限定れるものではない。
実施例Ｉ Ｎ−tert−ブチル−Ｎ′−イソプロピルチオ尿素17.4
gを四塩化炭素100ml中に懸濁し、Ｎ−クロロカルボニル
−Ｎ−クロロメチルアニリン20.4gを氷冷下10℃で滴下
し、滴下終了後１時間撹拌反応した。
gを四塩化炭素100ml中に懸濁し、Ｎ−クロロカルボニル
−Ｎ−クロロメチルアニリン20.4gを氷冷下10℃で滴下
し、滴下終了後１時間撹拌反応した。
反応終了後、反応液中に析出した目的物の結晶を濾集
し、四塩化炭素で洗浄した。得られた結晶を２日間真空
乾燥した。
し、四塩化炭素で洗浄した。得られた結晶を２日間真空
乾燥した。
物性 m.p.65.8〜67.9℃ 収量 49.1g 得られた結晶は31％の四塩化炭素を含有する。
実施例２ Ｎ−tert−ブチル−Ｎ′−イソプロピルチオ尿素17.4
gを四塩化炭素100ml中に懸濁し、Ｎ−クロロカルボニル
−Ｎ−クロロメチルアニリン20.4gを室温下に滴下し、
滴下終了後１時間撹拌反応した。
gを四塩化炭素100ml中に懸濁し、Ｎ−クロロカルボニル
−Ｎ−クロロメチルアニリン20.4gを室温下に滴下し、
滴下終了後１時間撹拌反応した。
反応終了後、反応液に濃塩酸30mlを加え、塩酸層を分
液し少量の水を加え冷却した。
液し少量の水を加え冷却した。
析出した目的物の結晶を濾集し、得られた結晶を洗
浄、乾燥して目的物を得た。
浄、乾燥して目的物を得た。
物性 m.p.73.3〜76.8℃ 収量 37.8g 得られた結晶は12.6％の水を含有する。
Claims (6)
- 【請求項１】構造式（Ｉ）又は（Ｉ′） で表わされるチオ尿素誘導体。
- 【請求項２】不活性溶媒の包接化体である請求項第１項
記載のチオ尿素誘導体。 - 【請求項３】不活性溶媒が四塩化炭素、水から選択され
る溶媒である請求項第２項記載のチオ尿素誘導体。 - 【請求項４】構造式（II） で表されるアニリン類と構造式（III） で表されるチオ尿素類を不活性溶媒の存在下に反応させ
ることを特徴とする構造式（Ｉ）又は（Ｉ′） で表されるチオ尿素誘導体の製造方法。 - 【請求項５】反応温度が０℃乃至60℃である請求項第４
項記載のチオ尿素誘導体の製造方法。 - 【請求項６】不活性溶媒の包接化体チオ尿素誘導体であ
る請求項第５項記載のチオ尿素誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12164490A JP2719841B2 (ja) | 1990-05-11 | 1990-05-11 | チオ尿素誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12164490A JP2719841B2 (ja) | 1990-05-11 | 1990-05-11 | チオ尿素誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0418066A JPH0418066A (ja) | 1992-01-22 |
| JP2719841B2 true JP2719841B2 (ja) | 1998-02-25 |
Family
ID=14816359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12164490A Expired - Fee Related JP2719841B2 (ja) | 1990-05-11 | 1990-05-11 | チオ尿素誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2719841B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2582742B2 (ja) * | 1992-03-17 | 1997-02-19 | 鐘紡株式会社 | 温度により透湿度をコントロールする布帛 |
| KR100329700B1 (ko) * | 1994-12-30 | 2002-10-25 | 주식회사 엘지씨아이 | 테트라히드로-1,3,5-티아디아진-4-온화합물의제조방법 |
| JP2014029052A (ja) | 2012-07-06 | 2014-02-13 | Daikin Ind Ltd | 透湿防水布帛およびその製法 |
| KR101665226B1 (ko) | 2012-07-06 | 2016-10-11 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 투습 방수 포백 |
-
1990
- 1990-05-11 JP JP12164490A patent/JP2719841B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0418066A (ja) | 1992-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69017479T2 (de) | Azabicycloheptenderivate und ihre Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Arzneimittel und diese enthaltende Zubereitungen. | |
| JP2000501413A (ja) | ２―クロロチアゾール化合物の製法 | |
| JP2719841B2 (ja) | チオ尿素誘導体及びその製造方法 | |
| JP3180192B2 (ja) | ジチオカルバミン酸の塩類、その製造方法及び該ジチオカルバミン酸の塩類を使用するイソチオシアネート類の製造方法 | |
| JP2000502661A (ja) | ２―クロロ―５―クロロメチルチアゾールの合成方法 | |
| RU2156238C2 (ru) | Способ получения диоксоазабициклогексанов | |
| KR20100110319A (ko) | 2-(1차/2차 아미노)히드로카르빌)-카르바모일-7-옥소-2,6-디아자-바이시클로[3.2.0.]헵탄-6-술폰산 유도체의 제조 방법 | |
| HU187471B (en) | Process for preparing n-acyl-triptamine derivatives and pharmaceutical compositions containing them as active agents | |
| JPH061776A (ja) | 置換ピラジンカルボニトリルの製造方法 | |
| EP0047674A1 (en) | Novel process for preparing isoindolin derivatives | |
| GB1571742A (en) | Process for the preparation of isoindolinone derivatives | |
| JPS6024102B2 (ja) | ５−フルオロウラシル誘導体の製法 | |
| JPS60136572A (ja) | トリアゾロン誘導体の製造方法 | |
| JPH01143878A (ja) | ケイ素アジド化合物の製造方法 | |
| JP2671401B2 (ja) | α‐アミノチオアセトアミド誘導体およびその製造法 | |
| JP2518350B2 (ja) | ベンゾチアゾロン類の製造方法 | |
| JPH0674250B2 (ja) | チオカルバメ−ト誘導体の製法 | |
| JPS5813556B2 (ja) | ピラノピラゾ−ル −３− カルボンサンユウドウタイノセイホウ | |
| KR970001473B1 (ko) | 피라졸 설포닐클로라이드 유도체의 제조방법 | |
| JPS62265274A (ja) | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法 | |
| JPS62240670A (ja) | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法 | |
| JPS5942677B2 (ja) | シユクゴウキナゾリノンユウドウタイノセイホウ | |
| JPS61118371A (ja) | 新規ピラゾロン誘導体およびその製造法 | |
| JPS63301885A (ja) | スピロオキサジン化合物の製造方法 | |
| JPH06145142A (ja) | ４−アリールピロロン類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19970930 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |