JP2533576B2 - 熱感応性樹脂組成物 - Google Patents
熱感応性樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2533576B2 JP2533576B2 JP62265143A JP26514387A JP2533576B2 JP 2533576 B2 JP2533576 B2 JP 2533576B2 JP 62265143 A JP62265143 A JP 62265143A JP 26514387 A JP26514387 A JP 26514387A JP 2533576 B2 JP2533576 B2 JP 2533576B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polystyrene
- heat
- resin composition
- polyethylmethacrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリスチレンとポリエチルメタクリレートの
混合物からなる組成物であり、更に詳しくは常温で透明
で加熱により白濁するフィルムを形成することができる
熱感応性樹脂組成物に関する。
混合物からなる組成物であり、更に詳しくは常温で透明
で加熱により白濁するフィルムを形成することができる
熱感応性樹脂組成物に関する。
従来の技術 無定形ポリマーどうしのブレンド系では低温域で透明
で加熱により相溶性が低下し白濁する場合がある。これ
は下限臨界共溶温度（Lower Critical Solution Temper
ature−LCSTと略す）をもつブレンド系と言われる。
で加熱により相溶性が低下し白濁する場合がある。これ
は下限臨界共溶温度（Lower Critical Solution Temper
ature−LCSTと略す）をもつブレンド系と言われる。
従来、ポリスチレンとポリビニルメチルエーテルとの
組合わせがLCSTを示すと報告されている（M.Bank,J.Lef
fingwell,C.Thies,J.Polym.Sci.,Part A−2,10,1097（1
972）参照）が、このような性質を利用して熱感応性に
優れた塗膜を形成する組成物について、未だに実用化さ
れていないのが現状である。
組合わせがLCSTを示すと報告されている（M.Bank,J.Lef
fingwell,C.Thies,J.Polym.Sci.,Part A−2,10,1097（1
972）参照）が、このような性質を利用して熱感応性に
優れた塗膜を形成する組成物について、未だに実用化さ
れていないのが現状である。
発明が解決しようとする問題点 比較的安価で透明性に優れ、しかも熱感応性に優れた
フィルムを形成することができるLCSTをもつ熱感応性樹
脂組成物を提供することを目的としてなされたものであ
る。
フィルムを形成することができるLCSTをもつ熱感応性樹
脂組成物を提供することを目的としてなされたものであ
る。
問題点を解決するための手段 重量平均分子量1000〜1000000のポリスチレンと重量
平均分子量1000〜1000000のポリエチルメタクリレート
の混合物からなり、ポリスチレンの割合が混合物の総重
量に対して１〜99重量％にある樹脂組成物が、常温度で
は透明であるが、加熱すると瞬時に白濁する優れたLCST
型のフィルムを形成することを見い出し、本発明を完成
した。
平均分子量1000〜1000000のポリエチルメタクリレート
の混合物からなり、ポリスチレンの割合が混合物の総重
量に対して１〜99重量％にある樹脂組成物が、常温度で
は透明であるが、加熱すると瞬時に白濁する優れたLCST
型のフィルムを形成することを見い出し、本発明を完成
した。
本発明の一例として、重量平均分子量がいずれも2000
0であるポリスチレン（Ｐ−ST）とポリエチルメタクリ
レート（Ｐ−EMA）の混合系の相図を第１図に示す。横
軸はポリスチレンの重量分率（1.0はポリスチレンが100
重量％を表わす）を表わし、又縦軸は加熱温度〔Ｔ
（℃）〕を表わす。例えば、ポリスチレンの重量分率が
0.3の混合系から形成されたフィルムは、室温では無色
透明なものであるが、130℃ではブルーがかった透明な
ものとなり、更に加熱温度を上げると160℃で瞬時に白
濁することがわかる。
0であるポリスチレン（Ｐ−ST）とポリエチルメタクリ
レート（Ｐ−EMA）の混合系の相図を第１図に示す。横
軸はポリスチレンの重量分率（1.0はポリスチレンが100
重量％を表わす）を表わし、又縦軸は加熱温度〔Ｔ
（℃）〕を表わす。例えば、ポリスチレンの重量分率が
0.3の混合系から形成されたフィルムは、室温では無色
透明なものであるが、130℃ではブルーがかった透明な
ものとなり、更に加熱温度を上げると160℃で瞬時に白
濁することがわかる。
本発明に使用されるポリスチレン、ポリエチルメタク
リレートの製法は、一般に用いられているラジカル重合
法、イオン重合法等が挙げられるが、製法による制約を
受けることはない。
リレートの製法は、一般に用いられているラジカル重合
法、イオン重合法等が挙げられるが、製法による制約を
受けることはない。
本発明に使用されるポリスチレン、ポリエチルメタク
リレートの重量平均分子量は、それぞれ1000〜100000
0、好ましくは5000〜200000である。
リレートの重量平均分子量は、それぞれ1000〜100000
0、好ましくは5000〜200000である。
重量平均分子量が1000より小さいと粘着性、耐久性に
劣り、また1000000より大きいと常温域での相溶性に問
題が生じ熱感応性に劣る。
劣り、また1000000より大きいと常温域での相溶性に問
題が生じ熱感応性に劣る。
本発明に使用されるポリスチレン及びポリエチルメタ
クリレートの混合割合は、ポリスチレンの割合が混合物
の固型物総重量に対して１〜99重量％が好ましく、より
好ましくは５〜95重量％である。ポリスチレンの割合が
１重量％より小さいと加熱しても白濁の程度が弱く、ポ
リスチレンの割合が99重量％より大きい場合、すなわち
ポリエチルメタクリレートの割合が１重量％より小さい
場合も加熱による白濁の程度が弱く、熱感応性が劣る。
クリレートの混合割合は、ポリスチレンの割合が混合物
の固型物総重量に対して１〜99重量％が好ましく、より
好ましくは５〜95重量％である。ポリスチレンの割合が
１重量％より小さいと加熱しても白濁の程度が弱く、ポ
リスチレンの割合が99重量％より大きい場合、すなわち
ポリエチルメタクリレートの割合が１重量％より小さい
場合も加熱による白濁の程度が弱く、熱感応性が劣る。
本発明による混合物が透明状態から白濁した状態の変
化するのは50℃〜200℃の範囲である。ポリスチレン、
ポリエチルメタクリレートの分子量が大きくなる程白濁
する温度は低くなる。また片方の混合割合が少なくなる
程白濁する温度は高くなる。
化するのは50℃〜200℃の範囲である。ポリスチレン、
ポリエチルメタクリレートの分子量が大きくなる程白濁
する温度は低くなる。また片方の混合割合が少なくなる
程白濁する温度は高くなる。
加熱温度が200℃を超えるとポリマー成分の分解が生
じることがあるので好ましくない。
じることがあるので好ましくない。
上記した好ましい範囲内の分子量、混合割合に調整す
ると、白濁する温度は80℃から180℃程度である。又該
分子量、混合割合を一定の値に固定すれば、白濁する温
度は再現性よく瞬時に一定の値となるので、所望する温
度を自由に選択することができる。
ると、白濁する温度は80℃から180℃程度である。又該
分子量、混合割合を一定の値に固定すれば、白濁する温
度は再現性よく瞬時に一定の値となるので、所望する温
度を自由に選択することができる。
また、本発明の熱感応性樹脂組成物には耐候性の向上
を目的として紫外線安定剤、酸化防止剤等を添加するこ
とができる。
を目的として紫外線安定剤、酸化防止剤等を添加するこ
とができる。
本発明の熱感応性樹脂組成物から形成されたフィルム
は、常温で透明であり加熱することにより瞬時に白濁す
る性質を示すことから、例えば、常温では光線透過率の
高い透明フィルムを形成し、又高温では光線透過率の低
い白濁したフィルムを形成することを利用して光スイッ
チに応用したり、又手の届かない所の温度や高温で危険
な物の温度を表示する材料に応用することができる。
は、常温で透明であり加熱することにより瞬時に白濁す
る性質を示すことから、例えば、常温では光線透過率の
高い透明フィルムを形成し、又高温では光線透過率の低
い白濁したフィルムを形成することを利用して光スイッ
チに応用したり、又手の届かない所の温度や高温で危険
な物の温度を表示する材料に応用することができる。
本発明の熱感応性樹脂組成物は、例えば100重量％固
型分の粉末（ペレット）を用いて粉体塗装又は成型加工
して塗膜や成型品を得ることができ、又このものの有機
溶剤溶液を用いて塗装、乾燥させることにより塗膜を得
ることができる。
型分の粉末（ペレット）を用いて粉体塗装又は成型加工
して塗膜や成型品を得ることができ、又このものの有機
溶剤溶液を用いて塗装、乾燥させることにより塗膜を得
ることができる。
実施例 以下実施例によって説明する。
実施例１ トルエンを溶剤としアゾビスイソブチロニトリルを重
合開始剤（モノマーに対し２重量％）ラジカル重合によ
り得られた、それぞれ重量平均分子量20000で50重量％
のポリスチレン及びポリエチルメタクリレートのトルエ
ン溶剤溶液を重量比で50:50に混合したものをアプリケ
ータで乾燥膜厚が100μｍになるようにガラス板上に塗
装した。
合開始剤（モノマーに対し２重量％）ラジカル重合によ
り得られた、それぞれ重量平均分子量20000で50重量％
のポリスチレン及びポリエチルメタクリレートのトルエ
ン溶剤溶液を重量比で50:50に混合したものをアプリケ
ータで乾燥膜厚が100μｍになるようにガラス板上に塗
装した。
40℃真空乾燥により得られた塗膜は無色透明であった
がこれを145℃迄加熱すると白色の不透明な塗膜となっ
た。
がこれを145℃迄加熱すると白色の不透明な塗膜となっ
た。
実施例２ トルエンを溶剤とし過酸化ベンゾイルを重合開始剤
（それぞれモノマーに対し0.3重量％0.6重量％）として
ラジカル重合により得られた重量平均分子量80000のポ
リスチレンと重量平均分子量40000のポリエチルメタク
リレートの50重量％トルエン溶液を重量で20:80の割合
で混合したものをアプリケーターで乾燥膜厚が１μｍに
なるようにガラス板上に塗装した。
（それぞれモノマーに対し0.3重量％0.6重量％）として
ラジカル重合により得られた重量平均分子量80000のポ
リスチレンと重量平均分子量40000のポリエチルメタク
リレートの50重量％トルエン溶液を重量で20:80の割合
で混合したものをアプリケーターで乾燥膜厚が１μｍに
なるようにガラス板上に塗装した。
40℃真空乾燥により得られた塗膜は無色透明であった
がこれを120℃迄加熱すると白色の不透明な塗膜となっ
た。
がこれを120℃迄加熱すると白色の不透明な塗膜となっ
た。
実施例3. キシレンを溶剤としターシャリーブチルパーオキシ２
エチルヘキサノエートを重合開始剤（モノマーに対して
0.13重量％）として、ラジカル重合により得られた重量
平均分子量100000のポリスチレンの30重量％キシレン溶
液１重量部と、酢酸ｎ−ブチルを溶剤としたアゾビスイ
ソブチロニトリルを重合開始剤（モノマーに対して0.06
重量％）とした。
エチルヘキサノエートを重合開始剤（モノマーに対して
0.13重量％）として、ラジカル重合により得られた重量
平均分子量100000のポリスチレンの30重量％キシレン溶
液１重量部と、酢酸ｎ−ブチルを溶剤としたアゾビスイ
ソブチロニトリルを重合開始剤（モノマーに対して0.06
重量％）とした。
ラジカル重合により得られた重量平均分子量200000の
ポリエチルメタクリレートの30重量％酢酸ｎ−ブチル溶
液99重量部とを混合したものをアプリケーターで乾燥膜
厚が10μｍになるようにガラス板上に塗布した。
ポリエチルメタクリレートの30重量％酢酸ｎ−ブチル溶
液99重量部とを混合したものをアプリケーターで乾燥膜
厚が10μｍになるようにガラス板上に塗布した。
40℃真空乾燥により得られた塗膜はやや青味を帯びた
透明なものであったがこれを175℃迄急速に加熱したと
ころ白色不透明な塗膜となった。
透明なものであったがこれを175℃迄急速に加熱したと
ころ白色不透明な塗膜となった。
比較例 実施例１〜３のポリエチルメタクリレートをポリメチ
ルアクリレートまたはポリメチルメタクリレートまたは
ポリエチルアクリレートまたはポリｎ−プロピルアクリ
レート、またはポリｎ−プロピルメタクリレートまたは
ポリｉ−プロピルアクリレートまたは、ポリｉ−プロピ
ルメタクリレートまたは、ポリｎ−ブチルアクリレート
またはポリｎ−ブチルメタクリレートまたはポリｉ−ブ
チルアクリレートまたはポリｉ−ブチルメタクリレート
またはポリターシャリーブチルアクリレートまたはポリ
ターシャリーブチルメタクリレート、またはポリ２−エ
チルヘキシルアクリレートまたはポリ２−エチルヘキシ
ルメタクリレートまたはポリラウリルメタクリレート、
またはポリステアリルメタクリレートに置き変えた以外
は、実施例１〜３と同様にして、比較例の塗膜を作成し
た。該塗膜は25℃で白濁しており、本発明の混合物のよ
うな熱感応性に優れた性質を示さなかった。
ルアクリレートまたはポリメチルメタクリレートまたは
ポリエチルアクリレートまたはポリｎ−プロピルアクリ
レート、またはポリｎ−プロピルメタクリレートまたは
ポリｉ−プロピルアクリレートまたは、ポリｉ−プロピ
ルメタクリレートまたは、ポリｎ−ブチルアクリレート
またはポリｎ−ブチルメタクリレートまたはポリｉ−ブ
チルアクリレートまたはポリｉ−ブチルメタクリレート
またはポリターシャリーブチルアクリレートまたはポリ
ターシャリーブチルメタクリレート、またはポリ２−エ
チルヘキシルアクリレートまたはポリ２−エチルヘキシ
ルメタクリレートまたはポリラウリルメタクリレート、
またはポリステアリルメタクリレートに置き変えた以外
は、実施例１〜３と同様にして、比較例の塗膜を作成し
た。該塗膜は25℃で白濁しており、本発明の混合物のよ
うな熱感応性に優れた性質を示さなかった。
図−１は重量平均分子量20000のポリスチレンとポリエ
チルメタクリレートの混合物から得た塗膜の相図であ
る。横軸はポリスチレンの重量分率（1.0が100重量％に
相当。）であり縦軸は加熱温度である。
チルメタクリレートの混合物から得た塗膜の相図であ
る。横軸はポリスチレンの重量分率（1.0が100重量％に
相当。）であり縦軸は加熱温度である。
Claims (1)
- 【請求項１】重量平均分子量1000〜1000000のポリスチ
レンと重量平均分子量1000〜1000000のポリエチルメタ
クリレートの混合物からなり、ポリスチレンの割合が混
合物の固型分総重量に対して１〜99重量％であることを
特徴とする熱感応性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62265143A JP2533576B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 熱感応性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62265143A JP2533576B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 熱感応性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01108242A JPH01108242A (ja) | 1989-04-25 |
| JP2533576B2 true JP2533576B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=17413228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62265143A Expired - Lifetime JP2533576B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 熱感応性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2533576B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH067161U (ja) * | 1991-12-02 | 1994-01-28 | 株式会社ニチフ端子工業 | 電線接続スリーブ |
| IT201700019088A1 (it) * | 2017-02-21 | 2018-08-21 | Diapath S P A | Composizione per montaggio di vetrini portaoggetti e metodo per la preparazione di campioni biologici citologici, istologici e autoptici |
-
1987
- 1987-10-20 JP JP62265143A patent/JP2533576B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01108242A (ja) | 1989-04-25 |
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