JP2593053B2 - ３級アミノ基を有する化合物、その製造方法およびその触媒としての利用 - Google Patents
３級アミノ基を有する化合物、その製造方法およびその触媒としての利用Info
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Description
【０００１】
【技術分野】本発明は３級アミノ基を有する新規なアミ
ノクロトン酸エステル、その製造方法、およびポリウレ
タン発泡体の製造における触媒または活性化剤としての
その使用に関する。
ノクロトン酸エステル、その製造方法、およびポリウレ
タン発泡体の製造における触媒または活性化剤としての
その使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】１価または多価アルコール(特に比較高
分子量のポリエーテルポリオール)のアセト酢酸エステ
ルと、アンモニア、アミンまたはアミノアルコールとの
反応によるアミノクロトン酸エステルの製造は従来技術
に開示されている。例えばドイツ特許公開１,９３５,４
８４号は、アセト酢酸エステルとアンモニアまたはモノ
アミンとの反応を記載する。ドイツ特許公開１,９３５,
４８５号および欧州特許公開０,４２９,１６９号は、上
述したアセト酢酸エステルとジアミンまたはアミノアル
コールとの反応によるアミノクロトン酸エステルの製造
を記述する。これらの開示された方法の生成物は、アル
コール性ヒドロキシル基または１級若しくは２級アミノ
基末端の改変されたポリオールである。これらの生成物
は、イソシアネート重付加法によるポリウレタンまたは
ポリ尿素の製造における有機ポリイソシアネートに対す
る反応物として興味がある。
分子量のポリエーテルポリオール)のアセト酢酸エステ
ルと、アンモニア、アミンまたはアミノアルコールとの
反応によるアミノクロトン酸エステルの製造は従来技術
に開示されている。例えばドイツ特許公開１,９３５,４
８４号は、アセト酢酸エステルとアンモニアまたはモノ
アミンとの反応を記載する。ドイツ特許公開１,９３５,
４８５号および欧州特許公開０,４２９,１６９号は、上
述したアセト酢酸エステルとジアミンまたはアミノアル
コールとの反応によるアミノクロトン酸エステルの製造
を記述する。これらの開示された方法の生成物は、アル
コール性ヒドロキシル基または１級若しくは２級アミノ
基末端の改変されたポリオールである。これらの生成物
は、イソシアネート重付加法によるポリウレタンまたは
ポリ尿素の製造における有機ポリイソシアネートに対す
る反応物として興味がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、３級アミノ
基を有する新規なアミノクロトン酸エステルを提供する
ことを目的とする。本発明はまた、３級アミノ基を有す
るこれらの新規なアミノクロトン酸の製造方法を提供す
ることを目的とする。本発明はまた、ポリウレタンの製
造に有用な新規な触媒を提供することをも目的とする。
基を有する新規なアミノクロトン酸エステルを提供する
ことを目的とする。本発明はまた、３級アミノ基を有す
るこれらの新規なアミノクロトン酸の製造方法を提供す
ることを目的とする。本発明はまた、ポリウレタンの製
造に有用な新規な触媒を提供することをも目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】これらおよび当業者に明
らかな他の目的は、一般式(ＩＩ):
らかな他の目的は、一般式(ＩＩ):
【化４】 に対応する化合物と、一般式(ＩＩＩ):
【化５】 に対応する化合物とを反応させて、一般式(Ｉ):
【化６】 に対応する３級アミノ基を有するアミノクロトン酸エス
テルを形成させることにより達成できる。上記式中、
Ｑ、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、mおよびnは以下に示す基または値で
ある。
テルを形成させることにより達成できる。上記式中、
Ｑ、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、mおよびnは以下に示す基または値で
ある。
【０００５】一般式(Ｉ)に対応する、３級アミノ基末端
のアミノクロトン酸エステルがイソシアネート重付加法
についての特に価値ある触媒であることが驚くべきこと
に今見出された。これらの触媒はヒドロキシル基が同時
に存在するなら導入することができる。
のアミノクロトン酸エステルがイソシアネート重付加法
についての特に価値ある触媒であることが驚くべきこと
に今見出された。これらの触媒はヒドロキシル基が同時
に存在するなら導入することができる。
【０００６】本発明の化合物は、比較的広範囲に、例え
ば張り椅子の製造において用いられるプラスチックフイ
ルムのバックフォーミングによる複合材料製造用の触媒
として特別な利点をもって使用される。そのような方法
において用いられる触媒(例えばトリエチレンジアミン
(ダブコの名前で商業的に入手出来る)またはトリエチル
アミン等の低分子量の３級アミン)は、カバー用材料中
に拡散し、特に太陽光および熱の影響下にそれらを損傷
することがしばしば見出されている。さらにこれ等の公
知の触媒は環境に入り、多くの場合臭気の放出を伴って
いわゆるフォギング(fogging)の原因となる。有機スズ
化合物を使用すると老化挙動が一般に改良される。しか
しながら有機スズ触媒は、水を含有するポリオール系に
おいて加水分解を受けやすく、長期間にわたる貯蔵によ
りそのようなポリオール成分の一定の活性が不可能であ
るという問題がある。上述した公知の触媒の有する問題
は、触媒として式Ｉに対応する化合物を用いることによ
り最適に解決できることが見出された。
ば張り椅子の製造において用いられるプラスチックフイ
ルムのバックフォーミングによる複合材料製造用の触媒
として特別な利点をもって使用される。そのような方法
において用いられる触媒(例えばトリエチレンジアミン
(ダブコの名前で商業的に入手出来る)またはトリエチル
アミン等の低分子量の３級アミン)は、カバー用材料中
に拡散し、特に太陽光および熱の影響下にそれらを損傷
することがしばしば見出されている。さらにこれ等の公
知の触媒は環境に入り、多くの場合臭気の放出を伴って
いわゆるフォギング(fogging)の原因となる。有機スズ
化合物を使用すると老化挙動が一般に改良される。しか
しながら有機スズ触媒は、水を含有するポリオール系に
おいて加水分解を受けやすく、長期間にわたる貯蔵によ
りそのようなポリオール成分の一定の活性が不可能であ
るという問題がある。上述した公知の触媒の有する問題
は、触媒として式Ｉに対応する化合物を用いることによ
り最適に解決できることが見出された。
【０００７】本発明は下の式(Ｉ):
【化７】 (式中、Ｑは、約３２〜６,０００の分子量を有する、(m
＋n)価のアルコールからヒドロキシル基を除去すること
により得られる残基を表し、Ｙは、２〜６個の炭素原子
を有する２価の脂肪族炭化水素基を表し(少くとも２個
の炭素原子が２つの窒素原子の間に配置されている)、
Ｒ1およびＲ2は同一または異り、各々がアルキル基を表
すか、または該アルキル基は窒素原子および場合により
他のヘテロ原子および、アルキル置換されたヘテロ原子
と一緒になって飽和複素環を形成し、mは０〜７の数を
表し、nは１〜８の数を表し、m＋nの和は１〜８の数で
ある。)に対応する３級アミノ基を有する化合物に関す
る。
＋n)価のアルコールからヒドロキシル基を除去すること
により得られる残基を表し、Ｙは、２〜６個の炭素原子
を有する２価の脂肪族炭化水素基を表し(少くとも２個
の炭素原子が２つの窒素原子の間に配置されている)、
Ｒ1およびＲ2は同一または異り、各々がアルキル基を表
すか、または該アルキル基は窒素原子および場合により
他のヘテロ原子および、アルキル置換されたヘテロ原子
と一緒になって飽和複素環を形成し、mは０〜７の数を
表し、nは１〜８の数を表し、m＋nの和は１〜８の数で
ある。)に対応する３級アミノ基を有する化合物に関す
る。
【０００８】本発明はまた、次の一般式(ＩＩ):
【化８】 に対応する化合物と、次の一般式(ＩＩＩ):
【化９】 (式中、Ｑ、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、mおよびnは式(Ｉ)について
上に定義した通りである)、に対応する化合物とを縮合
反応において反応させる、式(Ｉ)に対応する化合物の製
造方法にも関する。
上に定義した通りである)、に対応する化合物とを縮合
反応において反応させる、式(Ｉ)に対応する化合物の製
造方法にも関する。
【０００９】本発明は、イソシアネート重付加法による
ポリウレタン発泡体の製造においてイソシアネート付加
反応に対する触媒、場合により導入可能な触媒としての
式(Ｉ)に対応する化合物の使用にも関する。これらの化
合物は、ポリウレタン発泡体を形成する反応混合物でプ
ラスチックフイルムをバックフォーミングすることによ
る複合材料の製造における触媒として特に有用である。
ポリウレタン発泡体の製造においてイソシアネート付加
反応に対する触媒、場合により導入可能な触媒としての
式(Ｉ)に対応する化合物の使用にも関する。これらの化
合物は、ポリウレタン発泡体を形成する反応混合物でプ
ラスチックフイルムをバックフォーミングすることによ
る複合材料の製造における触媒として特に有用である。
【００１０】上記および次の開示における変数のＱ、
Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、mおよびnは既に定義した意味を有する。
これらの変数の好ましい意義は次の如くである： Ｑは約６２〜約４,０００の分子量を有する２〜６価の
アルコールからヒドロキシル基を除去することにより得
られる残基、より好ましくは約２００〜約２,０００(最
も好ましくは約２５０〜約１,０００)の分子量を有する
２〜６価のポリエーテルポリオールからヒドロキシル基
を除去することにより得られる残基を好ましくは表し; Ｙは、エチレン、１,２−プロピレンまたはトリメチレン
基を好ましくは表し; Ｒ1およびＲ2は、好ましくは同じＣ1〜3アルキル基を表
すか、または該アルキル基は窒素原子および場合により
酸素原子または他のＣ1〜3アルキル置換窒素原子と一緒
になって飽和の複素環式の６員環を形成し; mは、０〜５の全数(統計的平均で)を好ましくは表し; nは、１〜６の数(統計的平均で)を表し、 m＋nの和は１〜６の数である。式(Ｉ)によって表される
特に好ましい化合物は、分子中に(統計的平均で)０.２
個未満(好ましくは０個)または１.８個を越す(好ましく
は少くとも２個)ヒドロキシル基を有し、その化合物を
イソシアネート付加反応に用いた場合、鎖停止剤として
働かないものである。
Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、mおよびnは既に定義した意味を有する。
これらの変数の好ましい意義は次の如くである： Ｑは約６２〜約４,０００の分子量を有する２〜６価の
アルコールからヒドロキシル基を除去することにより得
られる残基、より好ましくは約２００〜約２,０００(最
も好ましくは約２５０〜約１,０００)の分子量を有する
２〜６価のポリエーテルポリオールからヒドロキシル基
を除去することにより得られる残基を好ましくは表し; Ｙは、エチレン、１,２−プロピレンまたはトリメチレン
基を好ましくは表し; Ｒ1およびＲ2は、好ましくは同じＣ1〜3アルキル基を表
すか、または該アルキル基は窒素原子および場合により
酸素原子または他のＣ1〜3アルキル置換窒素原子と一緒
になって飽和の複素環式の６員環を形成し; mは、０〜５の全数(統計的平均で)を好ましくは表し; nは、１〜６の数(統計的平均で)を表し、 m＋nの和は１〜６の数である。式(Ｉ)によって表される
特に好ましい化合物は、分子中に(統計的平均で)０.２
個未満(好ましくは０個)または１.８個を越す(好ましく
は少くとも２個)ヒドロキシル基を有し、その化合物を
イソシアネート付加反応に用いた場合、鎖停止剤として
働かないものである。
【００１１】ケトおよびエノール形で存在する式(ＩＩ)
のアセト酢酸エステルを製造するために、式(ＩＶ）：
のアセト酢酸エステルを製造するために、式(ＩＶ）：
【化１０】Ｑ（ＯＨ)m＋n (ＩＶ) に対応するアルコールを、アセト酢酸アルキルエステル
と、エステル交換反応で約６０〜約２１０℃の温度(好
ましくは約８０〜約１６０℃)で反応させ、アセト酢酸
アルキルエステルのアルコール成分を蒸溜により除去す
る。アセト酢酸アルキルエステルは、存在するヒドロキ
シル当量を基準として当量以上または以下用いてよい。
ヒドロキシル基の完全な変換を成し遂げるためには過剰
のアセト酢酸アルキルエステルを用いることを推奨しま
たは必要である。当量以下のアセト酢酸アルキルエステ
ルを用いると、遊離のヒドロキシル基を未だ有し、それ
故ウレタン化学において導入可能な化合物の生成をもた
らす。ある場合には(例えば溶解性の悪いヒドロキシル
化合物を用いる場合)溶媒を用いるのが適当であり、ま
たは必要であるが、この反応は溶媒の不存在下に好まし
くは行う。溶媒を用いる場合、適当な溶媒は、反応成分
と反応せず、十分に高い沸点を有し蒸溜によりアセト酢
酸アルキルエステルのアルコール成分と分離できるもの
である。適した溶媒の例は、トルエンまたはキシレン等
の炭化水素；クロロベンゼンまたはジクロロベンゼン等
のハロゲン化炭化水素；エチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジフ
ェニルエーテルおよびジオキサン等のエーテル；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチ
ルピロリドン等のアミドである。ある場合にはジブチル
スズオキサイド、２塩化スズまたはテトラブチルチタネ
ート等のエステル化触媒の添加が有利であるが、触媒を
加えないのが好ましい。一般に反応成分は上述した反応
条件下に、アセト酢酸アルキルエステルのアルコール成
分の蒸溜が完了するまで、または理論的に期待されるＯ
Ｈ価に達するまで反応させる。この目的のために特に反
応の終りに真空にすることが有利であり、またはある場
合には必要である。
と、エステル交換反応で約６０〜約２１０℃の温度(好
ましくは約８０〜約１６０℃)で反応させ、アセト酢酸
アルキルエステルのアルコール成分を蒸溜により除去す
る。アセト酢酸アルキルエステルは、存在するヒドロキ
シル当量を基準として当量以上または以下用いてよい。
ヒドロキシル基の完全な変換を成し遂げるためには過剰
のアセト酢酸アルキルエステルを用いることを推奨しま
たは必要である。当量以下のアセト酢酸アルキルエステ
ルを用いると、遊離のヒドロキシル基を未だ有し、それ
故ウレタン化学において導入可能な化合物の生成をもた
らす。ある場合には(例えば溶解性の悪いヒドロキシル
化合物を用いる場合)溶媒を用いるのが適当であり、ま
たは必要であるが、この反応は溶媒の不存在下に好まし
くは行う。溶媒を用いる場合、適当な溶媒は、反応成分
と反応せず、十分に高い沸点を有し蒸溜によりアセト酢
酸アルキルエステルのアルコール成分と分離できるもの
である。適した溶媒の例は、トルエンまたはキシレン等
の炭化水素；クロロベンゼンまたはジクロロベンゼン等
のハロゲン化炭化水素；エチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジフ
ェニルエーテルおよびジオキサン等のエーテル；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチ
ルピロリドン等のアミドである。ある場合にはジブチル
スズオキサイド、２塩化スズまたはテトラブチルチタネ
ート等のエステル化触媒の添加が有利であるが、触媒を
加えないのが好ましい。一般に反応成分は上述した反応
条件下に、アセト酢酸アルキルエステルのアルコール成
分の蒸溜が完了するまで、または理論的に期待されるＯ
Ｈ価に達するまで反応させる。この目的のために特に反
応の終りに真空にすることが有利であり、またはある場
合には必要である。
【００１２】適当なアルコール(ＩＶ)は、約３２〜約３
９９の範囲の分子量を有する１〜８価、好ましくは２〜
６価の低分子量アルコールを含む。そのようなアルコー
ルの具体的な例は、メタノール、エタノール、n−プロ
パノール、ブタノール異性体、ペンタノール、ヘキサノ
ール、オクタノール、ドデカノール、ステアリルアルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール異性体、ヘキサンジオール、オクタンジオ
ール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ソルビット、しょ糖および上述の範囲
の分子量を有するそのようなアルコールの低分子量アル
コキシル化生成物を含む。他の適当なアルコールは、２
〜８個(好ましくは２〜６個)のヒドロキシル基を有し、
約４００〜約６,０００の範囲、好ましくは約４００〜
約４,０００の範囲、特に好ましくは約４００〜約３,０
００の範囲の分子量を有するポリウレタン化学で知られ
たポリアセタール、ポリチオエーテル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリシロキサン、ポリエステル、ポリ
アセトンおよび特に、ポリエーテルである。特に好まし
い態様において、アルコール(ＩＶ)は、約２００〜約
２,０００、好ましくは約２５０〜約１,０００の範囲の
分子量を有する(m＋n)価のポリエーテルポリオールであ
る。本発明で開示されるポリオール(ＩＶ)のすべての分
子量は、ヒドロキシル官能価とヒドロキシル基含量を基
準にして計算する。１価および多価のアルコール(ＩＶ)
の混合物も、本発明の方法における出発物質として用い
るアセト酢酸エステルの製造に用いてよい。上に示した
アルコール(ＩＶ)の分子量はヒドロキシル官能価とヒド
ロキシル基含量から計算した(平均)分子量である。
９９の範囲の分子量を有する１〜８価、好ましくは２〜
６価の低分子量アルコールを含む。そのようなアルコー
ルの具体的な例は、メタノール、エタノール、n−プロ
パノール、ブタノール異性体、ペンタノール、ヘキサノ
ール、オクタノール、ドデカノール、ステアリルアルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール異性体、ヘキサンジオール、オクタンジオ
ール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ソルビット、しょ糖および上述の範囲
の分子量を有するそのようなアルコールの低分子量アル
コキシル化生成物を含む。他の適当なアルコールは、２
〜８個(好ましくは２〜６個)のヒドロキシル基を有し、
約４００〜約６,０００の範囲、好ましくは約４００〜
約４,０００の範囲、特に好ましくは約４００〜約３,０
００の範囲の分子量を有するポリウレタン化学で知られ
たポリアセタール、ポリチオエーテル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリシロキサン、ポリエステル、ポリ
アセトンおよび特に、ポリエーテルである。特に好まし
い態様において、アルコール(ＩＶ)は、約２００〜約
２,０００、好ましくは約２５０〜約１,０００の範囲の
分子量を有する(m＋n)価のポリエーテルポリオールであ
る。本発明で開示されるポリオール(ＩＶ)のすべての分
子量は、ヒドロキシル官能価とヒドロキシル基含量を基
準にして計算する。１価および多価のアルコール(ＩＶ)
の混合物も、本発明の方法における出発物質として用い
るアセト酢酸エステルの製造に用いてよい。上に示した
アルコール(ＩＶ)の分子量はヒドロキシル官能価とヒド
ロキシル基含量から計算した(平均)分子量である。
【００１３】エステル交換反応においてアルコール(Ｉ
Ｖ)と反応する適当なアセト酢酸アルキルエステルは、
メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、tert−ブチ
ルおよびn−ヘキシルアセトアセテート等のアセト酢酸
のＣ1〜6アルキルエステルを含む。
Ｖ)と反応する適当なアセト酢酸アルキルエステルは、
メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、tert−ブチ
ルおよびn−ヘキシルアセトアセテート等のアセト酢酸
のＣ1〜6アルキルエステルを含む。
【００１４】本発明の方法に用いるのに適する１級／３
級ジアミン(ＩＩＩ)は、Ｙ、Ｒ1およびＲ2が上に定義し
た通りのもの、特に上に定義した好ましい意義を有する
ものである。適当なジアミンの例は１−(ジメチルアミ
ノ)−３−アミノプロパン、１−(ジエチルアミノ)−３
−アミノプロパン、１−(ジ−n−プロピルアミノ)−３
−アミノプロパン、１−(ジメチルアミノ)−２−メチル
−３−アミノプロパン、１−(ジメチルアミノ)−４−ア
ミノブタン若しくは−５−アミノペンタン、Ｎ−(２−
アミノエチル)−モルホリン、Ｎ−(３−アミノプロピ
ル)−モルホリン、Ｎ−(２−アミノエチル)−ピペリジ
ン、Ｎ−(３−アミノプロピル)−ピペリジンおよびＮ−
(３−アミノプロピル)−Ｎ'−n−プロピルピペラジンを
含む。原理的にはそのような化合物の混合物を用いるこ
とも可能である。１−(ジメチルアミノ)−３−アミノプ
ロパンが１級／３級ジアミン(ＩＩＩ)として好ましく用
いられる。例として述べたジアミン(ＩＩＩ)は公知であ
り、ある場合には、商業的に入手し得る。
級ジアミン(ＩＩＩ)は、Ｙ、Ｒ1およびＲ2が上に定義し
た通りのもの、特に上に定義した好ましい意義を有する
ものである。適当なジアミンの例は１−(ジメチルアミ
ノ)−３−アミノプロパン、１−(ジエチルアミノ)−３
−アミノプロパン、１−(ジ−n−プロピルアミノ)−３
−アミノプロパン、１−(ジメチルアミノ)−２−メチル
−３−アミノプロパン、１−(ジメチルアミノ)−４−ア
ミノブタン若しくは−５−アミノペンタン、Ｎ−(２−
アミノエチル)−モルホリン、Ｎ−(３−アミノプロピ
ル)−モルホリン、Ｎ−(２−アミノエチル)−ピペリジ
ン、Ｎ−(３−アミノプロピル)−ピペリジンおよびＮ−
(３−アミノプロピル)−Ｎ'−n−プロピルピペラジンを
含む。原理的にはそのような化合物の混合物を用いるこ
とも可能である。１−(ジメチルアミノ)−３−アミノプ
ロパンが１級／３級ジアミン(ＩＩＩ)として好ましく用
いられる。例として述べたジアミン(ＩＩＩ)は公知であ
り、ある場合には、商業的に入手し得る。
【００１５】本発明の方法を実施するために、アセト酢
酸エステル(ＩＩ)を１級／３級ジアミン(ＩＩＩ)と約１
０〜約１５０℃の温度、好ましくは約２０〜約１２０℃
の温度で縮合させて、アミノクロトン酸エステル(Ｉ)を
形成させる。反応中または反応に続いて反応混合物から
水を蒸溜により除去するのが好ましい。アミン(ＩＩＩ)
使用量を好ましくは計量し、約０.８〜約１.０モルの１
級アミノ基をアセトアセテートの各当量について利用で
きるようにする。例外的な場合には、例えば反応生成物
が低粘度を有することが必要なら、ジアミン(ＩＩＩ)を
１モルのアセトアセテート基当り約０.８モルより少い
アミノ基量で用いてもよい。対照的に過剰のアミンを用
いることは、当量のアミンのみが消費されるのであまり
好ましくない。過剰量のアミン成分が最終生成物中に遊
離の形で存在し、それを生成物中に残すか、または除去
(例えば蒸溜により)しなければならない。
酸エステル(ＩＩ)を１級／３級ジアミン(ＩＩＩ)と約１
０〜約１５０℃の温度、好ましくは約２０〜約１２０℃
の温度で縮合させて、アミノクロトン酸エステル(Ｉ)を
形成させる。反応中または反応に続いて反応混合物から
水を蒸溜により除去するのが好ましい。アミン(ＩＩＩ)
使用量を好ましくは計量し、約０.８〜約１.０モルの１
級アミノ基をアセトアセテートの各当量について利用で
きるようにする。例外的な場合には、例えば反応生成物
が低粘度を有することが必要なら、ジアミン(ＩＩＩ)を
１モルのアセトアセテート基当り約０.８モルより少い
アミノ基量で用いてもよい。対照的に過剰のアミンを用
いることは、当量のアミンのみが消費されるのであまり
好ましくない。過剰量のアミン成分が最終生成物中に遊
離の形で存在し、それを生成物中に残すか、または除去
(例えば蒸溜により)しなければならない。
【００１６】アミン(ＩＩＩ)とアセト酢酸エステル(Ｉ
Ｉ)との反応は、溶媒不存在下に好ましくは行う。しか
しながらある場合には溶媒を作用することが推奨され、
あるいは必要である。溶媒は、例えば反応物が十分に相
溶性でない場合、または反応混合物の粘度が高すぎる場
合に用いる。このような場合には、反応成分と反応せ
ず、反応の完了時には反応混合物から容易に除去(例え
ば蒸溜により)できる溶媒を用いるのが最良である。水
と共沸混合物を形成し、それ故生成した反応水の除去
(例えば水分離器上での沸騰により)を促進する溶媒が特
に好ましい。適当な溶媒の例はトルエンまたはキシレン
等の炭化水素；メチレンクロライド、クロロベンゼンま
たはジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロ
フランおよびジオキサン等のエーテル；ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリ
ドン等のアミドを含む。一般に反応成分は上述の反応条
件下に、理論的に期待される量の水が溜去されるまで、
または反応混合物のＩＲスペクトルにおける１７４０cm
-1のアセトアセテートカルボキシルのバンドが消失する
まで反応させる。アセトアセテートカルボキシルのバン
ドの消失はアセトアセテート基の完全な変換を示す。最
終の痕跡の水を除去するために特に反応の終わりに反応
混合物に真空を適用することが一般に有利であり、ある
場合には必要である。
Ｉ)との反応は、溶媒不存在下に好ましくは行う。しか
しながらある場合には溶媒を作用することが推奨され、
あるいは必要である。溶媒は、例えば反応物が十分に相
溶性でない場合、または反応混合物の粘度が高すぎる場
合に用いる。このような場合には、反応成分と反応せ
ず、反応の完了時には反応混合物から容易に除去(例え
ば蒸溜により)できる溶媒を用いるのが最良である。水
と共沸混合物を形成し、それ故生成した反応水の除去
(例えば水分離器上での沸騰により)を促進する溶媒が特
に好ましい。適当な溶媒の例はトルエンまたはキシレン
等の炭化水素；メチレンクロライド、クロロベンゼンま
たはジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロ
フランおよびジオキサン等のエーテル；ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリ
ドン等のアミドを含む。一般に反応成分は上述の反応条
件下に、理論的に期待される量の水が溜去されるまで、
または反応混合物のＩＲスペクトルにおける１７４０cm
-1のアセトアセテートカルボキシルのバンドが消失する
まで反応させる。アセトアセテートカルボキシルのバン
ドの消失はアセトアセテート基の完全な変換を示す。最
終の痕跡の水を除去するために特に反応の終わりに反応
混合物に真空を適用することが一般に有利であり、ある
場合には必要である。
【００１７】本発明による方法の実際的な応用において
反応物を当量(アセトアセテートの各当量について１モ
ルの１級アミノ基)を用いると副次的な生成物を実質的
に含まない式(Ｉ)に対応する３級アミンが生成する。過
剰のアセト酢酸エステル(ＩＩ)を用いる場合、式(Ｉ)に
対応する化合物と少量の副次的生成物の混合物が得られ
る。これらの副次的生成物は未反応の出発物質(ＩＩ)お
よび／または未反応のアセチル酢酸基と式(Ｖ)に対応す
る構造単位の両方を有する反応生成物である。
反応物を当量(アセトアセテートの各当量について１モ
ルの１級アミノ基)を用いると副次的な生成物を実質的
に含まない式(Ｉ)に対応する３級アミンが生成する。過
剰のアセト酢酸エステル(ＩＩ)を用いる場合、式(Ｉ)に
対応する化合物と少量の副次的生成物の混合物が得られ
る。これらの副次的生成物は未反応の出発物質(ＩＩ)お
よび／または未反応のアセチル酢酸基と式(Ｖ)に対応す
る構造単位の両方を有する反応生成物である。
【化１１】 しかしながらこれらの混合物においても、３級アミノ基
を有する式(Ｉ)に対応する化合物が主成分を構成する。
本発明による触媒としての使用のためのその混合物の適
性は上述した副次生成物の存在によって大きく影響され
ない。
を有する式(Ｉ)に対応する化合物が主成分を構成する。
本発明による触媒としての使用のためのその混合物の適
性は上述した副次生成物の存在によって大きく影響され
ない。
【００１８】本発明の３級アミノ基を有する式(Ｉ)に対
応する化合物および上述した副次生成物とのその混合物
は実質的に無臭である。出発物質、特に本発明の化合物
のベースとなるアルコール(ＩＶ)を適切に選択すること
により、ポリウレタン化学で典型的に用いられるポリエ
ーテルポリオールとの優れた相溶姓により特徴づけられ
る化合物が本発明の方法の生成物として得られる。前述
したタイプのポリエーテルポリオール(ＩＶ)をベースに
したこれらの化合物に関してこれは特に正しい。
応する化合物および上述した副次生成物とのその混合物
は実質的に無臭である。出発物質、特に本発明の化合物
のベースとなるアルコール(ＩＶ)を適切に選択すること
により、ポリウレタン化学で典型的に用いられるポリエ
ーテルポリオールとの優れた相溶姓により特徴づけられ
る化合物が本発明の方法の生成物として得られる。前述
したタイプのポリエーテルポリオール(ＩＶ)をベースに
したこれらの化合物に関してこれは特に正しい。
【００１９】本発明の化合物は、ポリウレタン発泡体生
成反応を触媒するため全反応混合物を基準にして、約１
〜約２０重量％一般に用いる。一般に本発明の化合物
は、典型的なポリヒドロキシル化合物(特にポリエーテ
ルポリオール)の外に、および場合により使用する水の
外に使用する助剤である。しかしながらある場合には、
特に本発明の化合物が比較的高分子量のアルコール(Ｉ
Ｖ)をベースにする場合には、本発明の化合物を有機ポ
リイソシアネートに対する唯一の反応成分(使用する水
は別として)として用いてもよい。一般に本発明の化合
物は、反応混合物が、約０.０１〜約１重量％の本発明
の化合物からの３級窒素原子を含むような量用いる。ヒ
ドロキシル基をほとんど含まないか、分子当り少くとも
２個のヒドロキシル基を含む式(Ｉ)に対応する化合物
が、ポリイソシアネート付加反応によるポリウレタンの
製造における触媒として好ましい。
成反応を触媒するため全反応混合物を基準にして、約１
〜約２０重量％一般に用いる。一般に本発明の化合物
は、典型的なポリヒドロキシル化合物(特にポリエーテ
ルポリオール)の外に、および場合により使用する水の
外に使用する助剤である。しかしながらある場合には、
特に本発明の化合物が比較的高分子量のアルコール(Ｉ
Ｖ)をベースにする場合には、本発明の化合物を有機ポ
リイソシアネートに対する唯一の反応成分(使用する水
は別として)として用いてもよい。一般に本発明の化合
物は、反応混合物が、約０.０１〜約１重量％の本発明
の化合物からの３級窒素原子を含むような量用いる。ヒ
ドロキシル基をほとんど含まないか、分子当り少くとも
２個のヒドロキシル基を含む式(Ｉ)に対応する化合物
が、ポリイソシアネート付加反応によるポリウレタンの
製造における触媒として好ましい。
【００２０】ポリイソシアネート付加反応における触媒
としての使用の外に、本発明の化合物は表面活性剤(そ
のアンモニウム塩形でさえも)、乳化剤または安定化剤
として用いてよい。本発明を以上に記載したが、次の実
施例をその説明として示す。これら実施例に示すすべて
のパーセントは重量％である。
としての使用の外に、本発明の化合物は表面活性剤(そ
のアンモニウム塩形でさえも)、乳化剤または安定化剤
として用いてよい。本発明を以上に記載したが、次の実
施例をその説明として示す。これら実施例に示すすべて
のパーセントは重量％である。
【００２１】
【実施例】実施例１ １a) アセトアセチル化 トリメチロールプロパンとプロピレンオキサイドから製
造した１０００g(９.８０ ＯＨ当量)のポリエーテルト
リオール(ＯＨ価１０２)および６１０g(３.６８モル)の
ter−ブチルアセトアセテートを２５０ミリバールで約
１０５℃に加熱した。ter−ブタノールの蒸溜が始まっ
た。サンプ温度は蒸溜速度に比例して１３０℃に徐々に
上昇した。２５０ミリバール／１３０℃における蒸溜が
停止した時、圧力を２０ミリバールに段階的に下げた。
反応混合物を次にオイルポンプ真空(０.５ミリバール)
で２時間攪拌した。生じた生成物はテトラブチルアンモ
ニウムヒドロキサイドを用いた滴定により測定して１５
３のカルボニル価(ＣＯ価)を有していた。カルボニル価
(ＣＯ価)は、１gの物質当りのmgで表したケト−ＣＯ基
の数を示す。現在の場合ケト形もエノール形も滴定に含
まれる。従って反応混合物中に最初に存在したヒドロキ
シル基のうちの３６％が変換された。
造した１０００g(９.８０ ＯＨ当量)のポリエーテルト
リオール(ＯＨ価１０２)および６１０g(３.６８モル)の
ter−ブチルアセトアセテートを２５０ミリバールで約
１０５℃に加熱した。ter−ブタノールの蒸溜が始まっ
た。サンプ温度は蒸溜速度に比例して１３０℃に徐々に
上昇した。２５０ミリバール／１３０℃における蒸溜が
停止した時、圧力を２０ミリバールに段階的に下げた。
反応混合物を次にオイルポンプ真空(０.５ミリバール)
で２時間攪拌した。生じた生成物はテトラブチルアンモ
ニウムヒドロキサイドを用いた滴定により測定して１５
３のカルボニル価(ＣＯ価)を有していた。カルボニル価
(ＣＯ価)は、１gの物質当りのmgで表したケト−ＣＯ基
の数を示す。現在の場合ケト形もエノール形も滴定に含
まれる。従って反応混合物中に最初に存在したヒドロキ
シル基のうちの３６％が変換された。
【００２２】１b) アミノ化 １３５g(１.３３モル)の１−(ジメチルアミノ)−３−ア
ミノプロパンを２５℃で３０分かけて５００g(１.３６
ＣＯ当量)の実施例１a)の生成物に加えた。４０〜５０
℃の内温を水で温和に冷却することにより維持した。発
熱反応がおとろえた後、反応混合物を約３０℃に冷却
し、５０℃に加熱しながらウオーターポンプ真空を除々
に適用した。反応水の蒸溜が始まった、大部分の水が溜
去された後、水含量が０.１％未満となるまで反応混合
物を８０℃／２０ミリバールで攪拌した。透明な黄色の
生成物は３.１％の３級アミン窒素含量と３９７０mＰa
・s／２５℃の粘度を有していた。
ミノプロパンを２５℃で３０分かけて５００g(１.３６
ＣＯ当量)の実施例１a)の生成物に加えた。４０〜５０
℃の内温を水で温和に冷却することにより維持した。発
熱反応がおとろえた後、反応混合物を約３０℃に冷却
し、５０℃に加熱しながらウオーターポンプ真空を除々
に適用した。反応水の蒸溜が始まった、大部分の水が溜
去された後、水含量が０.１％未満となるまで反応混合
物を８０℃／２０ミリバールで攪拌した。透明な黄色の
生成物は３.１％の３級アミン窒素含量と３９７０mＰa
・s／２５℃の粘度を有していた。
【００２３】実施例２ ５００g(１.３６ ＣＯ当量)の実施例１a)の生成物と１
９１.５g(１.３３モル)のＮ−(３−アミノプロピル)−
モルホリンとを実施例１b)と同様に反応させた。透明な
黄色の生成物は２.８％の３級アミン窒素含量と１１２
０mＰa・s／２５℃の粘度を有していた。
９１.５g(１.３３モル)のＮ−(３−アミノプロピル)−
モルホリンとを実施例１b)と同様に反応させた。透明な
黄色の生成物は２.８％の３級アミン窒素含量と１１２
０mＰa・s／２５℃の粘度を有していた。
【００２４】実施例３ ３a) アセトアセチル化 グリセロールとプロピレンオキサイドから製造した２５
０のＯＨ価を有する４９００g(２１.８８ ＯＨ当量)の
ポリエーテルトリオールと２４１９(１５.２９モル)のt
er−ブチルアセトアセテートとを実施例１a)と同様に反
応させた。生じた生成物は１１７.６のＣＯ価を有して
いた。反応混合物中に最初に存在したヒドロキシル基の
うち５７％が変換された。
０のＯＨ価を有する４９００g(２１.８８ ＯＨ当量)の
ポリエーテルトリオールと２４１９(１５.２９モル)のt
er−ブチルアセトアセテートとを実施例１a)と同様に反
応させた。生じた生成物は１１７.６のＣＯ価を有して
いた。反応混合物中に最初に存在したヒドロキシル基の
うち５７％が変換された。
【００２５】３b) アミノ化 ８００g(１.６８ ＣＯ当量)の実施例３a)の生成物と１
７１g(１.６８モル)の１−(ジメチルアミノ)−３−アミ
ノプロパンとを実施例１b)と同様に反応させた。透明な
黄色の生成物は２.５％の３級アミン窒素含量と１３０
０mＰa・s／２５℃の粘度を有していた。
７１g(１.６８モル)の１−(ジメチルアミノ)−３−アミ
ノプロパンとを実施例１b)と同様に反応させた。透明な
黄色の生成物は２.５％の３級アミン窒素含量と１３０
０mＰa・s／２５℃の粘度を有していた。
【００２６】実施例４ ４a) アセトアセチル化 トリメチロールプロパンのプロポキシル化およびその後
のプロポキシル化物のエトキシル化(ＰＯ:ＥＯ重量比＝
１.１:９８.９)により製造した２５０のＯＨ価を有する
４０００g(１７.８６ ＯＨ当量)のポリエーテルトリオ
ールと３６６８g(２３.２モル)のter−ブチルアセトア
セテートとを実施例１a)と同様に反応させた。生じた生
成物は蒸溜により過剰のt−ブチルアセテートを含まな
かった。生成物は１７８.５のＣＯ価を有していた。反
応混合物中に最初に存在したヒドロキシル基のうち９
７.３％が変換された。
のプロポキシル化物のエトキシル化(ＰＯ:ＥＯ重量比＝
１.１:９８.９)により製造した２５０のＯＨ価を有する
４０００g(１７.８６ ＯＨ当量)のポリエーテルトリオ
ールと３６６８g(２３.２モル)のter−ブチルアセトア
セテートとを実施例１a)と同様に反応させた。生じた生
成物は蒸溜により過剰のt−ブチルアセテートを含まな
かった。生成物は１７８.５のＣＯ価を有していた。反
応混合物中に最初に存在したヒドロキシル基のうち９
７.３％が変換された。
【００２７】４b) アミノ化 ４７１g(１.５ ＣＯ当量)の実施例４a)の生成物と１５
２g(１.５モル)の１−(ジメチルアミノ)−３−アミノプ
ロパンとを実施例１b)と同様に反応させた。透明の黄色
生成物は３.５％の３級アミン窒素含量と１０７０mＰa
・s／２５℃の粘度を有していた。
２g(１.５モル)の１−(ジメチルアミノ)−３−アミノプ
ロパンとを実施例１b)と同様に反応させた。透明の黄色
生成物は３.５％の３級アミン窒素含量と１０７０mＰa
・s／２５℃の粘度を有していた。
【００２８】実施例５ ５a) アセトアセチル化 １９８のＯＨ価を有する１０００g(３.３当量)ジメチル
ポリシロキサンジオールと６６９g(４.２４モル)のtert
−ブチルアセトアセテートとを実施例１a)と同様に反応
させた。生じた生成物は蒸溜により過剰のt−ブチルア
セテートを含まないようにした。この生成物は１４０.
５のＣＯ価を有していた。反応混合物中に最初に存在し
たヒドロキシル基のうち８０.８％が変換されていた。
ポリシロキサンジオールと６６９g(４.２４モル)のtert
−ブチルアセトアセテートとを実施例１a)と同様に反応
させた。生じた生成物は蒸溜により過剰のt−ブチルア
セテートを含まないようにした。この生成物は１４０.
５のＣＯ価を有していた。反応混合物中に最初に存在し
たヒドロキシル基のうち８０.８％が変換されていた。
【００２９】５b) アミノ化 ８００g(２.０ ＣＯ当量)の実施例５a)の生成物と２０
４g(２.０モル)の１−(ジメチルアミノ)−３−アミノプ
ロパンとを実施例１b)と同様に反応させた。透明な黄色
の生成物は２.９％の３級アミン窒素含量と５０mＰa・s
／２５℃の粘度を有していた。
４g(２.０モル)の１−(ジメチルアミノ)−３−アミノプ
ロパンとを実施例１b)と同様に反応させた。透明な黄色
の生成物は２.９％の３級アミン窒素含量と５０mＰa・s
／２５℃の粘度を有していた。
【００３０】実施例６ ６a) アセトアセチル化 ソルビットとプロピレンオキサイドから製造した４５０
のＯＨ価を有する１００７g(８.０６ ＯＨ価)のポリエ
ーテルヘキサノールと１６５４g(１０.４７モル)のter
−ブチルアセトアセテートとを実施例１a)と同様に反応
させた。反応混合物は蒸留により過剰のｔ−ブチルアセ
テートを含まなかった。反応混合物中に最初に存在した
ヒドロキシル基のうち９２％が変換された。
のＯＨ価を有する１００７g(８.０６ ＯＨ価)のポリエ
ーテルヘキサノールと１６５４g(１０.４７モル)のter
−ブチルアセトアセテートとを実施例１a)と同様に反応
させた。反応混合物は蒸留により過剰のｔ−ブチルアセ
テートを含まなかった。反応混合物中に最初に存在した
ヒドロキシル基のうち９２％が変換された。
【００３１】６b) アミノ化 ５００g(２.２８ ＣＯ当量)の実施例６a)の生成物と１
１６g(１.１４モル)の１−(ジメチルアミノ)−３−アミ
ノプロパンとを実施例１b)と同様に反応させた。透明な
薄い褐色の生成物は２.７％の３級アミン窒素含量と１
３,０６０mＰa・s／２５℃の粘度を有していた。
１６g(１.１４モル)の１−(ジメチルアミノ)−３−アミ
ノプロパンとを実施例１b)と同様に反応させた。透明な
薄い褐色の生成物は２.７％の３級アミン窒素含量と１
３,０６０mＰa・s／２５℃の粘度を有していた。
【００３２】実施例７ ７a) アセトアセチル化 ブタノールとエチレンオキサイドから製造した６２のＯ
Ｈ価を有する１８０８g(２.０ ＯＨ当量)の一官能性の
ポリエーテルと４７４g(３.０モル)のter−ブチルアセ
トアセテートとを実施例１a)と同様に反応させた。生じ
た生成物は蒸溜により過剰のt−ブチルアセテートを含
んでいなかった。生成物は５３.６のＣＯ価を有してい
た。反応混合物中に最初に存在したヒドロキシル基のう
ち９４％が変換された。
Ｈ価を有する１８０８g(２.０ ＯＨ当量)の一官能性の
ポリエーテルと４７４g(３.０モル)のter−ブチルアセ
トアセテートとを実施例１a)と同様に反応させた。生じ
た生成物は蒸溜により過剰のt−ブチルアセテートを含
んでいなかった。生成物は５３.６のＣＯ価を有してい
た。反応混合物中に最初に存在したヒドロキシル基のう
ち９４％が変換された。
【００３３】７b) アミノ化 実施例７a)の生成物５００g(０.４８ ＣＯ当量)と４
８.８g(０.４８モル)の１−(ジメチルアミノ)−３−ア
ミノプロパンとを実施例１b)と同様に反応させた。結晶
の淡黄色の生成物は１.２％の３級アミン窒素含量を有
していた。
８.８g(０.４８モル)の１−(ジメチルアミノ)−３−ア
ミノプロパンとを実施例１b)と同様に反応させた。結晶
の淡黄色の生成物は１.２％の３級アミン窒素含量を有
していた。
【００３４】実施例８ ８a) アセトアセチル化 プロピレングリコールとプロピレンオキサイドから製造
した５６のＯＨ価を有する５０００g(５.０ ＯＨ価)の
ポリエーテルジオールと１０２８g(６.５モル)のt−ブ
チルアセトアセテートとを実施例１a)と同様に反応させ
た。生じた生成物は蒸溜により過剰のブチルアセテート
を含んでいなかった。この生成物は５１のＣＯ価を有し
ていた。反応混合物中に最初に存在していたヒドロキシ
ル基のうち９８.４％が変換されていた。
した５６のＯＨ価を有する５０００g(５.０ ＯＨ価)の
ポリエーテルジオールと１０２８g(６.５モル)のt−ブ
チルアセトアセテートとを実施例１a)と同様に反応させ
た。生じた生成物は蒸溜により過剰のブチルアセテート
を含んでいなかった。この生成物は５１のＣＯ価を有し
ていた。反応混合物中に最初に存在していたヒドロキシ
ル基のうち９８.４％が変換されていた。
【００３５】８b) アミノ化 ６００g(０.５５ ＣＯ当量)の実施例８a)の生成物と７
７０g(０.５４モル)のＮ−(３−アミノプロピル)−ピペ
リジンとを実施例１b)と同様に反応させた。透明な黄色
生成物は１.１％のアミン窒素含量と１０１０mＰa・s／
２５℃の粘度を有していた。
７０g(０.５４モル)のＮ−(３−アミノプロピル)−ピペ
リジンとを実施例１b)と同様に反応させた。透明な黄色
生成物は１.１％のアミン窒素含量と１０１０mＰa・s／
２５℃の粘度を有していた。
【００３６】応用実施例 ポリオール配合物 ５つの平行的な試験において、トリメチロールプロパン
のプロポキシル化とその後のプロポキシル化生成物のエ
トキシル化により製造した２８のＯＨ価を有するポリエ
ーテルポリオール(ＰＯ:ＥＯ重量比＝８２.５:１７.５)
８０重量部と、２０％のスチレン／アクリロニトリル
(４:６)をグラフトした同様に製造した、ポリエーテル
ポリオール(ＯＨ価２８)２０重量部とを表１に示す触媒
または活性剤の量で混合した。２.０重量部の水を各試
験において発泡剤として添加した。
のプロポキシル化とその後のプロポキシル化生成物のエ
トキシル化により製造した２８のＯＨ価を有するポリエ
ーテルポリオール(ＰＯ:ＥＯ重量比＝８２.５:１７.５)
８０重量部と、２０％のスチレン／アクリロニトリル
(４:６)をグラフトした同様に製造した、ポリエーテル
ポリオール(ＯＨ価２８)２０重量部とを表１に示す触媒
または活性剤の量で混合した。２.０重量部の水を各試
験において発泡剤として添加した。
【００３７】ポリイソシアネート成分 ２００mＰa・s(２３℃で)の粘度と３２重量％のＮＣＯ
含量を有するジフェニルメタンシリーズのポリイソシア
ネート混合物(ジイソシアネートジフェニルメタン異性
体とその高級同族体の混合物)を次の実施例の各々にお
いて用いた。
含量を有するジフェニルメタンシリーズのポリイソシア
ネート混合物(ジイソシアネートジフェニルメタン異性
体とその高級同族体の混合物)を次の実施例の各々にお
いて用いた。
【００３８】発泡体の製造 発泡体はハンドフォーミング法により製造した。このた
めにポリイソシアネート成分を除く全成分を最初に３０
秒間攪拌した(攪拌速度:１０００r.p.m.)、ポリイソシ
アネート成分を次に加え、室温でさらに１０秒間攪拌し
た。各実施例において混合比は、イソシアネート指数１
２０に対応する１００:４２であった。ポリオール成分
の反応性をクリーム時間、ライズ時間およびゲル時間に
よる平行的な試験で測定した。上述したようにポリオー
ル配合物は、ガラスビーカー中室温で攪拌しながらポリ
イソシアネート成分と一緒にした。クリーム時間はイソ
シアネートの添加から発泡反応の開始するまでに経過す
る時間である。ライズ時間はポリイソシアネートの添加
から発泡反応の終りまでに経過する時間である。ゲル時
間はポリイソシアネートの添加から発泡体が粘着のない
状態までに経過する時間である。
めにポリイソシアネート成分を除く全成分を最初に３０
秒間攪拌した(攪拌速度:１０００r.p.m.)、ポリイソシ
アネート成分を次に加え、室温でさらに１０秒間攪拌し
た。各実施例において混合比は、イソシアネート指数１
２０に対応する１００:４２であった。ポリオール成分
の反応性をクリーム時間、ライズ時間およびゲル時間に
よる平行的な試験で測定した。上述したようにポリオー
ル配合物は、ガラスビーカー中室温で攪拌しながらポリ
イソシアネート成分と一緒にした。クリーム時間はイソ
シアネートの添加から発泡反応の開始するまでに経過す
る時間である。ライズ時間はポリイソシアネートの添加
から発泡反応の終りまでに経過する時間である。ゲル時
間はポリイソシアネートの添加から発泡体が粘着のない
状態までに経過する時間である。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１に見られるように、実施例１、３およ
び４(本発明による)で製造した活性化剤を３級アミノ基
を有する公知のポリエーテルポリオールと比較した。比
較例１の活性化剤は、トリエタノールアミンのプロポキ
シル化により製造した、３級アミノ基を有し５００のＯ
Ｈ価を有するポリエーテルポリオールである。比較例２
で使用した活性化剤は、エチレンジアミンのプロポキシ
ル化により製造した、３級アミノ基を有し、６０のＯＨ
価を有するポリエーテルポリオールである。
び４(本発明による)で製造した活性化剤を３級アミノ基
を有する公知のポリエーテルポリオールと比較した。比
較例１の活性化剤は、トリエタノールアミンのプロポキ
シル化により製造した、３級アミノ基を有し５００のＯ
Ｈ価を有するポリエーテルポリオールである。比較例２
で使用した活性化剤は、エチレンジアミンのプロポキシ
ル化により製造した、３級アミノ基を有し、６０のＯＨ
価を有するポリエーテルポリオールである。
【００４１】本発明は次の好ましい実施態様を含む。 １．Ｑが約１０６〜約４,０００の分子量を有する２〜
６価のアルコールからヒドロキシル基を除去することに
より得られる残基を表し、Ｙがエチレン、１,２−プロ
ピレンまたはトリメチレン基を表し、Ｒ1およびＲ2がＣ
1〜3の同一のアルキル基を表すか、または該アルキル基
は窒素原子および場合により酸素原子と一緒になって飽
和の複素環式６員環を形成し、ｍは０〜５の数を表し、
ｎは１〜６の数を表し、ｍ＋ｎの和は２〜６の数である
請求項１に記載の化合物。 ２．Ｑが約１０６〜約４,０００の分子量を有する２〜
６価のアルコールからヒドロキシル基を除去することに
より得られる残基を表し、Ｙがエチレン、１,２−プロ
ピレンまたはトリメチレン基を表し、Ｒ1およびＲ2がＣ
1〜3の同一のアルキル基を表すか、または該アルキル基
は窒素原子および場合により酸素原子と一緒になって飽
和の複素環式６員環を形成し、ｍは０〜５の数を表し、
ｎは１〜６の数を表し、ｍ＋ｎの和は２〜６の数である
請求項２に記載の方法。 ３．(１)プラスチックフィルムを、(ａ)有機ポリイソシ
アネート、(ｂ)イソシアネートに反応性の化合物および
(ｃ)触媒としての請求項１に記載の化合物を含んでなる
反応混合物でバックフォーミングすることを含んでな
る、プラスチックフィルムとポリウレタン発泡体からの
複合材料の製造方法。
６価のアルコールからヒドロキシル基を除去することに
より得られる残基を表し、Ｙがエチレン、１,２−プロ
ピレンまたはトリメチレン基を表し、Ｒ1およびＲ2がＣ
1〜3の同一のアルキル基を表すか、または該アルキル基
は窒素原子および場合により酸素原子と一緒になって飽
和の複素環式６員環を形成し、ｍは０〜５の数を表し、
ｎは１〜６の数を表し、ｍ＋ｎの和は２〜６の数である
請求項１に記載の化合物。 ２．Ｑが約１０６〜約４,０００の分子量を有する２〜
６価のアルコールからヒドロキシル基を除去することに
より得られる残基を表し、Ｙがエチレン、１,２−プロ
ピレンまたはトリメチレン基を表し、Ｒ1およびＲ2がＣ
1〜3の同一のアルキル基を表すか、または該アルキル基
は窒素原子および場合により酸素原子と一緒になって飽
和の複素環式６員環を形成し、ｍは０〜５の数を表し、
ｎは１〜６の数を表し、ｍ＋ｎの和は２〜６の数である
請求項２に記載の方法。 ３．(１)プラスチックフィルムを、(ａ)有機ポリイソシ
アネート、(ｂ)イソシアネートに反応性の化合物および
(ｃ)触媒としての請求項１に記載の化合物を含んでなる
反応混合物でバックフォーミングすることを含んでな
る、プラスチックフィルムとポリウレタン発泡体からの
複合材料の製造方法。
【００４２】本発明を説明の目的で上に詳細に記載した
が、そのような詳細はその目的のためだけであり、特許
請求の範囲により限定されることを除いて本発明の思想
と範囲から離れることなく当業者によって改変がなされ
得ることが理解される。
が、そのような詳細はその目的のためだけであり、特許
請求の範囲により限定されることを除いて本発明の思想
と範囲から離れることなく当業者によって改変がなされ
得ることが理解される。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式(Ｉ): 【化１】 (式中、Ｑは、約３２〜６,０００の分子量を有する、(m
＋n)価のアルコールから１以上のヒドロキシル基を除去
することにより得られる残基を表し、 Ｙは、２〜６個の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水
素基を表し(少くとも２個の炭素原子が２つの窒素原子
の間に配置されている)、 Ｒ1およびＲ2は同一または異り、各々がアルキル基を表
すか、または該アルキル基は窒素原子および所望によ
り、他の場合によりアルキル置換されたヘテロ原子と一
緒になって飽和複素環を形成し、 mは０〜７の数を表し、 nは１〜８の数を表し、 m＋nの和は１〜８の数である。）に対応する３級アミノ
基を有する化合物。 - 【請求項２】 次の一般式(ＩＩ): 【化２】 (式中、Ｑは約３２〜６,０００の分子量を有する、(m＋
n)価のアルコールからヒドロキシル基を除去することに
より得られる残基を表し、 mは、０〜７の数を表し、 nは、１〜８の数を表し、 m＋nの和は、１〜８の数である。)に対応する化合物
を、次の一般式(ＩＩＩ): 【化３】 (式中、Ｙは２〜６個の炭素原子を有する２価の脂肪族
炭化水素基を表し(少くとも２個の炭素原子が２つの窒
素原子の間に配置されている。)、 Ｒ1およびＲ2はそれぞれアルキル基を表すか、または該
アルキル基は窒素原子および所望により、他の場合によ
りアルキル置換されたヘテロ原子と一緒になって飽和複
素環を形成する。)に対応する化合物と縮合させること
を含んでなる、請求項１に記載の３級アミノ基を有する
化合物の製造方法。 - 【請求項３】 (a) 有機ポリイソシアネートと、(b)
イソシアネート反応性の化合物とを、(c) 触媒として
請求項１に記載の化合物存在下に反応させることを含ん
でなるポリウレタン発泡体の製造方法。
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|---|---|
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| CA (1) | CA2125717C (ja) |
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| DE19902505A1 (de) * | 1999-01-22 | 2000-07-27 | Basf Ag | Foggingarme Katalysatoren für die Herstellung von Polyurethanen |
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| CN101516951A (zh) * | 2006-09-25 | 2009-08-26 | 陶氏环球技术公司 | 由含羟甲基的聚酯多元醇和含叔胺的多元醇制成的聚氨酯泡沫材料 |
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| US9562131B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-02-07 | Basf Se | Thermoformable rigid polyurethane-polyamide foam |
| ES2711783T3 (es) | 2013-02-01 | 2019-05-07 | Covestro Deutschland Ag | Elementos de material compuesto con un núcleo de poliuretano de baja emisión así como procedimiento para su fabricación |
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| WO2018046437A1 (de) | 2016-09-06 | 2018-03-15 | Construction Research & Technology Gmbh | Nicht brandweiterleitende polyamidschäume zur kavitätenverfüllung im bergbau |
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| DE2414456A1 (de) * | 1974-03-26 | 1975-10-16 | Bayer Ag | Beta-aminocrotonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als metamorphoseinhibitoren |
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