JPH01108242A - 熱感応性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＩＬ上二上里±１ 本発明はポリスチレンとポリエチルメタクリレートの混
合物からなる組成物であり、更に詳しくは常温で透明で
加熱により白濁するフィルムを形成することができる熱
感応性樹脂組成物に関する。

従］」Σ反古 無定形ポリマーどうじのブレンド系では低温域で透明で
加熱により相溶性が低下し白濁する場合がある。これは
下限臨界共溶温度（Ｌｏｖｅ　ｒＣｒｉｔｉｃａｌ　５
ｏｌｕｔｉｏｎ　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　−Ｌ　ＣＳ
　Ｔと略す）をもつブレンド系と言われる。

従来、ポリスチレンとポリビニルメチルエーテルとの組
合わせがＬＣＳＴを示すと報告されている（Ｍ、　Ｂａ
ｎｋ、　Ｊ、　Ｌｅｆｆｉｎｇｗｅｌｌ、　Ｃ，Ｔｈ１
ｅｓ、　Ｊ。

Ｐｏｌｙｗ、　Ｓｃｉ、、　Ｐａｒｔ　Ａ　−２Ｔ１０
，１０９７（１９７２）参照）が、このような性質を利
用して熱感応性に優れた塗膜を形成する組成物について
、未だに実用化されていないのが現状である。

が　　　　　　゛　　　　　ロ 比較的安価で透明性に優れ、しかも熱感応性に優れたフ
ィルムを形成することができるＬＣＳＴをもつ熱感応性
樹脂組成物を提供することを目的としてなされたもので
ある。

。　　　占　　　　・　　　　　た 重量平均分子量１０００〜１００００００のポリスチレ
ンと重量平均分子量１０００〜１００００００のポリエ
チルメタクリレートの混合物からなり、ポリスチレンの
割合が混合物の総重量に対して１〜９９重量％にある樹
脂組成物が、室温度では透明であるが、加熱すると瞬時
に白濁する優れたＬＣ５Ｔ型のフィルムを形成すること
を見い出し、本発明を完成した。

本発明の一例として、重量平均分子量がいずれも２００
００であるポリスチレン（Ｐ−５Ｔ）とポリエチルメタ
クリレート（Ｐ−ＥＭＡ）の混合系の相図を第１図に示
す、横軸はポリスチレンの重量分率（１，０はポリスチ
レンが１００重量％を表わす）を表わし、又縦軸は加熱
温度〔Ｔ（”Ｃ））を表わす０例えば、ポリスチレンの
重量分率が０．３の混合系から形成されたフィルムは、
室温では無色透明なものであるが、１３０℃ではブルー
がかった透明なものとなり、更に加熱温度を上げると１
６０℃で瞬時に白濁することがわかる。

本発明に使用されるポリスチレン、ポリエチルメタクリ
レートの製法は、一般に用いられているラジカル重合法
、イオン重合法等が挙げられるが、製法による制約を受
けることはない。

本発明に使用されるポリスチレン、ポリエチルメタクリ
【／−トの重量平均分子量は、それぞれ１０００〜１０
０００００、好ましくは５０００〜２０００００である
。

重量平均分子量が１０００より小さいと粘着性、耐久性
に劣り、また１００００００より大きいと常温域での相
溶性に問題が生じ熱感応性に劣る。

本発明に使用されるポリスチレン及びポリエチルメタク
リレートの混合割合は、ポリスチレンの割合が混合物の
固型分総重量に対して１〜９９重１％が好ましく、より
好ましくは５〜９５重量％である。ポリスチレンの割合
が１重量％より小さいと加熱しても白濁の程度が弱く、
ポリスチレンの割合が９９重量％より大きい場合、すな
わちポリエチルメタクリレートの割合が１重量％より小
さい場合も加熱による白濁の程度が弱く、熱感応性が劣
る。

本発明による混合物が透明状態から白濁した状態に変化
するのは５０℃〜ＺＯＯ℃の範囲である。ポリスチレン
、ポリエチルメタクリレートの分子量が大きくなる程白
濁する温度は低くなる。

また片方の混合割合が少なくなる程白濁する温度は高く
なる。

加熱温度が２００℃を超えるとポリマー成分の分解が生
じることがあるので好ましくない。

上記した好ましい範囲内の分子量、混合割合に調整する
と、白濁する温度は８０℃から１８０℃程度である。又
該分子量、混合割合を一定の値に固定すれば、白濁する
温度は再現性よく瞬時に一定の値となるので、所望する
温度を自由に選択することができる。

また、本発明の熱感応性樹脂組成物には耐候性の向上を
目的として紫外線安定剤、酸化防止剤等を添加すること
ができる。

本発明の熱感応性樹脂組成物から形成されたフィルムは
、常温で透明であり加熱することにより瞬時に白濁する
性質を示すことから、例えば、常温では光線透過率の高
い透明フィルムを形成し、又高温では光線透過率の低い
白濁したフィルムを形成することを利用して光スィッチ
に応用したり、父子の届かない所の温度や高温で危険な
物の温度を表示する材料に応用することができる。

本発明の熱感応性樹脂組成物は、例えば１００重量％固
型分の粉末（ベレット）を用いて粉体塗装又は成型加工
して塗膜や成型品を得ることができ、又このものの有機
溶剤溶液を用いて塗装、乾燥させることにより塗膜を得
ることができる。

実施例 以下実施例によって説明する。

実施例１ トルエンを溶剤とレアゾビスイソブチロニトリルを重合
開始剤（七ツマ−に対し２重量％）ラジカル重合により
得られた、それぞれ［１平均分子量２００００で５０重
敬％のポリスチレン及びポリエチルメタクリレートのト
ルエン溶剤溶液を重量比で５０二５０に混合したものを
アプリケータで乾燥■々厚がｘｏｏｕになるようにガラ
ス板上に塗装した。

４０℃真空乾燥により得られた塗膜は無色透明であった
がこれを１４５℃迄加熱すると白色の不透明な塗膜とな
った。

実施例２ トルエンを溶剤とし過酸化ベンゾイルを重合開始剤（そ
れぞれ七）で−に対し０．３ｉ量％０．６重量％）とし
てラジカル重合により得られた重量平均分子量８０００
０のポリスチレンと重量平均分子量４００００のポリエ
チルメタクリレートの５０重量％トルエン溶液を重量で
２０　：　８０の割合で混合したものをアプリケーター
で乾燥膜厚が１−になるようにガラス板上に塗装した。

４’Ｏ℃真空乾燥により得られた塗膜は無色透明であっ
たがこれを１２０℃迄加熱すると白色の不透明な塗膜と
なった。

実施例３゜ キシレンを溶剤としターシャリ−ブチルパーオキシ２エ
チルヘキザノエートを重合開始剤（モノマーに対して０
．１３重量％）として、ラジカル重合により得られた重
量平均分子量１０００００のポリスチレンの３０重量％
キシレン溶液１重量部と、酢酸ｎ−ブチルを溶剤としア
ゾビスイソブチロニトリルを重合開始剤（モノマーに対
して０．０６重量％）とした。

ラジカル重合により得られた重量平均分子量２００００
０のポリエチルメタクリレートの３０重量％酢酸ｎ−ブ
チル溶液９９重量部とを混合したものをアプリケーター
で乾燥膜厚が１０−になるようにガラス板上に塗布した
。

４０℃真空乾燥により得られた塗膜はやや青味を帯びた
透明なものであったがこれを１７５℃迄急速に加熱した
ところ白色不透明な塗膜となった。

比較例 実施例１〜３のポリエチルメタクリレートをポリメチル
アクリレートまたはポリメチルメタクリレートまたはポ
リエチルアクリレートまたはポリｎ−プロピルアクリレ
ート、またはポリｎ−プロピルメタクリレートまたはポ
リｎ−プロピルアクリレートまたは、ポリミープロピル
メタクリレートまたは、ポリｎ−ブチルアクリレートま
たはポリｎ−ブチルメタクリレートまたはポリミーブチ
ルアクリレートまたはポリミーブチルメタクリレートま
たはポリターシャリ−ブチルアクリレートまたはポリタ
ーシャリ−ブチルメタクリレート、またはポリ２−エチ
ルへキシルアクリレートまたはポリ２−エチルへキシル
メタクリレートまたはポリラウリルメタクリレート、ま
たはポリステアリルメタクリレートに置き変えた以外は
、実施例１〜３と同様にして、比較例の塗膜を作成した
。該塗膜は２５℃で白濁しており、本発明の混合物のよ
うな熱感応性に優れた性質を示さなかった。

【図面の簡単な説明】

図−１は重量平均分子量２００００のポリスチレンとポ
リエチルメタクリレートの混合物から得た塗膜の相図で
ある。横軸はポリスチレンの重量分率（１，０が１００
重層％に相当、）であり縦軸は加熱温度である。 特許出願人　（１４０）関西ペイント株式会社第１図 ０　　　　０．２　　　　０．４　　　　０．６　　　
　０．８　　　　１．ＯＰ−ＥＭＡ　　　　　　　　　
　Φ　　　　　　　　　　Ｐ−ＳＴ庄？ｌノスナレシの
主」１力皆ｇ 手続補正帯（，５式、 昭和６３年２月８　日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 重量平均分子量１０００〜１００００００ のポリスチレンと重量平均分子量１０００〜１００００
   ００のポリエチルメタクリレートの混合物からなり、ポ
   リスチレンの割合が混合物の固型分総重量に対して１〜
   ９９重量％であることを特徴とする熱感応性樹脂組成物
   。