JP2666458B2 - ビフェニル―４，４´―ジオールの製造法 - Google Patents
ビフェニル―４，４´―ジオールの製造法Info
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- Catalysts (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ビフェニル−4,4′−ジオール（以下、BPD
Oと略記する）の製造法に関する。更に詳しくは、4,4′
−ジハロゲノビフェニル（以下、DHBPと略記する）の加
水分解方法に関するものである。
Oと略記する）の製造法に関する。更に詳しくは、4,4′
−ジハロゲノビフェニル（以下、DHBPと略記する）の加
水分解方法に関するものである。
BPDOは、エンジニアリングプラスチックス、特に液晶
ポリマーのモノマーとして近年注目を集めており、また
高分子材料の酸化防止剤としても有用な化合物である。
ポリマーのモノマーとして近年注目を集めており、また
高分子材料の酸化防止剤としても有用な化合物である。
［従来の技術］ DHBPを加水分解してBPDOを製造する方法としては、 4,4′−ジクロルビフェニルを、CuO−SiO2存在下に52
6〜600℃の高温で気相で加水分解させる方法（USP 192
5567） DHBPを銅化合物触媒の存在下に、アルカリ金属及びま
たはアルカリ土類金属水酸化物の水溶液あるいは懸濁液
と250〜275℃で加圧下に反応させる方法（特開昭54−22
347号公報，特開昭55−17304号公報） 4,4′−ジブロモビフェニルを、二価の銅化合物触媒
の存在下に、アルカリ金属水酸化物の水溶液と250〜300
℃で加圧下に反応させる方法（USP 4475000） 4,4′−ジヨードビフェニルを、銅もしくは鉄化合物
触媒と苛性アルカリの存在下、ジメチルスルホキシド溶
媒中で加水分解させる方法（特開昭62−167732号公報） などが知られている。
6〜600℃の高温で気相で加水分解させる方法（USP 192
5567） DHBPを銅化合物触媒の存在下に、アルカリ金属及びま
たはアルカリ土類金属水酸化物の水溶液あるいは懸濁液
と250〜275℃で加圧下に反応させる方法（特開昭54−22
347号公報，特開昭55−17304号公報） 4,4′−ジブロモビフェニルを、二価の銅化合物触媒
の存在下に、アルカリ金属水酸化物の水溶液と250〜300
℃で加圧下に反応させる方法（USP 4475000） 4,4′−ジヨードビフェニルを、銅もしくは鉄化合物
触媒と苛性アルカリの存在下、ジメチルスルホキシド溶
媒中で加水分解させる方法（特開昭62−167732号公報） などが知られている。
しかし、の方法では、副生する塩化水素による金属
材料の腐蝕があり、高温での気相反応であるため装置の
材質上問題がある。
材料の腐蝕があり、高温での気相反応であるため装置の
材質上問題がある。
及びの方法では、DHBPを250℃以上の温度で加圧
下、濃厚な苛性ソーダ水溶液と反応させるため、工業化
にあたっては適切な装置材質が見出だせなかった。加え
て反応触媒に銅化合物を用いるため、脱ハロゲンによる
フェニルフェノール類及びアルカリ水溶液可溶性の高分
子物質が５〜15％も副生するという問題があった。
下、濃厚な苛性ソーダ水溶液と反応させるため、工業化
にあたっては適切な装置材質が見出だせなかった。加え
て反応触媒に銅化合物を用いるため、脱ハロゲンによる
フェニルフェノール類及びアルカリ水溶液可溶性の高分
子物質が５〜15％も副生するという問題があった。
の方法では、高価な溶剤を使用し、また反応時に溶
剤の分解が認められるという欠点がある。
剤の分解が認められるという欠点がある。
本発明者らは、上記欠点に鑑み塩素及び／または臭素
の4,4′−ジハロゲノビフェニルを炭素数１〜３の一価
アルコールを含む水溶液中、一価及び／または二価の銅
化合物系触媒の存在下、アルカリ金属水酸化物と反応さ
せ加水分解させる方法により、200℃以下の温和な条件
下でBPDOが製造出来ることを見出し、既に特許を出願し
た（特願昭63−159499号）。しかし、該方法においても
200℃以下の温度で反応は進行するが、反応は遅く、工
業化にあっては更なる反応速度の向上及び反応温度の温
和化が望まれていた。
の4,4′−ジハロゲノビフェニルを炭素数１〜３の一価
アルコールを含む水溶液中、一価及び／または二価の銅
化合物系触媒の存在下、アルカリ金属水酸化物と反応さ
せ加水分解させる方法により、200℃以下の温和な条件
下でBPDOが製造出来ることを見出し、既に特許を出願し
た（特願昭63−159499号）。しかし、該方法においても
200℃以下の温度で反応は進行するが、反応は遅く、工
業化にあっては更なる反応速度の向上及び反応温度の温
和化が望まれていた。
［発明が解決しようとする課題］ 芳香族ハロゲン化合物の大きな特色の一つは、ハロゲ
ンの反応性が脂肪族の場合に比べてはるかに小さいこと
である。
ンの反応性が脂肪族の場合に比べてはるかに小さいこと
である。
従って、及びの方法に見られる従来方法では、ア
ルカリ水溶液中で、銅化合物触媒存在下に、250℃以上
もの高温下で加水分解を行う必要があった。それゆえ、
装置材質として高価なニッケル，ハステロイＢ（Ni−28
Mo），ハステロイＣ（Ni−17Mo−15Cr−5Fe−3W）等を
用いても、この様な高温では腐蝕の問題は解決出来なか
った。
ルカリ水溶液中で、銅化合物触媒存在下に、250℃以上
もの高温下で加水分解を行う必要があった。それゆえ、
装置材質として高価なニッケル，ハステロイＢ（Ni−28
Mo），ハステロイＣ（Ni−17Mo−15Cr−5Fe−3W）等を
用いても、この様な高温では腐蝕の問題は解決出来なか
った。
また、本発明者らが既に出願した方法では200℃以下
の温度でも反応を可能とし、高価な装置材質を用いれば
腐食の問題は解決出来るようになったが、より安価な装
置材質を用いようとすれば更なる反応温度の低温化が必
要であり、また低温化に伴う反応速度の低下という問題
点があった。
の温度でも反応を可能とし、高価な装置材質を用いれば
腐食の問題は解決出来るようになったが、より安価な装
置材質を用いようとすれば更なる反応温度の低温化が必
要であり、また低温化に伴う反応速度の低下という問題
点があった。
本発明の目的は、BHBPを低温、短時間で加水分解し、
高選択的にBPDOを製造する方法を提供することである。
高選択的にBPDOを製造する方法を提供することである。
［課題を解決するための手段］ 本発明者ら、従来技術の問題点に鑑み、前記金属材料
の腐蝕が抑制される200℃以下の低温で、短時間にBHBP
を加水分解する方法につき鋭意検討を行った。
の腐蝕が抑制される200℃以下の低温で、短時間にBHBP
を加水分解する方法につき鋭意検討を行った。
本発明者らは、塩素及び／または臭素の4,4′−ジハ
ロゲノビフェニルを炭素数１〜３の一価アルコールを含
む水溶液中、一価及び／または二価の銅化合物系触媒の
存在下、アルカリ金属水酸化物と反応させることにより
加水分解させてビフェニル−4,4′−ジオールを製造す
る方法において、大環状ポリエーテル類、第四級アンモ
ニウム塩化合物及びホスホニウム塩化合物等のいわゆる
相関移動触媒を用いて反応を行なわせると、200℃以下
の温和な条件下で加水分解速度が著しく高まり、加えて
脱ハロゲンによるビフェニル類やフェニルフェノール類
の副生及び一価アルコールによるアルコキシビフェニル
類の副生等の副反応が抑えられ、高い選択生でBPDOが製
造出来ること等、公知事実からは予測し得ない結果が達
成され、工業的に極めて有用な技術になることを見出だ
し、本発明を完成するに至った。
ロゲノビフェニルを炭素数１〜３の一価アルコールを含
む水溶液中、一価及び／または二価の銅化合物系触媒の
存在下、アルカリ金属水酸化物と反応させることにより
加水分解させてビフェニル−4,4′−ジオールを製造す
る方法において、大環状ポリエーテル類、第四級アンモ
ニウム塩化合物及びホスホニウム塩化合物等のいわゆる
相関移動触媒を用いて反応を行なわせると、200℃以下
の温和な条件下で加水分解速度が著しく高まり、加えて
脱ハロゲンによるビフェニル類やフェニルフェノール類
の副生及び一価アルコールによるアルコキシビフェニル
類の副生等の副反応が抑えられ、高い選択生でBPDOが製
造出来ること等、公知事実からは予測し得ない結果が達
成され、工業的に極めて有用な技術になることを見出だ
し、本発明を完成するに至った。
このような芳香族化合物に水酸基を導入する求核置換
反応において、本発明の如きいわゆる相間移動触媒が反
応を促進するといった例は、全く新規なものである。
反応において、本発明の如きいわゆる相間移動触媒が反
応を促進するといった例は、全く新規なものである。
また、アルコールを含まない系に同様に相間移動触媒
を添加した場合には反応はほとんど進行しない。従っ
て、本発明はアルコールを含む水溶液系に該相間移動触
媒を添加した場合にのみ、著しい効果が発現出来るもの
である。
を添加した場合には反応はほとんど進行しない。従っ
て、本発明はアルコールを含む水溶液系に該相間移動触
媒を添加した場合にのみ、著しい効果が発現出来るもの
である。
すなわち、本発明の要旨は、DHBPを炭素数１〜３の一
価アルコールを含む水溶液中、一価及び／または二価の
銅化合物系触媒の存在下、アルカリ金属水酸化物と反応
させることにより加水分解させてビフェニル−4,4′−
ジオールを製造する方法において、大環状ポリエーテル
類から選ばれる少なくとも一つの化合物の存在下に反応
を行うことを特徴とするBPDOの製造法にある。
価アルコールを含む水溶液中、一価及び／または二価の
銅化合物系触媒の存在下、アルカリ金属水酸化物と反応
させることにより加水分解させてビフェニル−4,4′−
ジオールを製造する方法において、大環状ポリエーテル
類から選ばれる少なくとも一つの化合物の存在下に反応
を行うことを特徴とするBPDOの製造法にある。
以下その詳細について説明する。
［作用］ 本発明によるDHBP加水分解反応は、DHBPを炭素数１〜
３の一価アルコールを含む水溶液中、大環状ポリエーテ
ル類、第四級アンモニウム塩化合物及びホスホニウム塩
化合物の中から選ばれる少なくとも一つの化合物と一価
及び／または二価の銅化合物系触媒の存在下にアルカリ
金属水酸化物と反応させることにより、達成される。
３の一価アルコールを含む水溶液中、大環状ポリエーテ
ル類、第四級アンモニウム塩化合物及びホスホニウム塩
化合物の中から選ばれる少なくとも一つの化合物と一価
及び／または二価の銅化合物系触媒の存在下にアルカリ
金属水酸化物と反応させることにより、達成される。
本発明でいうDHBPとは、4,4′−ジハロゲノビフェニ
ルで置換ハロゲンが塩素及び／または臭素であり、4,
4′−ジクロロビフェニル、4,4′−ジブロモビフェニ
ル,4,4′−クロロブロモビフェニルを挙げることができ
る。特に4,4′−ジブロモビフェニルは、比較的反応性
が高く、本加水分解反応に好適な化合物である。
ルで置換ハロゲンが塩素及び／または臭素であり、4,
4′−ジクロロビフェニル、4,4′−ジブロモビフェニ
ル,4,4′−クロロブロモビフェニルを挙げることができ
る。特に4,4′−ジブロモビフェニルは、比較的反応性
が高く、本加水分解反応に好適な化合物である。
これらの化合物は、ビフェニルのハロゲン化等で容易
に製造することが出来る。
に製造することが出来る。
本発明で用いる炭素数１〜３の一価アルコールとは、
メタノール，エタノール,1−プロパノール,2−プロパノ
ールから選ばれる化合物を、少なくとも１種含むもので
ある。これらの中でも、エタノールは反応性の高さ、副
反応の少なさより特に好ましいものである。
メタノール，エタノール,1−プロパノール,2−プロパノ
ールから選ばれる化合物を、少なくとも１種含むもので
ある。これらの中でも、エタノールは反応性の高さ、副
反応の少なさより特に好ましいものである。
またこのアルコールの添加量は、反応溶媒中にアルコ
ールを通常20〜75体積％含む範囲が選ばれる。アルコー
ル量20体積％以下では、DHBPの反応転化率が低く、本加
水分解反応の加速効果が少ない。またアルコール量75体
積％以上では、アルコキシ化された副反応生成物が多く
なること及び反応中間体の４−ハロゲノ−４′−ヒドロ
キシビフェニルの段階で反応が停止する傾向にあること
等の問題が認められる。
ールを通常20〜75体積％含む範囲が選ばれる。アルコー
ル量20体積％以下では、DHBPの反応転化率が低く、本加
水分解反応の加速効果が少ない。またアルコール量75体
積％以上では、アルコキシ化された副反応生成物が多く
なること及び反応中間体の４−ハロゲノ−４′−ヒドロ
キシビフェニルの段階で反応が停止する傾向にあること
等の問題が認められる。
本発明で用いるアルカリ金属水酸化物としては、水酸
化リチウム，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等が使
用され、好ましくは水酸化ナトリウム，水酸化カリウム
である。
化リチウム，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等が使
用され、好ましくは水酸化ナトリウム，水酸化カリウム
である。
その使用量は、出発物質のDHBP1モル当たり、通常２
〜10モル程度である。
〜10モル程度である。
アルカリ金属水酸化物は、通常水溶液の形で使用さ
れ、その濃度は特に制限はないが実用上５重量％以上が
好ましい。
れ、その濃度は特に制限はないが実用上５重量％以上が
好ましい。
相間移動触媒として用いる大環状ポリエーテル類、第
四級アンモニウム塩化合物及びホスホニウム塩化合物の
例としては、以下の如きものをあげることができる。
四級アンモニウム塩化合物及びホスホニウム塩化合物の
例としては、以下の如きものをあげることができる。
大環状ポリエーテル類； ジベンゾ−18−クラウン−６、ジシクロヘキシル−18
−クラウン−６、18−クラウン−６、15−クラウン−
５、ジアザ−15−クラウン、ジアザ−18−クラウン、
［2,2,2］−クリプタンド、［2,2,1］−クリプタンド及
び［2,1,1］−クリプタンド。
−クラウン−６、18−クラウン−６、15−クラウン−
５、ジアザ−15−クラウン、ジアザ−18−クラウン、
［2,2,2］−クリプタンド、［2,2,1］−クリプタンド及
び［2,1,1］−クリプタンド。
第４級アンモニウム塩； ベンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトルメチ
ルアンモニウム、ベンジルトリプロピルアンモニウム、
フェニルトリエチルアンモニウム、テトラブチルアンモ
ニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラエチルア
ンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルプ
ロピルアンモニウム、３−フェノキシベンジルトリエチ
ルアンモニウム及びセチルトリメチルアンモニウム等の
それぞれ塩化物、臭化物、よう下物または水酸化物。
ルアンモニウム、ベンジルトリプロピルアンモニウム、
フェニルトリエチルアンモニウム、テトラブチルアンモ
ニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラエチルア
ンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルプ
ロピルアンモニウム、３−フェノキシベンジルトリエチ
ルアンモニウム及びセチルトリメチルアンモニウム等の
それぞれ塩化物、臭化物、よう下物または水酸化物。
ホスホニウム塩； テトラｎ−ブチルホスホニウム、トリｎ−ブチルメチ
ルホスホニウム、トリｎ−ブチルアリルホスホニウム、
トリＮ−ブチルテトラデシルホスホニウム、トリｎ−オ
クチルエチルホスホニウム、エチレンビストリス（２−
シアノエチル）ホスホニウム、トリエチルベンジルホス
ホニウム、トリｎ−ブチルベンジルホスホニウム、テト
ラフェニルホスホニウム、ベンジルトリフェニルホスホ
ニウム等のそれぞれ塩化物、臭化物、よう物または水酸
化物。
ルホスホニウム、トリｎ−ブチルアリルホスホニウム、
トリＮ−ブチルテトラデシルホスホニウム、トリｎ−オ
クチルエチルホスホニウム、エチレンビストリス（２−
シアノエチル）ホスホニウム、トリエチルベンジルホス
ホニウム、トリｎ−ブチルベンジルホスホニウム、テト
ラフェニルホスホニウム、ベンジルトリフェニルホスホ
ニウム等のそれぞれ塩化物、臭化物、よう物または水酸
化物。
これらの触媒の量は、反応基質であるDHBP1モルに対
して約0.001モルから約0.5モルの範囲で任意であるが、
反応効率の面から約0.01モルから約0.1モル程度の使用
が好ましい。
して約0.001モルから約0.5モルの範囲で任意であるが、
反応効率の面から約0.01モルから約0.1モル程度の使用
が好ましい。
次に本発明で用いる一価及び／または二価の銅化合物
系触媒とは一価もしくは二価の銅の酸化物、硫化物、ハ
ロゲン化物、シアン化物または有機酸及び無機酸の銅塩
などであり、それぞれ単独または混合物で使用出来る。
系触媒とは一価もしくは二価の銅の酸化物、硫化物、ハ
ロゲン化物、シアン化物または有機酸及び無機酸の銅塩
などであり、それぞれ単独または混合物で使用出来る。
その具体例を挙げると、 Cu2O,Cu2S,CuF,CuCl, CuBr,CuI,CuCN,CuSON, K3［Cu（CN）４］,Cu2CO3,CuO, CuS,CuSe,Cu（OH）2,CuF2, CuCl2及びその２水和物,CuBr2, Cu（ClO3）２・6H2O,Cu（CN）2, Cu（ClO4）２・6H2O,CuSO4及びその５水和物,CuNO3・3H
2O, CuCO3（OH）2,Cu（BF4）2, CuSiF6・4H2O,Cu（C2O4）水和物,Cu（CH3COO）２・H2O
等がある。これらの中でも、酸化物、ハロゲン化物、無
機酸の銅塩が工業的には好ましい。
2O, CuCO3（OH）2,Cu（BF4）2, CuSiF6・4H2O,Cu（C2O4）水和物,Cu（CH3COO）２・H2O
等がある。これらの中でも、酸化物、ハロゲン化物、無
機酸の銅塩が工業的には好ましい。
これらの銅化合物の使用量に関しては、実用上DHBPに
対して0.1〜40モル％が選ばれる。その理由は、触媒0.1
モル％未満では、加水分解反応が遅く、40モル％を越え
るとその増量効果が認められないことによる。より好ま
しくは、0.5〜20モル％である。
対して0.1〜40モル％が選ばれる。その理由は、触媒0.1
モル％未満では、加水分解反応が遅く、40モル％を越え
るとその増量効果が認められないことによる。より好ま
しくは、0.5〜20モル％である。
本発明において反応温度は、目的とするBPDOを得るた
めに100〜250℃が選ばれる。100℃未満では、加水分解
反応が遅く、250℃を越えると、DHBPの脱ハロゲン反応
やBPDOのアルコキシ化反応等の副反応が増大し、BPDOの
選択率が低下する。特に好ましくは、120〜200℃であ
る。
めに100〜250℃が選ばれる。100℃未満では、加水分解
反応が遅く、250℃を越えると、DHBPの脱ハロゲン反応
やBPDOのアルコキシ化反応等の副反応が増大し、BPDOの
選択率が低下する。特に好ましくは、120〜200℃であ
る。
この温度を維持するため、本加水分解反応は密閉容器
内で加圧下に反応を行う。本反応条件下では、圧力は通
常50気圧以下である。
内で加圧下に反応を行う。本反応条件下では、圧力は通
常50気圧以下である。
反応の実施に当たって、攪拌効率は、大きな反応条件
因子となるため、良好な攪拌状態にしておくことが必要
である。
因子となるため、良好な攪拌状態にしておくことが必要
である。
またBPDOの酸化を防止するため、加圧容器の空間は、
窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
反応時間は、個々の反応条件に左右されるので、それ
らの条件に見合った反応時間を選択するのが好ましい。
らの条件に見合った反応時間を選択するのが好ましい。
本発明の方法において得られた、反応生成物を含むア
ルカリ溶液は、アルコールを留去後、水に不溶の抽出溶
剤を用いて副生成物の除去，精製を行った後、鉱酸を用
いて中和しBPDOのかたちで晶析される。
ルカリ溶液は、アルコールを留去後、水に不溶の抽出溶
剤を用いて副生成物の除去，精製を行った後、鉱酸を用
いて中和しBPDOのかたちで晶析される。
本発明の方法において、反応生成物の単離，精製方法
については特に制限はない。
については特に制限はない。
［発明の効果］ 以上説明した如く、本発明の方法によれば、200℃以
下の温和な条件下でDHBPの加水分解反応を完結させるこ
とができ、しかもBPDOを高い選択率で得ることができ
る。
下の温和な条件下でDHBPの加水分解反応を完結させるこ
とができ、しかもBPDOを高い選択率で得ることができ
る。
従って、精製工程の負担が少なく、また金属装置材料
の腐蝕の問題も回避されるため、工業的には極めて有用
な技術となりうる。
の腐蝕の問題も回避されるため、工業的には極めて有用
な技術となりうる。
［実施例］ 以下実施例によりさらに説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
（実施例１） 200mlのSUS316製オートクレーブの中に4,4′−ジブロ
モビフェニル（以下、DBBPと略記する）;18.72g（60mmo
l），苛性ソーダ;12g（300mmol），水;70ml,エタノー
ル;35ml,18−クラウン−6;793mg（3.0mmol）及び酸化第
一銅;0.35g（2.4mmol）を仕込み、密閉して空間の空気
を窒素に置換した後昇温し、180℃で３時間反応させ
た。尚、この時の反応圧力は、18kg/cm2（ゲージ圧）で
あった。
モビフェニル（以下、DBBPと略記する）;18.72g（60mmo
l），苛性ソーダ;12g（300mmol），水;70ml,エタノー
ル;35ml,18−クラウン−6;793mg（3.0mmol）及び酸化第
一銅;0.35g（2.4mmol）を仕込み、密閉して空間の空気
を窒素に置換した後昇温し、180℃で３時間反応させ
た。尚、この時の反応圧力は、18kg/cm2（ゲージ圧）で
あった。
次にオートクレーブを室温まで冷却し、反応物を取り
出し、エタノールを留去した。
出し、エタノールを留去した。
反応物にベンゼン約100mlを加え、未反応のDBBP及び
副生成物のビフェニル、４−ブロモビフェニル、４−エ
トキシビフェニル、４−ブロモ−４′−エトキシビフェ
ニル等をベンゼン相に抽出除去した後、アルカリ水溶液
を濾過して触媒の酸化第一銅を除いた。続いて、濾液の
アルカリ水溶液を濃硫酸で酸性にして、析出した結晶を
濾別し水洗して乾燥することにより白色粉体を得た。
副生成物のビフェニル、４−ブロモビフェニル、４−エ
トキシビフェニル、４−ブロモ−４′−エトキシビフェ
ニル等をベンゼン相に抽出除去した後、アルカリ水溶液
を濾過して触媒の酸化第一銅を除いた。続いて、濾液の
アルカリ水溶液を濃硫酸で酸性にして、析出した結晶を
濾別し水洗して乾燥することにより白色粉体を得た。
この粉体及び前出のベンゼン溶液について、ガスクロ
マトグラフィー分析したところ、DBBPの反応転化率は9
9.7％,BPDOの収率は93.9％であった。
マトグラフィー分析したところ、DBBPの反応転化率は9
9.7％,BPDOの収率は93.9％であった。
また、DBBPの一つの臭素が水酸基に置換した中間体４
−ヒドロキシ−４′−ブロモビフェニル（以下、PBBPと
略記する）の収率は1.0％で、DBBPの臭素が水素置換し
た副生成物（ビフェニル、４−ブロモビフェニル、４−
ヒドロキシビフェニル、４−エトキシビフェニル）の合
計は0.9％、DBBPの臭素がエトキシ置換した副生成物
（４−ブロモ−４′−エトキシビフェニル、４−ヒドロ
キシ−４′−エトキシビフェニル、4,4′−ジエトキシ
ビフェニル）の合計1.7％が各々得られた。
−ヒドロキシ−４′−ブロモビフェニル（以下、PBBPと
略記する）の収率は1.0％で、DBBPの臭素が水素置換し
た副生成物（ビフェニル、４−ブロモビフェニル、４−
ヒドロキシビフェニル、４−エトキシビフェニル）の合
計は0.9％、DBBPの臭素がエトキシ置換した副生成物
（４−ブロモ−４′−エトキシビフェニル、４−ヒドロ
キシ−４′−エトキシビフェニル、4,4′−ジエトキシ
ビフェニル）の合計1.7％が各々得られた。
尚、これらの数値はDBBP当たりのmol％である。
この反応条件及び結果を表１と表２に示す。
（実施例２〜10及び比較例１、２） 実施例１に準じて、200mlのオートクレーブの中に表
１に示した組成を仕込み、表１の反応条件で反応を行っ
た。実施例１と同様の後処理を実施し、BPDOを得た。
１に示した組成を仕込み、表１の反応条件で反応を行っ
た。実施例１と同様の後処理を実施し、BPDOを得た。
得られた結果を表２に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】塩素及び／または臭素の4,4′−ジハロゲ
ノビフェニルを炭素数１〜３の一価アルコールを含む水
溶液中、一価及び／または二価の銅化合物系触媒の存在
下、アルカリ金属水酸化物と反応させることにより加水
分解させてビフェニル−4,4′−ジオールを製造する方
法において、大環状ポリエーテル類から選ばれる少なく
とも一つの化合物の存在下に反応を行うことを特徴とす
るビフェニル−4,4′−ジオールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1060690A JP2666458B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | ビフェニル―４，４´―ジオールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1060690A JP2666458B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | ビフェニル―４，４´―ジオールの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02240036A JPH02240036A (ja) | 1990-09-25 |
| JP2666458B2 true JP2666458B2 (ja) | 1997-10-22 |
Family
ID=13149549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1060690A Expired - Fee Related JP2666458B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | ビフェニル―４，４´―ジオールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2666458B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0776189B2 (ja) * | 1991-06-26 | 1995-08-16 | 工業技術院長 | ２，７−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロフェナンスレンの製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6399029A (ja) * | 1986-10-15 | 1988-04-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 芳香族ヨウ素化物の加水分解法 |
| FR2610924B1 (fr) * | 1987-02-12 | 1990-05-04 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'hydroxybiphenyles |
-
1989
- 1989-03-15 JP JP1060690A patent/JP2666458B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02240036A (ja) | 1990-09-25 |
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