JP2556119B2 - 制電性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は永久帯電防止性を有し、かつ耐衝撃性に代表
される機械特性、耐熱性および成形加工性が均衡して優
れる制電性樹脂組成物およびその製造方法に関するもの
である。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル樹脂は耐熱性の優れた熱可塑
性樹脂として知られているが、耐衝撃性に代表される機
械的性質およびそれ自体の溶融粘性が高いために成形加
工性が劣つている。

そこで成形加工性を改善する方法として、ポリフエニ
レンエーテルにゴム変性ポリスチレン樹脂を配合するこ
とが米国特許第3,383,435号に開示されている。

一方、ポリフエニレンエーテル樹脂の耐熱性を損うこ
となく耐衝撃性、成形加工性を改善するものとして、カ
ルボキシル基および／またはカルボン酸無水物構造を置
換基の一部として有するポリフエニレンエーテルの変性
物とポリアミドおよび芳香族ビニール系のＡ−Ｂ−Ａ型
ブロツク共重合体との樹脂組成物が特開昭63−10656号
に開示されている。

又、制電性ポリフエニレンエーテル系樹脂組成物とし
ては、ポリフエニレンエーテル樹脂と飽和１価脂肪酸の
モノグリセリドとの樹脂組成物が知られている（特開昭
63−48355号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記、従来公知のポリフエニレンエー
テル系樹脂組成物は、いずれも絶縁体もしくは制電効果
が一時的なものであり、摩擦などにより容易に帯電し、
ホコリを付着させ易く静電気障害を生じ易い欠点を有し
ている。

このため用途によつては使用が制限されているのが現
状であり、これらの組成物に永久制電性が付与されれ
ば、その用途も大きく広げることができる。

本発明の課題は永久帯電防止性を有し、かつ耐衝撃性
に代表される機械的特性、耐熱性および成形加工性が均
衡して優れる制電性樹脂組成物及びその製造法を提供す
ることである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意検討した
結果、ポリフエニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂の
組成物にポリアミドエラストマを配合し、更に必要に応
じてゴム質重合体を配合させることにより、上記課題が
解決されることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の制電性樹脂組成物は、 （Ａ）ポリアミドエラストマ１〜50重量部、 （Ｂ）ポリフエニレンエーテル樹脂３〜90重量部、 （Ｃ）ポリアミド樹脂１〜85重量部、 （Ｄ）ゴム質重合体０〜50重量部 からなる樹脂組成物であり、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
（Ｄ）の合計量が100重量部、かつ組成物中のゴム状重
合体の総量が０〜50重量％であることを特徴とするもの
であり、この制電性樹脂組成物を製造する方法として、
（Ａ）ポリアミドエラストマ95〜20重量％、（Ｂ）ポリ
フエニレンエーテル樹脂、（Ｃ）ポリアミド樹脂および
（Ｄ）ゴム質重合体の中から選ばれた１種以上の樹脂５
〜80重量％を溶融混練したマスターペレツトを、ポルフ
エニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂およびゴム質重
合体から選ばれた１種以上の樹脂又は樹脂組成物に配合
することを特徴とするものである。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明における（Ａ）ポリアミドエラストマとは、例
えば（ａ）ポリアミド形成成分と（ｂ）ポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールとの反応から得られるブロツク
またはグラフト共重合体などが挙げられる。

（ａ）ポリアミド成形成分とは具体的には、ω−アミ
ノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプ
リン酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸
および11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸
などのアミノカルボン酸あるいはカプロラクタム、エナ
ントラクタム、カプリルラクタムおよびラウロラクタム
などのラクタムおよびヘキサメチレンジアミン−アジピ
ン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩および
ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミ
ン−ジカルボン酸の塩が挙げられ、特にカプロラクタ
ム、12−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−
アジピン酸塩が好ましく用いられる。

本発明で好ましく用いられる（ｂ）ポリ（アルキレン
オキシド）グリコールの例としては、ポリ（エチレンオ
キシド）グリコール、ポリ（1,2−プロピレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（1,3−プロピレンオキジド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドのブロツクまたはラ
ンダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラヒドロ
フランのブロツクまたはランダム共重合体などが用いら
れる。これらの中でも、帯電防止性が優れる点で、特に
ポリ（エチレンオキシド）グリコールが好ましく用いら
れる。この場合ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
の数平均分子量は200〜6,000、特に400〜4,000の範囲が
好ましい。

更に、（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
と組合せて次式（Ｉ）〜（III）で示されるジオール化
合物を用いることができる。

（ただし式中、R¹、R²は、エチレンオキシド基およびプ
ロピレンオキシド基の少なくとも１を示し、Ｙは共有結
合、炭素数１〜６のアルキレン基、アルキリデン基、シ
クロアルキリデン基、アリールアルキリデン基、Ｏ、S
O、SO₂、CO、Ｓ、CF₂、Ｃ（CF₃）_２またはNHを示す。） 具体的な例としてはビスフエノールＡのエチレンオキ
シド付加物、ビスフエノールＡのプロピレンオキシド付
加物、ビスフエノールＳのエチレンオキシド付加物、ビ
スフエノールＳのプロピレンオキシド付加物、臭素化ビ
スフエノールＡのエチレンオキシド付加物、臭素化ビス
フエノールＡのプロピレンオキシド付加物等のビスフエ
ノール類のエチレンオキシドおよび／またはプロピレン
オキジド付加物、4,4′−ジヒドロキシベンゾフイノン
のエチレンオキシド付加物、4,4′−ジヒドロキベンゾ
フイノンのプロピレンオキシド付加物、ハイドロキノン
のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド
付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシド付加物およびそれらの
ブロツク（共）重合体、4,4′−（ヒドロキシ）ビフエ
ニルのエチレンオキシド付加物、4,4′−ビス（ヒドロ
キシ）ビフエニルのプロピレンオキシド付加物、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）スルフイドのエチレンオキ
シド付加物、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイ
ドのプロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）スルホキシドのエチレンオキシド付加物、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）スルホキシドのプロピレ
ンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフエニル）メ
タンのエチレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）メタンのプロピレンオキシド付加物、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）エーテルのエチレンオキシ
ド付加物、ビス（４−ヒドロキシフエニル）エーテルの
プロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）アミンのエチレンオキシド付加物、ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）アミンのプロピレンオキシド付加
物、2,2−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタンのエ
チレンオキシド付加物、2,2−ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）エタンのプロピレンオキシド付加物、1,1−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサンのエチレ
ンオキシド付加物、1,1−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）ヘキサンのプロピレンオキシド付加物等のビスフエ
ノール類を挙げることができる。

好ましいジオール化合物としては、ハイドロキノンの
エチレンオキシド付加物、ビスフエノールＡのエチレン
オキシド付加物、臭素化ビスフエノールＡのエチレンオ
キシド付加物、ビスフエノールＳのエチレンオキシド付
加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシド付加
物およびそのブロツク重合体であり、特にビスフエノー
ルＡのエチレンオキシド付加物およびそのブロツク重合
体が好ましい。また、臭素化ビスフエノールＡのエチレ
ンオキシド付加物、臭素化ビスフエノールＳのエチレン
オキシド付加物などを用いることにより、樹脂組成物の
難燃性を向上させることができる。

これらのポリ（アルキレンオキシド）グリコールと一
般式（Ｉ）〜（III）で示されるジオール化合物は１種
もしくは必要に応じて２種以上用いることができる。

一般式（Ｉ）〜（III）で示されるジオール化合物の
量について特に制限はないが、ジカルボン酸と共重合し
て得られたポリエーテルエステル単位で０〜60重量％範
囲であるのが好ましい。

また本発明の効果を損なわない範囲内において、他の
ジオール化合物を共重合することができる。具体的に
は、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ヘキ
サンジオールなどの脂肪族ジオール、ｐ−キシリレング
リコール、ｍ−キシリレングリコールなどの芳香族ジオ
ール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキ
サンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シ
クロヘキサンジタノール、1,3−シクロヘキサンジメタ
ノールなどの脂環族ジオール化合物などを共重合するこ
とができる。

本発明のポリアミドエラストマの反応と例としては、
（ａ）ポリアミド形成成分と（ｂ）ポリ（アルキレンオ
キシド）グリコールは（ｂ）ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールの末端基に応じてエステル反応またはア
ミド反応が考えられる。

また、反応に応じてジカルボン酸やジアミンなどの第
３成分（Ｃ）を用いることもできる。

この場合、ジカルボン酸成分としては、炭素原子数４
〜20のものが好ましく用いられ、具体的にはテルフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6−ジカ
ルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフエニ
ル−4,4′−ジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカル
ボン酸および３−スルホイソフタル酸ナトリウムのごと
き芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸およびジシク
ロヘキシル−4,4′−ジカルボン酸のごとき脂肪族ジカ
ルボン酸およびコハク酸、シユウ酸、アジピン酸、セバ
シン酸およびドデカンジ酸（デカンジカルボン酸）のご
とき脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、特にテレフタ
ル酸、イソフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸、セバシン酸、アジピン酸およびドデカンジ酸が重合
性、色調および物性の点から好ましく用いられる。

ジアミン成分としては例えば芳香族、脂環族、脂肪族
ジアミンが挙げられる。その中で脂肪族ジアミンのヘキ
サメチレンジアミンが経済的な理由から好ましく用いら
れる。

ポリエーテルエステルまたはポリエーテル成分は、ポ
リアミドエラストマの構成単位で90〜10重量％範囲で用
いられ、90重量％を越える場合は、ポリアミドエラスト
マの機械的特性が劣り、10重量％未満では樹脂の帯電防
止性が劣り好ましくない。

（Ａ）ポリアミドエラストマの製法に関しては特に限
定されず、例えば特開昭56−65026号公報、特開昭60−1
77022号公報などに開示されている方法を利用すること
ができる。

本発明において、（Ｂ）成分として用いられるポリフ
エニルエーテル樹脂とは、ポリフエニレンエーテル、ポ
リフエニレンエーテルの変性物、変性ポリフエニレンオ
キサイドおよびこれらを主成分とする樹脂をいう。

ポリフエニレンエーテル樹脂は、一般式（Ｉ）で示さ
れた。

（ここでR₁、R₂、R₃、R₄は水素原子、炭素数１〜10のア
ルキル基、アリール基、ハロゲン原子の内から選ばれ、
R₁〜R₄は互いに同じでも異なつていてもよい。） フエノール類を酸化重合することによつて得られる。

フエノール類の具体例としては、2,6−ジメチルフエ
ノール、2,6−ジエチルフエノール、2,6−ジブチルフエ
ノール、2,6−ジプロピルフエノール、2,6−ジフエニル
フエノール、２−メチル−６−エチルフエノール、２−
メチル−６−トリルフエノール、２−メチル−６−メト
キシフエノール、２−メチル−６−ブチルフエノール、
2,6−ジメトキシフエノール、2,3,6−トリメチルフエノ
ール、2,3,5,6−テトラメチルフエノールなどが挙げら
れる。これらフエノール類を単独で重合せしめたホモポ
リマあるいは二種以上の混合物を重合せしめたコポリマ
のいずれも本発明で使用可能である。とりわけ2,6−ジ
メチルフエノールを重合して得られるホモポリマや2,6
−ジメチルフエノールと2,3,6−トリメチルフエノール
の混合物を共重合して得られるコポリマは好適に用いら
れる。

また、（Ｂ）成分のポリフエニレンエーテルの変性物
は、上記方法で得られるポリフエニレンエーテルにラジ
カル発生剤およびカルボキシル基もしくはカルボン酸無
水物構造を有する1,2置換オレフイン化合物を加え、押
出機等を用いて加熱溶融することによつて得られる。

変性に用いられるカルボキシル基もしくはカルボン酸
無水物構造を有する1,2−置換オレフイン化合物の好ま
しい具体例としては無水マレイン酸、無水ハイミツク
酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコ
ン酸、無水アコニツト酸、５−ノルボルネン２−メチル
−２−カルボン酸、フタル酸などが挙げられる。カルボ
キシル基もしくはカルボン酸無水物構造を有する1,2−
置換オレフイン化合物の使用量はポリフエニレンエーテ
ル100重量部に対し、0.1〜20重量部、好ましくは0.3〜1
0重量部の範囲である。

ラジカル発生剤としては公知の有機過酸化物、ジアゾ
化合物類が挙げられ、好ましい具体例としてはベンゾイ
ルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−tert−ブ
チルパーオキシド、tert−ブチルクミルパーオキシド、
tert−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパ
ーオキシド、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げら
れる。ラジカル発生剤の使用量は、1,2−置換オレフイ
ン化合物100重量部に対し0.1〜30重量部、好ましくは１
〜20重量部の範囲である。

（Ｂ）成分のうち変性ポリフエニレンオキサイドは、
前記ポリフエニレンエーテルまたはその変性物にビニル
芳香族炭化水素系樹脂を溶融混練することにより得られ
る。

ビニル芳香族炭化水素樹脂とは、下記一般式（II）で
示される単量体構造単位、 一般式（II）： （ここに、Ｒは水素原子又は低級アルキル基、Ｚはハロ
ゲン原子又は低級アルキル基を示し、ｐは０又は１〜３
の整数である。） をその重合体中に少なくとも25重量％以上含有する樹脂
であり、例えばポリスチレン、α−メチルスチレン−ス
チレンコポリマー、パラメチルスチレン−スチレンコポ
リマー、ポリパラメチルスチレン、ゴム変性ポリスチレ
ン（耐衝撃性ポリスチレン）、ゴム変性ポリパラメチル
スチレン、スチレン−ブタジエンコポリマー、パラメチ
ルスチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−ブタジ
エン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリ
ルゴム−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタ
ジエンブロツクコポリマー等が挙げられ、これらは２種
以上混合して用いてもよい。中でもゴム変性ポリスチレ
ンが好適に用いられる。

又、ポリフエニレンエーテルのホモポリマまたはコポ
リマーにビニール芳香族化合物をグラフト重合して得ら
れるグラフト化（変性）ポリフエニレンオキサイドも用
いることができ、中でもポリ（2,6−ジメチル−1,4−フ
エニレン）エーテルまたは2,6−ジメチルフエノール/2,
3,6−トリメチルフエノール共重合体にスチレンをグラ
フトしたグラフト化（変性）ポリフエニレンオキサイド
が好ましく用いられる。

本発明で用いるポリアミド（Ｃ）としては、ε−カプ
ロラクタム、ω−ドデカラクタムなどのラクタム類の開
環重合によつて得られるポリアミド、６−アミノカプロ
ン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸
などのアミノ酸から導かれるポリアミド、エチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、1,3−および−1,4−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、ビス（4,4′−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、メタおよびパラキシリレンジアミンなどの脂肪族、
脂環族、芳香族ジアミンとアジピン酸、スベリン酸、セ
バシン酸、ドデカン二酸、1,3−および1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ダイ
マー酸などの脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸とか
ら導かれるポリアミドおよびこれらの共重合ポリアミ
ド、混合ポリアミドを挙げることができる。これらのう
ち通常はポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリウンデ
カアミド（ナイロン11）、ポリドデカンアミド（ナイロ
ン12）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン66）
およびこれらを主成分とする共重合ポリアミドが有用で
ある。ポリアミドの重合方法は通常公知の溶融重合、固
相重合およびこれらを組合せた方法を採用することがで
きる。またポリアミドの重合度は特に制限なく、相対粘
度（ポリマー1gを98％濃硫酸100mlに溶解し、25℃で測
定）が2.0〜50の範囲内にあるポリアミドを目的に応じ
て任意に選択できる。

本発明は特に、ゴム質重合体（Ｄ）を添加しなくても
耐衝撃性の優れた組成物を得ることができるが、更に耐
衝撃強度を向上させるために、ゴム質重合体（Ｄ）を添
加することが好ましい。ゴム質重合体とは、室温で弾性
体である天然および合成の重合体材料である。

その具体例としては、天然ゴム、ブタジエン重合体、
ブタジエン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブ
ロツク共重合体、グラフト共重合体などすべて含まれ
る。）、イソプレン重合体、クロロブタジエン重合体、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン
重合体、イソブチレン−ブタジエン共重合体、イソブチ
レン−イソプレン共重合体、アクリル酸エステル重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体、チオコールゴム、多硫化ゴム、
ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（たとえば、ポリ
プロピレンオキシドなど）、エピクロロヒドリンゴムな
どが挙げられる。

これらのゴム質重合体は、いかなる製造法（たとえ
ば、乳化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たとえば、
過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチ
ウム、ニツケル系触媒）で作られたものでもよい。更
に、各種の架橋度を有するもの、各種の割合のミクロ構
造を有するもの（たとえば、シス構造、トランス構造、
ビニル基など）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有する
ものも使われる。又、共重合体は、ランダム共重合体、
ブロツク共重合体、グラフト共重合体など、各種の共重
合体はいずれも本発明のゴム質重合体として用いられ
る。更には、これらのゴム質重合体をつくるに際し、他
のオレフイン類、ジエン類、芳香族ビニル化合物、アク
リル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル
などの単量体との共重合も可能である。それらの共重合
の方法は、ランダム共重合、ブロツク共重合、グラフト
共重合など、いずれの手法も可能である。これらの単量
体の具体例としては、たとえば、エチレン、プロピレ
ン、スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、
ブタジエン、イソプレン、クロロブタジエン、ブテン、
イソブチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸メチ
ル、アクリロニトリルなどが挙げられる。更に、本発明
におけるゴム質重合体の部分変性したものも、本発明の
範囲内であり、たとえば、ヒドロキシ又はカルボキシ−
末端変性ポリブタジエン、部分水添スチレン−ブタジエ
ンブロツク共重合体などが挙げられる。

かくして得られた重合体は、（Ａ）ポリアミドエラス
トマ１〜50重量部、好ましくは２〜40重量部、（Ｂ）ポ
リフエニレンエーテル樹脂３〜90重量部、好ましくは10
〜80重量部、（Ｃ）ポリアミド樹脂１〜85重量部、好ま
しくは２〜75重量部、（Ｄ）ゴム質重合体０〜50重量
部、好ましくは０〜40重量部の範囲で、（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計量が100重量部、かつ組成物中
のゴム状重合体の総量が０〜50重量％となる割合で配合
する。

（Ａ）ポリアミドエラストマが１重量部未満では樹脂組
成物の帯電防止性が不足し、50重量部を越える場合、樹
脂組成物が柔軟になり機械的性質が劣るため好ましくな
い。

（Ｂ）ポリフエニレンエーテル樹脂が３重量部未満で
は、耐熱性が劣り、90重量部以上では、耐衝撃性が劣る
ため好ましくない。

（Ｃ）ポリアミド樹脂が１重量部未満では成形加工性が
劣り、85重量部を越える範囲では、熱変形温度などの耐
熱性が劣るため好ましくない。

（Ｄ）ゴム質重合体は添加しなくても耐衝撃性の優れた
組成物を得ることができるが、耐衝撃性を更に向上する
ためにはゴム質重合体を添加するのが好ましい。

組成物中のゴム状重合体の総量は０〜50重量％であ
る。ここでゴム状重合体とは、（Ｄ）ゴム質重合体及び
（Ｂ）ポリフエニレンエーテル樹脂中のゴム成分を総称
する。

つまり、（Ｂ）ポリフエニレンエーテル樹脂として変
性ポリフエニレンオキサイドを用い、この変性ポリフエ
ニレンオキサイドとしてたとえばポリフエニレンオキサ
イドとゴム変性ポリスチレンからなる樹脂組成物を用い
た場合には、本発明の制電性樹脂組成物の中には（Ｄ）
ゴム質重合体と（Ｂ）ポリフエニレンエーテル樹脂中の
ゴム成分の２種類が存在することになり、この両方を総
称して、本発明では「ゴム状重合体」と称する。

なお、（Ａ）ポリアミドエラストマも、一般的にはゴ
ム状重合体であるが、本発明においては、これは「ゴム
状重合体」に含めないこととする。

ゴム状重合体が50重量％以上では、耐熱性が劣るため
好ましくない。

本発明の樹脂組成物は、スルホン酸の金属塩やアニオ
ン系、カチオン系、非イオン系の界面活性剤などの帯電
防止剤を添加して帯電防止性を一層向上させることも可
能であり、更に必要に応じてオリゴマなどの相溶化剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤や顔料、染
料、滑剤および可塑剤、ガラス繊維、無機質フイラー、
難燃剤などを添加することもできる。

次に、本発明の樹脂組成物の製造方法について述べ
る。

本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、例
えばポリフエニレンエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、
ゴム質重合体およびポリアミドエラストマの樹脂混合物
をエクストルーダー、バンバリーミキサー、ロール、ニ
ーダーなどで溶融混練することが可能であるが、以下に
述べるようなポリアミドエラストマのマスターペレツト
を用いて製造する方法は、本発明の樹脂組成物の特性を
飛躍的に改善するので、特に有効な方法である。

すなわち、マスターペレツトを用いる本発明の方法
は、（Ａ）ポリアミドエラストマ95〜20重量％、（Ｂ）
ポリフエニレンエーテル樹脂、（Ｃ）ポリアミド樹脂お
よび（Ｄ）ゴム質重合体の中から選ばれた１種以上の樹
脂５〜80重量％を溶融混練したマスターペレツトを、ポ
リフエニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂およびゴム
質重合体から選ばれた１種以上の樹脂又は樹脂組成物に
配合し、前述の配合割合の制電性樹脂組成物を製造する
方法である。

マスターペレツトを構成する各重合体の組合せは、例
えば、 （１） （Ａ）＋（Ｂ） （２） （Ａ）＋（Ｃ） （３） （Ａ）＋（Ｄ） （４） （Ａ）＋〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕 （５） （Ａ）＋〔（Ｂ）＋（Ｄ）〕 （６） （Ａ）＋〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕 （７） （Ａ）＋〔（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）〕 があり、いずれの組合せでも可能であるが、特に好まし
くは、（２）（Ａ）＋（Ｃ）、（４）（Ａ）＋〔（Ｂ）
＋（Ｃ）〕、（５）（Ａ）＋〔（Ｂ）＋（Ｄ）〕、
（７）（Ａ）＋〔（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）〕を挙げるこ
とができる。

（４）、（５）、（７）ではとくに、ポリフエニレン
エーテルの変性物を用いたとき、ポリアミドエラストマ
の分散性が向上するので好ましい。

又、（２）、（４）、（７）では、（Ｃ）ポリアミド
樹脂がポリアミドエラストマの分散助剤として有効に働
らくのでより好ましい。

本発明のマスターペレツトの製造法に関しては特に制
限はなく、例えばポリアミドエラストマとポリフエニレ
ンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂およびゴム質重合体の
なかから選ばれた重合体との混合物を押出機、バンバリ
ーミキサー、ロール、ニーダーなどで溶融混練すること
によつて製品化される。

本発明の制電性樹脂組成物は、静電気による障害を防
止したい複写機、テレビなどの電子・電気機器のハウジ
ング類、シヤシー、精密部品のキヤリヤー（ケース）な
どに好適な材料を提供する。

〔実施例〕

本発明を更に具体的に説明するために、以下、実施例
および比較例を挙げて説明する。なお、最終的に得られ
た樹脂組成物は射出成形法によつて成形されたのち、下
記の試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度:ASTM D256−56A 曲げ弾性率:ASTM D790 熱変形温度:ASTM D648−56 体積固有抵抗値:2mm t×40mmφ円盤を用い、室温23℃、
湿度50％RH雰囲気下で測定した。測定には東亜電波工業
（株）製の超絶縁抵抗計SM−10型を用いた。

参考例１ （Ａ）ポリアミドエラストマの調整 Ａ−1:カプロラクタム50部、水平均分子量が1,000のポ
リエチレングリコール44.2部およびテレフタル酸7.6部
を“イルガノツクス"1098（酸化防止剤、チバ・ガイギ
ー社製）0.2部および三酸化アンチモン触媒0.1部と共に
ヘリカルリボン撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒素
置換して260℃で60分間加熱撹拌して透明な均質溶液と
した後、260℃、0.5mmHg以下の条件で４時間重合し、粘
稠で透明なポリマを得た。

ポリマを冷却ベルト上にガツト状に吐出し、ペレタイ
ズすることによつて、ペレツト状のポリアミドエラスト
マ（Ａ−１）を調製した。

Ａ−2:ナイロン６・６塩（AH塩）60部、数平均分子量60
0のポリエチレングリコール33.8部およびアジピン酸8.7
部を用い、重合時間を４時間にした以外は（Ａ−１）と
全く同じ方法でポリエーテルエステルアミド（Ａ−２）
を調製した。

参考例２ （Ｂ）ポリフエニレンエーテル樹脂の調整 Ｂ−1:CPX−100L（三菱ガス化学社製）を用いた。

Ｂ−2:ポリフエニレンエーテルの変性物の調整 ポリフエニレンエーテルの粉末を該ポリフエニレンエ
ーテル100重量部に対して５重量部の無水マレイン酸と
該無水マレイン酸に対して10重量部の2,5−ジメチル−
2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３ととも
に押出機中に仕込み、押出機に取付けられた排気口から
発生ガスを脱気しながら、押出温度320℃で押出を行い
ポリフエニレンエーテルの変性物（Ｂ−２）を製造し
た。得られたペレツト10gを採取し、粉砕機で微粉末に
した後、100mlのメタノールを用いてソツクスレー抽出
器で48時間加熱還流を行つた。次いで90℃で８時間減圧
乾燥して試料を得た。この試料の無水マレイン惨との反
応に由来する−CO₂−構造の存在をフーリエ積算型赤外
吸収スペクトルの1600〜1800cm^-1の吸収ピークの解析に
より確認した。

参考例３ （Ｃ）ポリアミドの製造 溶融重合法によつて、次のナイロン６、ナイロン66を
製造した。

ナイロン6:ε−カプロラクタムから濃硫酸相対粘度2.75
のナイロン６（Ｃ−１）を重合した。

ナイロン66:ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モ
ル塩から濃硫酸相対粘度2.60のナイロン66（Ｃ−２）を
重合した。

参考例４ ゴム質重合体の調整 シエル・ケミカル・カンパニー社製不飽和ポリスチレ
ン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロツク共重合体
“カリフレツクス”（Cariflex）TR−1101（Ｄ−１）を
用いた。

実施例１〜12 参考例で調整したポリアミドエラストマ（Ａ−１）あ
るいは（Ａ−２）と、ポリフエニレンエーテル樹脂（Ｂ
−１）あるいはポリフエニレンエーテルの変性物（Ｂ−
２）とポリアミド樹脂（Ｃ−１）あるいは（Ｃ−２）お
よびゴム質重合体（Ｄ−１）を表−１に示した配合比で
混合し、30mmφ口径２軸の押出機を用いて、押出温度28
0℃で溶融混練した後ペレツト化した。このペレツトを
真空乾燥した後、射出成形機を用いてシリンダー温度28
0℃、金型温度80℃で試験片を成形し、各物性を測定し
た。

体積固有抵抗値は、射出成形した厚さ2mmの円盤を用
い、次の条件で測定した。

（１） 成形直後、洗剤“ママレモン”（ライオン油脂
（株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄し
てから表面の水分を取除いた後、50％RH、23℃で24時間
調湿して測定した。

（２） 成形後50％RH、23℃中に200日放置した後、洗
剤“ママレモン”水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分
洗浄してから表面の水分を取除いた後、50％RH、23℃で
24時間調湿して測定した。

測定結果を表−１に示した。

比較例１〜５ 参考例で調整したポリアミドエラストマ（Ａ−１）あ
るいは（Ａ−２）とポリフエニレンエーテル樹脂（Ｂ−
１）あるいはポリフエニレンエーテルの変性物（Ｂ−
２）とポリアミド樹脂（Ｃ−１、Ｃ−２）およびゴム質
重合体（Ｄ−１）を表−１に示した配合比で混合し、実
施例と同様の方法で各物性を測定した。

測定結果を表−１に示した。

表１の結果から次のことが明らかである。

本発明の樹脂組成物（実施例１〜12）はいずれも衝撃
強度、曲げ弾性率に代表される機械的性質と耐熱性が均
衡してすぐれ、かつ低い体積固有抵抗値を有している。

しかも表面洗浄や経時変化によつても抵抗値はほとん
ど変化せず、すぐれた永久帯電防止性を発揮する。

一方、ポリアミドエラストマ（Ａ）の配合量が１重量
％未満の場合、（比較例１）は帯電防止性（抵抗値）が
劣り、ポリアミドエラストマ（Ａ）が75重量％を越える
場合、（比較例２）は耐熱性と曲げ弾性率が劣る。

ポリアミド樹脂（Ｃ）が85重量％を越える場合、（比
較例３）は耐熱性が劣る。

ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ）が90重量％を越え
る場合（比較例４）は、耐衝撃性が劣る。

ゴム質重合体（Ｄ）が50重量％を越える場合（比較例
５）は、耐熱性が劣る。

参考例５ ポリアミドエラストマのマスターペレツトの調整 参考例で調整したポリアミドエラストマ（Ａ−１）
と、ポリフエニレンエーテルの変性物（Ｂ−２）と、ポ
リアミド樹脂（Ｃ−１）およびゴム質重合体（Ｄ−１）
を表−２に示した配合比で混合し、30mmφ口径２軸押出
機で溶融混練し、ペレツト化した。このペレツトを真空
乾燥して、ポリアミドエラストマのマスターペレツト
（Ｅ−１〜３）を得た。

実施例13〜15 参考例で調整したポリアミドエラストマのマスターペ
レツト（Ｅ−１）、（Ｅ−２）あるいは（Ｅ−３）と、
ポリフエニレンエーテル樹脂（Ｂ−１）あるいはポリフ
エニレンエーテルの変性物（Ｂ−２）とポリアミド樹脂
（Ｃ−１）およびゴム質重合体（Ｄ−１）を表−３に示
した配合比で混合し、実施例１と同じ押出条件、成形条
件を用いて試験片を成形した。

体積固有抵抗値は、射出成形した厚さ2mmの円盤を用
い、次の条件で測定した。

（１） 成形直後、洗剤“ママレモン”（ライオン油脂
（株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄し
てから表面の水分を取除いた後、50％RH、23℃で24時間
調湿して測定した。

（２） 成形後50％RH、23℃中に200日放置した後、洗
剤“ママレモン”水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分
洗浄してから表面の水分を取除いた後、50％RH、23℃で
24時間調湿した。

結果を表−３に示した。

表−３の結果から次のことが明らかである。

マスターペレツトを用いて製造した本発明の樹脂組成
物（実施例13〜15）は、全組成物を一括添加し溶融混練
する一般的な製造方法で得た樹脂組成物（実施例10〜1
2）より低い体積固有抵抗値を有している。しかも表面
洗浄や経時変化によつても抵抗値が安定しており、すぐ
れた永久帯電防止性を有する。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、永久帯電防止性、耐
衝撃性等の機械特性、耐熱性および成形加工性がともに
すぐれたものである。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリアミドエラストマ１〜50重量
   部、 （Ｂ）ポリフエニレンエーテル樹脂３〜90重量部、 （Ｃ）ポリアミド樹脂１〜85重量部、 （Ｄ）ゴム質重合体０〜50重量部 からなる樹脂組成物であり、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
   （Ｄ）の合計量が100重量部、かつ組成物中のゴム状重
   合体の総量が０〜50重量％である制電性樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）ポリアミドエラストマ95〜20重量
   ％、（Ｂ）ポリフエニレンエーテル樹脂、（Ｃ）ポリア
   ミド樹脂および（Ｄ）ゴム質重合体の中から選ばれた１
   種以上の樹脂５〜80重量％を溶融混練したマスターペレ
   ツトを、ポリフエニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂
   およびゴム質重合体から選ばれた１種以上の樹脂又は樹
   脂組成物に配合することを特徴とする請求項１記載の制
   電性樹脂組成物の製造方法。