JP2688705B2 - アクリル系エマルジョン組成物 - Google Patents

アクリル系エマルジョン組成物

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JP2688705B2 JP63115713A JP11571388A JP2688705B2 JP 2688705 B2 JP2688705 B2 JP 2688705B2 JP 63115713 A JP63115713 A JP 63115713A JP 11571388 A JP11571388 A JP 11571388A JP 2688705 B2 JP2688705 B2 JP 2688705B2
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アクリル系エマルジョン組成物に関する。
従来の技術及びその問題点 アクリル系エマルジョン組成物は、繊維加工用のバイ
ンダーや屋内外塗料等の各種の用途に用いられており、
使用目的に応じて、原料とする単量体成分の種類や配合
量を適宜変更して、各種の組成のものが使用されてい
る。
一般に、樹脂皮膜の防水性能と水蒸気透過性能は、相
反する性能と考えられており、アクリル系エマルジョン
組成物により形成される皮膜においても、防水性能が良
好な皮膜の場合には、水蒸気の透過性能が劣るものとな
り、一方水蒸気透過性能に優れた皮膜では防水性能が劣
るものとなる。即ち、従来のアクリル系エマルジョン組
成物では、水蒸気透過性能及び防水性能の両性能に優れ
た皮膜を形成することはできないという問題点がある。
問題点を解決するための手段 本発明者は、上記した如き形状に鑑みて、透湿性(水
蒸気透過性)及び防水性の両性能に優れた皮膜を形成し
得るアクリル系エマルジョン組成物を得るべく鋭意研究
を重ねてきた。その結果、従来アクリル系エマルジョン
組成物の原料として用いることのなかった反応性ビニル
基を有するオルガノポリシロキサンを単量体原料として
用い、これに特定の配合の単量体成分を加えた単量体混
合物を乳化重合して得られるアクリル系エマルジョン組
成物は、充分な安定性を有するエマルジョンであって、
しかも透湿性及び防水性の両性能に優れた皮膜を形成し
得るものであることを見出した。
即ち本発明は、 i) 炭素数1〜3のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステル、炭素数1〜3のアルキル基を有するメ
タクリル酸アルキルエステル及びアクリロニトリルの少
なくとも1種(以下、単量体成分(A)という)30〜88
重量%、 ii) 炭素数4〜10のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステル、炭素数4〜10のアルキル基を有するメ
タクリル酸アルキルエステル、及びスチレンの少なくと
も1種(以下、単量体成分(B)という)10〜68重量
%、 iii) α−,β−エチレン性不飽和カルボン酸(以
下、単量体成分(C)という)1〜5重量%、並びに iv) 下記一般式(I)〜(III): (各式中、R1は、水素又はメチル基を示し、R2は炭素
数1〜10の2価の脂肪族炭化水素基を示し、R3〜R13
は、同一又は相異なって、炭素数1〜8のアルキル基又
はフェニル基を示し、R14は基−HC=CH2又はメチル基
を示し、nは1〜20の整数、mは1〜20の整数を示
す。)で表される化合物の少なくとも一種である反応性
ビニル基を有するオルガノポリシロキサン(以下、単量
体成分(D)という)0.5〜40重量% からなる単量体成分を、乳化重合して得られるアクリル
系エマルジョン組成物に係る。
以下、本発明のアクリル系エマルジョン組成物の製造
に用いる各単量体成分について詳述する。
単量体成分(A)のうちで、炭素数1〜3のアルキル
基を有するアクリル酸アルキルエステルの具体例として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
n−プロピル、アクリル酸イソプロピル等を挙げること
ができる。また、炭素数1〜3のアルキル基を有するメ
タクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−
プロピル、メタクリル酸イソプロピル等を挙げることが
できる。
単量体成分(A)としては、上記した炭素数1〜3の
アルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、炭素
数1〜3のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエ
ステル、及びアクリロニトリルの少なくとも1種を用い
ればよい。
単量体成分(B)のうちで、炭素数4〜10のアルキル
基を有するアクリル酸アルキルエステルの具体例として
は、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸第二ブチル、アクリル酸n−アミル、アクリル
酸イソアミル、アクリル酸n−ヘキシル、アクリル酸n
−ヘプチル、アクリル酸イソヘプチル、アクリル酸n−
オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル等を挙げるこ
とができる。また炭素数4〜10のアルキル基を有するメ
タクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メタク
リル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸第二ブチル、メタクリル酸第三ブチル、メタクリル
酸2−エチルヘキシル等を挙げることができる。
単量体成分(B)としては、上記したような炭素数4
〜10のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステ
ル、炭素数4〜10のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステル及びスチレンの少なくとも1種を用いれ
ばよい。
単量体成分(C)であるα−,β−エチレン性不飽和
カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸等の不飽和カルボン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、無水マレイン酸等の不飽和多価カルボン
酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステル等
の不飽和多価カルボン酸の炭素数1〜6のモノアルキル
エステル等を例示でき、これらの少なくとも1種を用い
ればよい。
単量体成分(D)である反応性ビニル基を有するオル
ガノポリシロキサンとしては、下記一般式(I)〜(II
I)の化合物の少なくとも一種を用いる。
上記各式において、R1は、水素又はメチル基を示
し、R2は炭素数1〜10の2価の脂肪族炭化水素基を示
し、R3〜R13は、同一又は相異なって、炭素数1〜8
のアルキル基又はフェニル基を示し、R14は基−HC=CH
2又はメチル基を示し、nは1〜20の整数、mは1〜20
の整数を示す。
上記オルガノポリシロキサンは、単独又は適宜混合し
て用いることができる。
上記R2で示される2価の脂肪族炭化水素基として
は、好ましくは、エチレン、トリメチレン、テトラメチ
レン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン等の炭素数2〜
6の2価の脂肪族炭化水素基を例示できる。
3〜R13で示されるアルキル基としては、好ましく
は、メチル、エチル、n−プロピル、イロプロピル、n
−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル等
の炭素数1〜4のアルキル基を例示できる。
上記一般式(I)の化合物としては、n=2〜6の化
合物が好ましく、一般式(II)の化合物としては、、n
=5〜10の化合物が好ましく、一般式(III)の化合物
としては、m=8〜15、及びn=2〜6の化合物が好ま
しい。
本発明のアクリル系エマルジョン組成物は、前記した
単量体成分(A)〜(D)を用いて、乳化重合法によっ
て得ることができる。
単量体成分の使用割合は、単量体成分の合計量に基づ
いて、単量体成分(A)30〜88重量%、好ましくは、40
〜65重量%、単量体成分(B)10〜68重量%、好ましく
は20〜40重量%、単量体成分(C)1〜5重量%、好ま
しくは、1〜3重量%、単量体成分(D)0.5〜40重量
%、好ましくは10〜30重量%とすればよい。
単量体成分(A)の使用量が上記範囲を下回ると、得
られるエマルジョンから形成される皮膜の透湿性が低下
し、一方この範囲を上回ると防水性能が不充分となる。
また、単量体成分(B)の使用量が上記範囲を下回る
と、得られる皮膜の防水性能が低下し、一方、上記範囲
を上回ると透湿性能が劣るものとなる。
単量体成分(C)であるα−,β−エチレン性不飽和
カルボン酸は、上記した範囲の配合量とすることによっ
て、形成されるエマルジョン組成物の安定性を向上させ
ることができる。
単量体成分(D)であるオルガノポリシロキサンを単
量体成分として使用することによって、得られるエマル
ジョン組成物を用いて形成される皮膜は、透湿性及び防
水性に優れたものとなる。該オルガノポリシロキサンの
配合量が前記範囲を下回ると、皮膜の透湿性能が劣るも
のとなり、前記範囲を上回ると得られるエマルジョンの
安定性が悪くなり、正常、均一な皮膜を形成しないため
皮膜は凝集力が低く、引き裂きに弱いものとなる。
本発明のエマルジョン組成物は、上記した各単量体成
分を用いて、公知の乳化重合法により得ることができ
る。
即ち、各単量体を混合し、これに乳化剤、重合開始剤
等を加えて、水系で乳化重合を行なえばよく、一括して
仕込み重合する方法、各成分を連続供給しながら重合す
る方法などの各種の方法を適用できる。また、連続供給
する場合には、単量体滴下法、プレエマルジョン法、或
いはそれらの方法の組合わせなど公知の方法を適宜採用
することができる。
乳化剤としては、アニオン系界面活性剤及び/又はノ
ニオン系界面活性剤を用いることができる。アニオン系
界面活性剤としては、通常、乳化剤として用いられるも
の例えば、ナトリウムドデシルサルフェート、アンモニ
ウムドデシルサルフェート、ナトリウムドデシルポリグ
リコールエーテルサルフェート、スルホン化パラフィン
のアルカリ金属塩、スルホン化パラフィンのアンモニウ
ム塩、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナト
リウムラウレート、高アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルア
リールサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルベン
ゼンサルフェート等を挙げることができる。ノニオン系
界面活性剤としては、ポリエチレンオキサイド系界面活
性剤が好ましく、具体的には、ポリオキシエチレンラウ
リルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポ
リオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチ
レンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエー
テル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノラウリレート、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレエート、オキシエチレンオ
キシプロピレンブロックへポリマー等を例示できる。
乳化剤の使用量は、エマルジョンに対して要求される
性質に応じて変わりうるが、一般に、重合安定性を向上
させて粗大粒子の発生を抑制する目的やエマルジョンの
機械的、化学的安定性を良好にする目的には乳化剤の使
用量が多いことが望ましく、乾燥皮膜の耐水性を向上さ
せるためには使用量が少ない方が望ましく、通常単量体
成分の合計量100重量部に対して1〜10重量部程度の範
囲内から目的に応じて使用量を決定すればよい。
重合開始剤としては、乳化重合において通常使用され
ているもの、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硼酸アンモニウム、過酸化水
素、過酸化ベンゾイル等のラジカル生成性重合開始剤を
使用することができ、その使用量は、単量体成分の合計
量100重量部に対して、0.01〜3重量部程度とすればよ
い。
重合反応は、通常50〜90℃程度、好ましくは60〜85℃
程度で行なえばよく、反応時間は通常3〜10時間程度と
すればよい。
本発明のアクリル系エマルジョン組成物は、不揮発分
40〜60重量%程度とすることが好ましい。
尚、乳化重合の開始時、或いは終了後に、塩基性物質
を加えて、pHを調整することによって、エマルジョンの
重合安定性、凍結安定性、機械的安定性、化学的安定性
等を向上させることができる。この場合、得られるエマ
ルジョンのpHが5以上となるように調整することが好ま
しく、より好ましくはpH6〜9程度に調整する。塩基性
物質としては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、ジエチルエタノールアミン、苛性ソー
ダ、苛性カリ等を使用することができる。
発明の効果 本発明のアクリル系エマルジョン組成物は、安定性の
優れたエマルジョンであって、透湿性及び防止性の両方
の性質に優れた皮膜を形成し得るものである。該エマル
ジョン組成物は、透湿性、防水性の両機能を必要とする
素材の表面コーティング剤、例えば繊維、紙加工用バイ
ンダー、屋内外塗料等の用途に極めて有用である。
実施例 以下に実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
実施例1 下記第1表に示す原料組成及び重合条件でエマルジョ
ンを作製し、重合反応終了後、各エマルジョンに25%ア
ンモニア水を添加して、pH調整を行なった。得られたエ
マルジョンの重合率、不揮発分、及びpHを第2表に示
す。尚、比較品1のエマルジョンでは、反応終了後、凝
集物が多量に発生し、エマルジョン中に一部オルガノポ
リシロキサンの遊離が観察された。また、比較品2のエ
マルジョンは、若干の凝集物の発生が認められたが、正
常に使用可能なものであった。
得られた各エマルジョン組成物について、下記の方法
によって、透湿性及び透水量を測定した。尚、市販のエ
マルジョン組成物として、一般屋内外塗料用スチレン/
アクリル酸エステル共重合樹脂エマルジョン(商標:リ
カボンドES-16、中央理化工業(株)製、従来品
(1))、木工・一般接着用酢酸ビニル樹脂エマルジョ
ン(商標:リカボンドAW-50、中央理化工業(株)製、
従来品(2))、繊維加工用アクリル酸エステル共重合
樹脂エマルジョン(商標:リカボンドFK-555、中央理化
工業(株)製、従来品(3))の各々を用いて、同様に
透湿度及び透水量を測定した。
透湿度:各エマルジョンをプラスチック板上に塗布し
乾燥して、0.4mm厚の皮膜を形成し、このフィルムを用
いてJIS−Z−0208(条件A)に基づいて透湿度を測定
した。
透水量:フレキシブル板に各エマルジョンを300g/m2
塗布し、JIS−A−6910の5−10の透水試験法に基づい
て透水量を測定した。
第3表から判る様に、本発明エマルジョン組成物によ
れば、透湿度が大きく、かつ透水量の少ない皮膜を形成
することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08F 290/14 C08F 290/14 // C09D 133/06 C09D 133/06 133/20 133/20 143/04 143/04 155/00 155/00

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】i) 炭素数1〜3のアルキル基を有する
    アクリル酸アルキルエステル、炭素数1〜3のアルキル
    基を有するメタクリル酸アルキルエステル、及びアクリ
    ロニトリルの少なくとも1種30〜88重量%、 ii) 炭素数4〜10のアルキル基を有するアクリル酸ア
    ルキルエステル、炭素数4〜10のアルキル基を有するメ
    タクリル酸アルキルエステル、及びスチレンの少なくと
    も1種10〜68重量%、 iii) α−,β−エチレン性不飽和カルボン酸1〜5
    重量%、並びに iv) 下記一般式(I)〜(III): (各式中、R1は、水素又はメチル基を示し、R2は炭素
    数1〜10の2価の脂肪族炭化水素基を示し、R3〜R13
    は、同一又は相異なって、炭素数1〜8のアルキル基又
    はフェニル基を示し、R14は基−HC=CH2又はメチル基
    を示し、nは1〜20の整数、mは1〜20の整数を示
    す。)で表される化合物の少なくとも一種である反応性
    ビニル基を有するオルガノポリシロキサン0.5〜40重量
    %からなる単量体成分を、乳化重合して得られるアクリ
    ル系エマルジョン組成物。
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JPH0611683B2 (ja) * 1990-07-09 1994-02-16 富士システムズ株式会社 歯科用接着剤
CN1063770C (zh) * 1997-11-13 2001-03-28 中国石油化工总公司 有机硅改性丙烯酸乳胶涂料
CN1063769C (zh) * 1997-11-13 2001-03-28 中国石油化工总公司 有机硅改性丙烯酸乳胶涂料的制备方法
US6534590B1 (en) 1999-10-29 2003-03-18 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Silicone-grafted vinyl copolymer emulsion composition
JP2002256035A (ja) 2000-12-25 2002-09-11 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd ビニル系共重合体エマルジョンおよび塗料添加剤
JP4837309B2 (ja) * 2005-06-07 2011-12-14 中央理化工業株式会社 耐水性コーティング剤組成物
JP4766311B2 (ja) * 2005-09-29 2011-09-07 Dic株式会社 紙加工用樹脂エマルジョンの製造方法
JP5191845B2 (ja) * 2008-09-11 2013-05-08 中西金属工業株式会社 アクリル系ゴム組成物及びアクリル系ゴム成形体
TWI491693B (zh) 2012-11-06 2015-07-11 Lg Chemical Ltd 丙烯酸系-聚矽氧烷混成乳液黏著劑組成物及其製造方法
JP6529318B2 (ja) * 2015-04-13 2019-06-12 日華化学株式会社 非フッ素系ポリマー、撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法

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