JP2586129B2 - １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 - Google Patents
１，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法Info
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はフロン12（CCl2F2）の有望な代替候補とみな
されている1,1,1,2−テトラフルオロエタン（CF3CH2F）
の製造法に関するものである。
されている1,1,1,2−テトラフルオロエタン（CF3CH2F）
の製造法に関するものである。
［従来の技術および課題］ 1,1,1,2−テトラフルオロエタン（Ｒ−134a,化学式:C
F3CH2F）の製造法については、式CF2XCFYZ（式中、Ｘは
フッ素または塩素である。Ｘがフッ素である場合には
Ｙ、Ｚは塩素、フッ素または水素であり（但しＹ、Ｚは
同時に水素ではない）、Ｙ、Ｚの一方がフッ素である場
合にはＹ、Ｚの他方は水素または塩素である。Ｘが塩素
である場合には、Ｙ、Ｚの一方はフッ素であり、Ｙ、Ｚ
の他方は塩素または水素である。）で表わされる４個ま
たは５個のフッ素原子を有するハロエタン原料を水素化
触媒の存在下で水素と反応させる方法がその一つの手段
として挙げられる。上式で表わされる原料の中で、２−
クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタン（Ｒ−124,化
学式:CF3CHClF）を用いた場合は、次式に示すように原
料から１個の塩素原子を水素で置き換えることにより1,
1,1,2−テトラフルオロエタンを得ることができ、最も
単純な反応スキームとなるため、反応選択性の点におい
て有利である。
F3CH2F）の製造法については、式CF2XCFYZ（式中、Ｘは
フッ素または塩素である。Ｘがフッ素である場合には
Ｙ、Ｚは塩素、フッ素または水素であり（但しＹ、Ｚは
同時に水素ではない）、Ｙ、Ｚの一方がフッ素である場
合にはＹ、Ｚの他方は水素または塩素である。Ｘが塩素
である場合には、Ｙ、Ｚの一方はフッ素であり、Ｙ、Ｚ
の他方は塩素または水素である。）で表わされる４個ま
たは５個のフッ素原子を有するハロエタン原料を水素化
触媒の存在下で水素と反応させる方法がその一つの手段
として挙げられる。上式で表わされる原料の中で、２−
クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタン（Ｒ−124,化
学式:CF3CHClF）を用いた場合は、次式に示すように原
料から１個の塩素原子を水素で置き換えることにより1,
1,1,2−テトラフルオロエタンを得ることができ、最も
単純な反応スキームとなるため、反応選択性の点におい
て有利である。
この反応においては上式に示すように塩化水素が副生
するため触媒には耐酸性が要求される。従って、白金族
元素または白金族元素を主成分とする合金触媒が使用可
能である。このための触媒として既にパラジウムを用い
る方法が報告されている。（特公昭56−38131号公報を
参照）しかし、反応活性および耐熱性が必ずしも充分で
はないという欠点を有している。
するため触媒には耐酸性が要求される。従って、白金族
元素または白金族元素を主成分とする合金触媒が使用可
能である。このための触媒として既にパラジウムを用い
る方法が報告されている。（特公昭56−38131号公報を
参照）しかし、反応活性および耐熱性が必ずしも充分で
はないという欠点を有している。
［課題を解決するための手段］ 発明者は２−クロロ1,1,1,2−テトラフルオロエタン
の還元脱塩素反応について接触水素化分解の他、LiAl
H4、NaBH4、R3SnH等による化学的還元の手法の中から、
気相で水素還元を行なう方法が反応選択性、および量産
性の点から最も好適であることを見いだした。しかしな
がら、２−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタンは
水素還元に対する活性は低く比較的高い反応温度が必要
である。最も一般的な触媒であるPdは白金族元素の中で
は融点が低く、したがって原子の移動が活発になる温度
が低い。それゆえシンタリングによる触媒粒の成長が起
こり易く耐熱性が不十分である。
の還元脱塩素反応について接触水素化分解の他、LiAl
H4、NaBH4、R3SnH等による化学的還元の手法の中から、
気相で水素還元を行なう方法が反応選択性、および量産
性の点から最も好適であることを見いだした。しかしな
がら、２−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタンは
水素還元に対する活性は低く比較的高い反応温度が必要
である。最も一般的な触媒であるPdは白金族元素の中で
は融点が低く、したがって原子の移動が活発になる温度
が低い。それゆえシンタリングによる触媒粒の成長が起
こり易く耐熱性が不十分である。
触媒のシンタリングは異種金属の添加、すなわち合金
化、および酸化物分散によって抑制できることが知られ
ている。発明者は主成分元素、添加元素について鋭意探
索、検討を行なうとともに反応条件を検討した結果、耐
熱性、反応活性、および反応選択性を満足する触媒を見
いだすに至った。
化、および酸化物分散によって抑制できることが知られ
ている。発明者は主成分元素、添加元素について鋭意探
索、検討を行なうとともに反応条件を検討した結果、耐
熱性、反応活性、および反応選択性を満足する触媒を見
いだすに至った。
かくして本発明は完成されたものであり、２−クロロ
−1,1,1,2−テトラフルオロエタン（CF3CHClF）を、白
金族元素を主成分としIB族元素から選ばれる１種または
２種以上の元素を添加成分として含む水素化触媒の存在
下で水素と反応させることを特徴とするCF3CH2Fで表わ
される1,1,1,2−テトラフルオロエタンを高選択的に製
造できるという利点を有する製造方法を新規に提供する
ものである。
−1,1,1,2−テトラフルオロエタン（CF3CHClF）を、白
金族元素を主成分としIB族元素から選ばれる１種または
２種以上の元素を添加成分として含む水素化触媒の存在
下で水素と反応させることを特徴とするCF3CH2Fで表わ
される1,1,1,2−テトラフルオロエタンを高選択的に製
造できるという利点を有する製造方法を新規に提供する
ものである。
以下実施例と共に詳細を説明する。
すなわち、触媒の主成分としてはPd、Rh、Pt、Ruが耐
酸性および水素還元活性の点で好適であり、添加元素と
してはｄ−電子が満たされしたがって主成分の触媒特性
に影響の少ない典型元素の中で耐酸性に優れるIB族元素
が選ばれる。IB族元素は穏和な条件で還元が可能であっ
て、そのため比較的低い温度、短時間で触媒調製がで
き、結晶成長を抑制した条件での調製が可能である。本
反応においては、主成分にIB族元素を添加することによ
り未添加のものより高活性が得られることが見いだされ
た。添加成分の割合は0.01〜50重量％、好ましくは0.1
〜30重量％が耐熱性の向上および主成分元素の反応特性
を活かす上で好適である。50重量％より添加量を増やす
と本来触媒活性の無いIB族元素の特性が支配的となり反
応活性は低下する。一方、シンタリングを抑制するため
に反応条件にも依存するが、異種金属を0.01％以上、好
ましくは0.1％以上添加することが必要である。
酸性および水素還元活性の点で好適であり、添加元素と
してはｄ−電子が満たされしたがって主成分の触媒特性
に影響の少ない典型元素の中で耐酸性に優れるIB族元素
が選ばれる。IB族元素は穏和な条件で還元が可能であっ
て、そのため比較的低い温度、短時間で触媒調製がで
き、結晶成長を抑制した条件での調製が可能である。本
反応においては、主成分にIB族元素を添加することによ
り未添加のものより高活性が得られることが見いだされ
た。添加成分の割合は0.01〜50重量％、好ましくは0.1
〜30重量％が耐熱性の向上および主成分元素の反応特性
を活かす上で好適である。50重量％より添加量を増やす
と本来触媒活性の無いIB族元素の特性が支配的となり反
応活性は低下する。一方、シンタリングを抑制するため
に反応条件にも依存するが、異種金属を0.01％以上、好
ましくは0.1％以上添加することが必要である。
触媒の担体としては、例えば、活性炭、アルミナ、ジ
ルコニア等が好適である。担持方法は、従来の貴金属触
媒の調製法が適用可能である。
ルコニア等が好適である。担持方法は、従来の貴金属触
媒の調製法が適用可能である。
なお、使用に当たってはかかる金属の化合物は少なく
とも一部還元することが安定した特性を得る上で望まし
いが、必ずしも行う必要はない。
とも一部還元することが安定した特性を得る上で望まし
いが、必ずしも行う必要はない。
水素と原料の割合は大幅に変動させ得る。通常、化学
量論量の水素を使用してハロゲン原子を除去する。出発
物質の全モル数に対して、化学量論量よりかなり多い
量、例えば２モルまたはそれ以上の水素を使用する場合
には、より高い反応率を得ることができる。
量論量の水素を使用してハロゲン原子を除去する。出発
物質の全モル数に対して、化学量論量よりかなり多い
量、例えば２モルまたはそれ以上の水素を使用する場合
には、より高い反応率を得ることができる。
反応圧力については常圧、または常圧以上の圧力が使
用し得る。
用し得る。
反応温度は120℃以上が望ましいが、450℃を越えない
温度において気相で行なうことが、反応選択性、触媒寿
命の観点から好ましい。
温度において気相で行なうことが、反応選択性、触媒寿
命の観点から好ましい。
接触時間は、通常0.1〜300秒、特には２〜60秒であ
る。
る。
［実施例］ 以下に本発明の実施例を示す。なお、以下の調製例お
よび比較調製例中の％はすべて重量％を表し、第１表中
の％はすべてモル％を表す。
よび比較調製例中の％はすべて重量％を表し、第１表中
の％はすべてモル％を表す。
調製例 １ ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含
浸させた。これに塩化パラジウムと硫酸銅をそれぞれの
金属成分の重量比で95:5の割合で、活性炭の重量に対し
金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しず
つ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用い
て洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒
素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、250℃に保持して還元した。
浸させた。これに塩化パラジウムと硫酸銅をそれぞれの
金属成分の重量比で95:5の割合で、活性炭の重量に対し
金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しず
つ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用い
て洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒
素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、250℃に保持して還元した。
調製例 ２ ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含
浸させた。これに硫酸パラジウムと硝酸銀をそれぞれの
金属成分の重量比で92:8の割合で、活性炭の重量に対し
金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しず
つ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用い
て洗浄した後、それをヒドラジンを用いて室温で還元し
た。
浸させた。これに硫酸パラジウムと硝酸銀をそれぞれの
金属成分の重量比で92:8の割合で、活性炭の重量に対し
金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しず
つ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用い
て洗浄した後、それをヒドラジンを用いて室温で還元し
た。
調製例 ３ ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含
浸させた。これに塩化パラジウムと塩化金をそれぞれの
金属成分の重量比で90:10の割合で、活性炭の重量に対
し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少し
ずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用
いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に
窒素中500℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、250℃に保持して還元した。
浸させた。これに塩化パラジウムと塩化金をそれぞれの
金属成分の重量比で90:10の割合で、活性炭の重量に対
し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少し
ずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用
いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に
窒素中500℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、250℃に保持して還元した。
調製例 ４ ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含
浸させた。これに塩化ロジウムと硫酸銅をそれぞれの金
属成分の重量比で96:4の割合で、活性炭の重量に対し金
属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しずつ
滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用いて
洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒素
中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時間、3
00℃に保持して還元した。
浸させた。これに塩化ロジウムと硫酸銅をそれぞれの金
属成分の重量比で96:4の割合で、活性炭の重量に対し金
属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しずつ
滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用いて
洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒素
中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時間、3
00℃に保持して還元した。
調製例 ５ ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含
浸させた。これに硫酸ロジウムと硝酸銀をそれぞれの金
属成分の重量比で93:7の割合で、活性炭の重量に対し金
属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しずつ
滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用いて
洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒素
中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時間、3
00℃に保持して還元した。
浸させた。これに硫酸ロジウムと硝酸銀をそれぞれの金
属成分の重量比で93:7の割合で、活性炭の重量に対し金
属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しずつ
滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用いて
洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒素
中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時間、3
00℃に保持して還元した。
調製例 ６ ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含
浸させた。これに塩化ロジウムと塩化金酸をそれぞれの
金属成分の重量比で80:20の割合で、活性炭の重量に対
し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少し
ずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用
いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に
窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、300℃に保持して還元した。
浸させた。これに塩化ロジウムと塩化金酸をそれぞれの
金属成分の重量比で80:20の割合で、活性炭の重量に対
し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少し
ずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用
いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に
窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、300℃に保持して還元した。
調製例 ７ ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含
浸させた。これに塩化白金酸、硫酸銅をそれぞれの金属
成分の重量比で96:4の割合で、活性炭の重量に対し金属
成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しずつ滴
下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用いて洗
浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒素中5
50℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時間、300
℃に保持して還元した。
浸させた。これに塩化白金酸、硫酸銅をそれぞれの金属
成分の重量比で96:4の割合で、活性炭の重量に対し金属
成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しずつ滴
下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用いて洗
浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒素中5
50℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時間、300
℃に保持して還元した。
調製例 ８ ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含
浸させた。これに塩化白金酸、硫酸ジアンミン銀をそれ
ぞれの金属成分の重量比で91:9の割合で、活性炭の重量
に対し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を
少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水
を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。
次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、
５時間、300℃に保持して還元した。
浸させた。これに塩化白金酸、硫酸ジアンミン銀をそれ
ぞれの金属成分の重量比で91:9の割合で、活性炭の重量
に対し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を
少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水
を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。
次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、
５時間、300℃に保持して還元した。
調製例 ９ ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含
浸させた。これに塩化白金酸、塩化金酸をそれぞれの金
属成分の重量比で85:15の割合で、活性炭の重量に対し
金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しず
つ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用い
て洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒
素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、300℃に保持して還元した。
浸させた。これに塩化白金酸、塩化金酸をそれぞれの金
属成分の重量比で85:15の割合で、活性炭の重量に対し
金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しず
つ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用い
て洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒
素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、300℃に保持して還元した。
調製例 10 ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含
浸させた。これに塩化ルテニウム、硫酸銅をそれぞれの
金属成分の重量比で99:1の割合で、活性炭の重量に対し
金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しず
つ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用い
て洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒
素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、300℃に保持して還元した。
浸させた。これに塩化ルテニウム、硫酸銅をそれぞれの
金属成分の重量比で99:1の割合で、活性炭の重量に対し
金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しず
つ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用い
て洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒
素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、300℃に保持して還元した。
調製例 11 ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸
させた。これに硫酸ルテニウム、硝酸銀をそれぞれの金
属成分の重量比で95:5の割合で、活性炭の重量に対し金
属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しずつ
滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用いて
洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒素
中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時間、3
00℃に保持して還元した。
させた。これに硫酸ルテニウム、硝酸銀をそれぞれの金
属成分の重量比で95:5の割合で、活性炭の重量に対し金
属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しずつ
滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用いて
洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒素
中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時間、3
00℃に保持して還元した。
調製例 12 ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸
させた。これに塩化ルテニウム、塩化金酸をそれぞれの
金属成分の重量比で90:10の割合で、活性炭の重量に対
し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少し
ずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用
いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に
窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、300℃に保持して還元した。
させた。これに塩化ルテニウム、塩化金酸をそれぞれの
金属成分の重量比で90:10の割合で、活性炭の重量に対
し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少し
ずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用
いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に
窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、300℃に保持して還元した。
比較調製例 ヤシガラ活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含
浸させた。これに塩化パラジウムを、活性炭の重量に対
し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少し
ずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用
いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に
窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、300℃に保持して還元した。
浸させた。これに塩化パラジウムを、活性炭の重量に対
し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少し
ずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用
いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に
窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間、300℃に保持して還元した。
実施例 １〜３ 調製例１〜３のようにして調製した触媒を300cc充填
した内径2.54cm、長さ100cmのインコネル600製反応管を
塩浴炉中に浸漬した。
した内径2.54cm、長さ100cmのインコネル600製反応管を
塩浴炉中に浸漬した。
水素と２−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタン
（CF3CHClF）を1:1のモル比で反応管に導入した。水
素、出発物質の流量はそれぞれ、200cc/分、200cc/分と
した。反応温度は250℃、接触時間は25秒であった。反
応物は−78℃に冷却したトラップに捕集した。捕集物の
酸分を除去した後、組成をガスクロマトグラフィー及び
19F−NMRを用いて分析した。その結果、主な反応生成物
は1,1,1,2−テトラフルオロエタン（CF3CH2F）および1,
1,1−トリフルオロエタン（CF3CH3）であることを確認
した。反応開始後500時間経過後の反応率について第１
表に示す。
（CF3CHClF）を1:1のモル比で反応管に導入した。水
素、出発物質の流量はそれぞれ、200cc/分、200cc/分と
した。反応温度は250℃、接触時間は25秒であった。反
応物は−78℃に冷却したトラップに捕集した。捕集物の
酸分を除去した後、組成をガスクロマトグラフィー及び
19F−NMRを用いて分析した。その結果、主な反応生成物
は1,1,1,2−テトラフルオロエタン（CF3CH2F）および1,
1,1−トリフルオロエタン（CF3CH3）であることを確認
した。反応開始後500時間経過後の反応率について第１
表に示す。
実施例 ４〜６ 調製例４〜６のようにして調製した触媒を用い、水素
と出発物質のモル比を2:1とし接触時間を20秒とする他
は実施例１〜３と同様にして反応を行い、反応生成物を
分析した。反応開始後500時間経過後の反応率について
第１表に示す。
と出発物質のモル比を2:1とし接触時間を20秒とする他
は実施例１〜３と同様にして反応を行い、反応生成物を
分析した。反応開始後500時間経過後の反応率について
第１表に示す。
実施例７〜９ 調製例７〜９のようにして調製した触媒を用い、水素
と出発物質のモル比を1.5:1とし接触時間を25秒とする
他は実施例１〜３と同様にして反応を行い、反応生成物
を分析した。反応開始後500時間経過後の反応率につい
て第１表に示す。
と出発物質のモル比を1.5:1とし接触時間を25秒とする
他は実施例１〜３と同様にして反応を行い、反応生成物
を分析した。反応開始後500時間経過後の反応率につい
て第１表に示す。
実施例10〜12 調製例10〜12のようにして調製した触媒を用い、反応
温度を260℃、接触時間を20秒とする他は実施例１〜３
と同様にして反応を行い、反応生成物を分析した。反応
開始後500時間経過後の反応率について第１表に示す。
温度を260℃、接触時間を20秒とする他は実施例１〜３
と同様にして反応を行い、反応生成物を分析した。反応
開始後500時間経過後の反応率について第１表に示す。
比較例 比較調製例のようにして調製した触媒を用いて、実施
例１と同様にして反応を行ない反応管出口のガス組成を
分析した。その結果、主は反応生成物は1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン（CF3CH2F）および1,1,1−トリフルオ
ロエタン（CF3CH3）であることを確認した。反応開始後
500時間経過後の反応率について第１表に示す。
例１と同様にして反応を行ない反応管出口のガス組成を
分析した。その結果、主は反応生成物は1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン（CF3CH2F）および1,1,1−トリフルオ
ロエタン（CF3CH3）であることを確認した。反応開始後
500時間経過後の反応率について第１表に示す。
［発明の効果］ 本発明は、実施例に示すように、耐久性および反応活
性の向上に優れた効果を有する。
性の向上に優れた効果を有する。
Claims (4)
- 【請求項１】２−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエ
タンを、白金族元素を主成分としIB族元素から選ばれる
１種または２種以上の元素を添加成分として含む水素化
触媒の存在下で水素と反応させることを特徴とする1,1,
1,2−テトラフルオロエタンの製造法。 - 【請求項２】添加成分の割合が0.01〜50重量％である白
金族元素を主成分とする合金を水素化触媒として用いる
請求項１に記載の製造法。 - 【請求項３】白金族元素を主成分としIB族元素から選ば
れる１種または２種以上の元素を添加成分とする触媒が
活性炭担体上、アルミナ担体上またはジルコニア担体上
に担持されている水素化触媒を用いる請求項１または２
に記載の製造法。 - 【請求項４】反応を気相中において120℃〜450℃の温度
範囲で行なう請求項１、２または３に記載の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1039207A JP2586129B2 (ja) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 |
| EP89111176A EP0347830B1 (en) | 1988-06-21 | 1989-06-20 | Process for producing 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| DE68912657T DE68912657T2 (de) | 1988-06-21 | 1989-06-20 | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,2-Tetrafluorethan. |
| CA000603343A CA1337434C (en) | 1988-06-21 | 1989-06-20 | Process for producing 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| US08/308,612 US5426253A (en) | 1988-06-21 | 1994-09-19 | Process for producing 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1039207A JP2586129B2 (ja) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02218626A JPH02218626A (ja) | 1990-08-31 |
| JP2586129B2 true JP2586129B2 (ja) | 1997-02-26 |
Family
ID=12546690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1039207A Expired - Fee Related JP2586129B2 (ja) | 1988-06-21 | 1989-02-21 | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2586129B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3010847B2 (ja) * | 1991-10-30 | 2000-02-21 | ダイキン工業株式会社 | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造方法 |
| US5447896A (en) * | 1992-06-23 | 1995-09-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrodehalogenation catalysts and their preparation and use |
-
1989
- 1989-02-21 JP JP1039207A patent/JP2586129B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02218626A (ja) | 1990-08-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |