JP2018513900A5

JP2018513900A5 -

Info

Publication number: JP2018513900A5
Application number: JP2017554828A
Authority: JP
Filing date: 2016-04-21
Publication date: 2021-02-04

Description

モノマージイソシアネートに基づくポリイソシアヌレートを製造するための先行技術から公知の方法と比較して、本発明の方法では、揮発性イソシアネートによる環境汚染を、開放容器中または表面上での反応の場合でさえも、また高い三量化温度でさえも大いに低減することが可能である。これは、反応混合物中に存在するモノマージイソシアネートの量が、もしあっても、著しく少ないという事実によって引き起こされる。本発明の方法は、ゲル化点においてさえも、抽出可能なイソシアネート含有成分の濃度がはるかに低い均質な製品を与える。ゲル化点は、反応混合物中の架橋密度が、これまでに反応混合物の粘度が急激に上昇し、反応混合物がゲル化する、すなわちもはや有意に変形も流動もしないほどに進行している時点を意味すると理解される。２以下のイソシアネート官能価、すなわち１分子当たり２個以下のイソシアネート基を有するモノマージイソシアネートから進行する、ゲル化に十分な架橋密度が、高いイソシアネート転化率でのみ統計学的に達成されるので、先行技術に記載される方法は、５０％よりはるかに高いイソシアネート転化率でのみゲル化点に達する。対照的に、２を超えるイソシアネート官能価、すなわち１分子当たり２個を超えるイソシアネート基を有するオリゴマーポリイソシアヌレートの使用は、統計学的に、反応混合物のゲル化が低い転化率で、したがってはるかに早く達成されるように、ずっと早い段階で高い架橋密度をもたらす。さらに、先行技術に記載される方法は、ゲル点を通過させた十分に後でさえ、抽出可能なイソシアネート含有成分を依然として含む。

Claims

ポリイソシアヌレートプラスチック製の固体を製造する方法であって、以下のステップ：
ａ）オリゴマーポリイソシアネートを含有し、モノマーポリイソシアネートが少ないポリイソシアネート組成物Ａ）を準備するステップであって、「モノマーポリイソシアネートが少ない」とは、ポリイソシアネート組成物Ａ）が、２０重量％以下のモノマーポリイソシアネート含有量を有することを意味し、前記ポリイソシアネート組成物Ａ）中のイソシアヌレート構造含量が前記ポリイソシアネート組成物Ａ）中に存在するウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群からのオリゴマー構造の総計に対して少なくとも５０ｍｏｌ％であり、ポリイソシアネート組成物Ａ）が、内部離型剤を含むステップ；
ｂ）前記ポリイソシアネート組成物Ａ）を触媒三量化するステップであって、ここで、
（ｉ）前記触媒三量化は少なくとも８０℃の周囲温度で行われ；
（ｉｉ）前記触媒三量化は、少なくとも前記ポリイソシアネート組成物Ａ）中に最初に存在するイソシアネート基の最大２０％のみが存在する転化率レベルまで、２時間未満の範囲内で行われ；
（ｉｉｉ）前記触媒三量化は、少なくとも１つの時点での材料温度が周囲温度より少なくとも１０℃高いことを特徴とする準断熱条件下で行われる、ステップ
を含む方法。
前記触媒三量化中の前記材料温度が、得られる前記ポリイソシアヌレートプラスチックのＴ_ｇより高い少なくとも１つの温度に達することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
前記触媒三量化が、少なくともステップｂ）（ｉｉ）に規定される転化率レベルまで、１時間未満の範囲内で行われることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
ステップｂ）（ｉｉ）に規定される前記転化率レベルが、前記ポリイソシアネート組成物Ａ）中に最初に存在する前記イソシアネート基の最大１０％のみが存在する転化率レベルであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
前記ポリイソシアネート組成物Ａ）が、前記ポリイソシアネート組成物Ａ）の重量基準で、少なくとも８０重量％の程度の専ら脂肪族的および／または脂環式的に結合したイソシアネート基を有するポリイソシアネートからなることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
前記オリゴマーポリイソシアネートが１，４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、イソホロンジイソシアネートまたは４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンまたはこれらの混合物から形成される１つまたは複数のオリゴマーポリイソシアネートからなることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
前記ポリイソシアネート組成物Ａ）および／または前記オリゴマーポリイソシアネートが２．０〜５．０の平均ＮＣＯ官能価を有することを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
前記ポリイソシアネート組成物Ａ）が、前記ポリイソシアネート組成物Ａ）の重量基準で８重量％〜２８重量％の反応性イソシアネート基含量を有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
「モノマーポリイソシアネートが少ない」が、前記ポリイソシアネート組成物Ａ）が、各場合で前記ポリイソシアネート組成物Ａ）の重量基準で、５重量％以下のモノマーポリイソシアネート含量を有することを意味する、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
前記得られるポリイソシアヌレートプラスチック中のイソシアヌレート構造の割合が、前記ポリイソシアヌレートプラスチックの重量基準で少なくとも２０重量％であることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法によって得られるポリイソシアヌレートプラスチック製の固体。
前記ポリイソシアヌレートプラスチックが１５未満のＬ＊ａ＊ｂ＊色空間でＤＩＮ５０３３に準拠して決定されるｂ＊値を有することを特徴とする、請求項１１に記載の固体。
前記ポリイソシアヌレートプラスチックが１．００ｇ／ｃｍ^３を超える密度を有することを特徴とする、請求項１１または１２に記載の固体。