JP2689852B2 - 蛍光表示管用蛍光体 - Google Patents
蛍光表示管用蛍光体Info
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- JP2689852B2 JP2689852B2 JP5131839A JP13183993A JP2689852B2 JP 2689852 B2 JP2689852 B2 JP 2689852B2 JP 5131839 A JP5131839 A JP 5131839A JP 13183993 A JP13183993 A JP 13183993A JP 2689852 B2 JP2689852 B2 JP 2689852B2
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- fluorescent display
- brightness
- mol
- display tube
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-
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/64—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing aluminium
- C09K11/641—Chalcogenides
- C09K11/642—Chalcogenides with zinc or cadmium
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低速電子線によって緑
色に発光し、蛍光表示管に使用できる蛍光表示管用蛍光
体に関するものである。
色に発光し、蛍光表示管に使用できる蛍光表示管用蛍光
体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】特開昭５１−１４９７７２号公報には、
組成式が次に示すような低速電子線用蛍光体が記載され
ている。 Ａ（Ｚｎ1-x ，Ｍｇx ）Ｏ・Ｇａ2 Ｏ3 ：ＢＭｎ（但し
０．６≦Ａ≦１．２，０≦Ｂ≦５×１０-2，０≦ｘ≦
１．０）
組成式が次に示すような低速電子線用蛍光体が記載され
ている。 Ａ（Ｚｎ1-x ，Ｍｇx ）Ｏ・Ｇａ2 Ｏ3 ：ＢＭｎ（但し
０．６≦Ａ≦１．２，０≦Ｂ≦５×１０-2，０≦ｘ≦
１．０）
【０００３】前記蛍光体は、ＺｎＯ・Ｇａ2 Ｏ3 で示さ
れる青色蛍光体にＭｎ及びＭｇを加えることによって製
造している。
れる青色蛍光体にＭｎ及びＭｇを加えることによって製
造している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】図６のグラフにおい
て、Ｘ＝０の曲線は蛍光体ＺｎＯ・Ｇａ2 Ｏ3 ：Ｍｎの
蛍光表示管における相対輝度の変化を動作時間との関係
で示している。この蛍光体は、前記一般式においてｘ＝
０の場合である。
て、Ｘ＝０の曲線は蛍光体ＺｎＯ・Ｇａ2 Ｏ3 ：Ｍｎの
蛍光表示管における相対輝度の変化を動作時間との関係
で示している。この蛍光体は、前記一般式においてｘ＝
０の場合である。
【０００５】図６中のＸ＝０の曲線が示すように、前記
蛍光体は点灯初期から３０００時間位まで輝度が上昇
し、それ以後は横ばいとなる。ところで、一般に蛍光表
示管が有する複数の表示セグメントは、点灯の頻度がセ
グメントによって異なる。従って、前述したような輝度
特性の蛍光体を蛍光表示管の表示セグメントに用いる
と、同一の蛍光表示管において、発光時間の長い表示セ
グメントと発光時間の短い表示セグメントとの間で輝度
に差が生じてしまい、使用時間の経過に従い表示品位が
低下するという問題があった。
蛍光体は点灯初期から３０００時間位まで輝度が上昇
し、それ以後は横ばいとなる。ところで、一般に蛍光表
示管が有する複数の表示セグメントは、点灯の頻度がセ
グメントによって異なる。従って、前述したような輝度
特性の蛍光体を蛍光表示管の表示セグメントに用いる
と、同一の蛍光表示管において、発光時間の長い表示セ
グメントと発光時間の短い表示セグメントとの間で輝度
に差が生じてしまい、使用時間の経過に従い表示品位が
低下するという問題があった。
【０００６】本発明は、初期輝度が高いとともに動作時
間に対する輝度変動率が小さく、低速電子線で緑色に発
光する蛍光体を提供することを目的としている。
間に対する輝度変動率が小さく、低速電子線で緑色に発
光する蛍光体を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の蛍光表示管用蛍
光体は、組成式がＺｎＯ・（Ａｌx ，Ｇａ1-x ）
2 Ｏ3 ：Ｍｎで示され、低速電子線によって輝度変動率
が０〜＋３０％の範囲内で緑色発光することを特徴とし
ている。（但し、ｘ＝０．００１〜０．０２５ｍｏｌ）
光体は、組成式がＺｎＯ・（Ａｌx ，Ｇａ1-x ）
2 Ｏ3 ：Ｍｎで示され、低速電子線によって輝度変動率
が０〜＋３０％の範囲内で緑色発光することを特徴とし
ている。（但し、ｘ＝０．００１〜０．０２５ｍｏｌ）
【０００８】
【作用】本発明の蛍光体は低速電子線によって緑色に発
光する。その初期輝度は高く、発光時間の経過に対して
安定している。
光する。その初期輝度は高く、発光時間の経過に対して
安定している。
【０００９】
【実施例】本発明の蛍光体の製造方法と、その特性等に
ついて図１〜図７を参照して説明する。まず本発明の蛍
光体の製造方法について、図１の製造工程図中に示す各
工程番号〜に従って説明する。 本蛍光体の母体原料であるＺｎＯ，Ａｌ2 Ｏ3 ，Ｇ
ａ2 Ｏ3 を図２に示す割合で混合する。さらに、図３に
示すようなフラックスのいずれかを示される割合で混合
する。フラックスは、ＮａＣｌ，ＮａＦ，ＫＣｌ，Ｋ
Ｆ，ＲｂＣｌ，ＲｂＦ等、Ｉａ属のハロゲン化物及びＩ
ａ属の炭酸塩、硝酸塩、水酸化物、硫酸塩等を用い、前
記母体１ｍｏｌに対して１０〜４０ｍｏｌ％混合する。
ついて図１〜図７を参照して説明する。まず本発明の蛍
光体の製造方法について、図１の製造工程図中に示す各
工程番号〜に従って説明する。 本蛍光体の母体原料であるＺｎＯ，Ａｌ2 Ｏ3 ，Ｇ
ａ2 Ｏ3 を図２に示す割合で混合する。さらに、図３に
示すようなフラックスのいずれかを示される割合で混合
する。フラックスは、ＮａＣｌ，ＮａＦ，ＫＣｌ，Ｋ
Ｆ，ＲｂＣｌ，ＲｂＦ等、Ｉａ属のハロゲン化物及びＩ
ａ属の炭酸塩、硝酸塩、水酸化物、硫酸塩等を用い、前
記母体１ｍｏｌに対して１０〜４０ｍｏｌ％混合する。
【００１０】混合は、乾式又は湿式で十分に行なう。共
沈法等により原料を分子レベルで混合すればなおよい。
沈法等により原料を分子レベルで混合すればなおよい。
【００１１】 混合した材料をアルミナ容器等の耐熱
容器に入れ、大気雰囲気中１３００℃で３時間焼成し、
蛍光体母体を合成する。なお、前工程で共沈法を用い
た場合は、数百℃の低温で酸化物にしてから本焼成を行
なう。
容器に入れ、大気雰囲気中１３００℃で３時間焼成し、
蛍光体母体を合成する。なお、前工程で共沈法を用い
た場合は、数百℃の低温で酸化物にしてから本焼成を行
なう。
【００１２】 母体の凝集した粒子を、ボールミル等
を用いて解砕させる。解砕後は純水で洗浄して過剰なフ
ラックスを除去する。
を用いて解砕させる。解砕後は純水で洗浄して過剰なフ
ラックスを除去する。
【００１３】 洗浄した母体にＭｎをコーティングす
る。Ｍｎが、ＭｎＳＯ4 ，ＭｎＣｌ2，Ｍｎ（ＮＯ3 ）
2 等のような水溶性のＭｎ化合物である場合には、これ
ら化合物を水溶液にして使用に供する。ＭｎＦ等のよう
に水に難溶の場合には、０，１ＮのＨＣｌに溶かして使
用する。
る。Ｍｎが、ＭｎＳＯ4 ，ＭｎＣｌ2，Ｍｎ（ＮＯ3 ）
2 等のような水溶性のＭｎ化合物である場合には、これ
ら化合物を水溶液にして使用に供する。ＭｎＦ等のよう
に水に難溶の場合には、０，１ＮのＨＣｌに溶かして使
用する。
【００１４】母体に純水を混合してスラリー状にし、規
定量のＭｎ化合物の溶液を混合する。ロータリエバポレ
ータ等を使用し、混合・乾燥させて母体にＭｎをコーテ
ィングする。混合量は、図４に示すように０．００５〜
０．１ｍｏｌである。
定量のＭｎ化合物の溶液を混合する。ロータリエバポレ
ータ等を使用し、混合・乾燥させて母体にＭｎをコーテ
ィングする。混合量は、図４に示すように０．００５〜
０．１ｍｏｌである。
【００１５】図２に示すように、母体原料のＺｎＯは１
ｍｏｌ（８．１ｇ）以下０．９ｍｏｌ（７．３ｇ）の範
囲に設定されているが、ＺｎＯがこの調合割合の時、Ｍ
ｎは母体に入りやすくなる。逆に、ＺｎＯを０．９ｍｏ
ｌより少なくすると、得られる蛍光体の発光輝度が小さ
くなってしまう。
ｍｏｌ（８．１ｇ）以下０．９ｍｏｌ（７．３ｇ）の範
囲に設定されているが、ＺｎＯがこの調合割合の時、Ｍ
ｎは母体に入りやすくなる。逆に、ＺｎＯを０．９ｍｏ
ｌより少なくすると、得られる蛍光体の発光輝度が小さ
くなってしまう。
【００１６】なお、前記工程におけるＭｎのコーテイ
ングは、必ずしも溶液で行なう必要はない。乾式で混合
させた場合でも、Ｍｎを母体中へ拡散することは十分に
可能である。
ングは、必ずしも溶液で行なう必要はない。乾式で混合
させた場合でも、Ｍｎを母体中へ拡散することは十分に
可能である。
【００１７】 Ｍｎをコーテイング又は混合させた母
体をアルミナボートに入れ、Ｈ2 ／Ｎ2 ＝２／１９８
（ｍｌ／ｍｉｎ）の還元雰囲気中において、１１００℃
で１時間焼成する。本工程によってＭｎは母体中に拡散
し、蛍光体が活性化される。焼成後、ふるいを通して蛍
光体を得る。
体をアルミナボートに入れ、Ｈ2 ／Ｎ2 ＝２／１９８
（ｍｌ／ｍｉｎ）の還元雰囲気中において、１１００℃
で１時間焼成する。本工程によってＭｎは母体中に拡散
し、蛍光体が活性化される。焼成後、ふるいを通して蛍
光体を得る。
【００１８】以上の工程で得られた蛍光体は、組成式が
ＺｎＯ・（Ａｌx ，Ｇａ1-x ）2 Ｏ 3 ：Ｍｎで示され
る。（但し、ｘ＝０．００１〜０．３ｍｏｌ）
ＺｎＯ・（Ａｌx ，Ｇａ1-x ）2 Ｏ 3 ：Ｍｎで示され
る。（但し、ｘ＝０．００１〜０．３ｍｏｌ）
【００１９】この蛍光体を蛍光表示管の陽極表示部に用
い、その発光輝度に関して各種の実験を行なった。その
結果を図５〜図７に示す。
い、その発光輝度に関して各種の実験を行なった。その
結果を図５〜図７に示す。
【００２０】図５は、蛍光体中に含有されるＡｌの濃度
（ｍｏｌ）と初期輝度の相対値との関係を示している。
Ａｌが０．００１ｍｏｌ以上０．４ｍｏｌ位まで含有さ
れていると初期輝度が高くなることがわかる。
（ｍｏｌ）と初期輝度の相対値との関係を示している。
Ａｌが０．００１ｍｏｌ以上０．４ｍｏｌ位まで含有さ
れていると初期輝度が高くなることがわかる。
【００２１】図６中のＸはＡｌの含有量（ｍｏｌ）を示
しており、同図は、０．００１〜０．３ｍｏｌのＡｌを
含む本発明の蛍光体（Ｘ＝０．０５，０．１，０．２）
と、本発明の範囲を超えた量のＡｌを含む蛍光体（Ｘ＝
０．４）と、Ａｌを含まない従来の蛍光体（Ｘ＝０）に
ついて、相対輝度と動作時間の関係を示したものであ
る。
しており、同図は、０．００１〜０．３ｍｏｌのＡｌを
含む本発明の蛍光体（Ｘ＝０．０５，０．１，０．２）
と、本発明の範囲を超えた量のＡｌを含む蛍光体（Ｘ＝
０．４）と、Ａｌを含まない従来の蛍光体（Ｘ＝０）に
ついて、相対輝度と動作時間の関係を示したものであ
る。
【００２２】本発明の蛍光体（Ｘ＝０．０５，０．１）
の輝度は、動作時間１００時間位まで若干上昇傾向にあ
り、その後しばらく横ばいとなり、数１０００時間でや
や下降するが、全体としては非常に安定している。
の輝度は、動作時間１００時間位まで若干上昇傾向にあ
り、その後しばらく横ばいとなり、数１０００時間でや
や下降するが、全体としては非常に安定している。
【００２３】本発明の蛍光体（Ｘ＝０．２）の輝度は、
数１０時間まではほぼ初期輝度を保っており、その後若
干落ちるが蛍光表示管としての実用上は全く問題ない。
数１０時間まではほぼ初期輝度を保っており、その後若
干落ちるが蛍光表示管としての実用上は全く問題ない。
【００２４】本発明の範囲を外れた量のＡｌを含有する
蛍光体（Ｘ＝０．４）の初期輝度は、Ａｌを全く含まな
い従来例よりはよい。しかしながら、１０時間経過後に
は従来例よりも輝度が低下し、その後急速に低下する。
従って、蛍光表示管用の蛍光体としては、安定性に欠
け、実用にならない。
蛍光体（Ｘ＝０．４）の初期輝度は、Ａｌを全く含まな
い従来例よりはよい。しかしながら、１０時間経過後に
は従来例よりも輝度が低下し、その後急速に低下する。
従って、蛍光表示管用の蛍光体としては、安定性に欠
け、実用にならない。
【００２５】図７は、初期輝度から１０００時間経過後
の輝度への輝度変動率と、Ａｌの含有量との関係を示し
たものである。本発明の蛍光体におけるＡｌの含有量は
０．００１〜０．３ｍｏｌの範囲であり、この範囲にお
いては輝度変動率が±３０％の範囲に収まっている。こ
の輝度変動の範囲は、蛍光表示管用の蛍光体として実用
上問題ないものと言える。
の輝度への輝度変動率と、Ａｌの含有量との関係を示し
たものである。本発明の蛍光体におけるＡｌの含有量は
０．００１〜０．３ｍｏｌの範囲であり、この範囲にお
いては輝度変動率が±３０％の範囲に収まっている。こ
の輝度変動の範囲は、蛍光表示管用の蛍光体として実用
上問題ないものと言える。
【００２６】但し、輝度変動率を０〜３０％とすれば、
蛍光表示管用の蛍光体としての安定度はさらに高まると
ともに、輝度はプラス側のみに変動し、マイナス側に変
動しないので高輝度が得られる。そのためには、Ａｌの
含有量を０．００１〜０．０２５ｍｏｌの範囲とすれば
よい。
蛍光表示管用の蛍光体としての安定度はさらに高まると
ともに、輝度はプラス側のみに変動し、マイナス側に変
動しないので高輝度が得られる。そのためには、Ａｌの
含有量を０．００１〜０．０２５ｍｏｌの範囲とすれば
よい。
【００２７】なお図７において、Ａｌ含有量が０の従来
例は輝度が４０％も明るくなる方に変動している。
例は輝度が４０％も明るくなる方に変動している。
【００２８】
【発明の効果】本発明の蛍光表示管用蛍光体は、ＺｎＧ
ａ 2 Ｏ 4 ：Ｍｎ蛍光体にｘ＝０．００１〜０．０２５ｍ
ｏｌのＡｌを添加しているので、低速電子線によって高
い初期輝度の緑色発光が得られ、動作時間に対する輝度
変動率が０〜＋３０％の範囲内になる。
ａ 2 Ｏ 4 ：Ｍｎ蛍光体にｘ＝０．００１〜０．０２５ｍ
ｏｌのＡｌを添加しているので、低速電子線によって高
い初期輝度の緑色発光が得られ、動作時間に対する輝度
変動率が０〜＋３０％の範囲内になる。
【図１】本発明の一実施例である蛍光体の製造工程図で
ある。
ある。
【図２】一実施例の製造工程における蛍光体母体原料の
調合割合を示す表図である。
調合割合を示す表図である。
【図３】一実施例の製造工程におけるフラックスの混合
割合例を示す表図である。
割合例を示す表図である。
【図４】一実施例の製造工程におけるＭｎ化合物の添加
量を示す表図である。
量を示す表図である。
【図５】本発明の蛍光体を含む蛍光体において、Ａｌ量
と初期輝度の関係を示す図である。
と初期輝度の関係を示す図である。
【図６】本発明の蛍光体を含む蛍光体において、Ａｌ量
により輝度寿命特性を示す図である。
により輝度寿命特性を示す図である。
【図７】本発明の蛍光体を含む蛍光体において、初期か
ら１０００時間後の輝度変動率とＡｌ量との関係を示す
図である。
ら１０００時間後の輝度変動率とＡｌ量との関係を示す
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 茂生 千葉県茂原市大芝629 双葉電子工業株 式会社内 (56)参考文献 特公 昭46−34001（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】 組成式がＺｎＯ・（Ａｌx ，Ｇａ1-x ）
2 Ｏ3 ：Ｍｎで示され、低速電子線によって輝度変動率
が０〜＋３０％の範囲内で緑色発光する蛍光表示管用蛍
光体。（但し、ｘ＝０．００１〜０．０２５ｍｏｌ）
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5131839A JP2689852B2 (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | 蛍光表示管用蛍光体 |
| KR1019940009606A KR0140092B1 (ko) | 1993-06-02 | 1994-05-02 | 저속전자선용 형광체 |
| US08/247,994 US5520847A (en) | 1993-06-02 | 1994-05-24 | Low-velocity electron excited phosphor |
| FR9406671A FR2705967B1 (fr) | 1993-06-02 | 1994-06-01 | Substance fluorescente excitée par des électrons à faible vitesse. |
| US08/610,054 US5804098A (en) | 1993-06-02 | 1996-02-29 | Low-velocity electron excited phosphor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5131839A JP2689852B2 (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | 蛍光表示管用蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340875A JPH06340875A (ja) | 1994-12-13 |
| JP2689852B2 true JP2689852B2 (ja) | 1997-12-10 |
Family
ID=15067312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5131839A Expired - Lifetime JP2689852B2 (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | 蛍光表示管用蛍光体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5520847A (ja) |
| JP (1) | JP2689852B2 (ja) |
| KR (1) | KR0140092B1 (ja) |
| FR (1) | FR2705967B1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2747838B1 (fr) * | 1996-04-18 | 1999-09-03 | Futaba Denshi Kogyo Kk | Composition formant un film fluorescent destine a un affichage et procede de formation d'un film fluorescent destine a un affichage |
| KR100289158B1 (ko) * | 1998-11-24 | 2001-05-02 | 김순택 | 저전압용청색형광체및그제조방법 |
| KR20020025281A (ko) * | 2000-09-28 | 2002-04-04 | 오길록 | 형광 디스플레이용 녹색 형광체와 그것의 제조방법 |
| TWI414583B (zh) * | 2006-09-15 | 2013-11-11 | Mitsubishi Chem Corp | 螢光體及其製造方法，暨含有螢光體之組成物，發光裝置，圖像顯示裝置及照明裝置 |
| JP2009114304A (ja) * | 2007-11-06 | 2009-05-28 | Ulvac Japan Ltd | 電子線励起用ナノ粒子緑色蛍光体 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6906222A (ja) * | 1969-04-23 | 1970-10-27 | ||
| JPS4843036A (ja) * | 1971-09-30 | 1973-06-22 | ||
| NL160869C (nl) * | 1972-11-03 | Philips Nv | Luminescerend scherm, alsmede ontladingslamp en katho- de straalbuis, voorzien van een dergelijk scherm. | |
| JPS51149772A (en) * | 1975-06-07 | 1976-12-22 | Dainippon Toryo Co Ltd | Low speed electron beam excited fluorescent display unit |
| JPS52143987A (en) * | 1976-05-26 | 1977-11-30 | Dainippon Toryo Co Ltd | Gas discharge luminous eleme nt |
-
1993
- 1993-06-02 JP JP5131839A patent/JP2689852B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-05-02 KR KR1019940009606A patent/KR0140092B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-05-24 US US08/247,994 patent/US5520847A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-01 FR FR9406671A patent/FR2705967B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-29 US US08/610,054 patent/US5804098A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR0140092B1 (ko) | 1998-06-15 |
| JPH06340875A (ja) | 1994-12-13 |
| FR2705967B1 (fr) | 1995-09-08 |
| KR950000832A (ko) | 1995-01-03 |
| US5804098A (en) | 1998-09-08 |
| US5520847A (en) | 1996-05-28 |
| FR2705967A1 (fr) | 1994-12-09 |
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