JP2580404B2 - ビナフトール類のラセミ化および光学分割法 - Google Patents
ビナフトール類のラセミ化および光学分割法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビナフトール類のラセ
ミ化方法およびラセミ化と同時に光学分割を行なわせし
める光学分割法に関する。
ミ化方法およびラセミ化と同時に光学分割を行なわせし
める光学分割法に関する。
【０００２】
【従来の技術】広範囲にわたる不斉反応において極めて
有用な光学活性化合物であるビナフトール類（例えば、
J. Am. Chem. Soc., 106, 6709 (1984) はラセミ体のビ
ナフトール類を光学分割することにより、光学活性体が
得られていた（例えば、Synthesis, 222 (1990) ）。し
たがって、一対の鏡像体のうち、必要とする鏡像体を用
いた残りの部分の不要になる側の鏡像体は、無駄になっ
て非経済的である。そこで、いかに効率的に不要になる
側の鏡像体をラセミ化し、必要な鏡像体に戻せるかが重
要である。しかしながら、ビナフトール類のラセミ化に
ついての研究は少なく、ジオキサン中、塩酸を作用させ
る方法とブタノール中水酸化カリウムを作用させる方法
が知られているのみであった。
有用な光学活性化合物であるビナフトール類（例えば、
J. Am. Chem. Soc., 106, 6709 (1984) はラセミ体のビ
ナフトール類を光学分割することにより、光学活性体が
得られていた（例えば、Synthesis, 222 (1990) ）。し
たがって、一対の鏡像体のうち、必要とする鏡像体を用
いた残りの部分の不要になる側の鏡像体は、無駄になっ
て非経済的である。そこで、いかに効率的に不要になる
側の鏡像体をラセミ化し、必要な鏡像体に戻せるかが重
要である。しかしながら、ビナフトール類のラセミ化に
ついての研究は少なく、ジオキサン中、塩酸を作用させ
る方法とブタノール中水酸化カリウムを作用させる方法
が知られているのみであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法は、ラセミ化が遅いうえに、容積効率が低い。こ
のため、ラセミ化が速く進行し、容積効率も良く、経済
的なビナフトール類のラセミ化方法、または特別なラセ
ミ化の操作を必要とせずに、ラセミ化と光学分割が同時
に行えるようなビナフトール類の光学分割法が望まれて
いる。本発明の目的は、工業的な光学活性ビナフトール
類の製造方法としてふさわしい経済的なビナフトール類
のラセミ化方法、およびラセミ化と光学分割を同時に行
なわせしめるビナフトール類の光学分割法を提供するこ
とである。
の方法は、ラセミ化が遅いうえに、容積効率が低い。こ
のため、ラセミ化が速く進行し、容積効率も良く、経済
的なビナフトール類のラセミ化方法、または特別なラセ
ミ化の操作を必要とせずに、ラセミ化と光学分割が同時
に行えるようなビナフトール類の光学分割法が望まれて
いる。本発明の目的は、工業的な光学活性ビナフトール
類の製造方法としてふさわしい経済的なビナフトール類
のラセミ化方法、およびラセミ化と光学分割を同時に行
なわせしめるビナフトール類の光学分割法を提供するこ
とである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を解
決するため種々の検討を行なった結果、ジアミンを反応
させ加熱することにより、ビナフトール類のラセミ化を
簡単に行なえることを見出し本発明に至った。すなわ
ち、本発明のビナフトール類のラセミ化方法は、一般式
（Ａ）
決するため種々の検討を行なった結果、ジアミンを反応
させ加熱することにより、ビナフトール類のラセミ化を
簡単に行なえることを見出し本発明に至った。すなわ
ち、本発明のビナフトール類のラセミ化方法は、一般式
（Ａ）
【化２】 で示されるビナフトール類に光学不活性ジアミンを作用
させて加熱することを特徴とする。また、本発明のビナ
フトール類の光学分割法は、上記一般式（Ａ）で示され
るビナフトール類に光学活性ジアミンを作用させ加熱す
ることによるラセミ化後、冷却して生成する結晶成分と
液成分とを分離することを特徴とする。
させて加熱することを特徴とする。また、本発明のビナ
フトール類の光学分割法は、上記一般式（Ａ）で示され
るビナフトール類に光学活性ジアミンを作用させ加熱す
ることによるラセミ化後、冷却して生成する結晶成分と
液成分とを分離することを特徴とする。
【０００５】本発明のラセミ化方法の加熱は、ビナフト
ール類を単にその融点以上に加熱するだけで良く、必要
な加熱時間はビナフトール類の構造および量に依存する
が、１０分程度でほとんど完全にラセミ化する。ラセミ
化の際には分解反応などを抑制するために窒素雰囲気下
で行なうことが望ましい。
ール類を単にその融点以上に加熱するだけで良く、必要
な加熱時間はビナフトール類の構造および量に依存する
が、１０分程度でほとんど完全にラセミ化する。ラセミ
化の際には分解反応などを抑制するために窒素雰囲気下
で行なうことが望ましい。
【０００６】本発明のラセミ化方法のアミンの作用は、
ビナフトール類をアミン存在下で加熱することにより行
なわれる。用いるアミンはエチレンジアミン、ｏ‐フェ
ニレンジアミン、１，２‐シクロヘキサンジアミン、
１，２‐ジフェニルエチレンジアミンなどの１，２‐ジ
アミンがラセミ化の速度の点で適している。これを無溶
媒で行なうときは、その混合物、またはビナフトール類
とアミンからあらかじめ調製した錯体の融点以上に加熱
するだけで良い。必要な加熱時間はビナフトール類およ
びアミンの構造および量に依存するが、２時間程度でビ
ナフトール類はほとんど完全にラセミ化する。このラセ
ミ化した混合物または錯体からラセミ体のビナフトール
類を単離するには塩酸、硫酸、または酢酸などの酸を加
え、室温でかくはんして処理する。またはアミンの沸点
が低い場合には、加熱を減圧下で行なうことにより、ビ
ナフトール類をラセミ化させるとともにアミンを分離す
ることができる。
ビナフトール類をアミン存在下で加熱することにより行
なわれる。用いるアミンはエチレンジアミン、ｏ‐フェ
ニレンジアミン、１，２‐シクロヘキサンジアミン、
１，２‐ジフェニルエチレンジアミンなどの１，２‐ジ
アミンがラセミ化の速度の点で適している。これを無溶
媒で行なうときは、その混合物、またはビナフトール類
とアミンからあらかじめ調製した錯体の融点以上に加熱
するだけで良い。必要な加熱時間はビナフトール類およ
びアミンの構造および量に依存するが、２時間程度でビ
ナフトール類はほとんど完全にラセミ化する。このラセ
ミ化した混合物または錯体からラセミ体のビナフトール
類を単離するには塩酸、硫酸、または酢酸などの酸を加
え、室温でかくはんして処理する。またはアミンの沸点
が低い場合には、加熱を減圧下で行なうことにより、ビ
ナフトール類をラセミ化させるとともにアミンを分離す
ることができる。
【０００７】ラセミ化を溶媒中で行なわせるときは、そ
の溶液の沸点に加熱することにより効率的に行なわれ
る。用いる溶媒は加熱時にビナフトール類およびアミン
を溶解するものであればよく、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、ブロモベンゼンなどの沸点を有するものであれ
ばよい。必要な加熱時間はビナフトール類およびアミン
の構造、量および溶媒の種類に依存し、かつビナフトー
ル類の立体配置および光学純度に大きく依存する。
の溶液の沸点に加熱することにより効率的に行なわれ
る。用いる溶媒は加熱時にビナフトール類およびアミン
を溶解するものであればよく、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、ブロモベンゼンなどの沸点を有するものであれ
ばよい。必要な加熱時間はビナフトール類およびアミン
の構造、量および溶媒の種類に依存し、かつビナフトー
ル類の立体配置および光学純度に大きく依存する。
【０００８】使用するビナフトール類が不要の側の鏡像
体を多く含むにつれて還流時間を長くする必要がある
が、不要の側の鏡像体の含有率が１００％でも２４時間
程度でビナフトール類はほとんど完全にラセミ化する。
ラセミ化の際には分解反応などを抑制するために窒素雰
囲気下で行なうことが望ましい。このラセミ化した混合
物または錯体の溶液からラセミ体のビナフトール類を単
離するには、溶媒を留去して得た残渣に塩酸、硫酸、ま
たは酢酸などの酸を加え、室温でかくはんして処理す
る。またはアミンの沸点が低い場合には、溶媒を留去し
て得た残渣を減圧下で加熱することによっても、アミン
を分離し、ラセミ体のビナフトール類を得ることができ
る。
体を多く含むにつれて還流時間を長くする必要がある
が、不要の側の鏡像体の含有率が１００％でも２４時間
程度でビナフトール類はほとんど完全にラセミ化する。
ラセミ化の際には分解反応などを抑制するために窒素雰
囲気下で行なうことが望ましい。このラセミ化した混合
物または錯体の溶液からラセミ体のビナフトール類を単
離するには、溶媒を留去して得た残渣に塩酸、硫酸、ま
たは酢酸などの酸を加え、室温でかくはんして処理す
る。またはアミンの沸点が低い場合には、溶媒を留去し
て得た残渣を減圧下で加熱することによっても、アミン
を分離し、ラセミ体のビナフトール類を得ることができ
る。
【０００９】本発明の光学分割法は、ビナフトール類と
光学活性１，２‐ジアミンの溶液を加熱後、放冷し析出
した結晶をろ取し、ろ液を更に加熱還流し、放冷し析出
した結晶をろ取する操作を繰り返すことによって行なわ
れる。用いるアミンとしては、光学活性１，２‐シクロ
ヘキサンジアミン、光学活性１，２‐ジフェニルエチレ
ンジアミンなどが適している。用いる溶媒は加熱時にビ
ナフトール類およびアミンを溶解するものであればよ
く、ベンゼン、トルエン、キシレン、ブロモベンゼンな
どの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパ
ノールなどのアルコール類が望ましい。必要な加熱時間
はビナフトール類およびアミンの構造、量および溶媒の
種類に依存し、かつビナフトール類の立体配置および光
学純度に大きく依存する。使用するビナフトール類が不
要の側の鏡像体を多く含むにつれて還流時間を長くする
必要があるが、不要の側の鏡像体の含有率が１００％で
も２４時間程度でビナフトール類はほとんど完全にラセ
ミ化し、このうち必要な側の鏡像体が分割される。加熱
還流の際には分解反応などを抑制するために窒素雰囲気
下で行なうことが望ましい。ろ液の還流および結晶化の
回数は多ければ多いほど、必要な側の鏡像体の収率は上
り、１００％に近くなるが、実際的には４回繰り返すだ
けで９０％を越える。あるいは、工業的に実施する場合
には、１回目の光学分割の際に得られるろ液を新たにラ
セミ体のビナフトールと光学活性ジアミンの混合物に加
え、これを還流後、析出した結晶をろ過し、そのろ液を
再び、ラセミ体のビナフトールと光学活性ジアミンの混
合物に加え、同様に処理する操作を連続的に行うことも
可能である。このようにして得られた結晶を更に同じ溶
媒から再結晶することにより純度を上げることができ
る。この純度向上のための再結晶の際には長時間加熱す
るとかえって純度を下げることになるので、できるだけ
結晶が溶解すると同時に加熱を止め、放冷を開始するこ
とが望ましい。こうして得られた結晶は光学活性ビナフ
トール類と光学活性アミンの錯体であり、これから光学
活性ビナフトール類を単離するには、結晶に塩酸、硫
酸、または酢酸などの酸を加え、室温でかくはんしてア
ミンを分離する。
光学活性１，２‐ジアミンの溶液を加熱後、放冷し析出
した結晶をろ取し、ろ液を更に加熱還流し、放冷し析出
した結晶をろ取する操作を繰り返すことによって行なわ
れる。用いるアミンとしては、光学活性１，２‐シクロ
ヘキサンジアミン、光学活性１，２‐ジフェニルエチレ
ンジアミンなどが適している。用いる溶媒は加熱時にビ
ナフトール類およびアミンを溶解するものであればよ
く、ベンゼン、トルエン、キシレン、ブロモベンゼンな
どの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパ
ノールなどのアルコール類が望ましい。必要な加熱時間
はビナフトール類およびアミンの構造、量および溶媒の
種類に依存し、かつビナフトール類の立体配置および光
学純度に大きく依存する。使用するビナフトール類が不
要の側の鏡像体を多く含むにつれて還流時間を長くする
必要があるが、不要の側の鏡像体の含有率が１００％で
も２４時間程度でビナフトール類はほとんど完全にラセ
ミ化し、このうち必要な側の鏡像体が分割される。加熱
還流の際には分解反応などを抑制するために窒素雰囲気
下で行なうことが望ましい。ろ液の還流および結晶化の
回数は多ければ多いほど、必要な側の鏡像体の収率は上
り、１００％に近くなるが、実際的には４回繰り返すだ
けで９０％を越える。あるいは、工業的に実施する場合
には、１回目の光学分割の際に得られるろ液を新たにラ
セミ体のビナフトールと光学活性ジアミンの混合物に加
え、これを還流後、析出した結晶をろ過し、そのろ液を
再び、ラセミ体のビナフトールと光学活性ジアミンの混
合物に加え、同様に処理する操作を連続的に行うことも
可能である。このようにして得られた結晶を更に同じ溶
媒から再結晶することにより純度を上げることができ
る。この純度向上のための再結晶の際には長時間加熱す
るとかえって純度を下げることになるので、できるだけ
結晶が溶解すると同時に加熱を止め、放冷を開始するこ
とが望ましい。こうして得られた結晶は光学活性ビナフ
トール類と光学活性アミンの錯体であり、これから光学
活性ビナフトール類を単離するには、結晶に塩酸、硫
酸、または酢酸などの酸を加え、室温でかくはんしてア
ミンを分離する。
【００１０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明の範囲はこれにより限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明の範囲はこれにより限定されるもの
ではない。
【００１１】実施例１ 窒素雰囲気下、光学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ：ダイ
セル化学工業（株）製ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＯＴ使用、
以下同様）の（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ
‐１，１′‐ビナフチルの１．００ｇを２２０℃で１０
分間加熱し、溶融させた。冷却後、光学純度０％ｅｅの
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルであっ
た。
セル化学工業（株）製ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＯＴ使用、
以下同様）の（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ
‐１，１′‐ビナフチルの１．００ｇを２２０℃で１０
分間加熱し、溶融させた。冷却後、光学純度０％ｅｅの
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルであっ
た。
【００１２】実施例２ 窒素雰囲気下、光学純度１００％ｅｅの（Ｒ）‐（＋）
‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの
２．６５ｇ（９．２６mmol）とｏ‐フェニレンジアミン
の１．００ｇ（９．２５mmol）をトルエン５ml中、２時
間加熱還流後、冷却し、析出した結晶に氷冷下でエタノ
ール３mlと１Ｍ塩酸３０mlを加え、３０分間かくはんし
た。析出した結晶をろ過し、真空乾燥して、光学純度０
％ｅｅの２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチ
ルの２．５２ｇ（８．８０mmol）を得た。
‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの
２．６５ｇ（９．２６mmol）とｏ‐フェニレンジアミン
の１．００ｇ（９．２５mmol）をトルエン５ml中、２時
間加熱還流後、冷却し、析出した結晶に氷冷下でエタノ
ール３mlと１Ｍ塩酸３０mlを加え、３０分間かくはんし
た。析出した結晶をろ過し、真空乾燥して、光学純度０
％ｅｅの２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチ
ルの２．５２ｇ（８．８０mmol）を得た。
【００１３】実施例３ 窒素雰囲気下、光学純度１００％ｅｅの（Ｒ）‐（＋）
‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの
４．７６ｇ（１６．６mmol）とエチレンジアミンの１．
００ｇ（１６．６mmol）をトルエン２０ml中、２０時間
加熱還流後、冷却し、析出した結晶に氷冷下でエタノー
ル３mlと１Ｍ塩酸３０mlを加え、３０分間かくはんし
た。析出した結晶をろ過し、真空乾燥して、光学純度０
％ｅｅの２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチ
ルの４．０９ｇ（１４．３mmol）を得た。
‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの
４．７６ｇ（１６．６mmol）とエチレンジアミンの１．
００ｇ（１６．６mmol）をトルエン２０ml中、２０時間
加熱還流後、冷却し、析出した結晶に氷冷下でエタノー
ル３mlと１Ｍ塩酸３０mlを加え、３０分間かくはんし
た。析出した結晶をろ過し、真空乾燥して、光学純度０
％ｅｅの２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチ
ルの４．０９ｇ（１４．３mmol）を得た。
【００１４】実施例４ 窒素雰囲気下、ｄｌ‐１，２‐シクロヘキサンジアミン
の１．００ｇ（８．７６mmol）と光学純度１００％ｅｅ
の（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′
‐ビナフチルの２．５１ｇ（８．７７mmol）の混合物を
１７０℃で２時間、加熱溶解し、冷却後、氷冷下でエタ
ノール３mlと１Ｍ塩酸３０mlを加え、３０分間かくはん
した。析出した結晶をろ過し、真空乾燥して、光学純度
０％ｅｅの２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフ
チルの２．４６ｇ（８．７０mmol）を得た。
の１．００ｇ（８．７６mmol）と光学純度１００％ｅｅ
の（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′
‐ビナフチルの２．５１ｇ（８．７７mmol）の混合物を
１７０℃で２時間、加熱溶解し、冷却後、氷冷下でエタ
ノール３mlと１Ｍ塩酸３０mlを加え、３０分間かくはん
した。析出した結晶をろ過し、真空乾燥して、光学純度
０％ｅｅの２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフ
チルの２．４６ｇ（８．７０mmol）を得た。
【００１５】実施例５ 窒素雰囲気下、ベンゼン３０mlに［α］D 20＋１０３°
（ｃ １．００，ＭｅＯＨ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐（＋）
‐１，２‐ジアミノ‐１，２‐ジフェニルエタンの１
０．０ｇ（４７．１mmol）およびｄｌ‐２，２′‐ジヒ
ドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの１３．５ｇ（４７．
１mmol）を加え、加熱かくはんした後、室温まで冷却
し、析出した結晶をろ取した。ろ液をそのまま４０時間
加熱還流させた後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ
取した。ろ液を還流させ、結晶化させる操作を合計５回
繰り返し、得られた結晶を合わせてベンゼンから３回再
結晶を行ない、（１Ｒ，２Ｒ）‐（＋）‐１，２‐ジア
ミノー１，２‐ジフェニルエタン・（Ｒ）‐（＋）‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチル錯体を
得た。その物性値はつぎのとおりである。 ｍ．ｐ．５５−５７℃、 ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３５２０，３４２０，３３
９０，３３００，３６００−２０００，１６１５，１５
９０，１５０５cm-1 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：３．２（ｓ，６Ｈ），
３．８（ｓ，２Ｈ），６．８−８．１（ｍ，１２Ｈ），
７．３３（ｓ，１０Ｈ） この結晶に氷冷下でエタノール３０mlと１Ｍ塩酸３００
mlを加え、３０分間かくはんした。析出した結晶をろ過
し、真空乾燥して、（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒド
ロキシ‐１，１′‐ビナフチルの１２．３ｇ（４２．９
mmol）を得た。収率９１％、光学純度９７％ｅｅ（ＨＰ
ＬＣ）、ｍ．ｐ．２０２−２０３℃であった。
（ｃ １．００，ＭｅＯＨ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐（＋）
‐１，２‐ジアミノ‐１，２‐ジフェニルエタンの１
０．０ｇ（４７．１mmol）およびｄｌ‐２，２′‐ジヒ
ドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの１３．５ｇ（４７．
１mmol）を加え、加熱かくはんした後、室温まで冷却
し、析出した結晶をろ取した。ろ液をそのまま４０時間
加熱還流させた後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ
取した。ろ液を還流させ、結晶化させる操作を合計５回
繰り返し、得られた結晶を合わせてベンゼンから３回再
結晶を行ない、（１Ｒ，２Ｒ）‐（＋）‐１，２‐ジア
ミノー１，２‐ジフェニルエタン・（Ｒ）‐（＋）‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチル錯体を
得た。その物性値はつぎのとおりである。 ｍ．ｐ．５５−５７℃、 ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３５２０，３４２０，３３
９０，３３００，３６００−２０００，１６１５，１５
９０，１５０５cm-1 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：３．２（ｓ，６Ｈ），
３．８（ｓ，２Ｈ），６．８−８．１（ｍ，１２Ｈ），
７．３３（ｓ，１０Ｈ） この結晶に氷冷下でエタノール３０mlと１Ｍ塩酸３００
mlを加え、３０分間かくはんした。析出した結晶をろ過
し、真空乾燥して、（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒド
ロキシ‐１，１′‐ビナフチルの１２．３ｇ（４２．９
mmol）を得た。収率９１％、光学純度９７％ｅｅ（ＨＰ
ＬＣ）、ｍ．ｐ．２０２−２０３℃であった。
【００１６】実施例６ 窒素雰囲気下、トルエン３００mlに［α］D 20−３６．
７°（ｃ ４．１４，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐
（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミンの１００ｇ
（８７６mmol）およびｄｌ‐２，２′‐ジヒドロキシ‐
１，１′‐ビナフチルの２５１ｇ（８７７mmol）を加
え、加熱かくはんした後、室温まで冷却し、析出した結
晶をろ取した。ろ液をそのまま１５時間加熱還流させた
後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。ろ液を
還流させ、結晶化させる操作を合計４回繰り返し、得ら
れた結晶を合わせてトルエンから２回再結晶を行ない、
（１Ｒ，２Ｒ）‐（−）‐１，２‐シクロヘキサンジア
ミン・（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，
１′‐ビナフチル・トルエン（１：１：１）錯体の３８
８ｇを得た。物性値はつぎのとおりである。 ｍ．ｐ．１５０−１５５℃、 ＩＲ（，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３３８０，３
３００，３０６０，１６２０，１６００，１５１５，８
２０，７４５cm-1 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：１．０−２．０（ｍ，
８Ｈ），３．６（ｓ，８Ｈ），７．１−８．３（ｍ，１
２Ｈ），７．４（ｓ，１２Ｈ） この結晶３８８ｇ（７８８mmol）に氷冷下でメタノール
４００mlと１Ｍ塩酸４０００mlを加え、３０分間かくは
んした。析出した結晶をろ過し、真空乾燥して、（Ｒ）
‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフ
チルの２２１ｇ（７７２mmol）を得た。収率８８％、光
学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ）、ｍ．ｐ．２０２−２
０３℃であった。
７°（ｃ ４．１４，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐
（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミンの１００ｇ
（８７６mmol）およびｄｌ‐２，２′‐ジヒドロキシ‐
１，１′‐ビナフチルの２５１ｇ（８７７mmol）を加
え、加熱かくはんした後、室温まで冷却し、析出した結
晶をろ取した。ろ液をそのまま１５時間加熱還流させた
後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。ろ液を
還流させ、結晶化させる操作を合計４回繰り返し、得ら
れた結晶を合わせてトルエンから２回再結晶を行ない、
（１Ｒ，２Ｒ）‐（−）‐１，２‐シクロヘキサンジア
ミン・（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，
１′‐ビナフチル・トルエン（１：１：１）錯体の３８
８ｇを得た。物性値はつぎのとおりである。 ｍ．ｐ．１５０−１５５℃、 ＩＲ（，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３３８０，３
３００，３０６０，１６２０，１６００，１５１５，８
２０，７４５cm-1 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：１．０−２．０（ｍ，
８Ｈ），３．６（ｓ，８Ｈ），７．１−８．３（ｍ，１
２Ｈ），７．４（ｓ，１２Ｈ） この結晶３８８ｇ（７８８mmol）に氷冷下でメタノール
４００mlと１Ｍ塩酸４０００mlを加え、３０分間かくは
んした。析出した結晶をろ過し、真空乾燥して、（Ｒ）
‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフ
チルの２２１ｇ（７７２mmol）を得た。収率８８％、光
学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ）、ｍ．ｐ．２０２−２
０３℃であった。
【００１７】実施例７ 窒素雰囲気下、トルエン３００mlに［α］D 20＋３６．
７°（ｃ ４．１４，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｓ，２Ｓ）‐
（＋）‐１，２‐シクロヘキサンジアミンの１００ｇ
（８７６mmol）およびｄｌ‐２，２′‐ジヒドロキシ‐
１，１′‐ビナフチルの２５１ｇ（８７７mmol）を加
え、加熱かくはんした後、室温まで冷却し、析出した結
晶をろ取した。ろ液をそのまま１５時間加熱還流させた
後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。ろ液を
還流させ、結晶化させる操作を合計４回繰り返し、得ら
れた結晶を合わせてトルエンから２回再結晶を行ない、
（１Ｓ，２Ｓ）‐（＋）‐１，２‐シクロヘキサンジア
ミン・（Ｓ）‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，
１′‐ビナフチル・トルエン（１：１：１）錯体の３９
２ｇを得た。物性値はつぎのとおりである。 ｍ．ｐ．１５０−１５５℃、 ＩＲ（，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３３８０，３
３００，３０６０，１６２０，１６００，１５１５，８
２０，７４５cm-1 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：１．０−２．０（ｍ，
８Ｈ），３．６（ｓ，８Ｈ），７．１−８．３（ｍ，１
２Ｈ），７．４（ｓ，１２Ｈ） この結晶３９２ｇ（７９６mmol）に氷冷下でメタノール
４００mlと１Ｍ塩酸４０００mlを加え、３０分間かくは
んした。析出した結晶をろ過し、真空乾燥して、（Ｓ）
‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフ
チルの２２３ｇ（７８０mmol）を得た。収率８９％、光
学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ）、ｍ．ｐ．２０２−２
０３℃であった。
７°（ｃ ４．１４，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｓ，２Ｓ）‐
（＋）‐１，２‐シクロヘキサンジアミンの１００ｇ
（８７６mmol）およびｄｌ‐２，２′‐ジヒドロキシ‐
１，１′‐ビナフチルの２５１ｇ（８７７mmol）を加
え、加熱かくはんした後、室温まで冷却し、析出した結
晶をろ取した。ろ液をそのまま１５時間加熱還流させた
後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。ろ液を
還流させ、結晶化させる操作を合計４回繰り返し、得ら
れた結晶を合わせてトルエンから２回再結晶を行ない、
（１Ｓ，２Ｓ）‐（＋）‐１，２‐シクロヘキサンジア
ミン・（Ｓ）‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，
１′‐ビナフチル・トルエン（１：１：１）錯体の３９
２ｇを得た。物性値はつぎのとおりである。 ｍ．ｐ．１５０−１５５℃、 ＩＲ（，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３３８０，３
３００，３０６０，１６２０，１６００，１５１５，８
２０，７４５cm-1 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：１．０−２．０（ｍ，
８Ｈ），３．６（ｓ，８Ｈ），７．１−８．３（ｍ，１
２Ｈ），７．４（ｓ，１２Ｈ） この結晶３９２ｇ（７９６mmol）に氷冷下でメタノール
４００mlと１Ｍ塩酸４０００mlを加え、３０分間かくは
んした。析出した結晶をろ過し、真空乾燥して、（Ｓ）
‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフ
チルの２２３ｇ（７８０mmol）を得た。収率８９％、光
学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ）、ｍ．ｐ．２０２−２
０３℃であった。
【００１８】実施例８ 窒素雰囲気下、トルエン３００mlに［α］D 20−３６．
７°（ｃ ４．１４，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐
（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミン１００ｇ（８
７６mmol）および光学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ）の
（Ｓ）‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐
ビナフチルの２５１ｇ（８７７mmol）を加え、１５時間
加熱かくはんした後、室温まで冷却し、析出した結晶を
ろ取した。ろ液をそのまま１５時間加熱還流させた後、
室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。ろ液を還流
させ、結晶化させる操作を合計４回繰り返し、得られた
結晶を合わせてトルエンから２回再結晶を行ない、（１
Ｒ，２Ｒ）‐（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミン
・（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′
‐ビナフチル・トルエン（１：１：１）錯体の３７０ｇ
を得た。この結晶３７０ｇ（７５１mmol）に氷冷下でメ
タノール４００mlと１Ｍ塩酸４０００mlを加え、３０分
間かくはんした。析出した結晶をろ過し、真空乾燥し
て、（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，
１′‐ビナフチルの２１１ｇ（７３７mmol）を得た。収
率８４％、光学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ）、ｍ．
ｐ．２０２−２０３℃であった。
７°（ｃ ４．１４，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐
（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミン１００ｇ（８
７６mmol）および光学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ）の
（Ｓ）‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐
ビナフチルの２５１ｇ（８７７mmol）を加え、１５時間
加熱かくはんした後、室温まで冷却し、析出した結晶を
ろ取した。ろ液をそのまま１５時間加熱還流させた後、
室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。ろ液を還流
させ、結晶化させる操作を合計４回繰り返し、得られた
結晶を合わせてトルエンから２回再結晶を行ない、（１
Ｒ，２Ｒ）‐（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミン
・（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′
‐ビナフチル・トルエン（１：１：１）錯体の３７０ｇ
を得た。この結晶３７０ｇ（７５１mmol）に氷冷下でメ
タノール４００mlと１Ｍ塩酸４０００mlを加え、３０分
間かくはんした。析出した結晶をろ過し、真空乾燥し
て、（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，
１′‐ビナフチルの２１１ｇ（７３７mmol）を得た。収
率８４％、光学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ）、ｍ．
ｐ．２０２−２０３℃であった。
【００１９】実施例９ 窒素雰囲気下、ｍ‐キシレン３００mlに［α］D 20−３
６．７°（ｃ ４．１４，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐
（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミンの１００ｇ
（８７６mmol）および光学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬ
Ｃ）の（Ｓ）‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，
１′‐ビナフチルの２５１ｇ（８７７mmol）を加え、２
時間加熱かくはんした後、室温まで冷却し、析出した結
晶をろ取した。ろ液をそのまま２時間加熱還流させた
後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。ろ液を
還流させ、結晶化させる操作を合計４回繰り返し、得ら
れた結晶を合わせてｍ‐キシレンから再結晶を行ない、
（１Ｒ，２Ｒ）‐（−）‐１，２‐シクロヘキサンジア
ミン・（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，
１′‐ビナフチル・キシレン錯体を得た。この結晶に氷
冷下でメタノール４００mlと１Ｍ塩酸４０００mlを加
え、３０分間かくはんした。析出した結晶をろ過し、真
空乾燥して、（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ
‐１，１′‐ビナフチルの２０９ｇ（７３０mmol）を得
た。収率８３％、光学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ）、
ｍ．ｐ．２０２−２０３℃であった。
６．７°（ｃ ４．１４，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐
（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミンの１００ｇ
（８７６mmol）および光学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬ
Ｃ）の（Ｓ）‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，
１′‐ビナフチルの２５１ｇ（８７７mmol）を加え、２
時間加熱かくはんした後、室温まで冷却し、析出した結
晶をろ取した。ろ液をそのまま２時間加熱還流させた
後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。ろ液を
還流させ、結晶化させる操作を合計４回繰り返し、得ら
れた結晶を合わせてｍ‐キシレンから再結晶を行ない、
（１Ｒ，２Ｒ）‐（−）‐１，２‐シクロヘキサンジア
ミン・（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，
１′‐ビナフチル・キシレン錯体を得た。この結晶に氷
冷下でメタノール４００mlと１Ｍ塩酸４０００mlを加
え、３０分間かくはんした。析出した結晶をろ過し、真
空乾燥して、（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ
‐１，１′‐ビナフチルの２０９ｇ（７３０mmol）を得
た。収率８３％、光学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ）、
ｍ．ｐ．２０２−２０３℃であった。
【００２０】実施例１０ 窒素雰囲気下、ｐ‐キシレン１７０mlに［α］D 20−３
６．７°（ｃ ４．１４，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐
（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミンの４．４２ｇ
（３８．７mmol）およびｄｌ‐６，６′‐ジブロモ‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの１
７．２ｇ（３８．７mmol）を加え、加熱かくはんした
後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。ろ液を
そのまま２４時間加熱還流させた後、室温まで冷却し、
析出した結晶をろ取した。ろ液を還流させ、結晶化させ
る操作を合計４回繰り返し、得られた結晶を合わせてキ
シレンから５回再結晶を行ない、（１Ｒ，２Ｒ）‐
（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミンと（Ｒ）‐
（−）‐６，６′ジブロモ‐２，２′‐ジヒドロキシ‐
１，１′‐ビナフチルからなる結晶性錯体を得た。この
結晶に氷冷下でエタノール２０mlと１Ｍ塩酸２００mlを
加え、３０分間かくはんした。析出した結晶をろ過し、
真空乾燥して、（Ｒ）‐（−）‐６，６′ジブロモ‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの１
５．８ｇ（３５．６mmol）を得た。収率９２％、光学純
度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ）であった。
６．７°（ｃ ４．１４，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐
（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミンの４．４２ｇ
（３８．７mmol）およびｄｌ‐６，６′‐ジブロモ‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの１
７．２ｇ（３８．７mmol）を加え、加熱かくはんした
後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。ろ液を
そのまま２４時間加熱還流させた後、室温まで冷却し、
析出した結晶をろ取した。ろ液を還流させ、結晶化させ
る操作を合計４回繰り返し、得られた結晶を合わせてキ
シレンから５回再結晶を行ない、（１Ｒ，２Ｒ）‐
（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミンと（Ｒ）‐
（−）‐６，６′ジブロモ‐２，２′‐ジヒドロキシ‐
１，１′‐ビナフチルからなる結晶性錯体を得た。この
結晶に氷冷下でエタノール２０mlと１Ｍ塩酸２００mlを
加え、３０分間かくはんした。析出した結晶をろ過し、
真空乾燥して、（Ｒ）‐（−）‐６，６′ジブロモ‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの１
５．８ｇ（３５．６mmol）を得た。収率９２％、光学純
度１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ）であった。
【００２１】実施例１１ 窒素雰囲気下、混合キシレン３００mlに［α］D 20−３
６．７°（ｃ ４．１４，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐
（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミンの１００ｇ
（８７６mmol）およびdl‐２，２′‐ジヒドロキシ‐
１，１′‐ビナフチルの２５１ｇ（８７７mmol）を加
え、２時間加熱かくはんした後、室温まで冷却し、析出
した結晶をろ取した。ろ液をそのまま２時間加熱還流さ
せた後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。ろ
液を還流させ、結晶化させる操作を合計４回繰り返し、
得られた結晶を合わせて混合キシレンから再結晶を行な
い、（１Ｒ，２Ｒ）‐（−）‐１，２‐シクロヘキサン
ジアミン・（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐
１，１′‐ビナフチル・キシレン錯体を得た。この結晶
に氷冷下でメタノール８００mlと１Ｍ塩酸４０００mlを
加え、３０分間かくはんした。析出した結晶をろ過し、
真空乾燥して、（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキ
シ‐１，１′‐ビナフチルの２００ｇ（６９８mmol）を
得た。収率８０％、光学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬ
Ｃ）、ｍ．ｐ．２０２−２０３℃であった。
６．７°（ｃ ４．１４，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐
（−）‐１，２‐シクロヘキサンジアミンの１００ｇ
（８７６mmol）およびdl‐２，２′‐ジヒドロキシ‐
１，１′‐ビナフチルの２５１ｇ（８７７mmol）を加
え、２時間加熱かくはんした後、室温まで冷却し、析出
した結晶をろ取した。ろ液をそのまま２時間加熱還流さ
せた後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。ろ
液を還流させ、結晶化させる操作を合計４回繰り返し、
得られた結晶を合わせて混合キシレンから再結晶を行な
い、（１Ｒ，２Ｒ）‐（−）‐１，２‐シクロヘキサン
ジアミン・（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐
１，１′‐ビナフチル・キシレン錯体を得た。この結晶
に氷冷下でメタノール８００mlと１Ｍ塩酸４０００mlを
加え、３０分間かくはんした。析出した結晶をろ過し、
真空乾燥して、（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキ
シ‐１，１′‐ビナフチルの２００ｇ（６９８mmol）を
得た。収率８０％、光学純度１００％ｅｅ（ＨＰＬ
Ｃ）、ｍ．ｐ．２０２−２０３℃であった。
【００２２】実施例１２ トルエン１５００mlに［α］D 20−３５°（ｃ ４．０
０，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐（−）‐１，２‐ジア
ミノシクロヘキサン６０ｇ（５２５mmol）およびdl‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの１５
０ｇ（５２４mmol）を加え、加熱かくはんした後、室温
まで冷却し、ろ過することにより、（Ｒ）‐（＋）‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルを含む
錯体の粗結晶を１３５ｇ得た。ろ過液からトルエンを留
去して得られた残渣を１７０℃で１時間加熱した後、放
冷し１００℃まで冷却したところでトルエン７５０mlを
加え、更に室温まで放冷し、ろ過することにより（Ｒ）
‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフ
チルを含む錯体の粗結晶を６６ｇ得た。ろ過液を濃縮、
加熱、希釈、放冷、そしてろ過する操作を計４回繰り返
し、（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，
１′‐ビナフチルを含む錯体の粗結晶を合わせて２５１
ｇ得た。これをトルエン２５００mlから再結晶し、
（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐
ビナフチル・（１Ｒ，２Ｒ）‐（−）‐１，２‐ジアミ
ノシクロヘキサン・トルエン（１：１：１）錯体２１３
ｇ（４３２mmol）を得た（収率８２％）。この結晶をメ
タノール４００mlに懸濁させ、１Ｍ塩酸２０００mlを加
え、室温で３０分間かくはんした。析出した白色固体を
水で洗浄後、減圧下で乾燥し、（Ｒ）‐（＋）‐２，
２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチル１２０ｇ
（４１９mmol）を得た。収率８０％、光学純度１００％
ｅｅ（ＨＰＬＣ、ダイセル化学工業（株）製ＣＨＩＲＡ
ＬＰＡＫ ＯＴ，ＭｅＯＨ，０．５ml／minm）であっ
た。
０，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）‐（−）‐１，２‐ジア
ミノシクロヘキサン６０ｇ（５２５mmol）およびdl‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの１５
０ｇ（５２４mmol）を加え、加熱かくはんした後、室温
まで冷却し、ろ過することにより、（Ｒ）‐（＋）‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルを含む
錯体の粗結晶を１３５ｇ得た。ろ過液からトルエンを留
去して得られた残渣を１７０℃で１時間加熱した後、放
冷し１００℃まで冷却したところでトルエン７５０mlを
加え、更に室温まで放冷し、ろ過することにより（Ｒ）
‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフ
チルを含む錯体の粗結晶を６６ｇ得た。ろ過液を濃縮、
加熱、希釈、放冷、そしてろ過する操作を計４回繰り返
し、（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，
１′‐ビナフチルを含む錯体の粗結晶を合わせて２５１
ｇ得た。これをトルエン２５００mlから再結晶し、
（Ｒ）‐（＋）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐
ビナフチル・（１Ｒ，２Ｒ）‐（−）‐１，２‐ジアミ
ノシクロヘキサン・トルエン（１：１：１）錯体２１３
ｇ（４３２mmol）を得た（収率８２％）。この結晶をメ
タノール４００mlに懸濁させ、１Ｍ塩酸２０００mlを加
え、室温で３０分間かくはんした。析出した白色固体を
水で洗浄後、減圧下で乾燥し、（Ｒ）‐（＋）‐２，
２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチル１２０ｇ
（４１９mmol）を得た。収率８０％、光学純度１００％
ｅｅ（ＨＰＬＣ、ダイセル化学工業（株）製ＣＨＩＲＡ
ＬＰＡＫ ＯＴ，ＭｅＯＨ，０．５ml／minm）であっ
た。
【００２３】実施例１３ トルエン１５００mlに［α］D 20−３５°（ｃ ４．０
０，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｓ，２Ｓ）‐（＋）‐１，２‐ジア
ミノシクロヘキサン６０ｇ（５２５mmol）およびdl‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの１５
０ｇ（５２４mmol）を加え、加熱かくはんした後、室温
まで冷却し、ろ過することにより、（Ｓ）‐（−）‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルを含む
錯体の粗結晶を１３３ｇ得た。ろ過液からトルエンを留
去して得られた残渣を２００℃で１５分間加熱した後、
放冷し１００℃まで冷却したところでトルエン７５０ml
を加え、更に室温まで放冷し、ろ過することにより
（Ｓ）‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐
ビナフチルを含む錯体の粗結晶を６８ｇ得た。ろ過液を
濃縮、加熱、希釈、放冷、そしてろ過する操作を計５回
繰り返し、（Ｓ）‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐
１，１′‐ビナフチルを含む錯体の粗結晶を合わせて２
５７ｇ得た。これをトルエン２５００mlから再結晶し、
（Ｓ）‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐
ビナフチル・（１Ｓ，２Ｓ）‐（＋）‐１，２‐ジアミ
ノシクロヘキサン・トルエン（１：１：１）錯体２２１
ｇ（４４９mmol）を得た（収率８６％）。この結晶をメ
タノール４５０mlに懸濁させ、１Ｍ塩酸２２００mlを加
え、室温で３０分間かくはんした。析出した白色固体を
水で洗浄後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）‐（−）‐２，
２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチル１２６ｇ
（４４０mmol）を得た。収率８４％、光学純度１００％
ｅｅ（ＨＰＬＣ、ダイセル化学工業（株）製ＣＨＩＲＡ
ＬＰＡＫ ＯＴ，ＭｅＯＨ，０．５ml／minm）であっ
た。
０，Ｈ2 Ｏ）の（１Ｓ，２Ｓ）‐（＋）‐１，２‐ジア
ミノシクロヘキサン６０ｇ（５２５mmol）およびdl‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルの１５
０ｇ（５２４mmol）を加え、加熱かくはんした後、室温
まで冷却し、ろ過することにより、（Ｓ）‐（−）‐
２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチルを含む
錯体の粗結晶を１３３ｇ得た。ろ過液からトルエンを留
去して得られた残渣を２００℃で１５分間加熱した後、
放冷し１００℃まで冷却したところでトルエン７５０ml
を加え、更に室温まで放冷し、ろ過することにより
（Ｓ）‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐
ビナフチルを含む錯体の粗結晶を６８ｇ得た。ろ過液を
濃縮、加熱、希釈、放冷、そしてろ過する操作を計５回
繰り返し、（Ｓ）‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐
１，１′‐ビナフチルを含む錯体の粗結晶を合わせて２
５７ｇ得た。これをトルエン２５００mlから再結晶し、
（Ｓ）‐（−）‐２，２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐
ビナフチル・（１Ｓ，２Ｓ）‐（＋）‐１，２‐ジアミ
ノシクロヘキサン・トルエン（１：１：１）錯体２２１
ｇ（４４９mmol）を得た（収率８６％）。この結晶をメ
タノール４５０mlに懸濁させ、１Ｍ塩酸２２００mlを加
え、室温で３０分間かくはんした。析出した白色固体を
水で洗浄後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）‐（−）‐２，
２′‐ジヒドロキシ‐１，１′‐ビナフチル１２６ｇ
（４４０mmol）を得た。収率８４％、光学純度１００％
ｅｅ（ＨＰＬＣ、ダイセル化学工業（株）製ＣＨＩＲＡ
ＬＰＡＫ ＯＴ，ＭｅＯＨ，０．５ml／minm）であっ
た。
【００２４】
【発明の効果】本発明は工業的な光学活性ビナフトール
類の製造方法としてふさわしい経済的なビナフトール類
のラセミ化方法、およびラセミ化と光学分割を同時に行
なわせしめるビナフトール類の光学分割法である。
類の製造方法としてふさわしい経済的なビナフトール類
のラセミ化方法、およびラセミ化と光学分割を同時に行
なわせしめるビナフトール類の光学分割法である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 39/38 Ｃ０７Ｃ 39/38 51/487 51/487 65/11 65/11 67/60 67/60 69/94 69/94 // Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ａ） 【化１】 で示されるビナフトール類に光学不活性ジアミンを作用
させて加熱することを特徴とするビナフトール類のラセ
ミ化方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の一般式（Ａ）で示される
ビナフトール類に光学活性ジアミンを作用させ加熱する
ことによるラセミ化後、冷却して生成する結晶成分と液
成分とを分離することを特徴とするビナフトール類の光
学分割法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3117859A JP2580404B2 (ja) | 1991-04-23 | 1991-04-23 | ビナフトール類のラセミ化および光学分割法 |
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Cited By (1)
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1991
- 1991-04-23 JP JP3117859A patent/JP2580404B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100870227B1 (ko) | 2007-07-20 | 2008-11-24 | (주)그린포뮬라 | 강력한 수소결합 제공기를 갖는 알라닌 라스메이즈 모방키랄 바이나프톨 유도체 및 이 유도체를 이용한 광학 분할및 변환 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPH04330026A (ja) | 1992-11-18 |
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