JPH06279328A - ヘキサフルオロプロパンの製造方法 - Google Patents
ヘキサフルオロプロパンの製造方法Info
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- JPH06279328A JPH06279328A JP9229893A JP9229893A JPH06279328A JP H06279328 A JPH06279328 A JP H06279328A JP 9229893 A JP9229893 A JP 9229893A JP 9229893 A JP9229893 A JP 9229893A JP H06279328 A JPH06279328 A JP H06279328A
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- catalyst
- group
- hexafluoropropane
- crude liquid
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
Abstract
(57)【要約】
【構成】３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペン
タフルオロエタンをフッ素化して、３−クロロ−１，
１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパンを生成せ
しめ、次いでこれを還元することにより１，１，１，
２，２，３−ヘキサフルオロプロパンを得る。 【効果】従来高純度品の入手が困難であった１，１，
１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパンを高収率で製
造できる。
タフルオロエタンをフッ素化して、３−クロロ−１，
１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパンを生成せ
しめ、次いでこれを還元することにより１，１，１，
２，２，３−ヘキサフルオロプロパンを得る。 【効果】従来高純度品の入手が困難であった１，１，
１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパンを高収率で製
造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，１，１，２，２，
３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ２３６ｃｂ）の製造方
法に関する。含水素フルオロプロパン類は従来から用い
られてきたフロン類と同様に発泡剤、冷媒、洗浄剤等に
用いられる有用な化合物である。
３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ２３６ｃｂ）の製造方
法に関する。含水素フルオロプロパン類は従来から用い
られてきたフロン類と同様に発泡剤、冷媒、洗浄剤等に
用いられる有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】Ｒ２３６ｃｂの合成法としては（１）ペ
ンタフルオロプロパノールをパラトルエンスルホン酸、
フッ化カリウムと反応させる方法（ J.Chem. Soc.,(195
7),2800, J.Am. Chem. Soc.,77 (1955) 4899）、（２）
３−クロロ−１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ
プロパン（Ｒ２２６ｃａ）を水素還元する方法（特開平
２−２０４４４２号公報）が知られている。
ンタフルオロプロパノールをパラトルエンスルホン酸、
フッ化カリウムと反応させる方法（ J.Chem. Soc.,(195
7),2800, J.Am. Chem. Soc.,77 (1955) 4899）、（２）
３−クロロ−１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ
プロパン（Ｒ２２６ｃａ）を水素還元する方法（特開平
２−２０４４４２号公報）が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】（１）の方法では、原
料のペンタフルオロプロパノールと当量のパラトルエン
スルホン酸が必要となり工業的生産には適しない。
（２）の方法では、Ｒ２３６ｃｂを生産するにあたっ
て、その選択性が十分高いとはいえない。本発明は、こ
うした欠点を解消し、Ｒ２３６ｃｂの高収率製造法の提
供を目的とする。
料のペンタフルオロプロパノールと当量のパラトルエン
スルホン酸が必要となり工業的生産には適しない。
（２）の方法では、Ｒ２３６ｃｂを生産するにあたっ
て、その選択性が十分高いとはいえない。本発明は、こ
うした欠点を解消し、Ｒ２３６ｃｂの高収率製造法の提
供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、３，３−ジク
ロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン
（Ｒ２２５ｃａ）をフッ素化してＲ２２６ｃａを生成せ
しめ、次いでこれを還元することを特徴とするＲ２３６
ｃｂの製造方法である。
ロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン
（Ｒ２２５ｃａ）をフッ素化してＲ２２６ｃａを生成せ
しめ、次いでこれを還元することを特徴とするＲ２３６
ｃｂの製造方法である。
【０００５】以下本発明の詳細について実施例とともに
説明する。Ｒ２２５ｃａのフッ素化は触媒の存在下気相
あるいは液相でフッ化水素を用いることにより行なうこ
とができる。気相系で用いる触媒としてはＡｌ、Ｃｒ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、ＣｏおよびＭｎ
からなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含むハ
ロゲン化物または酸化物が使用可能である。
説明する。Ｒ２２５ｃａのフッ素化は触媒の存在下気相
あるいは液相でフッ化水素を用いることにより行なうこ
とができる。気相系で用いる触媒としてはＡｌ、Ｃｒ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、ＣｏおよびＭｎ
からなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含むハ
ロゲン化物または酸化物が使用可能である。
【０００６】触媒の調製法としては、上記１０種の元素
から選ばれる少なくとも１種の元素を含むハロゲン化物
または酸化物を均質に分散できる方法であればいずれの
方法でも採用できる。例えば、共沈法、混練法が挙げら
れる。特に好ましくは、上記の金属元素の塩の水溶液か
ら水和物を共沈させる方法、あるいは水酸化物のケーキ
を、ボールミル、ホモジナイザーなどで混練、摩砕する
方法である。水酸化物は、硝酸塩、硫酸塩などの無機塩
類の水溶液からアンモニア水、尿素などを用いて沈澱さ
せたもの、有機塩類の加水分解により調製したものなど
いずれも採用できる。
から選ばれる少なくとも１種の元素を含むハロゲン化物
または酸化物を均質に分散できる方法であればいずれの
方法でも採用できる。例えば、共沈法、混練法が挙げら
れる。特に好ましくは、上記の金属元素の塩の水溶液か
ら水和物を共沈させる方法、あるいは水酸化物のケーキ
を、ボールミル、ホモジナイザーなどで混練、摩砕する
方法である。水酸化物は、硝酸塩、硫酸塩などの無機塩
類の水溶液からアンモニア水、尿素などを用いて沈澱さ
せたもの、有機塩類の加水分解により調製したものなど
いずれも採用できる。
【０００７】水和物の状態にある触媒は、１２０〜１５
０℃で乾燥した後通常３００〜６００℃、好ましくは３
５０〜４５０℃で焼成するのが好ましい。本発明におい
ては触媒の活性化を施すのが望ましく、通常、１００〜
４５０℃で、好ましくは２００〜３５０℃でフッ素化処
理を施すことにより目的を達成できる。また、フッ素化
反応系内で活性化してもよいし、フッ素化炭化水素との
加熱処理によっても行ない得る。
０℃で乾燥した後通常３００〜６００℃、好ましくは３
５０〜４５０℃で焼成するのが好ましい。本発明におい
ては触媒の活性化を施すのが望ましく、通常、１００〜
４５０℃で、好ましくは２００〜３５０℃でフッ素化処
理を施すことにより目的を達成できる。また、フッ素化
反応系内で活性化してもよいし、フッ素化炭化水素との
加熱処理によっても行ない得る。
【０００８】反応は気相中常圧もしくは加圧下で、１５
０℃〜５５０℃、特に好ましくは、２５０℃〜４５０℃
の温度範囲で行なうことが適当である。フッ化水素と出
発原料の割合は大幅に変動させ得る。しかし、通常、化
学量論量のフッ化水素を使用して塩素原子を置換する。
出発物質の全モル数に対して、化学量論量よりかなり多
い量、例えば４倍モルまたはそれ以上のフッ化水素を使
用し得る。接触時間は、通常０．１〜３００秒、特に好
ましくは５〜３０秒である。
０℃〜５５０℃、特に好ましくは、２５０℃〜４５０℃
の温度範囲で行なうことが適当である。フッ化水素と出
発原料の割合は大幅に変動させ得る。しかし、通常、化
学量論量のフッ化水素を使用して塩素原子を置換する。
出発物質の全モル数に対して、化学量論量よりかなり多
い量、例えば４倍モルまたはそれ以上のフッ化水素を使
用し得る。接触時間は、通常０．１〜３００秒、特に好
ましくは５〜３０秒である。
【０００９】Ｒ２２６ｃａの還元は触媒の存在下水素を
用いて行なうことができる。還元触媒としてはＦｅ、Ｒ
ｕ等の８族元素、Ｃｏ、Ｒｈ等の９族元素、Ｐｄ、Ｐｔ
等の１０族元素がいずれも使用できるが、なかでもＰ
ｄ、Ｐｔ触媒を使用するのが好ましい。
用いて行なうことができる。還元触媒としてはＦｅ、Ｒ
ｕ等の８族元素、Ｃｏ、Ｒｈ等の９族元素、Ｐｄ、Ｐｔ
等の１０族元素がいずれも使用できるが、なかでもＰ
ｄ、Ｐｔ触媒を使用するのが好ましい。
【００１０】さらに併用して好ましい元素は、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｃｕの１１族元素であり、これら１１族は、Ｐｄ、
Ｐｔ等と合金化されていることが特に好ましい。８、
９、１０族元素１００モルに対して１１族元素を０．５
〜１５モル、好ましくは１〜１０モル併用することが適
当である。
ｇ、Ｃｕの１１族元素であり、これら１１族は、Ｐｄ、
Ｐｔ等と合金化されていることが特に好ましい。８、
９、１０族元素１００モルに対して１１族元素を０．５
〜１５モル、好ましくは１〜１０モル併用することが適
当である。
【００１１】還元触媒の担体としては、例えば、アルミ
ナ、活性炭等が好適である。担持方法は、従来から知ら
れているＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ等の貴金属触媒の調製
法が適用可能である。担持率としては、０．０５〜１０
重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。なお、使
用にあたってはあらかじめ触媒の還元処理を施しておく
ことが安定した特性を得るうえで好ましいが、必ずしも
行なう必要はない。
ナ、活性炭等が好適である。担持方法は、従来から知ら
れているＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ等の貴金属触媒の調製
法が適用可能である。担持率としては、０．０５〜１０
重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。なお、使
用にあたってはあらかじめ触媒の還元処理を施しておく
ことが安定した特性を得るうえで好ましいが、必ずしも
行なう必要はない。
【００１２】水素と原料の割合は大幅に変動させ得る。
通常、化学量論量の水素を使用してハロゲン原子を除去
するが、原料をほぼ完全に反応させるために出発物質の
全モル数に対して化学量論量よりかなり多い量、例えば
４倍モルまたはそれ以上の水素を使用してもよい。
通常、化学量論量の水素を使用してハロゲン原子を除去
するが、原料をほぼ完全に反応させるために出発物質の
全モル数に対して化学量論量よりかなり多い量、例えば
４倍モルまたはそれ以上の水素を使用してもよい。
【００１３】反応温度は、気相反応においては１００〜
３５０℃が適当であり特には１００〜２００℃が好まし
い。接触時間は通常０．１〜３００秒、特には２〜６０
秒が好ましい。液相で反応を行なう場合において用いる
溶媒としてはエタノール、イソプロピルアルコール等の
アルコール類、酢酸、ピリジン等が挙げられるが、無溶
媒で行なうことも可能である。液相反応での反応温度は
常温〜１５０℃が好ましく、また反応圧力は常圧〜１０
ｋｇ／ｃｍ2 が好ましい。
３５０℃が適当であり特には１００〜２００℃が好まし
い。接触時間は通常０．１〜３００秒、特には２〜６０
秒が好ましい。液相で反応を行なう場合において用いる
溶媒としてはエタノール、イソプロピルアルコール等の
アルコール類、酢酸、ピリジン等が挙げられるが、無溶
媒で行なうことも可能である。液相反応での反応温度は
常温〜１５０℃が好ましく、また反応圧力は常圧〜１０
ｋｇ／ｃｍ2 が好ましい。
【００１４】
調製例１ １２００ｇのＣｒ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏと１００ｇの
Ｍｇ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを２．５リットルの水に溶
解し、これと２８％のＮＨ4 ＯＨ水溶液２０００ｇを撹
拌しながら、加熱した４リットルの水に添加して水酸化
物の沈殿を得た。これを濾別し、純水による洗浄、およ
び乾燥を行なった後、４５０℃で５時間焼成して酸化物
の粉末を得た。これを打錠成形機を用いて直径５ｍｍ、
高さ５ｍｍの円筒状に成形した。こうして得た触媒を反
応前にフッ化水素／窒素の混合ガス気流中、２００〜４
００℃でフッ素化して活性化した。
Ｍｇ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを２．５リットルの水に溶
解し、これと２８％のＮＨ4 ＯＨ水溶液２０００ｇを撹
拌しながら、加熱した４リットルの水に添加して水酸化
物の沈殿を得た。これを濾別し、純水による洗浄、およ
び乾燥を行なった後、４５０℃で５時間焼成して酸化物
の粉末を得た。これを打錠成形機を用いて直径５ｍｍ、
高さ５ｍｍの円筒状に成形した。こうして得た触媒を反
応前にフッ化水素／窒素の混合ガス気流中、２００〜４
００℃でフッ素化して活性化した。
【００１５】調製例２ １１００ｇの特級試薬Ａｌ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ、１
２５ｇのＣｒ（ＮＯ3）3 ・９Ｈ2 Ｏと４０ｇのＭｇ
（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを２．５リットルの水に溶解
し、これと２８％のＮＨ4 ＯＨ水溶液２０００ｇを撹拌
しながら、加熱した４リットルの水に添加して水酸化物
の沈殿を得た。これを濾別し、純水による洗浄、および
乾燥を行なった後、４５０℃で５時間焼成して酸化物の
粉末を得た。これを打錠成形機を用いて直径５ｍｍ、高
さ５ｍｍの円筒状に成形した。こうして得た触媒を反応
前にフッ化水素／窒素の混合ガス気流中、２００〜４０
０℃でフッ素化して活性化した。
２５ｇのＣｒ（ＮＯ3）3 ・９Ｈ2 Ｏと４０ｇのＭｇ
（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを２．５リットルの水に溶解
し、これと２８％のＮＨ4 ＯＨ水溶液２０００ｇを撹拌
しながら、加熱した４リットルの水に添加して水酸化物
の沈殿を得た。これを濾別し、純水による洗浄、および
乾燥を行なった後、４５０℃で５時間焼成して酸化物の
粉末を得た。これを打錠成形機を用いて直径５ｍｍ、高
さ５ｍｍの円筒状に成形した。こうして得た触媒を反応
前にフッ化水素／窒素の混合ガス気流中、２００〜４０
０℃でフッ素化して活性化した。
【００１６】調製例３ 純水中に塩酸１重量％を加えｐＨを調整した液にヤシガ
ラ成形炭を浸漬し、細孔内部まで液を含浸させた。これ
に塩化白金酸と塩化金酸を金属成分の重量比として活性
炭の重量に対し金属成分の全重量で０．５％だけ溶解し
た水溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着さ
せた。これにヒドラジン水溶液を投入し急速に還元し
た。それを１５０℃で５時間乾燥した。
ラ成形炭を浸漬し、細孔内部まで液を含浸させた。これ
に塩化白金酸と塩化金酸を金属成分の重量比として活性
炭の重量に対し金属成分の全重量で０．５％だけ溶解し
た水溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着さ
せた。これにヒドラジン水溶液を投入し急速に還元し
た。それを１５０℃で５時間乾燥した。
【００１７】調製例４ 純水中にヤシガラ破砕炭を浸漬し、細孔部まで水を含浸
させた。これに硝酸白金と硝酸銅を活性炭の重量に対し
て金属成分の全重量で０．５％だけ溶解した水溶液を少
しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を
用いて洗浄後、１５０℃で５時間乾燥した。次に窒素中
５５０℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時間、
２５０℃に保持して還元した。
させた。これに硝酸白金と硝酸銅を活性炭の重量に対し
て金属成分の全重量で０．５％だけ溶解した水溶液を少
しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を
用いて洗浄後、１５０℃で５時間乾燥した。次に窒素中
５５０℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時間、
２５０℃に保持して還元した。
【００１８】実施例１ 内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００
製Ｕ字型反応管をフッ素化反応器とし、調製例１で示し
たように調製したフッ素化触媒を２００ｃｃ充填した。
反応器を２８０℃に加熱しガス化させたＲ２２５ｃａを
１６０ｃｃ／分、フッ化水素を４４０ｃｃ／分で供給
し、反応を進めた。反応粗ガスをアルカリ水層に通して
粗液２．６ｋｇを回収しガスクロおよび19Ｆ−ＮＭＲを
用いて分析した。結果を表１に示す。反応粗液を蒸留精
製することにより、Ｒ２２６ｃａが１．８ｋｇ得られた
（収率６２％）。
製Ｕ字型反応管をフッ素化反応器とし、調製例１で示し
たように調製したフッ素化触媒を２００ｃｃ充填した。
反応器を２８０℃に加熱しガス化させたＲ２２５ｃａを
１６０ｃｃ／分、フッ化水素を４４０ｃｃ／分で供給
し、反応を進めた。反応粗ガスをアルカリ水層に通して
粗液２．６ｋｇを回収しガスクロおよび19Ｆ−ＮＭＲを
用いて分析した。結果を表１に示す。反応粗液を蒸留精
製することにより、Ｒ２２６ｃａが１．８ｋｇ得られた
（収率６２％）。
【００１９】次いで、内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃ
ｍのインコネル６００製Ｕ字型反応管に調製例３で調製
した触媒（担持率０．５重量％、Ｐｔ／Ａｕ＝モル比９
５／５の合金化触媒）１００ｃｃを充填して還元反応器
とし、反応器を１２０℃に保持した。これにガス化させ
たＲ２２６ｃａを１２０ｃｃ／分、水素ガスを１８０ｃ
ｃ／分で供給し、反応を進めた。酸分を除去した後−７
８℃に冷却したトラップに反応粗液４．７ｋｇを回収し
ガスクロおよび19Ｆ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を
表１に示す。反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２
３６ｃｂを３．３ｋｇ得た（収率７３％）。
ｍのインコネル６００製Ｕ字型反応管に調製例３で調製
した触媒（担持率０．５重量％、Ｐｔ／Ａｕ＝モル比９
５／５の合金化触媒）１００ｃｃを充填して還元反応器
とし、反応器を１２０℃に保持した。これにガス化させ
たＲ２２６ｃａを１２０ｃｃ／分、水素ガスを１８０ｃ
ｃ／分で供給し、反応を進めた。酸分を除去した後−７
８℃に冷却したトラップに反応粗液４．７ｋｇを回収し
ガスクロおよび19Ｆ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を
表１に示す。反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２
３６ｃｂを３．３ｋｇ得た（収率７３％）。
【００２０】実施例２ 調製例１にかえて調製例２で示したように調製したフッ
素化触媒２００ｃｃを用い、反応器を２８０℃にかえて
３００℃に加熱した以外は実施例１と同様にしてフッ素
化反応を進めた。反応粗ガスをアルカリ水層に通して粗
液２．８ｋｇを回収し同様に分析した。結果を表１に示
す。反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２６ｃａ
が１．８ｋｇ得られた（収率５３％）。
素化触媒２００ｃｃを用い、反応器を２８０℃にかえて
３００℃に加熱した以外は実施例１と同様にしてフッ素
化反応を進めた。反応粗ガスをアルカリ水層に通して粗
液２．８ｋｇを回収し同様に分析した。結果を表１に示
す。反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２６ｃａ
が１．８ｋｇ得られた（収率５３％）。
【００２１】次いで、調製例３にかえて調製例４で調製
した触媒（担持率０．５重量％、Ｐｔ／Ｃｕ＝モル比９
５／５の合金化触媒）１００ｃｃを用いた以外は実施例
１と同様にして還元反応を進めた。酸分を除去した後−
７８℃に冷却したトラップに反応粗液４．４ｋｇを回収
し同様に分析した。結果を表１に示す。反応粗液を蒸留
精製することにより、Ｒ２３６ｃｂを３．５ｋｇ得た
（収率７３％）。
した触媒（担持率０．５重量％、Ｐｔ／Ｃｕ＝モル比９
５／５の合金化触媒）１００ｃｃを用いた以外は実施例
１と同様にして還元反応を進めた。酸分を除去した後−
７８℃に冷却したトラップに反応粗液４．４ｋｇを回収
し同様に分析した。結果を表１に示す。反応粗液を蒸留
精製することにより、Ｒ２３６ｃｂを３．５ｋｇ得た
（収率７３％）。
【００２２】実施例３ 実施例１と同様にしてフッ素化反応を進めた。反応粗ガ
スをアルカリ水層に通して粗液２．６ｋｇを回収し同様
に分析した。結果を表１に示す。反応粗液を蒸留精製す
ることにより、Ｒ２２６ｃａが１．８ｋｇ得られた（収
率６２％）。
スをアルカリ水層に通して粗液２．６ｋｇを回収し同様
に分析した。結果を表１に示す。反応粗液を蒸留精製す
ることにより、Ｒ２２６ｃａが１．８ｋｇ得られた（収
率６２％）。
【００２３】次いで、還元触媒として、調製例４で硝酸
白金と硝酸銅のかわりに塩化パラジウムと塩化金酸を用
いる他は同様にして調製した触媒（担持率０．５重量
％、Ｐｄ／Ａｕ＝モル比９５／５の合金化触媒）１００
ｃｃを用いた以外は実施例１と同様にして還元反応を進
めた。酸分を除去した後−７８℃に冷却したトラップに
反応粗液４．３ｋｇを回収し同様に分析した。結果を表
１に示す。反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２３
６ｃｂを３．３ｋｇ得た（収率７８％）。
白金と硝酸銅のかわりに塩化パラジウムと塩化金酸を用
いる他は同様にして調製した触媒（担持率０．５重量
％、Ｐｄ／Ａｕ＝モル比９５／５の合金化触媒）１００
ｃｃを用いた以外は実施例１と同様にして還元反応を進
めた。酸分を除去した後−７８℃に冷却したトラップに
反応粗液４．３ｋｇを回収し同様に分析した。結果を表
１に示す。反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２３
６ｃｂを３．３ｋｇ得た（収率７８％）。
【００２４】実施例４ 実施例２と同様にしてフッ素化反応を進めた。反応粗ガ
スをアルカリ水層に通して粗液２．８ｋｇを回収し同様
に分析した。結果を表１に示す。反応粗液を蒸留精製す
ることにより、Ｒ２２６ｃａが１．８ｋｇ得られた（収
率５３％）。
スをアルカリ水層に通して粗液２．８ｋｇを回収し同様
に分析した。結果を表１に示す。反応粗液を蒸留精製す
ることにより、Ｒ２２６ｃａが１．８ｋｇ得られた（収
率５３％）。
【００２５】次いで、還元触媒として、調製例３で塩化
白金酸と塩化金酸のかわりに硝酸パラジウムと硝酸銀を
用いる他は同様にして調製した触媒（担持率０．５重量
％、Ｐｄ／Ａｇ＝モル比９５／５の合金化触媒）１００
ｃｃを用いた以外は実施例１と同様にして還元反応を進
めた。酸分を除去した後−７８℃に冷却したトラップに
反応粗液４．３ｋｇを回収し同様に分析した。結果を表
１に示す。反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２３
６ｃｂを３．７ｋｇ得た（収率９０％）。
白金酸と塩化金酸のかわりに硝酸パラジウムと硝酸銀を
用いる他は同様にして調製した触媒（担持率０．５重量
％、Ｐｄ／Ａｇ＝モル比９５／５の合金化触媒）１００
ｃｃを用いた以外は実施例１と同様にして還元反応を進
めた。酸分を除去した後−７８℃に冷却したトラップに
反応粗液４．３ｋｇを回収し同様に分析した。結果を表
１に示す。反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２３
６ｃｂを３．７ｋｇ得た（収率９０％）。
【００２６】実施例５ 実施例１と同様にしてフッ素化反応を進めた。反応粗ガ
スをアルカリ水層に通して粗液２．６ｋｇを回収し同様
に分析した。結果を表１に示す。反応粗液を蒸留精製す
ることにより、Ｒ２２６ｃａが１．８ｋｇ得られた（収
率６２％）。
スをアルカリ水層に通して粗液２．６ｋｇを回収し同様
に分析した。結果を表１に示す。反応粗液を蒸留精製す
ることにより、Ｒ２２６ｃａが１．８ｋｇ得られた（収
率６２％）。
【００２７】次いで、還元触媒として、調製例４で硝酸
白金と硝酸銅のかわりに塩化パラジウムと塩化銅を用い
る他は同様にして調製した触媒（担持率０．５重量％、
Ｐｄ／Ｃｕ＝モル比９５／５の合金化触媒）１００ｃｃ
を用いた以外は実施例１とどうようにして還元反応を進
めた。酸分を除去した後−７８℃に冷却したトラップに
反応粗液４．８ｋｇを回収し同様に分析した。結果を表
１に示す。反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２３
６ｃｂを４．１ｋｇ得た（収率８７％）。
白金と硝酸銅のかわりに塩化パラジウムと塩化銅を用い
る他は同様にして調製した触媒（担持率０．５重量％、
Ｐｄ／Ｃｕ＝モル比９５／５の合金化触媒）１００ｃｃ
を用いた以外は実施例１とどうようにして還元反応を進
めた。酸分を除去した後−７８℃に冷却したトラップに
反応粗液４．８ｋｇを回収し同様に分析した。結果を表
１に示す。反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２３
６ｃｂを４．１ｋｇ得た（収率８７％）。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明は、実施例に示した如く、従来高
純度品の入手が困難であったＲ２３６ｃｂを高収率で製
造し得るという効果を有する。
純度品の入手が困難であったＲ２３６ｃｂを高収率で製
造し得るという効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 17/00 17/20 9280−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 岡本 秀一 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町松原1160番 地 エイ・ジー・テクノロジー株式会社内 (72)発明者 田沼 敏弘 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町松原1160番 地 エイ・ジー・テクノロジー株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−
ペンタフルオロプロパンをフッ素化して３−クロロ−
１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパンを生
成せしめ、次いでこれを還元することを特徴とする１，
１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパンの製造方
法。 - 【請求項２】気相フッ素化触媒としてＡｌ、Ｃｒ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、ＣｏおよびＭｎか
らなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含むハロ
ゲン化物または酸化物を用い、還元触媒として８族、９
族あるいは１０族元素の少なくとも１種と、１１族元素
の少なくとも１種含む金属触媒を用いる請求項１の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9229893A JPH06279328A (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | ヘキサフルオロプロパンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9229893A JPH06279328A (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | ヘキサフルオロプロパンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279328A true JPH06279328A (ja) | 1994-10-04 |
Family
ID=14050511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9229893A Pending JPH06279328A (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | ヘキサフルオロプロパンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06279328A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008030438A3 (en) * | 2006-09-05 | 2008-05-02 | Du Pont | A process and methods of purification for the manufacture fluorocarbons |
| WO2008027602A3 (en) * | 2006-09-01 | 2008-05-15 | Du Pont | Production processes for making 1,1,1,2,2,3-hexafluoropropane |
| JP2009522313A (ja) * | 2006-01-03 | 2009-06-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フッ化有機化合物の製造方法 |
| CN107570181A (zh) * | 2017-08-07 | 2018-01-12 | 乳源东阳光氟有限公司 | 一种氟化催化剂的制备方法 |
| CN111302888A (zh) * | 2020-03-16 | 2020-06-19 | 天津绿菱气体有限公司 | 一种高纯电子级六氟丙烷同分异构体的分离方法 |
-
1993
- 1993-03-26 JP JP9229893A patent/JPH06279328A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009522313A (ja) * | 2006-01-03 | 2009-06-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フッ化有機化合物の製造方法 |
| WO2008027602A3 (en) * | 2006-09-01 | 2008-05-15 | Du Pont | Production processes for making 1,1,1,2,2,3-hexafluoropropane |
| US8314273B2 (en) | 2006-09-01 | 2012-11-20 | E I Du Pont De Nemours And Company | Production processes for making 1,1,1,2,2,3-hexafluoropropane |
| WO2008030438A3 (en) * | 2006-09-05 | 2008-05-02 | Du Pont | A process and methods of purification for the manufacture fluorocarbons |
| US7981311B2 (en) | 2006-09-05 | 2011-07-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process and methods of purification for the manufacture fluorocarbons |
| US8354039B2 (en) | 2006-09-05 | 2013-01-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture fluorocarbons |
| CN107570181A (zh) * | 2017-08-07 | 2018-01-12 | 乳源东阳光氟有限公司 | 一种氟化催化剂的制备方法 |
| CN111302888A (zh) * | 2020-03-16 | 2020-06-19 | 天津绿菱气体有限公司 | 一种高纯电子级六氟丙烷同分异构体的分离方法 |
| CN111302888B (zh) * | 2020-03-16 | 2022-05-13 | 天津绿菱气体有限公司 | 一种高纯电子级六氟丙烷同分异构体的分离方法 |
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