JP2593993B2 - コンタクトレンズ材料 - Google Patents
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- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
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- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
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- C07F9/65742—Esters of oxyacids of phosphorus non-condensed with carbocyclic rings or heterocyclic rings or ring systems
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F212/18—Chlorine
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F220/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、特にコンタクトレンズに用いるのに適した
コポリマーから形成されたコンタクトレンズ材料に関す
る。
コポリマーから形成されたコンタクトレンズ材料に関す
る。
コンタクトレンズへの合成ヒドロゲルの利用は、1960
年代にWichtects及びLimにより最初に示された。初期の
ヒドロゲルは、いくつかのグリコールモノメタクリレー
ト系の同族エステル、例えばジエチレングリコールモノ
メタクリレート及びテトラエチレングリコールモノメタ
クリレートと共に主モノマーとして２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート（HEMA）を用いた。後に、高級グリコ
ールモノメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタク
リレートの少し架橋したコポリマーが、水中で２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートのヒドロゲルより高い水和
度に膨潤する透明のヒドロゲルを与えることが見いださ
れた。
年代にWichtects及びLimにより最初に示された。初期の
ヒドロゲルは、いくつかのグリコールモノメタクリレー
ト系の同族エステル、例えばジエチレングリコールモノ
メタクリレート及びテトラエチレングリコールモノメタ
クリレートと共に主モノマーとして２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート（HEMA）を用いた。後に、高級グリコ
ールモノメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタク
リレートの少し架橋したコポリマーが、水中で２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートのヒドロゲルより高い水和
度に膨潤する透明のヒドロゲルを与えることが見いださ
れた。
ヒドロキシアルキルメタクリレートに基づくゲルの含
水量は、ビニルラクタム、メタクリル酸、アクリル酸、
アクリルアミド及びメタクリルアミドを加えることによ
りさらに増加させることができる。必要なゲルの水和度
はアニオン性モノマーを加えることにより達成できる
が、これらのゲルはゲルマトリックス上及び時々はその
中への多量の蛋白質の堆積を示すことが周知である。
水量は、ビニルラクタム、メタクリル酸、アクリル酸、
アクリルアミド及びメタクリルアミドを加えることによ
りさらに増加させることができる。必要なゲルの水和度
はアニオン性モノマーを加えることにより達成できる
が、これらのゲルはゲルマトリックス上及び時々はその
中への多量の蛋白質の堆積を示すことが周知である。
ここで驚くべきことに、双性イオン性基をその中に組
み入れたコポリマーにより高い透明度及び高い水膨潤性
を備えた有効なコンタクトレンズ材料が見いだされた。
そのようなポリマーは中性の希釈剤モノマー、例えばHE
MAを双性イオン性コモノマーと重合させ、架橋すること
により形成される。これらの組成物は涙の成分の堆積に
対する高い蛋白質抵抗性を有し、レンズ水の損失を減少
させることが見いだされた。
み入れたコポリマーにより高い透明度及び高い水膨潤性
を備えた有効なコンタクトレンズ材料が見いだされた。
そのようなポリマーは中性の希釈剤モノマー、例えばHE
MAを双性イオン性コモノマーと重合させ、架橋すること
により形成される。これらの組成物は涙の成分の堆積に
対する高い蛋白質抵抗性を有し、レンズ水の損失を減少
させることが見いだされた。
従って、本発明はエチレン性不飽和の双性イオン性モ
ノマー、エチレン性不飽和の中性希釈剤モノマー及び重
合反応の間に架橋するエチレン性不飽和の架橋剤モノマ
ーを重合させることによって得られる架橋コポリマーか
ら形成されたコンタクトレンズ材料を提供する。
ノマー、エチレン性不飽和の中性希釈剤モノマー及び重
合反応の間に架橋するエチレン性不飽和の架橋剤モノマ
ーを重合させることによって得られる架橋コポリマーか
ら形成されたコンタクトレンズ材料を提供する。
本発明は又、そのようなコンタクトレンズ材料を使用
してコンタクトレンズを製造する方法も提供する。
してコンタクトレンズを製造する方法も提供する。
本発明に使用される架橋コポリマーは、エチレン性不
飽和の双性イオン性モノマー、エチレン性不飽和の中性
希釈剤モノマー及び重合反応の間に架橋するエチレン性
不飽和の架橋剤モノマーの残基を含む。架橋コポリマー
は水を含まないキセルゲルであることができる。別の場
合それは水を含むヒドロゲルの形態であることができ
る。
飽和の双性イオン性モノマー、エチレン性不飽和の中性
希釈剤モノマー及び重合反応の間に架橋するエチレン性
不飽和の架橋剤モノマーの残基を含む。架橋コポリマー
は水を含まないキセルゲルであることができる。別の場
合それは水を含むヒドロゲルの形態であることができ
る。
希釈剤コモノマー 希釈剤モノマーは、別の溶媒が存在しない場合にコポ
リマーを製造する共重合の際にコモノマーのための溶媒
として作用する。希釈剤モノマー及び双性イオン性モノ
マーが非混和性の場合、混合を助けるために溶媒を用い
ることができる。
リマーを製造する共重合の際にコモノマーのための溶媒
として作用する。希釈剤モノマー及び双性イオン性モノ
マーが非混和性の場合、混合を助けるために溶媒を用い
ることができる。
希釈剤コモノマーの特定の例には、好ましくはエステ
ル部分のアルキル基の炭素数が１−12、より好ましくは
１−４のアルキル（アルカ）アクリレート、例えばメチ
ル（アルカ）アクリレート及びブチル（アルカ）アクリ
レート；好ましくはアミンの各アルキル部分の炭素数が
１−４であり、アルキレン鎖の炭素数が１−４のジアル
キルアミノアルキル（アルカ）アクリレート、例えば２
（ジメチルアミノ）エチル（アルカ）アクリレート；好
ましくはアミド部分のアルキル基の炭素数が１−４のア
ルキル（アルカ）アクリルアミド；好ましくはヒドロキ
シ部分の炭素数が１−４のヒドロキシアルキル（アル
カ）アルキレート、例えば２−ヒドロキシエチル（アル
カ）アクリレート；又は好ましくはラクタム環の炭素数
が５−７のＮ−ビニルラクタムなどのビニルモノマー、
例えばビニルピロリドン；スチレン、あるいは例えばフ
ェニル環が１個か又はそれ以上の炭素数が１−４のアル
キル基及び／又は１個か又はそれ以上のハロゲン、例え
ばフッ素原子により置換されたスチレン誘導体が含まれ
る。
ル部分のアルキル基の炭素数が１−12、より好ましくは
１−４のアルキル（アルカ）アクリレート、例えばメチ
ル（アルカ）アクリレート及びブチル（アルカ）アクリ
レート；好ましくはアミンの各アルキル部分の炭素数が
１−４であり、アルキレン鎖の炭素数が１−４のジアル
キルアミノアルキル（アルカ）アクリレート、例えば２
（ジメチルアミノ）エチル（アルカ）アクリレート；好
ましくはアミド部分のアルキル基の炭素数が１−４のア
ルキル（アルカ）アクリルアミド；好ましくはヒドロキ
シ部分の炭素数が１−４のヒドロキシアルキル（アル
カ）アルキレート、例えば２−ヒドロキシエチル（アル
カ）アクリレート；又は好ましくはラクタム環の炭素数
が５−７のＮ−ビニルラクタムなどのビニルモノマー、
例えばビニルピロリドン；スチレン、あるいは例えばフ
ェニル環が１個か又はそれ以上の炭素数が１−４のアル
キル基及び／又は１個か又はそれ以上のハロゲン、例え
ばフッ素原子により置換されたスチレン誘導体が含まれ
る。
明細書を通じて（アルカ）アクリレート、（アルカ）
アクリル及び（アルカ）アクリルアミドはそれぞれアク
リレート又はアルカクリレート、アクリル又はアルカク
リル及びアクリルアミド又はアルカクリルアミドを意味
すると理解するべきである。アルカクリレート、アルカ
クリル及びアルカクリルアミド基は、そのアルキル基を
炭素数が１−４であることが好ましく、メタクリレー
ト、メタクリル又はメタクリルアミド基であることが最
も好ましい。同様に（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリル及び（メタ）アクリルアミドはそれぞれアクリレ
ート又はメタクリレート、アクリル又はメタクリル及び
アクリルアミド又はメタクリルアミドを意味すると理解
しなければならない。
アクリル及び（アルカ）アクリルアミドはそれぞれアク
リレート又はアルカクリレート、アクリル又はアルカク
リル及びアクリルアミド又はアルカクリルアミドを意味
すると理解するべきである。アルカクリレート、アルカ
クリル及びアルカクリルアミド基は、そのアルキル基を
炭素数が１−４であることが好ましく、メタクリレー
ト、メタクリル又はメタクリルアミド基であることが最
も好ましい。同様に（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリル及び（メタ）アクリルアミドはそれぞれアクリレ
ート又はメタクリレート、アクリル又はメタクリル及び
アクリルアミド又はメタクリルアミドを意味すると理解
しなければならない。
希釈剤モノマーはビニルピロリドン、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、メチルメタクリレート及びそれ
らの混合物から選ばれるのが好ましく、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、メチルメタクリレート及びこれ
らの混合物から選ばれるのが最も好ましい。ひとつの具
体化の場合希釈剤モノマーはビニルピロリドン、２−ヒ
ドロキシメタクリレート及びそれらの混合物である。
エチルメタクリレート、メチルメタクリレート及びそれ
らの混合物から選ばれるのが好ましく、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、メチルメタクリレート及びこれ
らの混合物から選ばれるのが最も好ましい。ひとつの具
体化の場合希釈剤モノマーはビニルピロリドン、２−ヒ
ドロキシメタクリレート及びそれらの混合物である。
双性イオン性モノマー 双性イオン性モノマーは、その構造内に永久陽電荷の
中心のみでなく陰電荷の中心も持つ双性イオン性基を含
む。永久陽電荷の中心は典型的には第４窒素原子により
与えられる。
中心のみでなく陰電荷の中心も持つ双性イオン性基を含
む。永久陽電荷の中心は典型的には第４窒素原子により
与えられる。
好ましい双性イオン性コモノマーは、一般式（Ｉ） Ｙ−Ｂ−Ｘ （Ｉ） ［式中Ｂは直鎖状もしくは分枝鎖状アルキレン、オキサ
アルキレン又はオリゴーオキサアルキレン鎖であるか、
又はＸがＢと永久陽電荷の中心の間に炭素−炭素鎖を含
む場合、あるいはＹが末端炭素原子を含む場合は原子価
結合であり、 Ｘは永久陽電荷の中心及び陰電荷の中心を持つ双性イ
オン性基を含む基であり、 Ｙは から選ばれるエチレン性不飽和重合可能基であり、ここ
で Ｒは水素又はC1−C4アルキル基であり、 Ａは−Ｏ−又は−NR1−であり、ここでR1は水素又はC
1−C4アルキル基であるか又はR1は−Ｂ−Ｘであり、こ
こでＢ及びＸは上記と同義であり、 Ｋは基−（CH2）pOC（Ｏ）−、−（CH2）pC（Ｏ）Ｏ
−、−（CH2）pOC（Ｏ）Ｏ−、−（CH2）pNR2−、−（C
H2）pNR2C（Ｏ）−、−（CH2）pC（Ｏ）NR2−、（CH2）
pNR2C（Ｏ）Ｏ−、−（CH2）pOC（Ｏ）NR2−、−（C
H2）pNR2C（Ｏ）NR2−（ここで基R2は同一又は異なる
か）、−（CH2）pO−、−（CH2）pSO3−、あるいは場合
によりＢと組み合わさり原子価結合であり、ｐは１−12
であり、R2は水素又はC1−C4アルキル基である］ のコモノマーである。
アルキレン又はオリゴーオキサアルキレン鎖であるか、
又はＸがＢと永久陽電荷の中心の間に炭素−炭素鎖を含
む場合、あるいはＹが末端炭素原子を含む場合は原子価
結合であり、 Ｘは永久陽電荷の中心及び陰電荷の中心を持つ双性イ
オン性基を含む基であり、 Ｙは から選ばれるエチレン性不飽和重合可能基であり、ここ
で Ｒは水素又はC1−C4アルキル基であり、 Ａは−Ｏ−又は−NR1−であり、ここでR1は水素又はC
1−C4アルキル基であるか又はR1は−Ｂ−Ｘであり、こ
こでＢ及びＸは上記と同義であり、 Ｋは基−（CH2）pOC（Ｏ）−、−（CH2）pC（Ｏ）Ｏ
−、−（CH2）pOC（Ｏ）Ｏ−、−（CH2）pNR2−、−（C
H2）pNR2C（Ｏ）−、−（CH2）pC（Ｏ）NR2−、（CH2）
pNR2C（Ｏ）Ｏ−、−（CH2）pOC（Ｏ）NR2−、−（C
H2）pNR2C（Ｏ）NR2−（ここで基R2は同一又は異なる
か）、−（CH2）pO−、−（CH2）pSO3−、あるいは場合
によりＢと組み合わさり原子価結合であり、ｐは１−12
であり、R2は水素又はC1−C4アルキル基である］ のコモノマーである。
Ｂが原子価結合であることができるかどうかの条件
は、Ｘ中の永久陽電荷の中心がＹ中の酸素又は窒素原子
などの複素原子と直接結合しないことを保証する。
は、Ｘ中の永久陽電荷の中心がＹ中の酸素又は窒素原子
などの複素原子と直接結合しないことを保証する。
好ましい双性イオン性モノマーは、一般式（II）及び
（III）のモノマーである。
（III）のモノマーである。
ここでＲ、Ａ、Ｂ及びＸは、式（Ｉ）と関連して定義
した通りである。
した通りである。
Ｒは水素、メチル又はエチルであることが好ましく、
メチルであることがより好ましく、式（II）のモノマー
はアクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸誘導体で
あることが好ましい。
メチルであることがより好ましく、式（II）のモノマー
はアクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸誘導体で
あることが好ましい。
式（III）の化合物において、Ｋが原子価結合でＢが
基であるか、Ｋが基でありＢが原子価結合であるか、Ｋ
とＢの両方が基であるか、又はＫとＢが共に原子価結合
であることができる。Ｂが基でＫが原子価結合であるの
が好ましい。Ｋが基である場合、ｐは１−６が好まし
く、１、２又は３がより好ましく、ｐが１であるのが最
も好ましい。Ｋが基−（CH2）pNR2−、−（CH2）pNR2C
（Ｏ）−、−（CH2）pC（Ｏ）NR2−、（CH2）pNR2C
（Ｏ）Ｏ−、−（CH2）pOCNR2−、又は−（CH2）pNR2C
（Ｏ）NR2−の場合、R2は水素、メチル又はエチルであ
ることが好ましく、水素であることがより好ましい。
基であるか、Ｋが基でありＢが原子価結合であるか、Ｋ
とＢの両方が基であるか、又はＫとＢが共に原子価結合
であることができる。Ｂが基でＫが原子価結合であるの
が好ましい。Ｋが基である場合、ｐは１−６が好まし
く、１、２又は３がより好ましく、ｐが１であるのが最
も好ましい。Ｋが基−（CH2）pNR2−、−（CH2）pNR2C
（Ｏ）−、−（CH2）pC（Ｏ）NR2−、（CH2）pNR2C
（Ｏ）Ｏ−、−（CH2）pOCNR2−、又は−（CH2）pNR2C
（Ｏ）NR2−の場合、R2は水素、メチル又はエチルであ
ることが好ましく、水素であることがより好ましい。
Ｂは： 式−（CR3 2）ａのアルキレン基であり、ここで基−
（CH3 2）−は同一又は異なり、各基−（CR3 2）−におい
て基R3は同一又は異なり、各基R3は水素又はC1-4アルキ
ル、好ましくは水素であり、ａは１−12、好ましくは１
−６であるか； 各アルキル部分の炭素数が１−６のアルコキシアルキ
ルなどのオキサアルキレン基、より好ましくは−CH2O
（CH2）４−であるか； 式−［（CR4 2）bO］ｃ（CR4 2）ｂ−オリゴ−オキサア
ルキレン基であり、ここで基−（CR4 2）−は同一又は異
なり、各基−（CR4 2）−において基R4は同一又は異な
り、各基R4は水素又はC1-4アルキル、好ましくは水素で
あり、ｂは２又は３であり、ｃは２−11、好ましくは２
−５であるか； 又はＸがＢと陽電荷の中心の間に炭素−炭素鎖を含む
か、あるいはＹが末端炭素原子を含む場合にのみ原子価
結合であることが好ましい。
（CH3 2）−は同一又は異なり、各基−（CR3 2）−におい
て基R3は同一又は異なり、各基R3は水素又はC1-4アルキ
ル、好ましくは水素であり、ａは１−12、好ましくは１
−６であるか； 各アルキル部分の炭素数が１−６のアルコキシアルキ
ルなどのオキサアルキレン基、より好ましくは−CH2O
（CH2）４−であるか； 式−［（CR4 2）bO］ｃ（CR4 2）ｂ−オリゴ−オキサア
ルキレン基であり、ここで基−（CR4 2）−は同一又は異
なり、各基−（CR4 2）−において基R4は同一又は異な
り、各基R4は水素又はC1-4アルキル、好ましくは水素で
あり、ｂは２又は３であり、ｃは２−11、好ましくは２
−５であるか； 又はＸがＢと陽電荷の中心の間に炭素−炭素鎖を含む
か、あるいはＹが末端炭素原子を含む場合にのみ原子価
結合であることが好ましい。
好ましい基Ｂには原子価結合及びアルキレン、オキサ
アルキレン及び炭素数が最高12のオリゴ−オキサアルキ
レン基が含まれる。
アルキレン及び炭素数が最高12のオリゴ−オキサアルキ
レン基が含まれる。
好ましい基Ｘは下記に定義する式（IV A）、（IV
B）、（IV C）、（IV D）、（IV E）及び（IV F）の基
であり、その中で式（IV C）の基が特に好ましい。
B）、（IV C）、（IV D）、（IV E）及び（IV F）の基
であり、その中で式（IV C）の基が特に好ましい。
式（IV A）の基は： −Ｎ （R5）3Z （IV A） ［式中基R5は同一又は異なり、それぞれ水素又はC1-4ア
ルキルであり、Z-は対イオンである である。
ルキルであり、Z-は対イオンである である。
基R5はすべて同一であるのが好ましい。基R5の少なく
ともひとつがメチルであるのも好ましく、基R5のすべて
がメチルであるのがより好ましい。
ともひとつがメチルであるのも好ましく、基R5のすべて
がメチルであるのがより好ましい。
式（IV A）の基を含む式（II）又は（III）の化合物
中に存在する対イオンZ-は、化合物が中性塩となるため
である。対イオンは生理学的液体中のイオンと交換する
ことができ、従って本発明において対イオンの特別の性
質は重要ではない。しかし生理学的に許容しうる対イオ
ンが好ましい。適した生理学的に許容しうる対イオンに
はハライドアニオン、例えばクロリド、ブロミドイ又は
フルオリドイオン、他の無機アニオン、例えばサルフェ
ート、ホスフェート及びホスファイト、ならびに有機ア
ニオン、例えば炭素数が２−25で場合により１個又はそ
れ以上のヒドロキシル基を持つ脂肪族モノ−、ジ−又は
トリ−カルボキシレートアニオン、例えば酢酸塩、クエ
ン酸塩及び乳酸塩が含まれる。
中に存在する対イオンZ-は、化合物が中性塩となるため
である。対イオンは生理学的液体中のイオンと交換する
ことができ、従って本発明において対イオンの特別の性
質は重要ではない。しかし生理学的に許容しうる対イオ
ンが好ましい。適した生理学的に許容しうる対イオンに
はハライドアニオン、例えばクロリド、ブロミドイ又は
フルオリドイオン、他の無機アニオン、例えばサルフェ
ート、ホスフェート及びホスファイト、ならびに有機ア
ニオン、例えば炭素数が２−25で場合により１個又はそ
れ以上のヒドロキシル基を持つ脂肪族モノ−、ジ−又は
トリ−カルボキシレートアニオン、例えば酢酸塩、クエ
ン酸塩及び乳酸塩が含まれる。
Ｘが式（IV A）の基である場合、Ｂは式−（CR3 2）−
又は−（CR3 2）２−、例えば−（CH2）−又は−（CH2CH
2）−の基であることが好ましい。
又は−（CR3 2）２−、例えば−（CH2）−又は−（CH2CH
2）−の基であることが好ましい。
式（IV B）の基は： ［式中、基R6は同一又は異なりそれぞれ水素又はC1-4ア
ルキルであり、ｄは２−４である］ である。
ルキルであり、ｄは２−４である］ である。
基R6は同一であることが好ましい。基R6の少なくとも
ひとつがメチルであることも好ましく、基R6が両方とも
メチルであることがより好ましい。
ひとつがメチルであることも好ましく、基R6が両方とも
メチルであることがより好ましい。
ｄは２又は３が好ましく、３がより好ましい。
Ｘが式（IV B）の基である場合、Ｂは式−（CR3 2）−
又は−（CR3 2）２−の基、例えば−（CH2）−又は−（C
H2CH2）−であることが好ましい。
又は−（CR3 2）２−の基、例えば−（CH2）−又は−（C
H2CH2）−であることが好ましい。
式（IV C）の基は： ［式中、基R7は同一又は異なりそれぞれ水素又はC1-4ア
ルキルであり、ｅは１−４である］ である。
ルキルであり、ｅは１−４である］ である。
基R7は同一であることが好ましい。基R7の少なくとも
ひとつがメチルであることも好ましく、基R7が両方とも
メチルであることがより好ましい。
ひとつがメチルであることも好ましく、基R7が両方とも
メチルであることがより好ましい。
ｅは２又は３が好ましく、２がより好ましい。
Ｘが式（IV C）の基である場合、Ｂは式−（CR3 2）−
又は−（CR3 2）２−の基、例えば−（CH2）−又は−（C
H2CH2）−であることが好ましい。
又は−（CR3 2）２−の基、例えば−（CH2）−又は−（C
H2CH2）−であることが好ましい。
式（IV D）の基は： ［式中、基R8は同一又は異なりそれぞれ水素又はC1-4ア
ルキルであり、B1は原子価結合あるいは直鎖状もしくは
分枝鎖状アルキレン、オキサアルキレン又はオリゴ−オ
キサアアルキレン基であり、ｆは１−４であり、Ｘは酸
素又は窒素原子への直接結合でありＢが原子価結合以外
の場合ｚは１であり、Ｂは原子価結合の場合ｚは０であ
り、他の場合はｚは１である］ である。
ルキルであり、B1は原子価結合あるいは直鎖状もしくは
分枝鎖状アルキレン、オキサアルキレン又はオリゴ−オ
キサアアルキレン基であり、ｆは１−４であり、Ｘは酸
素又は窒素原子への直接結合でありＢが原子価結合以外
の場合ｚは１であり、Ｂは原子価結合の場合ｚは０であ
り、他の場合はｚは１である］ である。
基R8は同一であることが好ましい。基R8の少なくとも
ひとつがメチルであることも好ましく、基R8がすべてメ
チルであることがより好ましい。
ひとつがメチルであることも好ましく、基R8がすべてメ
チルであることがより好ましい。
ｆは１又は２が好ましく、２がより好ましい。
B1は： 原子価結合であるか； 式−（CR3a 2）aa−アルキレン基であり、ここで基−
（CR3a 2）−は同一又は異なり、各基−（CR3a 2）−にお
いて基R3aは同一又は異なり、各基R3aは水素又はC1-4ア
ルキル、好ましくは水素であり、aaは１−24、好ましく
は６−18であるか； 各アルキル部分の炭素数が１−６のアルコキシアルキ
ルなどのオキサアルキレン基、より好ましくは−CH2O
（CH2）４−であるか、又は 式−［（CR4a 2）baO］caのオリゴ−オキサアルキレン
基であり、ここで基−（CR4a 2）−は同一又は異なり、
各基−（CR4a 2）−において基R4aは同一又は異なり、各
基R4aは水素又はC1-4アルキル、好ましくは水素であ
り、baは２又は３であり、caは２−12、好ましくは１−
６であることが好ましい。
（CR3a 2）−は同一又は異なり、各基−（CR3a 2）−にお
いて基R3aは同一又は異なり、各基R3aは水素又はC1-4ア
ルキル、好ましくは水素であり、aaは１−24、好ましく
は６−18であるか； 各アルキル部分の炭素数が１−６のアルコキシアルキ
ルなどのオキサアルキレン基、より好ましくは−CH2O
（CH2）４−であるか、又は 式−［（CR4a 2）baO］caのオリゴ−オキサアルキレン
基であり、ここで基−（CR4a 2）−は同一又は異なり、
各基−（CR4a 2）−において基R4aは同一又は異なり、各
基R4aは水素又はC1-4アルキル、好ましくは水素であ
り、baは２又は３であり、caは２−12、好ましくは１−
６であることが好ましい。
好ましい基B1には原子価結合及びアルキレン、オキサ
アルキレン及び炭素数が最高24のオリゴ−オキサアルキ
レン基が含まれる。
アルキレン及び炭素数が最高24のオリゴ−オキサアルキ
レン基が含まれる。
具体化のひとつにおいてＢ及びB1は同一である。
式（IV E）の基は： ［式中、基R9は同一又は異なりそれぞれ水素又はC1-4ア
ルキルであり、B2は原子価結合あるいは直鎖状もしくは
分枝鎖状アルキレン、オキサアルキレン又はオリゴ−オ
キサアルキレン基であり、ｇは１−４であり、Ｘが酸素
又は窒素原子への直接結合でありＢが原子価結合以外の
場合ｚは１であり、Ｂが原子価結合の場合ｚは０であ
り、他の場合はｚは１である］ である。
ルキルであり、B2は原子価結合あるいは直鎖状もしくは
分枝鎖状アルキレン、オキサアルキレン又はオリゴ−オ
キサアルキレン基であり、ｇは１−４であり、Ｘが酸素
又は窒素原子への直接結合でありＢが原子価結合以外の
場合ｚは１であり、Ｂが原子価結合の場合ｚは０であ
り、他の場合はｚは１である］ である。
基R9は同一であることが好ましい。基R9の少なくとも
ひとつがメチルであることも好ましく、基R9がすべてメ
チルであることがより好ましい。
ひとつがメチルであることも好ましく、基R9がすべてメ
チルであることがより好ましい。
ｇは１又は２が好ましく、２がより好ましい。
B2は： 原子価結合であるか； 式−（CR3b 2）ab−のアルキレン基であり、ここで基
−（CR3b 2）−は同一又は異なり、各基−（CR3b 2）−に
おいて基R3bは同一又は異なり、各基R3bは水素又はC1-4
アルキル、好ましくは水素であり、abは１−24、好まし
くは６−18であるか； 各アルキル部分の炭素数が１−６のアルコキシアルキ
ルなどのオキサアルキレン基、より好ましくは−CH2O
（CH2）４−であるか；又は式−［（CR4b 2）bbO］cbの
オリゴ−オキサアルキレン基であり、ここで基−（CR4b
2）−は同一又は異なり、各基−（CR4b 2）−において基
R4bは同一又は異なり、各基R4bは水素又はC1-4アルキ
ル、好ましくは水素であり、bbは２−６であり、cbは２
−12、好ましくは１−６であることが好ましい。
−（CR3b 2）−は同一又は異なり、各基−（CR3b 2）−に
おいて基R3bは同一又は異なり、各基R3bは水素又はC1-4
アルキル、好ましくは水素であり、abは１−24、好まし
くは６−18であるか； 各アルキル部分の炭素数が１−６のアルコキシアルキ
ルなどのオキサアルキレン基、より好ましくは−CH2O
（CH2）４−であるか；又は式−［（CR4b 2）bbO］cbの
オリゴ−オキサアルキレン基であり、ここで基−（CR4b
2）−は同一又は異なり、各基−（CR4b 2）−において基
R4bは同一又は異なり、各基R4bは水素又はC1-4アルキ
ル、好ましくは水素であり、bbは２−６であり、cbは２
−12、好ましくは１−６であることが好ましい。
好ましい基B2には原子価結合及びアルキレン、オキサ
アルキレン及び炭素数が最高24のオリゴ−オキサアルキ
レン基が含まれる。
アルキレン及び炭素数が最高24のオリゴ−オキサアルキ
レン基が含まれる。
具体化のひとつにおいてＢ及びB2は同一である。
式（IV F）の基は： ［式中、基R10は同一又は異なりそれぞれ水素又はC1-4
アルキルであり、B3は原子価結合あるいは直鎖状もしく
は分枝鎖状アルキレン、オキサアルキレン又はオリゴ−
オキサアルキレン基であり、ｈは１−４であり、Ｘが酸
素又は窒素原子への直接結合でありＢが原子価結合以外
の場合ｚは１であり、Ｂが原子価結合の場合ｚは０であ
り、他の場合はｚは１である］ である。
アルキルであり、B3は原子価結合あるいは直鎖状もしく
は分枝鎖状アルキレン、オキサアルキレン又はオリゴ−
オキサアルキレン基であり、ｈは１−４であり、Ｘが酸
素又は窒素原子への直接結合でありＢが原子価結合以外
の場合ｚは１であり、Ｂが原子価結合の場合ｚは０であ
り、他の場合はｚは１である］ である。
基R10は同一であることが好ましい。基R10の少なくと
もひとつがメチルであることも好ましく、基R10がすべ
てメチルであることがより好ましい。
もひとつがメチルであることも好ましく、基R10がすべ
てメチルであることがより好ましい。
ｈは１又は２が好ましく、２がより好ましい。
B3は： 原子価結合であるか； 式−（CR3c 2）ac−アルキレン基であり、ここで基−
（CR3c 2）−は同一又は異なり、各種−（CR3c 2）−にお
いて基R3cは同一又は異なり、各基R3cは水素又はC1-4ア
ルキル、好ましくは水素であり、acは１−24、好ましく
は６−18であるか； 各アルキル部分の炭素数が１−６のアルコキシアルキ
ルなどのオキサアルキレン基、より好ましくは−CH2O
（CH2）４−であるか；又は 式−［（CR4c 2）bcO］ccのオリゴ−オキサアルキレン
基であり、ここで基−（CR4c 2）−は同一又は異なり、
各基−（CR4c 2）−において基R4cは同一又は異なり、各
基R4cは水素又はC1-4アルキル、好ましくは水素であ
り、bcは２−６であり、ccは２−12、好ましくは１−６
であることが好ましい。
（CR3c 2）−は同一又は異なり、各種−（CR3c 2）−にお
いて基R3cは同一又は異なり、各基R3cは水素又はC1-4ア
ルキル、好ましくは水素であり、acは１−24、好ましく
は６−18であるか； 各アルキル部分の炭素数が１−６のアルコキシアルキ
ルなどのオキサアルキレン基、より好ましくは−CH2O
（CH2）４−であるか；又は 式−［（CR4c 2）bcO］ccのオリゴ−オキサアルキレン
基であり、ここで基−（CR4c 2）−は同一又は異なり、
各基−（CR4c 2）−において基R4cは同一又は異なり、各
基R4cは水素又はC1-4アルキル、好ましくは水素であ
り、bcは２−６であり、ccは２−12、好ましくは１−６
であることが好ましい。
好ましい基B3には原子価結合及びアルキレン、オキサ
アルキレン及び炭素数が最高24のオリゴ−オキサアルキ
レン基が含まれる。
アルキレン及び炭素数が最高24のオリゴ−オキサアルキ
レン基が含まれる。
具体化のひとつにおいてＢ及びB3は同一である。
特定の具体化のひとつに従い、双性イオン性モノマー
は式（Ｖ） ［式中、BBは場合により１個又はそれ以上の酸素原子に
より中断されていても良い直鎖状もしくは分枝鎖状アル
キレン鎖であり； nnは１−12であり、 R11はＨ又はC1−C4−アルキル基であり； YYは陽電荷の中心及び陰電荷の中心を持つ基である］ である。より好ましくは YYを − Ｎ（CH3）3Z ； （VI A） ［式中Ｚ は対イオンである ここでmmは１−4; の基から選び、（VI D）及び（VI E）中のBBは上記で定
義した直鎖状もしくは分枝鎖状アルキレン鎖であり、nn
は上記と同義である。
は式（Ｖ） ［式中、BBは場合により１個又はそれ以上の酸素原子に
より中断されていても良い直鎖状もしくは分枝鎖状アル
キレン鎖であり； nnは１−12であり、 R11はＨ又はC1−C4−アルキル基であり； YYは陽電荷の中心及び陰電荷の中心を持つ基である］ である。より好ましくは YYを − Ｎ（CH3）3Z ； （VI A） ［式中Ｚ は対イオンである ここでmmは１−4; の基から選び、（VI D）及び（VI E）中のBBは上記で定
義した直鎖状もしくは分枝鎖状アルキレン鎖であり、nn
は上記と同義である。
BBは−CH2−、−Ｃ（R12）２−、−CH2−CH2−Ｏ−か
ら選ばれる基であることが好ましく、ここでR12はC1-4
アルキルである。
ら選ばれる基であることが好ましく、ここでR12はC1-4
アルキルである。
式（Ｖ）の化合物においてR11は水素又はメチルであ
ることが好ましい。
ることが好ましい。
Ｘが（VI D）又は（VI E）で定義される基である場
合、基（BB）nnは、その反応性が立体障害により悪影響
を受け得る隣接−OC（Ｏ）−基の近辺の立体障害を避け
るように選ぶのが好ましい。
合、基（BB）nnは、その反応性が立体障害により悪影響
を受け得る隣接−OC（Ｏ）−基の近辺の立体障害を避け
るように選ぶのが好ましい。
式（Ｉ）のコモノマーの好ましい例は： である。
好ましい双性イオン性コモノマーの特定の例は、２
（メタクリロイルオキシ）エチル−２′（トリメチルア
ンミニウム）エチルホスフェート分子内塩［上記化合物
Ｃ］及び［４（４′−ビニルベンジルオキシ）ブタン］
−２″（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート
分子内塩［式（III）の化合物］である。
（メタクリロイルオキシ）エチル−２′（トリメチルア
ンミニウム）エチルホスフェート分子内塩［上記化合物
Ｃ］及び［４（４′−ビニルベンジルオキシ）ブタン］
−２″（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート
分子内塩［式（III）の化合物］である。
式（II）及び（III）などの双性イオン性コモノマー
及び式（Ｖ）のコモノマーは、例えば適した置換アルキ
ル（アルカ）アクリレート、グリセロホスホリルコリン
又は適した置換スチレンを出発材料として用いた既知の
反応を用い、従来の方法により製造することができる。
及び式（Ｖ）のコモノマーは、例えば適した置換アルキ
ル（アルカ）アクリレート、グリセロホスホリルコリン
又は適した置換スチレンを出発材料として用いた既知の
反応を用い、従来の方法により製造することができる。
適した置換アルキル（アルカ）アクリレートの例には
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートが含まれる。
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートが含まれる。
式（IV A）、（IV B）又は（IV C）の基を含む式（I
I）又は（III）のコモノマー及び式（VI A）、（VI B）
及び（VI C）の基を含む式（Ｖ）のコモノマーは、参照
実施例１−４に記載の通りに、あるいは類似の既知の方
法により製造することができる。
I）又は（III）のコモノマー及び式（VI A）、（VI B）
及び（VI C）の基を含む式（Ｖ）のコモノマーは、参照
実施例１−４に記載の通りに、あるいは類似の既知の方
法により製造することができる。
式（IV D）の基を含む式（II）又は（III）のコモノ
マー及び式（VI D）の基を含む式（Ｖ）のコモノマー
は、グリセロホスホリルコリン又はその類似体の第１ヒ
ドロキシル基を、B1が上記と同義でありHalがハロゲン
である酸無水物Ｏ［Ｃ（Ｏ）B1CH3］２又は酸ハライドC
H3B1COHalなどの活性化酸誘導体を用いて選択的にアシ
ル化し、その後例えばメタクリロイルクロリドなどの適
したアシル化剤を用いて第２ヒドロキシル基をアシル化
することにより製造することができる。例えば適した担
体上のカラムクロマトグラフィーによる精製を各アシル
化の後、あるいは２回目のアシル化の後のみに行うこと
ができる。適した活性化酸誘導体には酸無水物、酸ハラ
イド、活性エステル及びイミダゾリドが含まれる。アシ
ル化は適した無水、非プロトン性溶媒、例えばN,N−ジ
メチルホルムアミド中で、場合により適した非−求核性
塩基、例えばトリエチルアミンの存在下で行うことがで
きる。
マー及び式（VI D）の基を含む式（Ｖ）のコモノマー
は、グリセロホスホリルコリン又はその類似体の第１ヒ
ドロキシル基を、B1が上記と同義でありHalがハロゲン
である酸無水物Ｏ［Ｃ（Ｏ）B1CH3］２又は酸ハライドC
H3B1COHalなどの活性化酸誘導体を用いて選択的にアシ
ル化し、その後例えばメタクリロイルクロリドなどの適
したアシル化剤を用いて第２ヒドロキシル基をアシル化
することにより製造することができる。例えば適した担
体上のカラムクロマトグラフィーによる精製を各アシル
化の後、あるいは２回目のアシル化の後のみに行うこと
ができる。適した活性化酸誘導体には酸無水物、酸ハラ
イド、活性エステル及びイミダゾリドが含まれる。アシ
ル化は適した無水、非プロトン性溶媒、例えばN,N−ジ
メチルホルムアミド中で、場合により適した非−求核性
塩基、例えばトリエチルアミンの存在下で行うことがで
きる。
別の場合、グリセロホスホリルコリン又はその類似体
の第１アルコール基を標準的条件下における適した保護
基試薬、例えばｔ−ブチルジメチルシリルクロリドとの
反応により保護し、その後第２ヒドロキシル基をメタク
リロイルクロリドなどのアシル化剤で処理することがで
きる。ｔ−ブチルジメチルシリル保護基は、希有機又は
無機酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸、塩酸で、ある
いはテトラ−ブチルアンモニウムフルオリドで処理する
ことにより除去することができる。その後脱保護した第
１ヒドロキシル基を酸無水物Ｏ［Ｃ（Ｏ）B1CH3］２又
はB1が上記と同義でありBalがハロゲンである酸ハライ
ドCH3B1COHalなどの活性化酸誘導体を用いて処理するこ
とができる。
の第１アルコール基を標準的条件下における適した保護
基試薬、例えばｔ−ブチルジメチルシリルクロリドとの
反応により保護し、その後第２ヒドロキシル基をメタク
リロイルクロリドなどのアシル化剤で処理することがで
きる。ｔ−ブチルジメチルシリル保護基は、希有機又は
無機酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸、塩酸で、ある
いはテトラ−ブチルアンモニウムフルオリドで処理する
ことにより除去することができる。その後脱保護した第
１ヒドロキシル基を酸無水物Ｏ［Ｃ（Ｏ）B1CH3］２又
はB1が上記と同義でありBalがハロゲンである酸ハライ
ドCH3B1COHalなどの活性化酸誘導体を用いて処理するこ
とができる。
グリセロホスホリルコリンの類似体は、ジクロロメタ
ンなどの不活性非プロトン非溶媒中でオキシ塩化リンと
ブロモアルコールを反応させてブロモアルキルホスホロ
ジクロリデートを得ることにより製造することができ
る。かくして製造されたジクロロ誘導体をその後トリエ
チルアミンなどの塩基の存在下で2,2−ジメチル−1,3−
ジオキソラン−４−メタノールで処理し、続いて酸加水
分解を行ってブロモアルキルホスホログリセロール誘導
体を得る。その後これを、R8が上記と同義であるアミン
NR8 3、例えばトリメチルアミンで処理してグリセロホス
ホリルコリン誘導体を製造することができる。この製造
は以下の図に示すことができる。
ンなどの不活性非プロトン非溶媒中でオキシ塩化リンと
ブロモアルコールを反応させてブロモアルキルホスホロ
ジクロリデートを得ることにより製造することができ
る。かくして製造されたジクロロ誘導体をその後トリエ
チルアミンなどの塩基の存在下で2,2−ジメチル−1,3−
ジオキソラン−４−メタノールで処理し、続いて酸加水
分解を行ってブロモアルキルホスホログリセロール誘導
体を得る。その後これを、R8が上記と同義であるアミン
NR8 3、例えばトリメチルアミンで処理してグリセロホス
ホリルコリン誘導体を製造することができる。この製造
は以下の図に示すことができる。
ここでR8及びｆは式（IV D）の基に関連して定義した
通りである。
通りである。
式（IV E）の基を含む式（II）又は（III）のコモノ
マー、あるいは式（VI E）の基を含む式（Ｖ）のコモノ
マーは、グリセロホスホリルコリン又はその類似体の第
１ヒドロキシル基を、例えばメタクリロイルクロリドを
用いて選択的にアシル化し、その後B2が上記と同義であ
りHalがハロゲンである酸ハライドＯ［Ｃ（Ｏ）B2CH3］
２又は酸ハライドCH3B2COHalなどの活性化酸誘導体を用
いて第２ヒドロキシル基にて反応させることにより製造
することができる。必要な場合は中間生成物及び最終生
成物をカラムクロマトグラフィーにより精製することが
できる。場合により式（IV D）の基を含むコモノマーの
製造に関連して上記で概略した方法と類似の保護基を用
いた方法を用いることができる。
マー、あるいは式（VI E）の基を含む式（Ｖ）のコモノ
マーは、グリセロホスホリルコリン又はその類似体の第
１ヒドロキシル基を、例えばメタクリロイルクロリドを
用いて選択的にアシル化し、その後B2が上記と同義であ
りHalがハロゲンである酸ハライドＯ［Ｃ（Ｏ）B2CH3］
２又は酸ハライドCH3B2COHalなどの活性化酸誘導体を用
いて第２ヒドロキシル基にて反応させることにより製造
することができる。必要な場合は中間生成物及び最終生
成物をカラムクロマトグラフィーにより精製することが
できる。場合により式（IV D）の基を含むコモノマーの
製造に関連して上記で概略した方法と類似の保護基を用
いた方法を用いることができる。
式（IV F）の基を含む式（II）又は（III）のコモノ
マーは、式（IV D）又は（IV E）の基を含むコモノマー
と類似の方法で製造することができる。
マーは、式（IV D）又は（IV E）の基を含むコモノマー
と類似の方法で製造することができる。
架橋剤コモノマー 本発明のコポリマーは、二官能基性及び／又は三官能
基性コモノマーの残基も含む。そのようなコモノマーは
重合の間にポリマーを架橋することができる。従来の架
橋剤を用いることができる。
基性コモノマーの残基も含む。そのようなコモノマーは
重合の間にポリマーを架橋することができる。従来の架
橋剤を用いることができる。
適した架橋剤コモノマーの例には、好ましくはジオー
ル又はトリオール残基の炭素数が１−８のアルカンジオ
ール又はトリオール ジ−又はトリ（アルカ）アクリレ
ート、例えば（メタ）アクリレート；好ましくはアルキ
レン基の炭素数が１−６の（メタ）アクリルアミド、及
びジ−又はトリ−ビニル化合物、例えばジ−又はトリ−
ビニルベンゼン化合物が含まれる。架橋剤の特定の例に
はエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレ
ングリコール ジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート及びN,N−メチレンビスアクリ
ルアミドが含まれる。
ル又はトリオール残基の炭素数が１−８のアルカンジオ
ール又はトリオール ジ−又はトリ（アルカ）アクリレ
ート、例えば（メタ）アクリレート；好ましくはアルキ
レン基の炭素数が１−６の（メタ）アクリルアミド、及
びジ−又はトリ−ビニル化合物、例えばジ−又はトリ−
ビニルベンゼン化合物が含まれる。架橋剤の特定の例に
はエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレ
ングリコール ジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート及びN,N−メチレンビスアクリ
ルアミドが含まれる。
場合によりコポリマーの重合に用いられるコモノマー
混合物は、さらにＮ−ビニルラクタム、メタクリル酸又
はアクリル酸などのゲル膨潤モノマー、及び場合によっ
てはアルコール又は水を例とする溶媒などの増量剤又は
溶媒和剤（solvating agent）を含む。
混合物は、さらにＮ−ビニルラクタム、メタクリル酸又
はアクリル酸などのゲル膨潤モノマー、及び場合によっ
てはアルコール又は水を例とする溶媒などの増量剤又は
溶媒和剤（solvating agent）を含む。
本発明のポリマーは、双性イオン性モノマー、希釈剤
モノマー及び架橋剤モノマーを適した金型中で通常塊状
重合により共重合させることにより製造することができ
る。非混和性コモノマーのための適した反応媒体とする
ためにさらに溶媒又は溶媒混合物を含むことができる。
適した溶媒には水、ハロゲン化有機溶媒及び非−ハロゲ
ン化有機溶媒が含まれる。開始剤及び／又は完成ポリマ
ーの全体の形（bulk morphology）を修正するための試
薬も含むことができる。典型的に熱重合又は紫外重合な
どのいずれの従来の方法も重合に用いることができる。
モノマー及び架橋剤モノマーを適した金型中で通常塊状
重合により共重合させることにより製造することができ
る。非混和性コモノマーのための適した反応媒体とする
ためにさらに溶媒又は溶媒混合物を含むことができる。
適した溶媒には水、ハロゲン化有機溶媒及び非−ハロゲ
ン化有機溶媒が含まれる。開始剤及び／又は完成ポリマ
ーの全体の形（bulk morphology）を修正するための試
薬も含むことができる。典型的に熱重合又は紫外重合な
どのいずれの従来の方法も重合に用いることができる。
従って本発明はさらに、希釈剤モノマー、その構造内
に双性イオン性コモノマー及び得られたポリマーを架橋
するモノマーを含むモノマー溶液などのモノマー組成物
を共重合させる段階を含む架橋ポリマーの製造法を提供
する。場合によりモノマー組成物はさらに溶媒又は溶媒
混合物、ならびに重合開始剤を含む。
に双性イオン性コモノマー及び得られたポリマーを架橋
するモノマーを含むモノマー溶液などのモノマー組成物
を共重合させる段階を含む架橋ポリマーの製造法を提供
する。場合によりモノマー組成物はさらに溶媒又は溶媒
混合物、ならびに重合開始剤を含む。
重合を行うモノマー組成物は典型的に少なくとも30重
量％、好ましくは少なくとも重量60％、最高99.79重量
％の希釈剤モノマーを含む。それは典型的に少なくとも
0.2％、最高50％の双性イオン性モノマー、及び0.01−2
0重量％の架橋剤モノマーを含む。場合により最高10重
量％のゲル膨潤モノマーが含まれる。
量％、好ましくは少なくとも重量60％、最高99.79重量
％の希釈剤モノマーを含む。それは典型的に少なくとも
0.2％、最高50％の双性イオン性モノマー、及び0.01−2
0重量％の架橋剤モノマーを含む。場合により最高10重
量％のゲル膨潤モノマーが含まれる。
具体化のひとつにおいて、重合させるモノマー組成物
は典型的に少なくとも70重量％好ましくは少なくとも80
重量％の希釈剤モノマーを含む。それはさらに少なくと
も0.2％、最高20％の双性イオン性モノマー及び場合に
より最高10重量％のゲル−膨潤モノマーを含む。
は典型的に少なくとも70重量％好ましくは少なくとも80
重量％の希釈剤モノマーを含む。それはさらに少なくと
も0.2％、最高20％の双性イオン性モノマー及び場合に
より最高10重量％のゲル−膨潤モノマーを含む。
モノマー組成物は従来の追加ポリマー成分、例えば架
橋剤及び重合開始剤を含むことができる。具体化のひと
つにおいてこれらの追加成分は重合前のモノマー組成物
の重量に対して合計0.1−５重量％、典型的に0.2−３重
量％、好ましくは約0.5重量％の量で用いられる。
橋剤及び重合開始剤を含むことができる。具体化のひと
つにおいてこれらの追加成分は重合前のモノマー組成物
の重量に対して合計0.1−５重量％、典型的に0.2−３重
量％、好ましくは約0.5重量％の量で用いられる。
モノマー組成物は少なくとも0.01％、最高10％の架橋
剤モノマーを含むのが好ましい。
剤モノマーを含むのが好ましい。
適した開始剤の例には、ビス（４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル）−ペルオキシジカーボネート、ベンゾイルペ
ルオキシド、2,2′−アゾ−ビス（２−メチルプロピオ
ニトリル）［すなわちアゾビスイソブチロニトリル）、
１−ベンジル−２−ヒドロキシ−２−ジメチルエタン−
１−オン及びベンゾインメチルエーテルが含まれる。開
始剤は一般に重合前のモノマー組成物全体の重量に対し
て合計0.1−５重量％、典型的に0.2−３重量％、好まし
くは約0.5重量％の量で用いられる。
ヘキシル）−ペルオキシジカーボネート、ベンゾイルペ
ルオキシド、2,2′−アゾ−ビス（２−メチルプロピオ
ニトリル）［すなわちアゾビスイソブチロニトリル）、
１−ベンジル−２−ヒドロキシ−２−ジメチルエタン−
１−オン及びベンゾインメチルエーテルが含まれる。開
始剤は一般に重合前のモノマー組成物全体の重量に対し
て合計0.1−５重量％、典型的に0.2−３重量％、好まし
くは約0.5重量％の量で用いられる。
さらにモノマー組成物には溶媒又は溶媒混合物を加え
ることができる。適した溶媒の例は、エタノール、メタ
ノール及び水である。存在する場合、溶媒は反応混合物
全体の0.1−50重量％、好ましくは５−40重量％となる
のが適している。
ることができる。適した溶媒の例は、エタノール、メタ
ノール及び水である。存在する場合、溶媒は反応混合物
全体の0.1−50重量％、好ましくは５−40重量％となる
のが適している。
ポリマーは、架橋剤モノマー及び存在する場合は架橋
開始剤の共に双性イオン性モノマーを希釈剤モノマー又
は希釈剤モノマー／溶媒混合物中に溶解することにより
製造する。かくして形成された溶液に窒素をパージして
重合過程が始まる前に存在し得る酸素を除去する。重合
はシート形成型、コンタクトレンズ前駆体ボタン（厚く
て丸い円板）型、コンタクトレンズ型中で、あるいは円
筒形のポリマー棒を与えるように行うことができる。例
えばシート形成型中で行う場合、間隔を開けた２枚のプ
レートにモノマー溶液を注入し、その後その場で重合さ
せてポリマーシートを形成することができる。
開始剤の共に双性イオン性モノマーを希釈剤モノマー又
は希釈剤モノマー／溶媒混合物中に溶解することにより
製造する。かくして形成された溶液に窒素をパージして
重合過程が始まる前に存在し得る酸素を除去する。重合
はシート形成型、コンタクトレンズ前駆体ボタン（厚く
て丸い円板）型、コンタクトレンズ型中で、あるいは円
筒形のポリマー棒を与えるように行うことができる。例
えばシート形成型中で行う場合、間隔を開けた２枚のプ
レートにモノマー溶液を注入し、その後その場で重合さ
せてポリマーシートを形成することができる。
一般に本発明のコポリマーは、水の不在下における共
重合により製造される。これによりキセロゲル材料が製
造され、これは直接コンタクトレンズに成型することが
できるか、又は成型してコンタクトレンズボタンとし、
当該技術において既知の方法を用いて旋盤切断してコン
タクトレンズを製造することができる。キセロゲル材料
は水又は水性緩衝液中で洗浄して過剰のモノマー及び開
始剤を除去することができる。キセロゲル材料は続いて
水和し、平衡水含有量が最高90％、好ましくは30−80％
のヒドロゲルを製造することができる。
重合により製造される。これによりキセロゲル材料が製
造され、これは直接コンタクトレンズに成型することが
できるか、又は成型してコンタクトレンズボタンとし、
当該技術において既知の方法を用いて旋盤切断してコン
タクトレンズを製造することができる。キセロゲル材料
は水又は水性緩衝液中で洗浄して過剰のモノマー及び開
始剤を除去することができる。キセロゲル材料は続いて
水和し、平衡水含有量が最高90％、好ましくは30−80％
のヒドロゲルを製造することができる。
本発明のポリマーは透明であり、水膨潤性でもあり、
従ってコンタクトレンズ材料として用いるのに適してい
る。特にポリマーは例えばソフトあるいは気体透過性コ
ンタクトレンズであるコンタクトレンズにおいて使用す
るのに適している。
従ってコンタクトレンズ材料として用いるのに適してい
る。特にポリマーは例えばソフトあるいは気体透過性コ
ンタクトレンズであるコンタクトレンズにおいて使用す
るのに適している。
本発明はさらに、前文で定義した本発明のポリマーか
ら製造されたコンタクトレンズを提供する。
ら製造されたコンタクトレンズを提供する。
以下の実施例により本発明をさらに例示することがで
きる。
きる。
実施例１ ２（メタクリロイルオキシエチル）−２′（トリメチル
アンモニウム）エチルホスフェート分子内塩、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレートコポリマー ボタンの製造 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（14.8g）に２
（メタクリロイルオキシエチル）−２′（トリメチルア
ンモニウム）エチルホスフェート分子内塩（化合物Ｃ）
（4.86g）を、エチレングリコールジメタクリレート
（0.25g）及びビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
−ペルオキシジカーボネート（0.048g）と共に溶解し
た。この溶液を窒素ガスを用いて脱ガスし、解放ステン
レススチール コンタクトレンズ ボタン型にピペット
で入れた。金型を窒素雰囲気中、50℃の炉に１時間15分
置いた。この時間の後、金型を取り出した。金型からボ
タンを押し出し、真空炉中で70℃に24時間加熱すること
により反応を完結した。ボタンは光学的に透明であり、
機械工作によりコンタクトレンズを製造することができ
た。
アンモニウム）エチルホスフェート分子内塩、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレートコポリマー ボタンの製造 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（14.8g）に２
（メタクリロイルオキシエチル）−２′（トリメチルア
ンモニウム）エチルホスフェート分子内塩（化合物Ｃ）
（4.86g）を、エチレングリコールジメタクリレート
（0.25g）及びビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
−ペルオキシジカーボネート（0.048g）と共に溶解し
た。この溶液を窒素ガスを用いて脱ガスし、解放ステン
レススチール コンタクトレンズ ボタン型にピペット
で入れた。金型を窒素雰囲気中、50℃の炉に１時間15分
置いた。この時間の後、金型を取り出した。金型からボ
タンを押し出し、真空炉中で70℃に24時間加熱すること
により反応を完結した。ボタンは光学的に透明であり、
機械工作によりコンタクトレンズを製造することができ
た。
実施例２ 光重合による２（メタクリロイルオキシエチル）−２′
（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内
塩、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレング
リコールジメタクリレートコポリマー ボタンの製造 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（14.2g）に２
（メタクリロイルオキシエチル）−２′（トリメチルア
ンモニウム）エチルホスフェート分子内塩（化合物Ｃ）
（5.00g）を、エチレングリコールジメタクリレート
（0.2g）、１−ベンジル−２−ヒドロキシ−２−ジメチ
ルエタン−１−オン（0.2g）及びビス（４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル）−ペルオキシジカーボネート（0.02
g）と共に溶解した。この溶液をN2を用いて脱ガスし、
解放ステンレススチール コンタクトレンズ ボタン型
にピペットで入れた。モノマー溶液を100W/インチの中
圧水銀灯で２分間照射した。反応を真空炉中70℃にて24
時間加熱することにより完結した。得られたボタンを機
械工作することによりコンタクトレンズを製造すること
ができた。
（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内
塩、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレング
リコールジメタクリレートコポリマー ボタンの製造 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（14.2g）に２
（メタクリロイルオキシエチル）−２′（トリメチルア
ンモニウム）エチルホスフェート分子内塩（化合物Ｃ）
（5.00g）を、エチレングリコールジメタクリレート
（0.2g）、１−ベンジル−２−ヒドロキシ−２−ジメチ
ルエタン−１−オン（0.2g）及びビス（４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル）−ペルオキシジカーボネート（0.02
g）と共に溶解した。この溶液をN2を用いて脱ガスし、
解放ステンレススチール コンタクトレンズ ボタン型
にピペットで入れた。モノマー溶液を100W/インチの中
圧水銀灯で２分間照射した。反応を真空炉中70℃にて24
時間加熱することにより完結した。得られたボタンを機
械工作することによりコンタクトレンズを製造すること
ができた。
実施例３ ２（メタクリロイルオキシエチル）−２′（トリメチル
アンモニウム）エチルホスフェート分子内塩、メチルメ
タクリレート、エチレングリコールジメタクリレートコ
ポリマー ボタンの製造 エタノール（6.5ml）及びメチルメタクリレート（7.5
g）中に２（メタクリロイルオキシエチル）−２′（ト
リメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内塩
（5.76g）を溶解した。エチレングリコールジメタクリ
レート（0.21g）、１−ベンジル−２−ヒドロキシ−２
−ジメチルエタン（0.2g）及びビス（４−ｔ−ブチルシ
クロヘキシル）−ペルオキシジカーボネート（0.01g）
を溶液に加えて溶解した。得られた溶液をガスを用いて
脱ガスし、解放ステンレスチール コンタクトレンズ
ボタン型に注いだ。その後溶液を100W/インチ中圧水銀
灯で２分間照射した。反応を真空炉70℃にて24時間加熱
することにより完結した。真空炉中で80℃に48時間加熱
することによりこれらのボタンからエタノールを除去し
た。得られたボタンを機械工作することによりコンタク
トレンズを製造することができた。
アンモニウム）エチルホスフェート分子内塩、メチルメ
タクリレート、エチレングリコールジメタクリレートコ
ポリマー ボタンの製造 エタノール（6.5ml）及びメチルメタクリレート（7.5
g）中に２（メタクリロイルオキシエチル）−２′（ト
リメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内塩
（5.76g）を溶解した。エチレングリコールジメタクリ
レート（0.21g）、１−ベンジル−２−ヒドロキシ−２
−ジメチルエタン（0.2g）及びビス（４−ｔ−ブチルシ
クロヘキシル）−ペルオキシジカーボネート（0.01g）
を溶液に加えて溶解した。得られた溶液をガスを用いて
脱ガスし、解放ステンレスチール コンタクトレンズ
ボタン型に注いだ。その後溶液を100W/インチ中圧水銀
灯で２分間照射した。反応を真空炉70℃にて24時間加熱
することにより完結した。真空炉中で80℃に48時間加熱
することによりこれらのボタンからエタノールを除去し
た。得られたボタンを機械工作することによりコンタク
トレンズを製造することができた。
実施例４ ２（メタクリロイルオキシエチル）−２′（トリメチル
アンモニウム）エチルホスフェート分子内塩、メチルメ
タクリレート、エチレングリコールジメチルアクリレー
トコポリマー 棒の製造 キセロゲル棒（直径1cm×10cm）を以下の要領で製造
した：−２（メタクリロイルオキシエチル）−２′（ト
リメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内塩
（化合物Ｃ）（5.77g）をエタノール（6.5g）、メチル
メタクリレート（7.4g）、エチレングリコールジメタク
リレート（0.2g）及びビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シル）−ペルオキシジカーボネート（0.03g）と混合し
た。混合物を一端を閉じたポリプロピレン管（直径1cm
×10cm）に加えた。N2ガスを溶液に通して泡立て、その
後キャップを管の末端に置いた。その後管を50℃の炉中
に1.5時間置いた。この時間の後、ポリマーのゲル化し
た棒を管から取り出した。
アンモニウム）エチルホスフェート分子内塩、メチルメ
タクリレート、エチレングリコールジメチルアクリレー
トコポリマー 棒の製造 キセロゲル棒（直径1cm×10cm）を以下の要領で製造
した：−２（メタクリロイルオキシエチル）−２′（ト
リメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内塩
（化合物Ｃ）（5.77g）をエタノール（6.5g）、メチル
メタクリレート（7.4g）、エチレングリコールジメタク
リレート（0.2g）及びビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シル）−ペルオキシジカーボネート（0.03g）と混合し
た。混合物を一端を閉じたポリプロピレン管（直径1cm
×10cm）に加えた。N2ガスを溶液に通して泡立て、その
後キャップを管の末端に置いた。その後管を50℃の炉中
に1.5時間置いた。この時間の後、ポリマーのゲル化し
た棒を管から取り出した。
反応を70℃で24時間完結させた。この時間の後、棒を
1cmの円筒に切断した。これらの円筒を真空炉中で80℃
に48時間加熱してエタノールを除去した。得られたボタ
ンをレンズに機械工作した。
1cmの円筒に切断した。これらの円筒を真空炉中で80℃
に48時間加熱してエタノールを除去した。得られたボタ
ンをレンズに機械工作した。
実施例５ ２（メタクリロイルオキシエチル）−２′（トリメチル
アンモニウム）エチルホスフェート分子内塩、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメ
チルアクリレートコポリマー膜の製造 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（6.27g）に２
（メタクリロイルオキシエチル）−２′（トリメチルア
ンモニウム）エチルホスフェート分子内塩（化合物Ｃ）
（3.60g）を、架橋剤としてのエチレングリコールジメ
タクリレート（0.12g）及び重合開始剤としてのアゾビ
スイソブチロニトリル（0.2g）と共に溶解した。窒素ガ
スを泡立てて５分間通過させることにより得られたモノ
マー溶液を脱酸素した。
アンモニウム）エチルホスフェート分子内塩、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメ
チルアクリレートコポリマー膜の製造 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（6.27g）に２
（メタクリロイルオキシエチル）−２′（トリメチルア
ンモニウム）エチルホスフェート分子内塩（化合物Ｃ）
（3.60g）を、架橋剤としてのエチレングリコールジメ
タクリレート（0.12g）及び重合開始剤としてのアゾビ
スイソブチロニトリル（0.2g）と共に溶解した。窒素ガ
スを泡立てて５分間通過させることにより得られたモノ
マー溶液を脱酸素した。
かくして調製されたモノマー溶液を、吹き付け固定し
た（spraymounted）ポリエチレンテレフタレートシート
で覆われ、ポリテトラフルオロエチレン スペーサーで
隔てられた２枚のガラスシートで作られた金型中に注入
した。金型を80℃に２時間加熱することによりその場で
重合を行った。
た（spraymounted）ポリエチレンテレフタレートシート
で覆われ、ポリテトラフルオロエチレン スペーサーで
隔てられた２枚のガラスシートで作られた金型中に注入
した。金型を80℃に２時間加熱することによりその場で
重合を行った。
かくして形成したポリマーシートを金型から取り出
し、水又はpH7.1の硼酸塩緩衝食塩水で膨潤してヒドロ
ゲルシートを形成した。出発組成物はソフト型コンタク
トレンズの合成重合（mould polymerization）に適して
いる。
し、水又はpH7.1の硼酸塩緩衝食塩水で膨潤してヒドロ
ゲルシートを形成した。出発組成物はソフト型コンタク
トレンズの合成重合（mould polymerization）に適して
いる。
実施例６ ２（メタクリロイルオキシエチル）−２′（トリメチル
アンモニウム）エチルホスフェート分子内塩、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、
エチレングリコールジメチルアクリレートコポリマー膜
の製造 ２−ヒドロキシエチル−メタクリレート（8.39g）中
で、メチルメタクリレート（5.04g）、架橋剤としての
エチレングリコールジメタクリレート（0.254g）及び重
合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル（0.15
g）と共に２（メタクリロイルオキシエチル）−２′
（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内
塩（化合物Ｃ）（3.79g）を用い、実施例５の方法を繰
り返した。
アンモニウム）エチルホスフェート分子内塩、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、
エチレングリコールジメチルアクリレートコポリマー膜
の製造 ２−ヒドロキシエチル−メタクリレート（8.39g）中
で、メチルメタクリレート（5.04g）、架橋剤としての
エチレングリコールジメタクリレート（0.254g）及び重
合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル（0.15
g）と共に２（メタクリロイルオキシエチル）−２′
（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内
塩（化合物Ｃ）（3.79g）を用い、実施例５の方法を繰
り返した。
得られたヒドロゲルシートは実施例５で得たシートと
類似である。出発組成物はソフト型コンタクトレンズの
成型重合に適している。
類似である。出発組成物はソフト型コンタクトレンズの
成型重合に適している。
実施例７ ２−（トリメチルアンモニウム）エチル メタクリレー
ト トリフルオロメタン サルフェート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、メチレン ビス−アクリルア
ミドコポリマー シート製造 ２−（トリメチルアンモニウム）エチル メタクリレ
ート トリフルオロメタンサルフェート、化合物Ａ、
（0.25g）を架橋剤としてのメチレン ビス−アクリル
アミド（25mg）及び重合開始剤としてのベンゾイルペル
オキシド（25mg）と共にヒドロキシエチル メタクリレ
ート（5g）中に溶解した。窒素を泡立てて５分間通すこ
とにより、得られたモノマー溶液を脱酸素した。
ト トリフルオロメタン サルフェート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、メチレン ビス−アクリルア
ミドコポリマー シート製造 ２−（トリメチルアンモニウム）エチル メタクリレ
ート トリフルオロメタンサルフェート、化合物Ａ、
（0.25g）を架橋剤としてのメチレン ビス−アクリル
アミド（25mg）及び重合開始剤としてのベンゾイルペル
オキシド（25mg）と共にヒドロキシエチル メタクリレ
ート（5g）中に溶解した。窒素を泡立てて５分間通すこ
とにより、得られたモノマー溶液を脱酸素した。
かくして調製されたモノマー溶液を、テフロンスペー
サーで隔てられた２枚のシリル化ガラスプレートにより
形成された金型中に注入した。金型を70℃に加熱し、そ
れをその温度で２時間保つことによりその場で重合を行
った。
サーで隔てられた２枚のシリル化ガラスプレートにより
形成された金型中に注入した。金型を70℃に加熱し、そ
れをその温度で２時間保つことによりその場で重合を行
った。
形成されたポリマーシートを金型から取り出し、水又
は食塩水で膨潤してヒドロゲルシートを形成し、それは
ソフト型コンタクトレンズに成型するのに適した材料で
ある。
は食塩水で膨潤してヒドロゲルシートを形成し、それは
ソフト型コンタクトレンズに成型するのに適した材料で
ある。
実施例8:さらに別のコポリマーの製造 化合物Ａの代わりにそれぞれ参照実施例に記載の要領
で製造した化合物Ｂ及びＣの各々、及び化合物型Ｄ−Ｇ
を用いて実施例６の方法を繰り返した。各場合に形成さ
れたヒドロゲルシートは、ソフト型コンタクトレンズの
製造に適していた。
で製造した化合物Ｂ及びＣの各々、及び化合物型Ｄ−Ｇ
を用いて実施例６の方法を繰り返した。各場合に形成さ
れたヒドロゲルシートは、ソフト型コンタクトレンズの
製造に適していた。
コポリマーの機械的試験 製造されたコポリマーシート及びレンズを適した水溶
液中で膨潤し、その後加熱により脱水することができ
る。含水量は重量により決定することができる。引裂強
さの測定は、適したASTM法を用いたインストロン分析に
より行うことができる。酸素透過性は、適したASTM標準
に従い、適した電極を用いて決定することができる。コ
ポリマーによる涙の蛋白質の吸着は、標準的分光光度測
定法により測定することができる。
液中で膨潤し、その後加熱により脱水することができ
る。含水量は重量により決定することができる。引裂強
さの測定は、適したASTM法を用いたインストロン分析に
より行うことができる。酸素透過性は、適したASTM標準
に従い、適した電極を用いて決定することができる。コ
ポリマーによる涙の蛋白質の吸着は、標準的分光光度測
定法により測定することができる。
実施例９ コンタクトレンズ製造のための旋盤切断 ボタン（実施例１で製造されたような）を低融点ワッ
クスを用いて固定し、旋盤速度2800rpmで切断し、コン
タクトレンズを製造した。端から中心に0.01mmの厚さ減
少の場合、切断時間は１−２秒であった。ダイヤモンド
ボタン界面の冷却に窒素を用いることができる。製造
されたコンタクトレンズを石油エーテル（60−80）で清
浄化し、油ベースの磨き剤（SP2）で磨いた。
クスを用いて固定し、旋盤速度2800rpmで切断し、コン
タクトレンズを製造した。端から中心に0.01mmの厚さ減
少の場合、切断時間は１−２秒であった。ダイヤモンド
ボタン界面の冷却に窒素を用いることができる。製造
されたコンタクトレンズを石油エーテル（60−80）で清
浄化し、油ベースの磨き剤（SP2）で磨いた。
実施例10 蛋白質吸着及び平衡水含有量の研究 大体同等の含水量の２つのヒドロゲル膜を製造した：
膜Ａ（比較試料）はメタクリル酸（16.5モル％）、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート（83.3モル％）及びエ
チレングリコールジメタクリレート（0.2モル％）を含
む；本発明の膜Ｂは２（メタクリロイルオキシエチル）
−２′（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート
分子内塩（40モル％）、メチルメタクリレート（59モル
％）及びエチレングリコールジメタクリレート（１％）
を含む。両膜を0.9mmの円板に切断し、緩衝蛋白質溶液
に35℃で24時間浸漬した。標準レンズを緩衝溶液に同時
間浸漬した。緩衝溶液は、牛アルブミン及び鶏リゾチー
ムを加えない以外は緩衝蛋白質溶液と同一であった。
膜Ａ（比較試料）はメタクリル酸（16.5モル％）、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート（83.3モル％）及びエ
チレングリコールジメタクリレート（0.2モル％）を含
む；本発明の膜Ｂは２（メタクリロイルオキシエチル）
−２′（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート
分子内塩（40モル％）、メチルメタクリレート（59モル
％）及びエチレングリコールジメタクリレート（１％）
を含む。両膜を0.9mmの円板に切断し、緩衝蛋白質溶液
に35℃で24時間浸漬した。標準レンズを緩衝溶液に同時
間浸漬した。緩衝溶液は、牛アルブミン及び鶏リゾチー
ムを加えない以外は緩衝蛋白質溶液と同一であった。
緩衝蛋白質溶液の組成は以下の通りであった： 塩化ナトリウム 0.85％ 硼酸 0.46％ 硼酸ナトリウム（10H2O） 0.04％ 牛アルブミン 0.39％ 鶏卵リゾチーム 0.12％ 水 98.4 ％ 条件を閉塞環境を模して選び、それはコンタクトレン
ズを７日間つけた場合と同等である。平衡水含有量を熱
重量分析により測定し、膜の乾燥重量を緩衝溶液及び緩
衝蛋白質溶液に浸漬した後に比較した。
ズを７日間つけた場合と同等である。平衡水含有量を熱
重量分析により測定し、膜の乾燥重量を緩衝溶液及び緩
衝蛋白質溶液に浸漬した後に比較した。
平衡水含有量データ及び溶液からの蛋白質の吸着に相
当する乾燥重量の変化を下記に示す： 参照実施例1: ２（トリメチルアンモニウム）エチルメタクリレートト
リフルオロメタンスルホネートの合成（化合物Ａ） ２（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを真空蒸
留し、その後0.1Mのジクロロメタンに溶解した。得られ
た溶液にメチルトリフルオロメチルスルホネート（１モ
ル当量）をゆっくり加え、その間を通じて溶液の温度を
40℃か又はそれ以下に保った。生成物がゆっくり析出
し、濾過により回収し、冷ジクロロメタンで洗浄した。
合成を反応図Ａに示す。
当する乾燥重量の変化を下記に示す： 参照実施例1: ２（トリメチルアンモニウム）エチルメタクリレートト
リフルオロメタンスルホネートの合成（化合物Ａ） ２（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを真空蒸
留し、その後0.1Mのジクロロメタンに溶解した。得られ
た溶液にメチルトリフルオロメチルスルホネート（１モ
ル当量）をゆっくり加え、その間を通じて溶液の温度を
40℃か又はそれ以下に保った。生成物がゆっくり析出
し、濾過により回収し、冷ジクロロメタンで洗浄した。
合成を反応図Ａに示す。
参照実施例2: ジメチル（２−メタクリルオキシエチル）−（１（２−
スルホプロピル））アンモニウムベタイン分子内塩の合
成（化合物Ｂ） ２（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを真空蒸
留し、その後0.1Mのジクロロメタンに溶解した。この溶
液に当量のプロパンスルホンを加えた。ベタインがゆっ
くり溶液から析出し、それを濾過により回収し、冷ジク
ロロメタンで洗浄した。反応を反応図Ｂに示す。
スルホプロピル））アンモニウムベタイン分子内塩の合
成（化合物Ｂ） ２（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを真空蒸
留し、その後0.1Mのジクロロメタンに溶解した。この溶
液に当量のプロパンスルホンを加えた。ベタインがゆっ
くり溶液から析出し、それを濾過により回収し、冷ジク
ロロメタンで洗浄した。反応を反応図Ｂに示す。
参照実施例３ ２（メタクリロイルオキシエチル）−２′（トリメチル
アンモニウムエチルホスフェート分子内塩の製造（化合
物Ｃ） 製造を以下の反応図Ｃにより例示する。
アンモニウムエチルホスフェート分子内塩の製造（化合
物Ｃ） 製造を以下の反応図Ｃにより例示する。
ａ）２−クロロ−1,3−ジオキサホスホラン（１） 均圧（pressure equalising）滴下ロート、還流コン
デンサー（CaCl2保護管を付けた）及び磁気攪拌機をつ
けたフラスコに、ジクロロメタン（500ml）中の三塩化
リン（220ml;346.3g;2.52モル）の溶液を入れた。その
後滴下ロートを経てエチレングリコール（139ml;154.7
g;2.49モル）を、HClの発生が激しくなりすぎない速度
で滴下した。エチレングリコールを加えたら、コンデン
サーを蒸留のために配置し、大気圧にてジクロロメタン
を除去した。蒸留物の温度が60℃に達したら、水流ポン
プを用いてフラスコを真空蒸留用に配置し、その後蒸留
により２−クロロ−1,3−ジオキサホスホラン（158ml;2
24.5g;71.3％）を無色の易動液として得た（これは湿り
空気中で発煙する）。沸点36−40℃/21mmHg［参照45.5
−47℃/20mmHg。Lucas et al,J.Am.Chem.Soc.,72,549
1（1950）］。
デンサー（CaCl2保護管を付けた）及び磁気攪拌機をつ
けたフラスコに、ジクロロメタン（500ml）中の三塩化
リン（220ml;346.3g;2.52モル）の溶液を入れた。その
後滴下ロートを経てエチレングリコール（139ml;154.7
g;2.49モル）を、HClの発生が激しくなりすぎない速度
で滴下した。エチレングリコールを加えたら、コンデン
サーを蒸留のために配置し、大気圧にてジクロロメタン
を除去した。蒸留物の温度が60℃に達したら、水流ポン
プを用いてフラスコを真空蒸留用に配置し、その後蒸留
により２−クロロ−1,3−ジオキサホスホラン（158ml;2
24.5g;71.3％）を無色の易動液として得た（これは湿り
空気中で発煙する）。沸点36−40℃/21mmHg［参照45.5
−47℃/20mmHg。Lucas et al,J.Am.Chem.Soc.,72,549
1（1950）］。
IR（cm-1、薄フィルム）2980、2905、1470、1210、100
5、930、813、770 ｂ）２−クロロ−２−オキソ−1,3,2−ジオキサホスホ
ラン（２） 磁気攪拌機、還流コンデンサー（CaCl2保護管をつけ
た）及び焼結ガラスガス吸入管をつけたフラスコに、乾
燥ベンゼン（200ml）中の２−クロロ−1,3−２ジオキサ
ホスホラン（100.8g;0.797モル）の溶液を入れた。溶液
を攪拌し、溶液を通して酸素の定常流を泡立てた。反応
は穏やかな発熱であり、溶媒をを還流させることにより
温度を制御した。反応混合物に酸素を６時間通じた。回
転蒸発器により溶媒を除去し、無色の易動残留物を蒸留
して２−クロロ−２−オキソ−1,3,2−ジオキサホスホ
ラン（２）（87.4g;77％）を無色の易動液として得た。
沸点95−97℃/0.2ミリバール［参照102.5−105℃/1ミリ
バール（Edmunson,Chem.Ind.（London））,1828（196
2）;79℃/0.4ミリバール（Umeda et al.,Makromaol.C
hem.RaPio Communo.,３,457,（1982）］。
5、930、813、770 ｂ）２−クロロ−２−オキソ−1,3,2−ジオキサホスホ
ラン（２） 磁気攪拌機、還流コンデンサー（CaCl2保護管をつけ
た）及び焼結ガラスガス吸入管をつけたフラスコに、乾
燥ベンゼン（200ml）中の２−クロロ−1,3−２ジオキサ
ホスホラン（100.8g;0.797モル）の溶液を入れた。溶液
を攪拌し、溶液を通して酸素の定常流を泡立てた。反応
は穏やかな発熱であり、溶媒をを還流させることにより
温度を制御した。反応混合物に酸素を６時間通じた。回
転蒸発器により溶媒を除去し、無色の易動残留物を蒸留
して２−クロロ−２−オキソ−1,3,2−ジオキサホスホ
ラン（２）（87.4g;77％）を無色の易動液として得た。
沸点95−97℃/0.2ミリバール［参照102.5−105℃/1ミリ
バール（Edmunson,Chem.Ind.（London））,1828（196
2）;79℃/0.4ミリバール（Umeda et al.,Makromaol.C
hem.RaPio Communo.,３,457,（1982）］。
IR（cm-1、薄フィルム）2990、2910、1475、1370、131
0、1220、1030、930、865、830 ｃ）２（２−オキソ−1,3,2−ジオキサホスホラン−２
−イルオキシ）エチル メタクリレート（３） 磁気攪拌機、低温温度計及びシリカゲル保護管をつけ
た均圧ロートをつけたフラスコに、乾燥ジエチルエーテ
ル（300m）中の２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（20.00g、0.154モル）及びトリエチルアミン（15.60g;
0.154モル）の溶液を入れた。溶液を攪拌し、−20℃か
ら−30℃に冷却した。乾燥ジエチルエーテル（20ml）中
の蒸溜したばかりの２−クロロ−２−オキソ−1,3,2−
ジオキサホスホラン（２）（21.9g;0.154モル）の溶液
を30分かけて滴下し、滴下の間、温度を−20℃に保っ
た。この温度でさらに１時間攪拌を続け、さらに１時間
反応混合物を室温に温めた。沈澱したトリエチルアミン
ヒドロクロリドを濾過により除去し、乾燥エーテルで
十分に洗浄した。合わせた濾液及び洗浄液を回転蒸発器
により蒸発させた。その後濁った油の残留物を乾燥ジエ
チルエーテル（50ml）と共に５分間振り、さらにトリエ
チルアミン ヒドロクロリドを沈澱させ、再度濾過によ
り除去した。回転蒸発器上でエーテルを除去し、（３）
（34.18g;94.3％）を無色の粘性の油として得た。
0、1220、1030、930、865、830 ｃ）２（２−オキソ−1,3,2−ジオキサホスホラン−２
−イルオキシ）エチル メタクリレート（３） 磁気攪拌機、低温温度計及びシリカゲル保護管をつけ
た均圧ロートをつけたフラスコに、乾燥ジエチルエーテ
ル（300m）中の２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（20.00g、0.154モル）及びトリエチルアミン（15.60g;
0.154モル）の溶液を入れた。溶液を攪拌し、−20℃か
ら−30℃に冷却した。乾燥ジエチルエーテル（20ml）中
の蒸溜したばかりの２−クロロ−２−オキソ−1,3,2−
ジオキサホスホラン（２）（21.9g;0.154モル）の溶液
を30分かけて滴下し、滴下の間、温度を−20℃に保っ
た。この温度でさらに１時間攪拌を続け、さらに１時間
反応混合物を室温に温めた。沈澱したトリエチルアミン
ヒドロクロリドを濾過により除去し、乾燥エーテルで
十分に洗浄した。合わせた濾液及び洗浄液を回転蒸発器
により蒸発させた。その後濁った油の残留物を乾燥ジエ
チルエーテル（50ml）と共に５分間振り、さらにトリエ
チルアミン ヒドロクロリドを沈澱させ、再度濾過によ
り除去した。回転蒸発器上でエーテルを除去し、（３）
（34.18g;94.3％）を無色の粘性の油として得た。
IR（cm-1、薄フィルム）1720、1640、1450、1360、131
0、1290、1170、1030、930、850 NMR（CDCl3;60MHz,δppm）1.95（s,3H）、4.25−4.70
（m,3H）、5.70（m,1H）、6.25（m,1H） Rf（SiO2、10％MeOH:90％CH2Cl2で溶離−0.9;スポット
はモリブデンブルースプレー試薬（例えばSigma）及び
ヨウ素蒸気で視覚化）。
0、1290、1170、1030、930、850 NMR（CDCl3;60MHz,δppm）1.95（s,3H）、4.25−4.70
（m,3H）、5.70（m,1H）、6.25（m,1H） Rf（SiO2、10％MeOH:90％CH2Cl2で溶離−0.9;スポット
はモリブデンブルースプレー試薬（例えばSigma）及び
ヨウ素蒸気で視覚化）。
ｄ）２（メチルアクリロイルオキシエチル）−２（トリ
メチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内塩
（４） ホスホラン（３）（67.20g;0.285モル）を100mlの乾
燥アセトニトリル中に溶解し、厚肉組織培養びんに入れ
た。その後ホスホラン溶液を乾燥アセトニトリル（100m
l）中の無水トリメチルアミン（25.74g;0.436モル）の
溶液で処理した。溶液を密封し、50℃に保った水浴中に
30時間置いた。容器を開け、溶液を沸騰させた。溶液を
熱濾過し、その後取り置いて結晶化させた。
メチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内塩
（４） ホスホラン（３）（67.20g;0.285モル）を100mlの乾
燥アセトニトリル中に溶解し、厚肉組織培養びんに入れ
た。その後ホスホラン溶液を乾燥アセトニトリル（100m
l）中の無水トリメチルアミン（25.74g;0.436モル）の
溶液で処理した。溶液を密封し、50℃に保った水浴中に
30時間置いた。容器を開け、溶液を沸騰させた。溶液を
熱濾過し、その後取り置いて結晶化させた。
生成物を濾過により集め、溶媒のほとんどを吸引によ
り除去した。その後湿潤生成物を無水エーテルで十分に
洗浄し、真空中で乾燥し、（４）を白色非晶質吸湿性固
体（51.16g;61％）として得た。母液の蒸発により非常
に粘性の油（20.00g;23％）が得られ、−20℃に放置し
てさらに生成物（４）が結晶化し、TLC（シリカゲルプ
レート、MeOH/CH2Cl2（1:1 v/v）で溶離）はRfが0.1の
ひとつのスポットを示し、それはDragendorffs試薬、モ
リブデンブルースプレー試薬及びヨウ素蒸気により視覚
化した。
り除去した。その後湿潤生成物を無水エーテルで十分に
洗浄し、真空中で乾燥し、（４）を白色非晶質吸湿性固
体（51.16g;61％）として得た。母液の蒸発により非常
に粘性の油（20.00g;23％）が得られ、−20℃に放置し
てさらに生成物（４）が結晶化し、TLC（シリカゲルプ
レート、MeOH/CH2Cl2（1:1 v/v）で溶離）はRfが0.1の
ひとつのスポットを示し、それはDragendorffs試薬、モ
リブデンブルースプレー試薬及びヨウ素蒸気により視覚
化した。
IR（cm-1）1720、1640、1320、1300、1230、1170、97
0、750 NMR（D2O;60MHz;δppm）2.0（s,3H）、3.27（s,9H）、
3.60−4.50（m,8H）、5.80（m,1H）及び6.25（m,1H） CHN実験値:C 42.98％,H 7.88％,N 4.42％,P 10.51
％ CHN理論値:C 44.75％,H 7.46％,N 4.75％,P 10.51
％ （d1）２−（メタクリロイルオキシエチル）−２′−
（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内
塩［別法による製造］ ガラスの加圧びん（300cm3）に段階（ｃ）で製造した
２−（２−オキソ−1,3,2−ジオキサホスホラン−２−
イルオキシ）エチルメタクリレート（10.0g、42ミリモ
ル）及び乾燥アセトニトリル（60cm3）を入れた。加圧
びんを冷水中で冷却し、冷溶液にトリメチルアミン（2.
5g、42ミリモル）を迅速に加えた。加圧びんを密閉し、
55℃に保ったサーモスタット中で２時間振った。その後
それを室温にし、終夜放置し、再度55℃で13時間振っ
た。反応後、それを水中で10℃に冷却した。それを迅速
に濾紙を用いて濾過した。濾液を窒素流を用いて減圧下
で２時間蒸発させ、生成物（12.3g、98）を無色の粘性
液体として得、それはフリーザー中で放置すると結晶化
した。生成物は分取液体クロマトグラフィーにより精製
することができた。
0、750 NMR（D2O;60MHz;δppm）2.0（s,3H）、3.27（s,9H）、
3.60−4.50（m,8H）、5.80（m,1H）及び6.25（m,1H） CHN実験値:C 42.98％,H 7.88％,N 4.42％,P 10.51
％ CHN理論値:C 44.75％,H 7.46％,N 4.75％,P 10.51
％ （d1）２−（メタクリロイルオキシエチル）−２′−
（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内
塩［別法による製造］ ガラスの加圧びん（300cm3）に段階（ｃ）で製造した
２−（２−オキソ−1,3,2−ジオキサホスホラン−２−
イルオキシ）エチルメタクリレート（10.0g、42ミリモ
ル）及び乾燥アセトニトリル（60cm3）を入れた。加圧
びんを冷水中で冷却し、冷溶液にトリメチルアミン（2.
5g、42ミリモル）を迅速に加えた。加圧びんを密閉し、
55℃に保ったサーモスタット中で２時間振った。その後
それを室温にし、終夜放置し、再度55℃で13時間振っ
た。反応後、それを水中で10℃に冷却した。それを迅速
に濾紙を用いて濾過した。濾液を窒素流を用いて減圧下
で２時間蒸発させ、生成物（12.3g、98）を無色の粘性
液体として得、それはフリーザー中で放置すると結晶化
した。生成物は分取液体クロマトグラフィーにより精製
することができた。
参照実施例4: １−アルカノイル−２−メタクリロイルホスファチジル
コリン及び１−メタクリロイル−２−アルカノイルホス
ファチジルコリン（化合物型Ｄ及びＥ） 天然のホスファチジルコリンの塩基加水分解により得
たグリセロホスホリルコリン（0.01モル）を、ジメチル
スルホキシド（150cm3）中でアルキン酸無水物（0.01モ
ル）及びジメチルアミノピリジン（0.01モル）と共に攪
拌する。
コリン及び１−メタクリロイル−２−アルカノイルホス
ファチジルコリン（化合物型Ｄ及びＥ） 天然のホスファチジルコリンの塩基加水分解により得
たグリセロホスホリルコリン（0.01モル）を、ジメチル
スルホキシド（150cm3）中でアルキン酸無水物（0.01モ
ル）及びジメチルアミノピリジン（0.01モル）と共に攪
拌する。
この反応の完結後、さらにジメチルアミノピリジン
（１モル）をメタクリル酸無水物（１モル）と共に加え
る。得られた混合物を24時間攪拌する。生成されたホス
ファチジルコリンは、クロロホルム：メタノール：水を
用いた勾配溶離法によりシリカ上のカラムクロマドグラ
フィーで精製することができる。合成を反応図Ｄに示
し、そこでＲ＝CH3である。
（１モル）をメタクリル酸無水物（１モル）と共に加え
る。得られた混合物を24時間攪拌する。生成されたホス
ファチジルコリンは、クロロホルム：メタノール：水を
用いた勾配溶離法によりシリカ上のカラムクロマドグラ
フィーで精製することができる。合成を反応図Ｄに示
し、そこでＲ＝CH3である。
参照実施例5: １−アルカノイル−２−アクロイルホスファチジルコリ
ン及び１−アクロイル−２−アルカノイルホスファチジ
ルコリンの合成（化合物型Ｆ及びＧ） メタクリル酸無水物の代わりにアクリル酸無水物（１
モル）を用いて参照実施例４の方法を繰り返すことがで
きる。合成を反応図Ｄに示し、そこでＲ＝Ｈである。
ン及び１−アクロイル−２−アルカノイルホスファチジ
ルコリンの合成（化合物型Ｆ及びＧ） メタクリル酸無水物の代わりにアクリル酸無水物（１
モル）を用いて参照実施例４の方法を繰り返すことがで
きる。合成を反応図Ｄに示し、そこでＲ＝Ｈである。
参照実施例６ １［４（４′−ビニルベンジルオキシ）ブタン］−２″
−（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子
内塩の製造 合成は反応図Ｅに示す。
−（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子
内塩の製造 合成は反応図Ｅに示す。
４−ヒドロキシ−１（４′−ビニルベンジルオキシ）ブ
タン（５） 1,4−ブタンジオール（50.00g）を乾燥トルエン（60m
l）中に溶解し、その後攪拌しながらパラ−クロロメチ
ルスチレン（15.62g;0.1モル）を加えた。その後接触量
の18−クラウン−６（0.3g）を加えた。フラスコに栓を
し、室温で18時間及び45−60℃でさらに４時間攪拌し
た。得られた溶液をその後水（500ml）中に注ぎ、ジク
ロロメタン（３×75ml）で抽出した。合わせた抽出物を
乾燥し（MgSO4）、蒸発させ（20゜/21mm）、黄色の油を
得、それを蒸留して黄色の油（14.33g;69.6％）を得
た。沸点152−157℃/1ミリバール。
タン（５） 1,4−ブタンジオール（50.00g）を乾燥トルエン（60m
l）中に溶解し、その後攪拌しながらパラ−クロロメチ
ルスチレン（15.62g;0.1モル）を加えた。その後接触量
の18−クラウン−６（0.3g）を加えた。フラスコに栓を
し、室温で18時間及び45−60℃でさらに４時間攪拌し
た。得られた溶液をその後水（500ml）中に注ぎ、ジク
ロロメタン（３×75ml）で抽出した。合わせた抽出物を
乾燥し（MgSO4）、蒸発させ（20゜/21mm）、黄色の油を
得、それを蒸留して黄色の油（14.33g;69.6％）を得
た。沸点152−157℃/1ミリバール。
NMR（60MHz:CDCl3）1.55（m,4H）;3.50（m,5H,1H交
換）;4.45（s,2H）5.50（dd,2H）、6.75（dd,1H）、7.4
0（m,4H） IR（薄フィルム）、3402、2938、2888、1631、1602、15
82、1511、1480、1445、1382、1320、1116、1063、92
0、907、827、801、716及び667cm-1 ４（２−オキソ−1,3,2−ジオキサホスホラン−２−イ
ルオキシ）−１（４′−ビニルベンジルオキジ）ブタン
（６） ４−ヒドロキシ−１（４′−ビニルベンジルオキシ）ブ
タン（５） （10.03g;48.69ミリモル）及び乾燥トリエチルアミン
（4.92g、48.69ミリモル）を乾燥ジエチルエーテル（15
0ml）中に溶解し、得られた溶液を厳重に乾燥したフラ
スコ中に入れた。溶液を−30゜に冷却し、２−クロロ−
２−オキソ−1,3,2−ジオキサホスホラン（6.94g;48.69
ミリモル）を30分かけて滴下し、温度を−30゜に保っ
た。その後反応混合物をさらに２時間攪拌し、その間に
温度を10゜に上昇させた。混合物を濾過し、沈澱を乾燥
エーテルで洗浄した。濾液を蒸発させて（20゜/21mm）
濁った油を得た。残留物を50mlの乾燥エーテルと共に振
り、再濾過した。濾液を蒸発させ、生成物を粘性の油
（13.73g;90.4％）として得た。
換）;4.45（s,2H）5.50（dd,2H）、6.75（dd,1H）、7.4
0（m,4H） IR（薄フィルム）、3402、2938、2888、1631、1602、15
82、1511、1480、1445、1382、1320、1116、1063、92
0、907、827、801、716及び667cm-1 ４（２−オキソ−1,3,2−ジオキサホスホラン−２−イ
ルオキシ）−１（４′−ビニルベンジルオキジ）ブタン
（６） ４−ヒドロキシ−１（４′−ビニルベンジルオキシ）ブ
タン（５） （10.03g;48.69ミリモル）及び乾燥トリエチルアミン
（4.92g、48.69ミリモル）を乾燥ジエチルエーテル（15
0ml）中に溶解し、得られた溶液を厳重に乾燥したフラ
スコ中に入れた。溶液を−30゜に冷却し、２−クロロ−
２−オキソ−1,3,2−ジオキサホスホラン（6.94g;48.69
ミリモル）を30分かけて滴下し、温度を−30゜に保っ
た。その後反応混合物をさらに２時間攪拌し、その間に
温度を10゜に上昇させた。混合物を濾過し、沈澱を乾燥
エーテルで洗浄した。濾液を蒸発させて（20゜/21mm）
濁った油を得た。残留物を50mlの乾燥エーテルと共に振
り、再濾過した。濾液を蒸発させ、生成物を粘性の油
（13.73g;90.4％）として得た。
TLC（10％MeOH/90％ジクロロメタンで溶離）は主要ス
ポットをひとつ示し、それは酸モリブデート試薬で染色
した（Rf0.61）。IR（薄フィルム）3458、2945、2917、
2860、1630、1602、1581、1475、1419、1363、1283、11
03、1032、820、842、807、800、715、610及び421c
m-1。
ポットをひとつ示し、それは酸モリブデート試薬で染色
した（Rf0.61）。IR（薄フィルム）3458、2945、2917、
2860、1630、1602、1581、1475、1419、1363、1283、11
03、1032、820、842、807、800、715、610及び421c
m-1。
１［４（４′−ビニルベンジルオキシ）ブタン］−２″
（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内
塩（７） トリメチルアミン（2.00g、33.9ミリモル）を反応容
器中に蒸留し、液体窒素で凍結した、無水アセトニトリ
ル（40ml）中の４（２−オキソ−1,3,2−ジオキサホス
ホラン−２−イルオキシ）−１−（４′−ビニルベンジ
ルオキシ）ブタン（６）（10.00g、3.21ミリモル）の溶
液を反応容器に加え、それをその後密封し、サーモスタ
ットで温度制御した水浴に入れた（50゜、50時間）。そ
の後反応容器を室温に冷却し、解放し、反応混合物を蒸
発させてその最初の体積の約半分とした（圧力21mm）。
その後濃縮溶液を室温で攪拌し、その間に無水エーテル
（200ml）を滴下して生成物を粘性の油として沈澱させ
た。その後混合物を−10゜に数時間放置した。上層固体
をデカンテーションすることにより生成物を集めた。TL
C（メタノール／ジクロロメタン1:1で溶離）はRf0.0−
0.1にて主要スポットをひとつ示し、それはDragendorff
s試薬及び酸モリブデートの両方で染色した。
（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート分子内
塩（７） トリメチルアミン（2.00g、33.9ミリモル）を反応容
器中に蒸留し、液体窒素で凍結した、無水アセトニトリ
ル（40ml）中の４（２−オキソ−1,3,2−ジオキサホス
ホラン−２−イルオキシ）−１−（４′−ビニルベンジ
ルオキシ）ブタン（６）（10.00g、3.21ミリモル）の溶
液を反応容器に加え、それをその後密封し、サーモスタ
ットで温度制御した水浴に入れた（50゜、50時間）。そ
の後反応容器を室温に冷却し、解放し、反応混合物を蒸
発させてその最初の体積の約半分とした（圧力21mm）。
その後濃縮溶液を室温で攪拌し、その間に無水エーテル
（200ml）を滴下して生成物を粘性の油として沈澱させ
た。その後混合物を−10゜に数時間放置した。上層固体
をデカンテーションすることにより生成物を集めた。TL
C（メタノール／ジクロロメタン1:1で溶離）はRf0.0−
0.1にて主要スポットをひとつ示し、それはDragendorff
s試薬及び酸モリブデートの両方で染色した。
段階（ａ）から（ｄ）は参照実施例の段階と対応する
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ストラツトフオード，ピーター・ウイリ アム イギリス国ユービー８ ３ピーキユー・ アクスブリツジ・キングストンレイン・ ブルネルサイエンスパーク（番地な し）・バイオコンパテイブルズリミテツ ド内 (72)発明者 ジヨーンズ，スチーブン・アリスター イギリス国ユービー８ ３ピーキユー・ アクスブリツジ・キングストンレイン・ ブルネルサイエンスパーク（番地な し）・バイオコンパテイブルズリミテツ ド内
Claims (8)
- 【請求項１】エチレン性不飽和の双性イオン性モノマ
ー、エチレン性不飽和の中性希釈剤モノマー及び重合反
応の間に架橋するエチレン性不飽和の架橋剤モノマーを
重合させることによって得られる架橋コポリマーから形
成されたコンタクトレンズ材料。 - 【請求項２】双性イオン性モノマーが第４窒素原子によ
って与えられる陽電荷の中心を持つ、請求の範囲１に記
載のコンタクトレンズ材料。 - 【請求項３】双性イオン性モノマーは式（Ｖ） ［式中、BBは場合により１個又はそれ以上の酸素原子に
より中断されていても良い直鎖状もしくは分枝鎖状C1〜
C6アルキレン鎖であり； nnは１−12であり、 R11はＨ又はC1−C4−アルキル基であり； YYは陽電荷の中心及び陰電荷の中心を持ち、 （ここでmmは１−４であり、nnは１−12であり、BBは場
合により１個又はそれ以上の酸素原子により中断されて
いてもよい直鎖状もしくは分岐鎖状のC1−C6アルキレン
鎖である、）から選ばれた基である］ を有する、請求の範囲１又は２に記載のコンタンクトレ
ンズ材料。 - 【請求項４】YYが式（VI C）の基である、請求の範囲３
に記載のコンタクトレンズ材料。 - 【請求項５】２（メタクリロイルオキシ）エチル−２′
−（トリメチルアンモニウム）エチルホスフエート分子
内塩の残基を含む、請求の範囲３に記載のコンタクトレ
ンズ材料。 - 【請求項６】架橋剤モノマーが二又は三官能性である、
請求の範囲１〜５のいずれかに記載のコンタクトレンズ
材料。 - 【請求項７】請求の範囲１〜６のいずれかに記載のコン
タクトレンズ材料を含むコンタクトレンズ。 - 【請求項８】請求の範囲１〜６のいずれかに記載のコン
タクトレンズ材料を使用してコンタクトレンズを製造す
る方法。
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