JPH01256570A

JPH01256570A - 難燃性樹脂組成物及びそれよりなる熱収縮チューブ、難燃絶縁電線

Info

Publication number: JPH01256570A
Application number: JP63082993A
Authority: JP
Inventors: Yoshito Sakamoto; 義人阪本
Original assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 1988-04-06
Filing date: 1988-04-06
Publication date: 1989-10-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は機械強度や耐熱性に優れた難燃性樹脂組成物お
よびそれよりなる難燃性熱収縮チューブ、難燃絶縁電線
に関するものである。

（従来の技術）樹脂の難燃化方法としては、ハロゲン系難燃剤、リン系
難燃剤、三酸化アンチモン、炭酸カルシウム、クレー、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機充填
剤等を単独使用あるいは数種類を同時に添加する方法が
よく行われる。このうち、ハロゲン元素を多量に含むハ
ロゲン系難燃剤の単独使用あるいは無機充填剤を併用す
る方法は、比較的少量の添加で高い難燃性の得られる方
法であり、電線・ケーブルの難燃化に一般的に利用され
ている。このハロゲン系難燃剤としては、塩素化パラフ
ィン、テトラブロモビスフェノールＡ１ヘキサブロモベ
ンゼン、ヘキサブロモシクロドデカン、パークロロペン
タシクロドデカン、デカブロモジフェニルエーテル等が
知られている。

これらを配合した樹脂は、難燃効果が高く比較的良い耐
熱性を示すが、特に優れた耐熱性を有することやこの配
合樹脂を架橋した場合でも、架橋をほとんど阻害しない
等の点からこれらのハロゲン系難燃剤のうち、とくにデ
カブロモジフェニルエーテルは非常に優秀な難燃剤であ
る。

（発明が解決しようとする諜Ｂ）しかしながら、たとえば、ＵＬ規格に定められている、
熱収縮チューブあるいは電線の垂直燃焼試験であるＶＷ
−１に合格する高度の難燃性を樹脂に付与するためには
デカブロモジフェニルエーテルを樹脂１００重量部に対
して５０重量部程度と多量に添加すると共に、二酸化ア
ンチモン等の無機充填剤も併用する必要があり、樹脂本
来の機械強度が低下したり、耐熱性が低下したりする場
合があった。

（課題を解決するための手段）本発明は、高度の難燃性と、機械強度・耐熱性を有する
樹脂組成物を提供するものである。

その特徴とするところは； ■熱可塑性相Ｍ’８１００重量部に対してデカブロモジ
フェニルエーテル、ノナブロモジフェニルエーテル、オ
クタブロモジフェニルエーテル、ヘプタブロモジフェニ
ルエーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル、ペンタ
ブロモジフェニルエーテル、テトラブロモジフェニルエ
ーテルより選ばれた２種類以上の臭化ジフェニルエーテ
ルの混合物であって、その融点が１００〜２５０℃であ
る臭化ジフヱニルエーテル混合物を５〜１００重量部配
合置部ことを特徴とする難燃性樹脂組成物にある。

■また、前記難燃性樹脂組成物よりなるチューブ状成形
体であって、前記難燃性樹脂組成物が架橋され、径方向
に膨張されてなることを特徴とする熱収縮チューブにあ
る。

■また、被覆層が前記難燃性樹脂組成物よりなる難燃絶
縁電線にある。

本発明の難燃性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂とし
ては、易燃性の熱可塑性樹脂、とくにポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂
が適用しうるものである。また、ゴムにも適用可能であ
る。

さら゛に、本発明の臭化ジフェニルエーテル混合物を構
成する各成分の混合割合は、その融点が１００〜２５０
°Ｃの範囲におさまるならば任意の割合でありうる。そ
して、前記混合物の樹脂への配合量は、樹脂１００重量
部に対して５〜１００重量部の範囲であり、その配合量
が５重量部以下であると所期の難燃化効果が達成できず
、また１００重量部以上では樹脂本来の機械強度等を損
なうので好ましくない。

本発明の難燃性樹脂組成物は、必要に応じて、他のハロ
ゲン系難燃剤や三酸化アンチモンのような無機充填剤を
併用してもよい。さらに、必要に応じて、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、顔料、充填剤、可塑剤などの有機、無機
系添加剤を配合しても差し支えない。

また、本発明の難燃熱収縮チューブは、前記難燃性樹脂
組成物を押出手段などによりチューブ状に成形後、化学
架橋あるいは、電子線照射などにより架橋し、次いで樹
脂の融点以上に加熱した状態で内圧をかけるなどして、
膨張し、冷却固定することにより製造される。

また、本発明の難燃絶縁電線は、芯導体上に押出被覆等
の技術を適用して、前記Ｍ燃性樹脂組成物からなる被覆
層を形成することにより製造される。そして、機械強度
、電気絶縁性の点からは、引き続いて化学架橋或いは電
子線照射により架橋することが好ましい。

さらに、本発明の難燃絶縁電線には電線のみならずケー
ブルをも含むものである。

（作用）デカブロモジフェニルエーテル、ノナブロモジフェニル
エーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘプタブ
ロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモジフェニルエー
テル、ペンタブロモジフェニルエーテル、テトラブロモ
ジフェニルエーテルより選ばれた２種類以上の臭化ジフ
ェニルエーテルの混合物を難燃剤として樹脂に配合した
場合には、デカブロモジフェニルエーテルのみを同様樹
脂に配合した場合よりも、初期抗張力及び、１６０°Ｃ
で７日間熱老化した後の抗張力残率は大きくなる。これ
は、デカブロモジフェニルエーテルが融点３００°Ｃ以
上と非常に高く耐熱性が良いものの、樹脂への溶解性が
低く分散性が悪いのに対して、前記臭化ジフェニルエー
テルの混合物の場合には、１００〜３００°Ｃ程度の融
点を有する各種の臭化ジフェニルエーテルを混合するこ
とによって樹脂の加工温度に近い１００〜２５０℃の間
の任意の融点を有する混合物を得ることができるため、
配合時に難燃剤の分散が均一になることや、樹脂と難燃
剤の相溶性が良いためであると考えられる。

以下に実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。

（実施例）なお、以下の表１〜３において、エチレン−酢酸ビニル
共重合体としては、酢酸ビニル含Ｎ１５重量％の共重合
体である住友化学工業■製のエバテートＨＩＯＩＩ（商
品名）を、低密度ポリエチレンとしては、住友化学工業
■製のスミカセンＣ２１５（商品名）を、臭化ジフェニ
ルエーテル混合物としては主としてはペンタブロモジフ
ェニルエーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル、ヘ
プタブロモジフェニルエーテルおよびオクタブロモジフ
ェニルエーテルよりなりかつ融点１２３．２〜１３３．
２°Ｃ平均臭素含量７４．６重量％である検氷化学社製
のＥＢ−６ＭＬを、および酸化防止剤としてはペンタエ
リスチル−テトラキス〔３−（３，５−ジーむ−ブチル
ー４−ヒドロキシジフェニル）プロピオネート〕を使用
した。

０表１の実施例１〜２と比較例１〜２に示した配合例で
プレスシートを作製し、初期抗張力伸びを調べた。続い
て、これに電子線を２４Ｍｒａｄ照射し、初期抗張力と
初期伸び及び１６０°Ｃで７日間熱老化した後の抗張力
残率と伸び残率を調べた。

その結果、実施例においては、難燃剤としてデカブロモ
ジフェニルエーテルのみを使用した比較例に比べて、初
期抗張力も老化後の抗張力残率と伸び残率も大きくなり
、初期強度及び耐熱性はともに良好であった。

■表２の実施例１〜２と比較例１〜２に示した配合例で
内径４．８ｍｍ、外径６．０ｍｓ＋のチューブを作製し
、これに電子線を２４Ｍｒａｄ照射し、初期抗張力と伸
び及び１６０°Ｃで７日間熱老化した後の抗張力残率と
伸び残率を調べた。

また、実施例１〜２の架橋チューブを１５０°Ｃに加熱
後、チューブ内を加圧することによって内径が２倍にな
るように膨張し、さらに冷却してチューブ内径を約９．
ｆｌ＋ｗｍに固定し、熱収縮チューブとした。これを室
温で１０日間放置したが、内径に変化は無かった。１０
日間の放置に続いて１５０°Ｃでチューブを完全に収縮
させたところ、いずれのチューブも膨張前の内径まで収
縮し、熱収縮チューブとしての膨張加工性、形状保持性
、収縮特性に問題は無かった。

■表３の実施例１〜２と比較例１〜２に示した配合例の
樹脂組成物を直径０．８ｎ＋の導体上に押出し、被覆厚
み０．４ｍｍの電線を作製し、初期抗張力と初期伸びを
調べた。続いて、これに電子線を２４Ｍｒａｄ照射し、
初期抗張力と初期伸び及び１６０°Ｃで７日間熱老化し
た後の抗張力残率と伸び残率を調べた。

（発明の効果） ■本発明の難燃性樹脂組成物は、初期強度・耐熱性に優
れたものである。

■本発明の難燃熱収縮チューブは、初期強度・耐熱性に
優れたものである。

■本発明の難燃絶縁電線は、初期強度・耐熱性に優れた
ものである。

以下、表１〜３を示す。

表１（１）１６０℃で７日間の熱老化表２（１）１６０°Ｃで７日間の熱老化表３（１）１６０°Ｃで７日間の熱老化

Claims

【特許請求の範囲】

（１）熱可塑性樹脂１００重量部に対してデカプロモジ
フェニルエーテル、ノナプロモジフェニルエーテル、オ
クタプロモジフェニルエーテル、ヘプタプロモジフェニ
ルエーテル、ヘキサプロモジフェニルエーテル、ペンタ
プロモジフェニルエーテル、テトラプロモジフェニルエ
ーテルより選ばれた２種類以上の臭化ジフェニルエーテ
ルの混合物であって、その融点が１００〜２５０℃であ
る臭化ジフェニルエーテル混合物を５〜１００重量部配
合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
（２）熱可塑性樹脂１００重量部に対してデカプロモジ
フェニルエーテル、ノナプロモジフェニルエーテル、オ
クタプロモジフェニルエーテル、ヘプタプロモジフェニ
ルエーテル、ヘキサプロモジフェニルエーテル、ペンタ
プロモジフェニルエーテル、テトラプロモジフェニルエ
ーテルより選ばれた２種類以上の臭化ジフェニルエーテ
ルの混合物であって、その融点が１００〜２５０℃であ
る臭化ジフェニルエーテル混合物を５〜１００重量部配
合した難燃性樹脂組成物よりなるチューブ状成形体であ
つて、前記難燃性樹脂組成物が架橋され、径方向に膨張
されてなることを特徴とする熱収縮チューブ。
（３）被覆層が熱可塑性樹脂１００重量部に対してデカ
プロモジフェニルエーテル、ノナプロモジフェニルエー
テル、オクタプロモジフェニルエーテル、ヘプタプロモ
ジフェニルエーテル、ヘキサプロモジフェニルエーテル
、ペンタプロモジフェニルエーテル、テトラプロモジフ
ェニルエーテルより選ばれた２種類以上の臭化ジフェニ
ルエーテルの混合物であって、その融点が１００〜２５
０℃である臭化ジフェニルエーテル混合物を５〜１００
重量部配合した難燃性樹脂組成物よりなることを特徴と
する難燃絶縁電線。