JP2701295B2 - アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体 - Google Patents
アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリオキシアルキレングリコールモノアリル
エーテルと無水マレイン酸との新規な共重合体に関す
る。
エーテルと無水マレイン酸との新規な共重合体に関す
る。
ポリオキシアルキレングリコールモノアリルエーテル
とマレイン酸系単量体との共重合体は、特開昭59−1763
12号公報等に開示され、スケール防止剤、キレート剤、
分散剤などとして使用される。
とマレイン酸系単量体との共重合体は、特開昭59−1763
12号公報等に開示され、スケール防止剤、キレート剤、
分散剤などとして使用される。
前記の公報に開示された共重合体は、ポリオキシアル
キレングリコールモノアリルエーテルとマレイン酸また
は無水マレイン酸とを水溶液中で共重合させて得られる
もので、その実施例によると数平均分子量は950〜1250
と低い。
キレングリコールモノアリルエーテルとマレイン酸また
は無水マレイン酸とを水溶液中で共重合させて得られる
もので、その実施例によると数平均分子量は950〜1250
と低い。
本発明は末端部にヒドロキシル基をもたないポリオキ
シアルキレングリコールモノアリルエーテル（以下、ア
リルエーテルという）と無水マレイン酸との共重合体を
目的とするもので、より高分子量の共重合体になり得
る。
シアルキレングリコールモノアリルエーテル（以下、ア
リルエーテルという）と無水マレイン酸との共重合体を
目的とするもので、より高分子量の共重合体になり得
る。
本発明は、一般式（１）で示されるアリルエーテルと
無水マレイン酸との共重合体で、必要によりさらに他の
単量体との共重合体であり、アリルエーテルと無水マレ
イン酸と他の単量体とのモル比が５〜60:40〜70:0〜40
であり、一般式（１）のアリルエーテルおよび無水マレ
イン酸に由来する構成単位をそれぞれ２個以上含有する
アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体である。
無水マレイン酸との共重合体で、必要によりさらに他の
単量体との共重合体であり、アリルエーテルと無水マレ
イン酸と他の単量体とのモル比が５〜60:40〜70:0〜40
であり、一般式（１）のアリルエーテルおよび無水マレ
イン酸に由来する構成単位をそれぞれ２個以上含有する
アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体である。
CH2＝CHCH2O（AO）nR ……（１） （ただし、AOは炭素数３〜18のオキシアルキレン基の１
種または２種以上の混合物で、２種以上のときはブロッ
ク状に付加していてもランダム状に付加していてもよ
く、Ｒは炭素数４〜24の飽和炭化水素基、フェニルアル
キル基、アルキルフェニル基、スチレン化フェニル基ま
たは飽和アシル基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加
モル数で１〜1000である。） この場合、アリルエーテルと他の単量体の合計モル数
と無水マレイン酸のモル数との比は、30〜60:70〜40で
ある。
種または２種以上の混合物で、２種以上のときはブロッ
ク状に付加していてもランダム状に付加していてもよ
く、Ｒは炭素数４〜24の飽和炭化水素基、フェニルアル
キル基、アルキルフェニル基、スチレン化フェニル基ま
たは飽和アシル基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加
モル数で１〜1000である。） この場合、アリルエーテルと他の単量体の合計モル数
と無水マレイン酸のモル数との比は、30〜60:70〜40で
ある。
AOで示される炭素数３〜18のオキシアルキレン基とし
ては、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシ
テトラメチレン基、オキシスチレン基、オキシドデシレ
ン基、オキシテトラデシレン基、オキシヘキサデシレン
基、オキシオクタデシレン基などが挙げられる。
ては、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシ
テトラメチレン基、オキシスチレン基、オキシドデシレ
ン基、オキシテトラデシレン基、オキシヘキサデシレン
基、オキシオクタデシレン基などが挙げられる。
Ｒで示される炭素数４〜24の飽和炭化水素基として
は、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、アミル
基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチ
ルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、オクタデ
シル基、イソオクタデシル基、オクチルドデシル基、ド
コシル基、デシルテトラデシル基などがあり、フェニル
アルキル基としてはベンジル基があり、アルキルフェニ
ル基としてはクレジル基、ブチルフェニル基、ジブチル
フェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、
ドデシルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニル
フェニル基などがあり、また飽和アシル基としては酪
酸、イソ酪酸、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘ
キサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、マーガ
リン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン
酸、ベヘン酸などに由来する飽和アシル基があり、また
スチレン化フェニル基等もある。
は、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、アミル
基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチ
ルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、オクタデ
シル基、イソオクタデシル基、オクチルドデシル基、ド
コシル基、デシルテトラデシル基などがあり、フェニル
アルキル基としてはベンジル基があり、アルキルフェニ
ル基としてはクレジル基、ブチルフェニル基、ジブチル
フェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、
ドデシルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニル
フェニル基などがあり、また飽和アシル基としては酪
酸、イソ酪酸、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘ
キサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、マーガ
リン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン
酸、ベヘン酸などに由来する飽和アシル基があり、また
スチレン化フェニル基等もある。
なお、Ｒが水素原子の場合には共重合反応する際にポ
リオキシアルキレンモノアリルエーテルの水酸基と無水
マレイン酸の酸無水物基とがエステル化反応をおこして
ポリエステル構造となるため、分子量の調整が困難にな
り好ましくない。
リオキシアルキレンモノアリルエーテルの水酸基と無水
マレイン酸の酸無水物基とがエステル化反応をおこして
ポリエステル構造となるため、分子量の調整が困難にな
り好ましくない。
本発明の原料である一般式（１）のアリルエーテル
は、アリルアルコールに水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウムなどのアルカリ触媒や三フッ化硼素、四塩化スズな
どの酸触媒の存在下、アルキレンオキシドを付加反応さ
せてポリオキシアルキレングリコールモノアリルエーテ
ルを得、これにアルカリの存在下にハロゲン化炭化水素
を反応させるとエーテル型のアリルエーテルが得られ、
カルボン酸またはカルボン酸ハライドを反応させるとエ
ステル型のアリルエーテルが得られる。
は、アリルアルコールに水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウムなどのアルカリ触媒や三フッ化硼素、四塩化スズな
どの酸触媒の存在下、アルキレンオキシドを付加反応さ
せてポリオキシアルキレングリコールモノアリルエーテ
ルを得、これにアルカリの存在下にハロゲン化炭化水素
を反応させるとエーテル型のアリルエーテルが得られ、
カルボン酸またはカルボン酸ハライドを反応させるとエ
ステル型のアリルエーテルが得られる。
また、アルコール、アルキレングリコールまたはフェ
ノール類にアルキレンオキシドを付加させてポリオキシ
アルキレンエーテルを得、これにアルカリの存在下にア
リルクロリドを反応させてモノアリルエーテルとし、こ
の原料がアルキレングリコールの場合にはさらにハロゲ
ン化炭化水素を反応させてエーテル型のアリルエーテル
とするか、カルボン酸またはカルボン酸ハライドを反応
させてエステル型のアリルエーテルとすることができ
る。
ノール類にアルキレンオキシドを付加させてポリオキシ
アルキレンエーテルを得、これにアルカリの存在下にア
リルクロリドを反応させてモノアリルエーテルとし、こ
の原料がアルキレングリコールの場合にはさらにハロゲ
ン化炭化水素を反応させてエーテル型のアリルエーテル
とするか、カルボン酸またはカルボン酸ハライドを反応
させてエステル型のアリルエーテルとすることができ
る。
他の単量体は一般式（１）のアリルエーテルおよび無
水マレイン酸と共重合しうるビニル型単量体であり、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マ
レイン酸、これらの一価または二価の金属塩、アンモニ
ウム塩、有機アミン塩、炭素数１〜24のアルコールとの
エステル、更にはスチレン、メチルスチレンなどの芳香
族ビニル化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハ
ロゲン化ビニル化合物、イソブチレン、ジイソブチレ
ン、などのオレフィン類、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、アクリルアミドなどがある。
水マレイン酸と共重合しうるビニル型単量体であり、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マ
レイン酸、これらの一価または二価の金属塩、アンモニ
ウム塩、有機アミン塩、炭素数１〜24のアルコールとの
エステル、更にはスチレン、メチルスチレンなどの芳香
族ビニル化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハ
ロゲン化ビニル化合物、イソブチレン、ジイソブチレ
ン、などのオレフィン類、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、アクリルアミドなどがある。
本発明の共重合体は、一般式（１）のアリルエーテル
と無水マレイン酸とに、必要により他の単量体を加え、
重合開始剤の存在下に塊状重合、溶液重合などの方法に
より共重合させて得られる。
と無水マレイン酸とに、必要により他の単量体を加え、
重合開始剤の存在下に塊状重合、溶液重合などの方法に
より共重合させて得られる。
重合開始剤としては、ベンゾイルペルオキシド、ラウ
ロイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドなど
の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのア
ゾ化合物などがある。
ロイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドなど
の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのア
ゾ化合物などがある。
溶液重合に用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエ
ーテル、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭
化水素などが挙げられる。
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエ
ーテル、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭
化水素などが挙げられる。
本発明の共重合体の製造において、溶媒を一般式
（１）のアリルエーテルの５倍重量以上用いれば低分子
量の共重合体が得られ、一方、溶媒を使用しなければ高
分子量の共重合体を得ることができる。
（１）のアリルエーテルの５倍重量以上用いれば低分子
量の共重合体が得られ、一方、溶媒を使用しなければ高
分子量の共重合体を得ることができる。
また、この単量体のＲで示される炭化水素基あるいは
アシル基が炭素数の大きいものである場合には疎水性の
大きい共重合体が得られる。
アシル基が炭素数の大きいものである場合には疎水性の
大きい共重合体が得られる。
本発明の共重合体の重量平均分子量は400〜500万、好
ましくは1000〜100万である。
ましくは1000〜100万である。
（Ｉ）アリルエーテルの製造 一般式（１）のアリルエーテルの製造例１〜７を示し
た。
た。
〔製造例１〕 加圧反応器にｎ−ブタノール74gと触媒としてナトリ
ウムメチラート1.1gをとり、系内の空気を窒素ガスで置
換した後、110℃でプロピレンオキシド550gを約0.5〜5K
g/cm2（ゲージ圧）で徐々に圧入して付加反応を行っ
た。反応終了後室温に冷却し、水酸化ナトリウム75gを
加え、110℃で加熱して窒素ガス雰囲気下、約20mmHgの
減圧下で脱水を行った。つぎに窒素ガスを加えて1Kg/cm
2（ゲージ圧）に加圧した後、撹拌しながらアリルクロ
リド98gを徐々に加えた。反応開始４時間後、反応混合
物のアルカリ度が減少してほぼ一定の値になったので反
応を止め、塩酸で中和して副生した塩をロ別してアリル
エーテルを得た。
ウムメチラート1.1gをとり、系内の空気を窒素ガスで置
換した後、110℃でプロピレンオキシド550gを約0.5〜5K
g/cm2（ゲージ圧）で徐々に圧入して付加反応を行っ
た。反応終了後室温に冷却し、水酸化ナトリウム75gを
加え、110℃で加熱して窒素ガス雰囲気下、約20mmHgの
減圧下で脱水を行った。つぎに窒素ガスを加えて1Kg/cm
2（ゲージ圧）に加圧した後、撹拌しながらアリルクロ
リド98gを徐々に加えた。反応開始４時間後、反応混合
物のアルカリ度が減少してほぼ一定の値になったので反
応を止め、塩酸で中和して副生した塩をロ別してアリル
エーテルを得た。
〔製造例２〕 加圧反応器にアリルアルコール58gと触媒として水酸
化カリウム5.6gをとり、系内の空気を窒素ガスで置換し
た後、100℃でプロピレンオキシド2500gを約0.5〜5Kg/c
m2（ゲージ圧）で徐々に圧入して付加反応を行った。反
応終了後触媒の水酸化カリウムを塩酸で中和し、副生し
た塩化カリウムをロ過によって除いた。得られた生成物
1902gに金属ナトリウム21gを徐々に加え、ついで110℃
に昇温して撹拌しながらドデシルクロリド186gを加え
た。反応開始４時間後、反応混合物のアルカリ度が減少
してほぼ一定の値になったので反応を止め、塩酸で中和
して副生した塩を除いてアリルエーテルを得た。
化カリウム5.6gをとり、系内の空気を窒素ガスで置換し
た後、100℃でプロピレンオキシド2500gを約0.5〜5Kg/c
m2（ゲージ圧）で徐々に圧入して付加反応を行った。反
応終了後触媒の水酸化カリウムを塩酸で中和し、副生し
た塩化カリウムをロ過によって除いた。得られた生成物
1902gに金属ナトリウム21gを徐々に加え、ついで110℃
に昇温して撹拌しながらドデシルクロリド186gを加え
た。反応開始４時間後、反応混合物のアルカリ度が減少
してほぼ一定の値になったので反応を止め、塩酸で中和
して副生した塩を除いてアリルエーテルを得た。
〔製造例３〕 加圧反応器にアリルアルコール58gと触媒として水酸
化カリウム5.6gをとり、系内の空気を窒素ガスで置換し
た後、100℃でプロピレンオキシド1020gを約0.5〜5Kg/c
m2（ゲージ圧）で徐々に圧入して付加反応を行った。反
応終了後に触媒の水酸化カリウムを塩酸で中和し、副生
した塩をロ過によって除いた。
化カリウム5.6gをとり、系内の空気を窒素ガスで置換し
た後、100℃でプロピレンオキシド1020gを約0.5〜5Kg/c
m2（ゲージ圧）で徐々に圧入して付加反応を行った。反
応終了後に触媒の水酸化カリウムを塩酸で中和し、副生
した塩をロ過によって除いた。
得られた生成物790gとステアリン酸230g、パラトルエ
ンスルホン酸9.3gおよびトルエン930gを窒素吹きこみ
管、冷却管、検水管、温度計および撹拌機を取りつけた
４つ口フラスコにとり、窒素ガス雰囲気下に95±10℃で
エステル化反応をおこない、留出する水が理論量（14.4
g）に達したとき反応を止め、反応物を分液ロートに移
し、イオン交換水500gで３回水洗を行った。水洗終了後
20〜50mmHg、110±10℃で２時間脱水と脱トルエンを行
ってアリルエーテルを得た。
ンスルホン酸9.3gおよびトルエン930gを窒素吹きこみ
管、冷却管、検水管、温度計および撹拌機を取りつけた
４つ口フラスコにとり、窒素ガス雰囲気下に95±10℃で
エステル化反応をおこない、留出する水が理論量（14.4
g）に達したとき反応を止め、反応物を分液ロートに移
し、イオン交換水500gで３回水洗を行った。水洗終了後
20〜50mmHg、110±10℃で２時間脱水と脱トルエンを行
ってアリルエーテルを得た。
〔製造例４〜７〕 上記製造例１〜３に準じる方法で第１表に示す構造式
のアリルエーテルを製造し、製造例１〜３で得たアリル
エーテルと併記した。
のアリルエーテルを製造し、製造例１〜３で得たアリル
エーテルと併記した。
（II）共重合体の製造 一般式（１）のアリルエーテルを用いて本発明の共重
合体を製造した。なお、重量平均分子量はゲルパーミュ
エーションクロマトグラフィーにより求めた。
合体を製造した。なお、重量平均分子量はゲルパーミュ
エーションクロマトグラフィーにより求めた。
〔実施例１〕 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及
び撹拌機を備えた四つ口フラスコにとり、窒素ガス気流
下で80℃に昇温し、４時間撹拌して共重合反応を行っ
た。
び撹拌機を備えた四つ口フラスコにとり、窒素ガス気流
下で80℃に昇温し、４時間撹拌して共重合反応を行っ
た。
製造例１のアリルエーテル 636g（１モル） 無水マレイン酸 98g（１モル） ベンゾイルペルオキシド 6g （単量体の１重量％） トルエン 734g（単量体と同重量） ついで約10mmHgの減圧下に110℃でトルエンを留去し
て680gの透明な粘性液体である共重合体を得た。
て680gの透明な粘性液体である共重合体を得た。
共重合体の分析値 元素分析 C:62.13％（計算値、62.10％） H: 9.59％（計算値、 9.60％） ケン化価 150.8（計算値、152.9） 動粘度 100℃ 400.5cSt 重量平均分子量 16,200 共重合体の赤外線吸収スペクトル図を第１図に示し
た。
た。
〔比較例１〕 末端に水酸基をもつアリルエーテルを用いた。すなわ
ち、下記成分を80℃で４時間共重合反応を行い、ついで
100℃で減圧下にトルエンを留去して525gの透明な粘性
液体である共重合体を得た。この共重合体の分析値は下
記の通りであった。
ち、下記成分を80℃で４時間共重合反応を行い、ついで
100℃で減圧下にトルエンを留去して525gの透明な粘性
液体である共重合体を得た。この共重合体の分析値は下
記の通りであった。
CH2＝CHCH2O（C2H4O）9H 454g（１モル） マレイン酸 116g（１モル） ベンゾイルペルオキシド 6g トルエン 570g 共重合体の分析値 元素分析 C:52.57％（計算値、52.62％） H: 8.13％（計算値、 8.12％） ケン化価 198.4（計算値、196.8） 動粘度 100℃ 35.7cSt 重量平均分子量 1800 実施例１と比較例１で得られたそれぞれの共重合体の
平均分子量から本発明の共重合体は重合度が大きいこと
が理解される。
平均分子量から本発明の共重合体は重合度が大きいこと
が理解される。
〔実施例２〜実施例９〕 実施例１と同様の方法で第２表に示す単量体と重合条
件により第３表に示す本発明の共重合体を得た。
件により第３表に示す本発明の共重合体を得た。
なお、溶媒を使用する場合は単量体の合計量と同じ重
量を用いた。
量を用いた。
また、重合開始剤の使用量は単量体の合計量に対する
重量％で表した。実施例３、４、６および９では最初に
重合開始剤の1/2量を添加して所定の温度で２時間反応
を行い、ついで室温に冷却してから残りの重合開始剤を
加えてさらに所定の温度で３時間反応を続けた。他の実
施例は実施例１と同様に最初から重合開始剤の全量を添
加した。
重量％で表した。実施例３、４、６および９では最初に
重合開始剤の1/2量を添加して所定の温度で２時間反応
を行い、ついで室温に冷却してから残りの重合開始剤を
加えてさらに所定の温度で３時間反応を続けた。他の実
施例は実施例１と同様に最初から重合開始剤の全量を添
加した。
得られた共重合体の分析値を第３表に示した。
〔比較例２〕 CH＝CHCH2O（C3H6O）9H 288.5g（0.5モル） イオン交換水 86g 上記成分を、冷却管、窒素吹き込み管、温度計、撹拌
機及び滴下ロートを備えた４つ口フラスコにとり、窒素
ガス気流下で90℃に昇温した。その後無水マレイン酸49
g（0.5モル）と過酸化アンモニウム7.3g（0.032モル）
をイオン交換水210gに溶解した水溶液を２時間で滴下し
た。全量添加終了後、さらに7.3gの20％過酸化アンモニ
ウム水溶液を20分間で滴下した。ついで温度を90℃に保
持し、さらに２時間撹拌を続け、共重合反応を行った。
機及び滴下ロートを備えた４つ口フラスコにとり、窒素
ガス気流下で90℃に昇温した。その後無水マレイン酸49
g（0.5モル）と過酸化アンモニウム7.3g（0.032モル）
をイオン交換水210gに溶解した水溶液を２時間で滴下し
た。全量添加終了後、さらに7.3gの20％過酸化アンモニ
ウム水溶液を20分間で滴下した。ついで温度を90℃に保
持し、さらに２時間撹拌を続け、共重合反応を行った。
次に、得られた重合反応物全量を分液ロートに取り、
飽和食塩水300gを加えて撹拌した後、クロロホルム500g
を用いて３回抽出を行った。
飽和食塩水300gを加えて撹拌した後、クロロホルム500g
を用いて３回抽出を行った。
次いで得られたクロロホルム抽出物をロータリーエバ
ポレーターを用いて50℃、減圧下でクロロホルムを留去
し、析出した少量の塩を濾過により除去して、290gの透
明な液体である共重合体を得た。
ポレーターを用いて50℃、減圧下でクロロホルムを留去
し、析出した少量の塩を濾過により除去して、290gの透
明な液体である共重合体を得た。
得られた共重合体の分析値は下記の通りであった。
元素分析値 C:59.03％（計算値、60.15％） H: 9.40％（計算値、 9.20％） ケン化価 161.5（計算値、166.2） 動粘度 100℃ 23.6cst 重量平均分子量 1370 〔比較例３〕 製造例１のアリルエーテル 636g（１モル） マレイン酸 116g（１モル） ベンゾイルペルオキシド 6.3g（アリルエーテルの１重量％） トルエン 752g（単量体と同重量） 上記の成分を、冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計
及び撹拌機を備えた４つ口フラスコにとり、窒素ガス気
流下で80℃に昇温し、４時間撹拌して共重合反応を行っ
た。
及び撹拌機を備えた４つ口フラスコにとり、窒素ガス気
流下で80℃に昇温し、４時間撹拌して共重合反応を行っ
た。
次いで約10mmHgの減圧下に110℃でトルエンを留去し
て394gの透明な液体である共重合体を得た。
て394gの透明な液体である共重合体を得た。
得られた共重合体の分析値は下記の通りであった。
元素分析値 C:60.58％（計算値、60.61％） H: 9.6 ％（計算値、 9.64％） ケン化価 142.8（計算値、149.2） 動粘度 100℃ 29.3cst 重量平均分子量 1760 〔比較例４〕 CH＝CHCH2O（C3H6O）9H 173.1g（0.3モル） マレイン酸 34.8g（0.3モル） ベンゾイルペルオキシド 2.1g（単量体の１重量％） トルエン 208g（単量体と同重量） 上記の成分を、冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計
及び撹拌機を備えた４つ口フラスコにとり、窒素ガス気
流下で80℃に昇温し、４時間撹拌して共重合反応を行っ
た。
及び撹拌機を備えた４つ口フラスコにとり、窒素ガス気
流下で80℃に昇温し、４時間撹拌して共重合反応を行っ
た。
次いで約10mmHgの減圧下に110℃でトルエンを留去し
て178gの透明な液体である共重合体を得た。
て178gの透明な液体である共重合体を得た。
得られた共重合体の分析値は下記の通りであった。
元素分析値 C:58.55％（計算値、58.60％） H: 9.28％（計算値、 9.26％） ケン化価 158.8（計算値、161.9） 動粘度 100℃ 27.3cst 重量平均分子量 1640 この結果から本発明の共重合体は広い分子量範囲にわ
たり、任意の分子量を選択できることが理解される。
たり、任意の分子量を選択できることが理解される。
〔発明の効果〕 本発明の共重合体は、重合反応における溶媒の選定、
一般式（１）のアリルエーテルのポリオキシアルキレン
エーテル部の選定、Ｒで示される炭化水素基またはアシ
ル基の選定などにより、用途に応じて低分子量から高分
子量まで、液状から固体状まで種々の性状の共重合体を
得ることができる。
一般式（１）のアリルエーテルのポリオキシアルキレン
エーテル部の選定、Ｒで示される炭化水素基またはアシ
ル基の選定などにより、用途に応じて低分子量から高分
子量まで、液状から固体状まで種々の性状の共重合体を
得ることができる。
本発明の共重合体はオキシアルキレン基と酸無水物基
の性質を利用して吸水性樹脂や反応性被覆剤などに用い
ることができる。
の性質を利用して吸水性樹脂や反応性被覆剤などに用い
ることができる。
第１図は実施例１で得られた共重合体の赤外線吸収スペ
クトル図である。
クトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 155/00 Ｃ０９Ｄ 155/00 (Ｃ０８Ｆ 222/06 216:14）
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（１）で示されるアリルエーテルと
無水マレイン酸との共重合体またはアリルエーテルと無
水マレイン酸と他の単量体との共重合体であり、アリル
エーテルと無水マレイン酸と他の単量体とのモル比が５
〜60:40〜70:0〜40であり、一般式（１）のアリルエー
テル及び無水マレイン酸に由来する構成単位をそれぞれ
２個以上含有するアリルエーテル−無水マレイン酸共重
合体。 CH2＝CHCH2O（AO）nR ……（１） （ただし、AOは炭素数３〜18のオキシアルキレン基の１
種または２種以上の混合物で、２種以上のときはブロッ
ク状に付加していてもランダム状に付加していてもよ
く、Ｒは炭素数４〜24の飽和炭化水素基、フェニルアル
キル基、アルキルフェニル基、スチレン化フェニル基ま
たは飽和アシル基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加
モル数で１〜1000である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63054914A JP2701295B2 (ja) | 1987-03-13 | 1988-03-10 | アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-56453 | 1987-03-13 | ||
| JP5645387 | 1987-03-13 | ||
| JP63054914A JP2701295B2 (ja) | 1987-03-13 | 1988-03-10 | アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02138319A JPH02138319A (ja) | 1990-05-28 |
| JP2701295B2 true JP2701295B2 (ja) | 1998-01-21 |
Family
ID=26395749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63054914A Expired - Fee Related JP2701295B2 (ja) | 1987-03-13 | 1988-03-10 | アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2701295B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7811556B2 (en) | 2003-03-24 | 2010-10-12 | Sankyo Company, Limited | Polymeric modifiers and pharmaceutical compositions |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5362323A (en) * | 1992-02-14 | 1994-11-08 | W. R. Grace & Co. Conn. | Cement admixture composition |
| US9221700B2 (en) | 2010-12-22 | 2015-12-29 | Ecolab Usa Inc. | Method for inhibiting the formation and deposition of silica scale in aqueous systems |
| JP5866098B2 (ja) * | 2012-03-15 | 2016-02-17 | 株式会社日本触媒 | カルボキシル基含有共重合体およびその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS535711A (en) * | 1976-07-07 | 1978-01-19 | Honda Motor Co Ltd | Method of producing flywheel magneto |
-
1988
- 1988-03-10 JP JP63054914A patent/JP2701295B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7811556B2 (en) | 2003-03-24 | 2010-10-12 | Sankyo Company, Limited | Polymeric modifiers and pharmaceutical compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02138319A (ja) | 1990-05-28 |
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