JP2685155B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2685155B2 JP2685155B2 JP63306000A JP30600088A JP2685155B2 JP 2685155 B2 JP2685155 B2 JP 2685155B2 JP 63306000 A JP63306000 A JP 63306000A JP 30600088 A JP30600088 A JP 30600088A JP 2685155 B2 JP2685155 B2 JP 2685155B2
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- Japan
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- flame
- weight
- resin composition
- parts
- flame retardant
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電離性放射線による架橋特性に優れ、しか
も高い難燃性を有する難燃性樹脂組成物に関するもので
ある。
も高い難燃性を有する難燃性樹脂組成物に関するもので
ある。
電線の被覆材料や熱収縮チューブに使用される材料な
どは、高度の難燃性を要求されるものが多く、汎用のポ
リオレフィン系樹脂についても、デカブロモジフェニル
エーテル等のハロゲン系難燃剤や三酸化アンチモン等の
難燃助剤、金属硼酸塩、水和金属酸化物等の無機充填剤
を配合し、必要な難燃性を付与したものが使用されてい
る。
どは、高度の難燃性を要求されるものが多く、汎用のポ
リオレフィン系樹脂についても、デカブロモジフェニル
エーテル等のハロゲン系難燃剤や三酸化アンチモン等の
難燃助剤、金属硼酸塩、水和金属酸化物等の無機充填剤
を配合し、必要な難燃性を付与したものが使用されてい
る。
また、これらの難燃性ポリオレィン系樹脂組成物を、
電離性放射線によって架橋して耐熱性を向上させること
も一般的に行われている。
電離性放射線によって架橋して耐熱性を向上させること
も一般的に行われている。
さらに、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、トリアリルイソシアネート、トリアリルシアヌレー
ト（以下、夫々をTMPT,TAIC,TACと略す。）等の多官能
性モノマーを架橋助剤として樹脂組成物に配合すること
によって電離性放射線による架橋効率が向上することも
既に知られている。
ト、トリアリルイソシアネート、トリアリルシアヌレー
ト（以下、夫々をTMPT,TAIC,TACと略す。）等の多官能
性モノマーを架橋助剤として樹脂組成物に配合すること
によって電離性放射線による架橋効率が向上することも
既に知られている。
然しながら、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物にTM
PT等の従来より利用されている架橋助剤を配合すると、
架橋効率は向上するものの、難燃性が低下するという問
題があった。例えば、電線や熱収縮チューブで実施され
る燃焼試験の代表的なものとしてはUL規格の垂直燃焼試
験であるVW−１が知られている。低密度ポリエチレンを
ベースポリマーとしてこの規格に合格するには、例えば
樹脂100重量部に対して、40重量部のデカブロモジフェ
ニル、30重量部の三酸化アンチモン及び無機充填剤を配
合することが必要となる。
PT等の従来より利用されている架橋助剤を配合すると、
架橋効率は向上するものの、難燃性が低下するという問
題があった。例えば、電線や熱収縮チューブで実施され
る燃焼試験の代表的なものとしてはUL規格の垂直燃焼試
験であるVW−１が知られている。低密度ポリエチレンを
ベースポリマーとしてこの規格に合格するには、例えば
樹脂100重量部に対して、40重量部のデカブロモジフェ
ニル、30重量部の三酸化アンチモン及び無機充填剤を配
合することが必要となる。
この難燃性樹脂組成物を電子線で架橋させる場合、ゲ
ル分率を60％程度とするためには、30Mrad程度の照射線
量が必要であるが、これにTMPTを５重量部配合すると、
20Mrad以下の照射量で60％のゲル分率（JIS C3005準
拠）を得ることができる。
ル分率を60％程度とするためには、30Mrad程度の照射線
量が必要であるが、これにTMPTを５重量部配合すると、
20Mrad以下の照射量で60％のゲル分率（JIS C3005準
拠）を得ることができる。
然しながら、このTMPTを配合した樹脂組成物で電線や
熱収縮チューブを形成した場合、VW−１に合格しなくな
る。TMPTの代わりに、TAICやTACを配合した場合も同様
であり、従来から使用されている架橋助剤による難燃性
の低下は著しい。
熱収縮チューブを形成した場合、VW−１に合格しなくな
る。TMPTの代わりに、TAICやTACを配合した場合も同様
であり、従来から使用されている架橋助剤による難燃性
の低下は著しい。
本発明者らは、難燃剤を配合した難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物に、さらに架橋助剤として特定の有機臭
素化合物を配合することにより、上記課題を解決するこ
とができ、本発明を完成するに至った。
ン系樹脂組成物に、さらに架橋助剤として特定の有機臭
素化合物を配合することにより、上記課題を解決するこ
とができ、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は； ポリオレフィン系樹脂100重量部に対し、有機難燃剤
として有機ハロゲン化合物５〜50重量部、無機難燃剤と
してアンチモン酸化物１〜40重量部、及び架橋助剤とし
て2,2′−ビス（4,4′−メタクリロイロキシ−2,2′,6,
6′−テトラブロモフェニル）プロパン0.2〜60重量部を
配合した難燃性樹脂組成物。
として有機ハロゲン化合物５〜50重量部、無機難燃剤と
してアンチモン酸化物１〜40重量部、及び架橋助剤とし
て2,2′−ビス（4,4′−メタクリロイロキシ−2,2′,6,
6′−テトラブロモフェニル）プロパン0.2〜60重量部を
配合した難燃性樹脂組成物。
本発明においては、例えば、前記TMPTの代わりにBMPT
を５重量部配合した場合には、20Mradで60％のゲル分率
が得られると共に、この樹脂組成物で形成した電線、熱
収縮チューブはVW−１に合格するようになる。
を５重量部配合した場合には、20Mradで60％のゲル分率
が得られると共に、この樹脂組成物で形成した電線、熱
収縮チューブはVW−１に合格するようになる。
本発明で難燃化されるポリオレフィン樹脂としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、
直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等が
使用可能である。
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、
直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等が
使用可能である。
本発明に使用する難燃剤としては、有機系難燃剤及び
無機系難燃剤を組合せて使用することが良い。
無機系難燃剤を組合せて使用することが良い。
有機系難燃剤としては、含ハロゲン有機化合物を使用
すると良く、例えばテトラブロモブタン、パークロロペ
ンタシクロデカン、テトラブロモビスフェノールＡ、塩
素化パラフィン、臭素化トリフェニルホスフェート、デ
カブロモジフェニル、デカブロモジフェニルエーテル、
塩素化エポキシなどが代表的であり、デカブロモジフェ
ニルなどの芳香族ハロゲン化合物が耐熱性などの点でよ
り好ましい。
すると良く、例えばテトラブロモブタン、パークロロペ
ンタシクロデカン、テトラブロモビスフェノールＡ、塩
素化パラフィン、臭素化トリフェニルホスフェート、デ
カブロモジフェニル、デカブロモジフェニルエーテル、
塩素化エポキシなどが代表的であり、デカブロモジフェ
ニルなどの芳香族ハロゲン化合物が耐熱性などの点でよ
り好ましい。
また、無機系難燃剤には、アンチモン酸化物が代表的
であり、とくに三酸化アンチモンが好ましい。
であり、とくに三酸化アンチモンが好ましい。
これら難燃剤の配合量は、必要とする難燃性や機械的
な強度によって異なるが、電線や熱収縮チューブの用途
としては、有機ハロゲン化合物５〜50重量部、アンチモ
ン酸化物１〜40重量部の範囲で配合するのが一般的であ
る。
な強度によって異なるが、電線や熱収縮チューブの用途
としては、有機ハロゲン化合物５〜50重量部、アンチモ
ン酸化物１〜40重量部の範囲で配合するのが一般的であ
る。
また、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の
水和金属酸化物、金属炭酸塩、金属硼酸塩等の無機充填
剤を有機ハロゲン化合物やアンチモン酸化物などの有機
系・無機系難燃剤と併用しても良い。
水和金属酸化物、金属炭酸塩、金属硼酸塩等の無機充填
剤を有機ハロゲン化合物やアンチモン酸化物などの有機
系・無機系難燃剤と併用しても良い。
本発明で架橋助剤として用いるBMPTは、2,2′−ビス
（4,4′−ヒドロキシ−2,2′,6,6′−テトブロモフェニ
ル）プロパンとメタクリロイロキシクロライドとを縮合
して得られる。前記BMPTの配合量は、架橋効率を向上さ
せるためには、樹脂100重量部に対して0.2重量部以上で
かつ、樹脂本来の物性を損なわないという面から60重量
部以下、好ましくは0.5重量部以上、50重量部以下とす
るのが望ましい。
（4,4′−ヒドロキシ−2,2′,6,6′−テトブロモフェニ
ル）プロパンとメタクリロイロキシクロライドとを縮合
して得られる。前記BMPTの配合量は、架橋効率を向上さ
せるためには、樹脂100重量部に対して0.2重量部以上で
かつ、樹脂本来の物性を損なわないという面から60重量
部以下、好ましくは0.5重量部以上、50重量部以下とす
るのが望ましい。
本発明で架橋助剤としてのBMPTは、難燃性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物を架橋硬化、とくに電離性放電線によ
る架橋に対してとくに有効に作用する。
ィン系樹脂組成物を架橋硬化、とくに電離性放電線によ
る架橋に対してとくに有効に作用する。
なお、使用する電離性放射線としては、γ線、Ｘ線、
電子線等があるが、単位時間当たりの照射線量を大きく
できるという点からは電子線が好ましく、透過厚みが大
きいという点からはγ線が好ましい。照射線量は使用す
る樹脂によって異なるが、一般的には１〜50Mradの範囲
に設定されることが多い。
電子線等があるが、単位時間当たりの照射線量を大きく
できるという点からは電子線が好ましく、透過厚みが大
きいという点からはγ線が好ましい。照射線量は使用す
る樹脂によって異なるが、一般的には１〜50Mradの範囲
に設定されることが多い。
また、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑
剤、顔料等の各種配合剤を適量配合して使用しても、な
んら差し支えはない。
剤、顔料等の各種配合剤を適量配合して使用しても、な
んら差し支えはない。
また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中の樹脂
成分として、ポリオレィン系樹脂と共に、その用途・目
的に応じて、他の熱可塑性樹脂（又はゴム）なども配合
しうる。
成分として、ポリオレィン系樹脂と共に、その用途・目
的に応じて、他の熱可塑性樹脂（又はゴム）なども配合
しうる。
本発明の組成物の製造には、単軸押出機、多軸押出
機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダー、加熱可能
なヘンシェルミキサータイプの高速流動混合機等が使用
可能であり、各配合成分を熱可塑性樹脂の融点以上の温
度で溶融混練して製造できる。
機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダー、加熱可能
なヘンシェルミキサータイプの高速流動混合機等が使用
可能であり、各配合成分を熱可塑性樹脂の融点以上の温
度で溶融混練して製造できる。
本発明の組成物の用途は、電線被覆剤（とくにシース
材）熱収縮チューブなどがとくに好適であるが、射出成
形品、押出成形、圧縮成形、圧延成形、延伸成形、発泡
成形などの難燃化を要する用途にも適用できる。
材）熱収縮チューブなどがとくに好適であるが、射出成
形品、押出成形、圧縮成形、圧延成形、延伸成形、発泡
成形などの難燃化を要する用途にも適用できる。
以下に、実施例をもって本発明を詳細に説明するが、
これは本発明を制限するものではない。
これは本発明を制限するものではない。
表１の実施例１〜６に示した配合比で各種配合剤を混
合し、これを直径0.8mmの軟銅線上に0.4mmの厚さで押出
して電線を作製し、これに電子線を照射して被覆層を架
橋した。この架橋電線のゲル分率を測定すると共に、VW
−１の試験を実施した。
合し、これを直径0.8mmの軟銅線上に0.4mmの厚さで押出
して電線を作製し、これに電子線を照射して被覆層を架
橋した。この架橋電線のゲル分率を測定すると共に、VW
−１の試験を実施した。
また、同様にして比較例１〜９に示した配合比の電線
を作製して、ゲル分率測定とVW−１の試験を実施した。
を作製して、ゲル分率測定とVW−１の試験を実施した。
その結果、BMPTを配合した実施例では、架橋助剤を全
く配合しない比較例と比べて、30％以上少ない照射線量
で同等のゲル分率が得られており、しかもVW−１に合格
した。
く配合しない比較例と比べて、30％以上少ない照射線量
で同等のゲル分率が得られており、しかもVW−１に合格
した。
一方、TMPT,TAIC,TACを配合した比較例では全くVW−
１に不合格であった。
１に不合格であった。
なお、UL規格（Subject 758）の電線におけるVW−１
は、垂直に立てた電線にガスバーナーの炎を当てて（バ
ーナー着火15秒、休止15秒で５回着火）行う垂直燃焼試
験で、電線上部に取り付けたクラフト紙のマーカーが焼
失した場合、電線の燃焼が１分以上続いた場合、電線直
下に敷いた脱脂綿が焼失した場合には、不合格となる。
は、垂直に立てた電線にガスバーナーの炎を当てて（バ
ーナー着火15秒、休止15秒で５回着火）行う垂直燃焼試
験で、電線上部に取り付けたクラフト紙のマーカーが焼
失した場合、電線の燃焼が１分以上続いた場合、電線直
下に敷いた脱脂綿が焼失した場合には、不合格となる。
ゲル分率は、JIS C3005に従って、熱キシレンに不溶
な成分比率より求めた。
な成分比率より求めた。
〔発明の効果〕 本発明によれば、架橋助剤としてBMPTを難燃性ポリオ
レフィン系樹脂組成物に配合したので、とくに電離性放
射架橋の場合に、架橋効率に優れ、且つ良好な難燃性を
有する難燃性樹脂組成物を得ることができるという効果
がある。
レフィン系樹脂組成物に配合したので、とくに電離性放
射架橋の場合に、架橋効率に優れ、且つ良好な難燃性を
有する難燃性樹脂組成物を得ることができるという効果
がある。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂100重量部に対し、
有機難燃剤として有機ハロゲン化合物５〜50重量部、無
機難燃剤としてアンチモン酸化物１〜40重量部、及び架
橋助剤として2,2′−ビス（4,4′−メタクリロイロキシ
−2,2′,6,6′−テトラブロモフェニル）プロパン0.2〜
60重量部を配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63306000A JP2685155B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63306000A JP2685155B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02151642A JPH02151642A (ja) | 1990-06-11 |
| JP2685155B2 true JP2685155B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=17951866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63306000A Expired - Fee Related JP2685155B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2685155B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2700209B2 (ja) * | 1989-01-17 | 1998-01-19 | 住友電気工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5388847A (en) * | 1977-01-18 | 1978-08-04 | Fujikura Ltd | Flame-retardant polyolefin composition for radiation crosslinkingand cable therefrom |
| JPS62148564A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Matsushita Electric Works Ltd | ポリフエニレンオキサイド樹脂組成物 |
| JPS63172753A (ja) * | 1987-01-09 | 1988-07-16 | Fujikura Ltd | 難燃架橋性樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-12-05 JP JP63306000A patent/JP2685155B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02151642A (ja) | 1990-06-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |