JP2702153B2 - 含硫ウレタン樹脂製パイプ継ぎ手 - Google Patents
含硫ウレタン樹脂製パイプ継ぎ手Info
- Publication number
- JP2702153B2 JP2702153B2 JP63139418A JP13941888A JP2702153B2 JP 2702153 B2 JP2702153 B2 JP 2702153B2 JP 63139418 A JP63139418 A JP 63139418A JP 13941888 A JP13941888 A JP 13941888A JP 2702153 B2 JP2702153 B2 JP 2702153B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfur
- urethane resin
- containing urethane
- shape
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Non-Disconnectible Joints And Screw-Threaded Joints (AREA)
- Branch Pipes, Bends, And The Like (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含硫ウレタン樹脂の成形体に関する。さら
に詳しくは、一定形状の含硫ウレタン樹脂成形体をガラ
ス転移温度以上の温度で外力により変形させたまま、該
成形体のガラス転移温度以下に冷却して変形を固定さ
せ、使用に当たってガラス転移温度以上に加熱すること
により、再び元の一定形状に回復させることを特徴とす
る含硫ウレタン樹脂成形体に関するものである。
に詳しくは、一定形状の含硫ウレタン樹脂成形体をガラ
ス転移温度以上の温度で外力により変形させたまま、該
成形体のガラス転移温度以下に冷却して変形を固定さ
せ、使用に当たってガラス転移温度以上に加熱すること
により、再び元の一定形状に回復させることを特徴とす
る含硫ウレタン樹脂成形体に関するものである。
形状回復性素材は、玩具や服装品に用いられ始めてお
り、将来的にも携帯用食品、パイプの継ぎ手、自動車の
バンパーなどへの応用が期待されている。
り、将来的にも携帯用食品、パイプの継ぎ手、自動車の
バンパーなどへの応用が期待されている。
現在のところ形状回復性素材としては、無機化合物と
してはいわゆる形状記憶合金が知られており、樹脂とし
てはノルボルネン系ポリマー（特開昭59−53528号）が
知られている。
してはいわゆる形状記憶合金が知られており、樹脂とし
てはノルボルネン系ポリマー（特開昭59−53528号）が
知られている。
本願発明の目的は、優れた形状回復性を有する樹脂成
形体を提供することである。
形体を提供することである。
〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、透明性樹脂として種々の光学物性に優
れた含硫ウレタン樹脂について研究を行ってきた（特開
昭63−46213号）、また、含硫ウレタン樹脂の加工法、
塗料、接着剤などへの利用について検討を行う過程で、
含硫ウレタン樹脂の熱物性について観察を続けた結果、
架橋型の含硫ウレタン樹脂は形状回復性が極めて優れて
いることを見出し、本発明に至った。
れた含硫ウレタン樹脂について研究を行ってきた（特開
昭63−46213号）、また、含硫ウレタン樹脂の加工法、
塗料、接着剤などへの利用について検討を行う過程で、
含硫ウレタン樹脂の熱物性について観察を続けた結果、
架橋型の含硫ウレタン樹脂は形状回復性が極めて優れて
いることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は１分子中にｍケ（ｍは２以上の整
数）のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物と、１分子中にｎケ（ｎは２以上の整数）のチオー
ル基を有するポリチオール化合物とを、ｍ＋ｎの値が５
以上になるように選択し、これらポリイソシアネート化
合物とポリチオール化合物を形状を記憶すべき鋳型の中
で注型重合させて得られる形状回復性含硫ウレタン樹脂
を用いて得られる含硫ウレタン樹脂製パイプ継ぎ手を提
供するものである。
数）のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物と、１分子中にｎケ（ｎは２以上の整数）のチオー
ル基を有するポリチオール化合物とを、ｍ＋ｎの値が５
以上になるように選択し、これらポリイソシアネート化
合物とポリチオール化合物を形状を記憶すべき鋳型の中
で注型重合させて得られる形状回復性含硫ウレタン樹脂
を用いて得られる含硫ウレタン樹脂製パイプ継ぎ手を提
供するものである。
すなわち、本発明のパイプ継ぎ手（以下、成形体とい
う）は、実用に供する際の形状に注型重合した後、ガラ
ス転移温度以上の温度で外力により変形させたまま、該
成形体のガラス転移温度以下に冷却して変形を固定さ
せ、使用に当たってガラス転移温度以上に加熱すること
により、再び元の一定形状に回復させることを特徴とす
る含硫ウレタン樹脂成形体を提供するものである。
う）は、実用に供する際の形状に注型重合した後、ガラ
ス転移温度以上の温度で外力により変形させたまま、該
成形体のガラス転移温度以下に冷却して変形を固定さ
せ、使用に当たってガラス転移温度以上に加熱すること
により、再び元の一定形状に回復させることを特徴とす
る含硫ウレタン樹脂成形体を提供するものである。
本発明の用いる１分子中にｍケ（ｍは２以上の整数）
のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、ジイソシアネートシクロヘキサン、
ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジイソ
シアネートメチルシクロヘキサン、ビシクロヘプタント
リイソシアネートおよびリジンイソシアネート−β−イ
ソシアネートエチルエステルなどの脂肪族または脂環族
ポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジ
イソシアネートおよびトリフェニルメタントリイソシア
ネートなどの芳香族に直接イソシアネート基が結合した
ポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メ
シチレントリイソシアネートおよびビス（α，α−ジメ
チルイソシアネートメチル）ベンゼンなどの芳香族にイ
ソシアネートメチン基の状態で結合したポリイソシアネ
ートおよびこれらポリイソシアネートとトリメチロール
プロパンとのアダクト反応物およびジイソシアネート類
の三量化されたイソシアヌレート化合物などが挙げられ
るが、形状回復性含硫ウレタン樹脂成形体の耐候性、特
に経時的に黄色に着色する傾向の小さい脂肪族または脂
環族ポリイソシアネートおよび芳香族イソシアネートメ
チン基の状態で結合したポリイソシアネートが好まし
い。
のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、ジイソシアネートシクロヘキサン、
ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジイソ
シアネートメチルシクロヘキサン、ビシクロヘプタント
リイソシアネートおよびリジンイソシアネート−β−イ
ソシアネートエチルエステルなどの脂肪族または脂環族
ポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジ
イソシアネートおよびトリフェニルメタントリイソシア
ネートなどの芳香族に直接イソシアネート基が結合した
ポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メ
シチレントリイソシアネートおよびビス（α，α−ジメ
チルイソシアネートメチル）ベンゼンなどの芳香族にイ
ソシアネートメチン基の状態で結合したポリイソシアネ
ートおよびこれらポリイソシアネートとトリメチロール
プロパンとのアダクト反応物およびジイソシアネート類
の三量化されたイソシアヌレート化合物などが挙げられ
るが、形状回復性含硫ウレタン樹脂成形体の耐候性、特
に経時的に黄色に着色する傾向の小さい脂肪族または脂
環族ポリイソシアネートおよび芳香族イソシアネートメ
チン基の状態で結合したポリイソシアネートが好まし
い。
また、１分子中にｎケ（ｎは２以上の整数）のチオー
ル基を有するポリチオール化合物としてはビス（２−メ
ルカプトエチル）エーテル、1,2−エタンジチオール、
1,4−ブタンジチオール、ビス（２−メルカプトエチ
ル）スルフィド、エチレングリコールビス（２−メルカ
プトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メル
カプトプロピオネート）、2,2−ジメチルプロパンジオ
ールビス（２−メルカプトプロピオネート）、トリメチ
ロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、
トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトプロピ
オネート）、トリメチロールエタン（２−メルカプトア
セテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキ
ス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトー
ルテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペ
ンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテ
ート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メル
カプトプロピオネート）、1,2−ジメルカプトベンゼ
ン、４−メチル−1,2−ジメルカプトベンゼン、3,6−ジ
クロロ−1,2−ジメルカプトベンゼン、3,4,5,6−テトラ
クロロ−1,2−ジメルカプトベンゼン、キシリレンジチ
オール、1,3,5−トリス（３−メルカプトプロピル）イ
ソシアヌレートなどが挙げられる。
ル基を有するポリチオール化合物としてはビス（２−メ
ルカプトエチル）エーテル、1,2−エタンジチオール、
1,4−ブタンジチオール、ビス（２−メルカプトエチ
ル）スルフィド、エチレングリコールビス（２−メルカ
プトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メル
カプトプロピオネート）、2,2−ジメチルプロパンジオ
ールビス（２−メルカプトプロピオネート）、トリメチ
ロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、
トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトプロピ
オネート）、トリメチロールエタン（２−メルカプトア
セテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキ
ス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトー
ルテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペ
ンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテ
ート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メル
カプトプロピオネート）、1,2−ジメルカプトベンゼ
ン、４−メチル−1,2−ジメルカプトベンゼン、3,6−ジ
クロロ−1,2−ジメルカプトベンゼン、3,4,5,6−テトラ
クロロ−1,2−ジメルカプトベンゼン、キシリレンジチ
オール、1,3,5−トリス（３−メルカプトプロピル）イ
ソシアヌレートなどが挙げられる。
本発明で用いる樹脂では、１分子中にｍケ（ｍは２以
上の整数）のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ート化合物と、１分子中にｎケ（ｎは２以上の整数）の
チオール基を有するポリチオール化合物とを、ｍ＋ｎの
値が５以上になるように選択して組み合わせる。また、
ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物は、そ
の使用割合がNCO/SHの官能基のモル比率として、0.5〜
3.0の範囲、好ましくは0.5〜1.5の範囲となるように使
用する。
上の整数）のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ート化合物と、１分子中にｎケ（ｎは２以上の整数）の
チオール基を有するポリチオール化合物とを、ｍ＋ｎの
値が５以上になるように選択して組み合わせる。また、
ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物は、そ
の使用割合がNCO/SHの官能基のモル比率として、0.5〜
3.0の範囲、好ましくは0.5〜1.5の範囲となるように使
用する。
また、本発明の樹脂を注型重合するに際し、ポリイソ
シアネートとポリチオールのウレタン化重合反応を促進
するためにジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビ
ス（オクチルチオグリコールエステル）、ジブチルスズ
ビス（イソメルカプトアセテート）などの重合触媒を0.
01〜1.0重量％を加えることが望ましい。
シアネートとポリチオールのウレタン化重合反応を促進
するためにジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビ
ス（オクチルチオグリコールエステル）、ジブチルスズ
ビス（イソメルカプトアセテート）などの重合触媒を0.
01〜1.0重量％を加えることが望ましい。
また、本発明において、注型重合後に成形体が鋳型よ
り容易に離型するように、鋳型表面を予めワックス、シ
リコンまたはフッ素系の外部離型剤で処理しておくか、
あるいはポリイソシアネートとポリチオールの混合物に
予めシリコン系またはフッ素系のノニオン界面活性剤、
アルキル第４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性
剤または酸性燐酸エステルなどのアニオン界面活性剤を
内部添加型の離型剤として加えておくことが望ましく、
その添加量は混合体の10〜5000ppmが望ましい。
り容易に離型するように、鋳型表面を予めワックス、シ
リコンまたはフッ素系の外部離型剤で処理しておくか、
あるいはポリイソシアネートとポリチオールの混合物に
予めシリコン系またはフッ素系のノニオン界面活性剤、
アルキル第４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性
剤または酸性燐酸エステルなどのアニオン界面活性剤を
内部添加型の離型剤として加えておくことが望ましく、
その添加量は混合体の10〜5000ppmが望ましい。
さらに、本発明の形状回復性含硫ウレタン樹脂成形体
の使用目的に合わせ、必要に応じて紫外線吸収剤、酸性
防止剤、着色防止剤、染料や赤外線吸収剤を適宜加えて
もよい。
の使用目的に合わせ、必要に応じて紫外線吸収剤、酸性
防止剤、着色防止剤、染料や赤外線吸収剤を適宜加えて
もよい。
本発明の形状回復性の含硫ウレタン樹脂成形体を得る
には以下のように行う例が挙げられる。
には以下のように行う例が挙げられる。
すなわち、ポリイソシアネートとポリチオールの混合
物に必要に応じて重合触媒、内部添加型離型剤、紫外線
吸収剤などを加えて均一液にしたのち、この液を予め記
憶すべき型状になるように作成された金属製、ガラス製
またはポリオレフィン製の鋳型の中に注入し、重合した
のち冷却して、所望の含硫ウレタン樹脂の成形体を得る
ことができる。この注型重合の所要時間は使用するポリ
イソシアネートとポリチオールの種類と加熱温度により
異なるが、通常30〜120℃、１〜48時間である。
物に必要に応じて重合触媒、内部添加型離型剤、紫外線
吸収剤などを加えて均一液にしたのち、この液を予め記
憶すべき型状になるように作成された金属製、ガラス製
またはポリオレフィン製の鋳型の中に注入し、重合した
のち冷却して、所望の含硫ウレタン樹脂の成形体を得る
ことができる。この注型重合の所要時間は使用するポリ
イソシアネートとポリチオールの種類と加熱温度により
異なるが、通常30〜120℃、１〜48時間である。
かくして、本発明のポリイソシアネートとポリチオー
ルを注型重合して得られる形状回復性含硫ウレタン樹脂
成形体は、ガラス転移温度以上に加熱した変形させたの
ち、再度、ガラス転移温度以上に加熱することにより元
の形状まで回復しうるので、その形状のままでは運搬、
組立てや装着が困難な場合に予め変形させておき、運
搬、組立てや装着等の操作が終了した時点で加熱するこ
とにより、元の形状を回復させることが可能であるた
め、玩具または玩具用部品、パイプの継ぎ手、自動車の
バンパーなど衝撃吸収後の変形の回復を必要とする部
品、服装品などの用途に使用しうる極めて有用な成形体
である。
ルを注型重合して得られる形状回復性含硫ウレタン樹脂
成形体は、ガラス転移温度以上に加熱した変形させたの
ち、再度、ガラス転移温度以上に加熱することにより元
の形状まで回復しうるので、その形状のままでは運搬、
組立てや装着が困難な場合に予め変形させておき、運
搬、組立てや装着等の操作が終了した時点で加熱するこ
とにより、元の形状を回復させることが可能であるた
め、玩具または玩具用部品、パイプの継ぎ手、自動車の
バンパーなど衝撃吸収後の変形の回復を必要とする部
品、服装品などの用途に使用しうる極めて有用な成形体
である。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。な
お、実施例中の部は重量部を示す。
お、実施例中の部は重量部を示す。
実施例１ 1,3−キシリレンジイソシアネート188部およびペンタ
エリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネ
ート）244部の混合物にジブチルスズジラウレート0.5部
およびジオクチルアシッドフォトスフェート0.5部を加
えて、均一に混合した液を曲率を有したガラスモールド
と塩化ビニル製のガスケットよりなる鋳型の中に注入し
た。次いで45℃で３時間、60℃で２時間、80℃で２時
間、120℃で１時間加熱を行い硬化させたのち、冷却し
て曲率を有したレンズ状成形体を得た。この成形体を12
0℃の熱風炉に入れて両側から２枚の平位板ガラスで加
圧して、このまま熱風炉から引き出し室温まで冷却して
曲率のない平板な円型の板を得た。これを100℃の熱風
炉に入れて加熱すると直ちに完全な元の形状に回復し
た。
エリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネ
ート）244部の混合物にジブチルスズジラウレート0.5部
およびジオクチルアシッドフォトスフェート0.5部を加
えて、均一に混合した液を曲率を有したガラスモールド
と塩化ビニル製のガスケットよりなる鋳型の中に注入し
た。次いで45℃で３時間、60℃で２時間、80℃で２時
間、120℃で１時間加熱を行い硬化させたのち、冷却し
て曲率を有したレンズ状成形体を得た。この成形体を12
0℃の熱風炉に入れて両側から２枚の平位板ガラスで加
圧して、このまま熱風炉から引き出し室温まで冷却して
曲率のない平板な円型の板を得た。これを100℃の熱風
炉に入れて加熱すると直ちに完全な元の形状に回復し
た。
実施例２ 実施例１の1,3−キシリレンジイソシアネート188部の
代わりにヘキサメチレンジイソシアネートの三量体のイ
ソシアヌレート168部を用いる以外は実施例１と同様に
行い、曲率を有したレンズ状成形体を得た。この成形体
を80℃の湯浴に入れて、ほぼ直角に曲げたまま引き出し
て室温まで冷却して、室温に放置しておく限りほぼ直角
に曲げたままの成形体を得た。この成形体を60℃の湯浴
に入れて加熱すると直ちに完全な元のレンズ状成形体の
形状に回復した。
代わりにヘキサメチレンジイソシアネートの三量体のイ
ソシアヌレート168部を用いる以外は実施例１と同様に
行い、曲率を有したレンズ状成形体を得た。この成形体
を80℃の湯浴に入れて、ほぼ直角に曲げたまま引き出し
て室温まで冷却して、室温に放置しておく限りほぼ直角
に曲げたままの成形体を得た。この成形体を60℃の湯浴
に入れて加熱すると直ちに完全な元のレンズ状成形体の
形状に回復した。
実施例３ 実施例１の1,3−キシリレンジイソシアネート188部の
代わりに1,3−キシリレンジイソシアネート47部とヘキ
サメチレンジイソシアネートの三量体のイソシアヌレー
ト84部を用いる以外は実施例１と同様に行い、曲率を有
したレンズ状成形体を得た。この成形体を100℃の熱風
炉に入れて両側から２枚の平板ガラスで加圧して、この
まま熱風炉から引き出し室温まで冷却して曲率のない平
板な円型の板を得た。これを70度の湯浴に入れて加熱す
ると直ちに完全な元のレンズ状成形体の形状に回復し
た。
代わりに1,3−キシリレンジイソシアネート47部とヘキ
サメチレンジイソシアネートの三量体のイソシアヌレー
ト84部を用いる以外は実施例１と同様に行い、曲率を有
したレンズ状成形体を得た。この成形体を100℃の熱風
炉に入れて両側から２枚の平板ガラスで加圧して、この
まま熱風炉から引き出し室温まで冷却して曲率のない平
板な円型の板を得た。これを70度の湯浴に入れて加熱す
ると直ちに完全な元のレンズ状成形体の形状に回復し
た。
実施例４ イソホロンジイソシアネート223部およびトリメチロ
ールプロパントリス（２−メルカプトプロピオネート）
265部の混合物にジブチルスズラウレート0.5部およびジ
オクチルアシッドフォスフェトー0.5部を加えて、均一
に混合した液をテフロン棒を同心円状にくり抜いたＯリ
ング型の溝の中に注入し、上部からテフロンシートを載
せてプレスして、80℃２時間、90℃２時間、120℃２時
間加熱を行い、硬化させたのち冷却してＯリングを得
た。このＯリングをピンセットではさみ、130℃の湯浴
につけて変形させたまま引き出し室温まで冷却して、Ｏ
リングの形状をなさない変形された状態のＯリングを得
た。これをピンセットではさみ、熱風ドライヤーで加熱
すると完全に元の形状のＯリングに回復した。
ールプロパントリス（２−メルカプトプロピオネート）
265部の混合物にジブチルスズラウレート0.5部およびジ
オクチルアシッドフォスフェトー0.5部を加えて、均一
に混合した液をテフロン棒を同心円状にくり抜いたＯリ
ング型の溝の中に注入し、上部からテフロンシートを載
せてプレスして、80℃２時間、90℃２時間、120℃２時
間加熱を行い、硬化させたのち冷却してＯリングを得
た。このＯリングをピンセットではさみ、130℃の湯浴
につけて変形させたまま引き出し室温まで冷却して、Ｏ
リングの形状をなさない変形された状態のＯリングを得
た。これをピンセットではさみ、熱風ドライヤーで加熱
すると完全に元の形状のＯリングに回復した。
実施例５ 実施例４のトリメチロールプロパントリス（２−メル
カプトプロピオネート）265部の代わりにｍ−キシリレ
ンジチオール85部とジペンタエリスリトールヘキサキス
（３−メルカプトプロピオネート）131部の混合物を用
いる以外は実施例４と同様に行いＯリングを得た。この
Ｏリングをピンセットではさみ、130℃の湯浴につけて
変形させたまま引き出し室温まで冷却して、Ｏリング形
状をなさない変形された状態のＯリングを得た。これを
ピンセットではさみ、熱風ドライヤーで加熱すると完全
に元の形状のＯリングに回復した。
カプトプロピオネート）265部の代わりにｍ−キシリレ
ンジチオール85部とジペンタエリスリトールヘキサキス
（３−メルカプトプロピオネート）131部の混合物を用
いる以外は実施例４と同様に行いＯリングを得た。この
Ｏリングをピンセットではさみ、130℃の湯浴につけて
変形させたまま引き出し室温まで冷却して、Ｏリング形
状をなさない変形された状態のＯリングを得た。これを
ピンセットではさみ、熱風ドライヤーで加熱すると完全
に元の形状のＯリングに回復した。
実施例６ ヘキサメチレンジイソシアネート168部およびペンタ
エリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネ
ート）244部の混合物に、ジブチルスズジラウレート0.5
部およびジオクチルアシッドフォスフェート0.5部を加
え、均一に混合した液を3mm厚の２枚のガラス板の周辺
にポリ塩化ビニル製のスペーサーを入れ、クランプでし
っかりと絞めつけたのち、この鋳型の中に注入し45℃で
３時間、60℃で２時間、80℃で２時間、120℃で１時間
加熱を行い硬化させたのち、冷却して表面の平滑な板を
得た。この板を80℃の湯浴の中で３つ折りにしたまま引
き出して、室温まで冷却した。室温では３つ折りのまま
を維持しているが、60℃の湯浴の中に入れると再び元の
平板状に回復した。
エリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネ
ート）244部の混合物に、ジブチルスズジラウレート0.5
部およびジオクチルアシッドフォスフェート0.5部を加
え、均一に混合した液を3mm厚の２枚のガラス板の周辺
にポリ塩化ビニル製のスペーサーを入れ、クランプでし
っかりと絞めつけたのち、この鋳型の中に注入し45℃で
３時間、60℃で２時間、80℃で２時間、120℃で１時間
加熱を行い硬化させたのち、冷却して表面の平滑な板を
得た。この板を80℃の湯浴の中で３つ折りにしたまま引
き出して、室温まで冷却した。室温では３つ折りのまま
を維持しているが、60℃の湯浴の中に入れると再び元の
平板状に回復した。
Claims (1)
- 【請求項１】１分子中にｍケ（ｍは２以上の整数）のイ
ソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と、
１分子中にｎケ（ｎは２以上の整数）のチオール基を有
するポリチオール化合物とを、ｍ＋ｎの値が５以上にな
るように選択し、これらポリイソシアネート化合物とポ
リチオール化合物を形状を記憶すべき鋳型の中で注型重
合させて得られる形状回復性含硫ウレタン樹脂を用いて
得られる含硫ウレタン樹脂製パイプ継ぎ手。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63139418A JP2702153B2 (ja) | 1988-06-08 | 1988-06-08 | 含硫ウレタン樹脂製パイプ継ぎ手 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63139418A JP2702153B2 (ja) | 1988-06-08 | 1988-06-08 | 含硫ウレタン樹脂製パイプ継ぎ手 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01311117A JPH01311117A (ja) | 1989-12-15 |
| JP2702153B2 true JP2702153B2 (ja) | 1998-01-21 |
Family
ID=15244758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63139418A Expired - Fee Related JP2702153B2 (ja) | 1988-06-08 | 1988-06-08 | 含硫ウレタン樹脂製パイプ継ぎ手 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2702153B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100523008C (zh) * | 2002-02-28 | 2009-08-05 | 昭和电工株式会社 | 硫醇化合物、光聚合引发剂组合物和光敏组合物 |
| JP5568225B2 (ja) * | 2008-07-22 | 2014-08-06 | 三井化学株式会社 | 塗料 |
| JP6482661B2 (ja) | 2015-06-12 | 2019-03-13 | 三井化学株式会社 | ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂、二液硬化型ポリウレタン組成物およびコーティング材料 |
| EP3309185B1 (en) * | 2015-06-12 | 2020-01-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyisocyanate composition, polyurethane resin and two-component curable polyurethane composition |
| TW201710376A (zh) | 2015-06-12 | 2017-03-16 | Mitsui Chemicals Inc | 聚異氰酸酯組成物、聚胺基甲酸酯樹脂、二液硬化型聚胺基甲酸酯組成物、被覆材料及接著材料 |
| JP6482662B2 (ja) | 2015-06-12 | 2019-03-13 | 三井化学株式会社 | ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂、二液硬化型ポリウレタン組成物およびコーティング材料 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60199016A (ja) * | 1984-03-23 | 1985-10-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | チオカルバミン酸ｓ―アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法 |
| JPS6346213A (ja) * | 1986-03-01 | 1988-02-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂の製造方法 |
| JPS62267316A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高屈折率プラスチツクレンズ用樹脂 |
| JPH0678415B2 (ja) * | 1986-11-21 | 1994-10-05 | 三井東圧化学株式会社 | 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂 |
| JPS63245421A (ja) * | 1987-04-01 | 1988-10-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 低吸湿性含硫ウレタン樹脂 |
-
1988
- 1988-06-08 JP JP63139418A patent/JP2702153B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01311117A (ja) | 1989-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0271839B1 (en) | Casting polymerisation process for preparing sulfur-containing urethane resin lens | |
| JP3243023B2 (ja) | 一成分型ポリウレタン系接着剤及びその使用方法 | |
| US3428610A (en) | Polyurethanes prepared from aromatic amines having alkyl groups in the ortho positions to the amine groups | |
| US3931117A (en) | Coating powders for protective films based on ε-caprolactam-blocked isocyanates | |
| CA2084711C (en) | Coating method for one-component blocked isocyanate-crosslinked clearcoat | |
| EP3135703B1 (en) | Polymerizable composition for optical material, optical material, and method for producing optical material | |
| US5183877A (en) | Polyurea or polyurea-urethane adhesive for bonding elastomers | |
| DE2131299C3 (de) | Durch Hitzeeinwirkung härtbare Gemische und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Gemischen | |
| JPH04211418A (ja) | ポリイソシアネート混合物、その製造方法、並びに被覆組成物用の結合剤として或いはイソシアネート基もしくはカルボキシル基に対し反応性の化合物に関する反応体としてのその使用 | |
| US20150146165A1 (en) | High refractive index polarizing lens | |
| JP2702153B2 (ja) | 含硫ウレタン樹脂製パイプ継ぎ手 | |
| US5126425A (en) | Low-hygroscopic sulfur-containing urethane resin, coating material and adhesive | |
| JP2018513900A5 (ja) | ||
| CA1105194A (en) | Process for the manufacture of soluble copolymers which contain hydroxyl groups and can be crosslinked with organic polyisocyanates | |
| EP0478176B1 (en) | Glass adhesive | |
| JP3989029B2 (ja) | ヒドロキシル官能性アクリル系付加重合体を含有する被覆剤組成物 | |
| JPS5922917A (ja) | 耐摩耗性ポリウレタンの製法 | |
| JPS6377920A (ja) | ウレタン組成物 | |
| US4855383A (en) | In situ quaternary ammonium catalyst formation for curing polymeric isocyanates | |
| US4340682A (en) | Adhesive consisting essentially of an isocyanate terminated ricinoleate prepolymer and a chlorinated polyvinyl chloride | |
| US4409383A (en) | Thermally-responsive polymeric materials | |
| EP0367014A2 (en) | Shape memory hollow body and method of working the same | |
| JPS62236818A (ja) | 含硫ウレタン樹脂の注型重合法 | |
| US3446781A (en) | Soluble cured polyester polyurethanes | |
| US3859244A (en) | Post-curable cured polyurethanes soluble in ketones and other oxygen-containing solvents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |