JP2859573B2 - 相容性ポリマー混合物より成る物体 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はモノマーとしてシク
ロヘキシル（メタ）アクリレートを含有するポリマー成
分及びモノマーとしてスチロールを含有するポリマー成
分よりなる相容性のポリマー混合物（ポリマーブレン
ド）の用途に関する。 【０００２】 【従来の技術】通例は異なった種類のポリマーは相互に
非相容性であると認められており、すなわち異なった種
類のポリマーは、一般には１成分の僅少割合まで、成分
の完全な混合可能性によって特徴付けられる均質相を生
成しない。 【０００３】この規則の特定の例外について、特にこの
現象の理論的解釈に係わる当業者は次第に強い関心を示
した。ポリマーの完全な相容性の混合は全ての混合割合
で完全な溶解性（混合可能性）を示す。 【０００４】混合可能なポリマー系に関する関連記載
は、例えばＤ．Ｒ．ポウル（Ｐａｕｌ）等によるポリマ
ー・アンド・エンジニアリング・サイエンス（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ＆ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
１８、（１６）１２２５〜３４（１９７８）；Ｊ．マク
ロモレキュール（Ｍａｃｒｏｍｏｌ）、Ｓｃｉ−Ｒｅ
ｖ． Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｃ．１８（１）１
０９〜１６８（１９８０）に認められる。 【０００５】屡々混合可能性の証明のために、ガラス転
移温度Ｔｇ又はいわゆる“光学的方法”（ポリマー混合
物の均質溶液から注型成形された薄膜の透明性）が引合
に出された［ブランドルプ−インマーグト（Ｂｒａｎｄ
ｒｕｐ−Ｉｍｍｅｒｇｕｔ）、ポリマー・ハンドブック
（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第２版、ＩＩ
Ｉ−２１１−２１３参照］。相互に異なったポリマーの
混合可能性についてのもう１つの試験として、下部臨界
溶解温度［ロウアー・クリティカル・ソルーション・テ
ンペラチャー（Ｌｏｗｅｒ Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｏｌ
ｕｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ＝ＬＣＳＴ］の出
現が引合いに出される（西ドイツ国特許公開（ＤＥ−
Ａ）第３４３６４７６．５号明細書及び西ドイツ国特許
公開（ＤＥ−Ａ）第３４３６４７７．３号明細書参
照）。このＬＣＳＴの出現は、そこまで透明、均質なポ
リマー混合物が加熱の際に相に分離し、かつ視覚的に不
透明にまで濁るという現象に基づく。この挙動は、文献
に依れば最初のポリマー混合物が唯一の、平衡で存在す
る均質相から成っていたということについての明白な証
明である。現存の混合可能性の例は、例えば弗化ポリビ
ニリデンとポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）又は
ポリエチルメタクリレートとの系である（米国特許（Ｕ
Ｓ−ＰＳ）第３２５３０６０号明細書、米国特許（ＵＳ
−ＰＳ）第３４５８３９１号明細書、米国特許（ＵＳ−
ＰＳ）第３４５９８４３号明細書）。“ポリマー・ブレ
ンド（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ）”及びその可能
な用途に関するより新しい結果は、ロベソン（Ｌ．Ｍ．
Ｒｏｂｅｓｏｎ）により、ポリマー・エンジニアリング
・アンド・サイエンス（Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ＆ Ｓｃｉｅｎｃｅ）２４（８）５８７〜５９７
（１９８４）に報告されている。 【０００６】スチロールと無水マレイン酸とからの並び
にスチロールとアクリルニトリルとからのコポリマー
は、特定の前提下にポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ）と相容性である（ドイツ特許ＤＥ−Ａ２４２４９４
０号明細書参照）。この型の成形材料の改良された使用
特性は顕著である。同様に、スチロール及び水素架橋結
合可能なヒドロキシル基モノマーからのコポリマーは、
特定の組成の際に例えばスチロールとｐ−（２−ヒドロ
キシルヘキサフルオロイソプロピル）スチロールとから
のコポリマーはポリメタクリレートと相容性である。
［Ｂ．Ｙ．Ｍｉｎ及びＥｌｉ Ｍ．Ｐｅａｒｃｅ，Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ４５、（１９８１）、５８
〜６４又はＣｏｐｏｌｙｍｅｒｅ ａｕｓ Ｓｔｙｒｏ
ｌ ｕｎｄ Ａｌｌｙｌａｌｋｏｈｏｌ（Ｆ．Ｃａｎｇ
ｅｌｏｓｉ ａｎｄ Ｍ．Ｔ．Ｓｈａｗ，Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．）２４、（１９８
３）、２５８〜２５９参照］。 【０００７】これに反して、ポリスチロールそのもの並
びに他のスチロール含有ポリマーは、ポリメチルメタク
リレートと非相容性である。例えばＳｈａｗ．Ｍ．Ｔ．
及びＳｏｍａｎｉ，Ｒ．Ｈ．によれば、ポリスチロール
との３．４ｐｐｍの混合可能性（分子量１６００００を
有するＰＭＭＡ）もしくは７．５ｐｐｍ（分子量７５０
００を有するＰＭＭＡ）の混合可能性が示されている
［Ａｄｖ．Ｃｈｅｍ．Ｓｅｒ．１９８４、２０６（Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｂｌｅｎｄｓ Ｃｏｍｐｏｓ．Ｍｕｌｔｉｐｈ
ａｓｅ Ｓｙｓｔ．）３３〜４２］（Ｃ．Ａ．１０１：
７３４１７ｅ）。 【０００８】非常に低分子量のポリスチロールですら、
ＰＭＭＡとは僅かな相容性である。従って、極めて低分
子量のスチロール−オリゴマー（ＭＷ：３１００）２０
％よりなる混合物でももはや澄明な生成物を生じない。
同様に、９６００の非常に低い分子量でもＰＭＭＡ中の
ポリスチロールの５％溶液ではなお透明である［Ｒａｙ
ｍｏｎｄ Ｒ．Ｐａｒｅｎｔ ａｎｄ Ｅｄｗａｒｄ
Ｖ．Ｔｏｍｐｓｏｎ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉ
ｃｓ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１６、１８２９〜１８
４７（１９７８）］。 【０００９】他のポリメタクリレート及びポリアクリレ
ートはポリスチロールと混合して透明なプラスチックに
なるのはほとんど不可能である。このことは例えばポリ
エチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リイソブチルメタクリレート、ポリ−ネオペンチルメタ
クリレート、ポリヘキシルメタクリレート等についてあ
てはまる［Ｒ．Ｈ．Ｓｏｍａｎｉ及びＳｃｈａｗのＭａ
ｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １４ １５４９〜１５５４
（１９８１）参照］。ポリマーの機械的混合物（ポリブ
レンド）は特定の場合に、かつプラスチック工業の特定
の分野で、特性的に改良されたプラスチック製品をもた
らした［Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ ３ｒｄ Ｅｄ．Ｖｏ
ｌ．１８、４４３〜４７８、Ｊ．Ｗｉｌｌｅｙ １９８
２参照］。このような「ポリブレンド」の物理特性は、
通例、結局個々のポリマーの特性に対する改善を意味す
ることのできる妥協（Ｋｍｐｒｏｍｉｓｓ）である。こ
の際、多相ポリマー混合物は相容性混合物よりも遥かに
大きい商業的重要性を得た（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの
前記文献４４９頁参照）。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】従って、多相ポリマー
混合物及び相容性ポリマー混合物は、それらの物理特性
に関しても、それらの使用技術的に重要な特にそれらの
光学特性（透明度、澄明度等）に関しても厳密に区別さ
れるべきである。前記のように、屡々不足性の相容性は
プラスチックの混合物に、改良された総特性スペクトル
を達成する目的で狭い限界を設定する。このことはポリ
スチロール及びポリアルキル（メタ）アクリレートの双
方の群のポリマーにも該当すると思われた［Ｗ．Ａ．Ｋ
ｒｕｓｅ等によるＭａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ． １７
７、１１４５（１９７６）、並びにＲ．Ｈ．Ｓｏｍａｎ
ｉ及びＭ．Ｔ．ＳｈａｗによるＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ １４、１５４９〜１５５４（１９８１）参
照］。ところで、意外にも、ポリスチロールとポリシク
ロヘキシルメタクリレート又はポリシクロヘキシルアク
リレートとからの相互の混合物は相互に相容性であるこ
とが判明した。 【００１１】 【課題を解決するための手段】従って、本発明は次の２
種の異なるポリマー成分からなる相容性ポリマー混合物
ＰＭに関する： Ａ） 少なくとも２０重量％がスチロールから構成され
ているポリスチロール（＝ポリマーＰ１）０．１〜９
９．９、有利に１〜９９特に有利に２〜９８、特異的に
５〜９５、全く特異的に２０〜８０重量％及び Ｂ） 少なくとも１０重量％がＩ式： 【００１２】 【化２】【００１３】［式中Ｒ1は水素又はメチルである］のモ
ノマーからなるポリ（メタ）アクリレート（＝ポリマー
Ｐ２）９９．９〜０．１有利に９９〜１、特に有利に９
８〜２、特異的に９５〜５、全く特異的に８０〜２０重
量％。 【００１４】スチロール単位例えばポリスチロールの主
要分（＞５０重量％）より成るポリマー混合物ＰＭが特
に重要である。ポリマー成分Ａ）＋Ｂ）の合計が混合物
ＰＭ中の総ポリマーの１００％をなすのが有利である
が、この際、更に、事情によっては単位ポリマーの代り
にポリマー混合物を使用し、即ち、他のポリマーと組合
せて加工することができる。本発明により製造すべき
Ａ）によるポリスチロールとＢ）によるポリ（メタ）ア
クリレートとからの混合物の相容性は、ポリスチロール
が他のポリメタクリレート及びポリアクリレートとは通
例は相容性の混合物を形成しないので意想外のことであ
る。 【００１５】本発明の発見によれば、Ａ）及びＢ）が形
成される混合物の相容性は、むしろ、２００℃以上の温
度で解離しない程度に良好である。特に、ポリマー成分
Ａ）としてのポリスチロール及びポリマー成分Ｂ）とし
てのポリシクロヘキシルアクリレート又はポロシクロヘ
キシルメタクリレートからのポリマー混合物（＝ポリマ
ー混合物ＰＭ１）が挙げられる。このポリマー混合物Ｐ
Ｍ１の優れた相容性は、混合割合に関しても、混合成分
に関しても広範な変更幅を許容する。このことは、殊
に、ポリマーＰ１としての純粋なポリスチロールに関し
てあてはまる。従って１方では、ポリマー成分Ｂ）は、
適当なモノマーとの共重合によって充分に変動すること
ができる。他方、ポリマー成分Ａ）も、一定範囲内で、
適当なモノマーとの共重合によりその相容性を失なうこ
となしに変えることができる。成分Ｂ）に関する好適な
コモノマーはアクリル−もしくはメタクリル酸エステル
であり、一般に、炭素原子数１〜１２の非脂環式アルコ
ール殊にアルカノールのそれである。更に、環内の炭素
原子数４、５、７、８、９、１０、１１又は１２の置換
されていてよい環状アルコールのアクリル−又はメタク
リル酸エステル並びに置換シクロヘキサノールのアクリ
ル−及びメタクリル酸エステル。 【００１６】更に、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
トと共重合可能な他のモノマーもコモノマーとして該当
する。コモノマーとして特にメチルメタクリレートも挙
げられる。ポリマー成分Ｂのシクロヘキシルアクリレー
ト及び／又はシクロヘキシルメタクリレートの含分は、
通例、１００〜１０重量％、特に有利に９０〜２０重量
％、まったく特別有利に８０〜３０重量％である。同様
に、本発明の発見によれば、一方では一般式Ｉ他方では
一般式ＩＩ： 【００１７】 【化３】 【００１８】［式中Ｒ２は水素又はメチルであり、Ｒ３
はアルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎ＝１〜８）である］の
相互の代替が可能なモノマーに相互に可能である。例え
ば、ポリマーＡ中のスチロールは、数重量％例えば１０
重量％だけｐ−メチルスチロールで代えられうる。更
に、特定の範囲で、スチロールを他のアルキル置換スチ
ロール例えばｍ−メチルスチロール、ｐ−ｔ−ブチル−
スチロールにより替えることができる。通例、このモノ
マー分は２０重量％より少ない。 【００１９】同様に、このスチロールは、アクリル酸又
はメタクリル酸のエステルにより部分的に交換されう
る。更に、このスチロールは、下位量で他のビニル化合
物殊にビニルエステル例えば酢酸ビニル及びプロピオン
酸ビニルで交換されうる。この場合、ポリマー成分Ａの
スチロール含分は少なくとも２０重量％有利には少なく
とも５０重量％特に有利には少なくとも９０重量％全く
特別に有利には少なくとも９９重量％になるように注意
すべきである。 【００２０】ポリマー成分Ａは他の疎水性ビニル化合物
で充分に変性されうるが、非常に極性のモノマー例えば
アクリルニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸混合
物、ｐ−（２−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロピ
ル）スチロール又はアリルアルコール分は非常に限られ
ている。この極性モノマー分はポリスチロール成分Ａ）
の１０重量％以下もしくは５重量％以下であるべきであ
る。特に、これら極性モノマーを０．１重量％より少な
く含有するようなポリマーＡが特に有利である。 【００２１】同様に、ポリマーＢ）中でシクロヘキシル
メタクリレートをシクロヘキシルアクリレートと代える
ことができる。この変更は、この際、通例、その都度の
使用分野の要求に依り決まる。例えば純粋ポリスチロー
ルの屈折率を変えるために高重量部で使用すべきポリマ
ーＢ）のシクロヘキシルアクリレート−及び／又はシク
ロヘキシルメタクリレート含分は高く、通例はポリマー
Ａ）と例えば室温でのみ相容性であるが高めた温度では
再び相分離する（即ち非相容性）ポリマーＢ）のシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート含分より２０重量％より
大きいか又は有利には３０重量％より大きい。 【００２２】通例ポリマーＡとポリマーＢとの相容性
は、ポリマーＡがシクロヘキシル（メタ）アクリレート
及び／又はポリマーＢがスチロールをも含有している際
にも得られる。しかしながら、この場合は、ポリマーＡ
のスチロール含分がポリマーＢのスチロール含分よりも
明らかに高い。通例、スチロール含分の差（ポリマーＡ
中のスチロール重量％−ポリマーＢ中のスチロール重量
％）は１０重量％より大きく、有利に３０重量％より大
きく、特に有利に５０重量％より大きく、まったく特別
に有利に９０重量％より大きい。同様に、ポリマーＢの
シクロヘキシル(メタ）アクリレート含分はポリマーＡ
のシクロヘキシル（メタ）アクリレート含分より明らか
に高い。例えば、ポリマーＡは、通例５重量％より僅か
の、有利に０．１重量％より僅かのシクロヘキシル（メ
タ）アクリレートを含有する。ポリマーＡがシクロヘキ
シル（メタ）アクリレートを含有する場合は、その商
（ポリマーＢ中のシクロヘキシル（メタ）アクリレート
の含分／ポリマー中のシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートの含分）は＞２、有利に＞５、特に有利に＞１０で
ある。 【００２３】更に、ポリマーＰ２中のＩ式のモノマーの
含分及びポリマーＰ１中のスチロールの含分は、特に、
ポリマーＰ１及びＰ２中の他のモノマー成分が化学的に
充分に一致する場合には、少なくて良い。 【００２４】相容性混合物としての本発明によるポリマ
ー混合物ＰＭの特徴付けは、周知の基準により行なわれ
る（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの前記引用文献、１８巻、
４５７〜４６０頁参照）。 【００２５】ａ） 光学的方法を適用する際には、本発
明によりポリマー混合物ＰＭにおいて、両ポリマー成分
Ａ）及びＢ）のそれらの間にある特有の屈折率を観察す
る。 【００２６】ｂ） ポリマー混合物ＰＭは特有のガラス
転移温度Ｔｇ（ポリマー成分のそれらの間にある）を有
する。 【００２７】ポリマーＡ）及びＢ）の製造 ポリマーＡ）及びＢ）の製造は、重合の公知規則及び公
知方法により行なうことができる。Ａ）型のポリマー
は、例えば、ホウベン−ウェイル著、メトーデン・デル
・オルガニッシェン・ヒエミー、第４版、ＸＩＶ／１
巻、ゲオルグ・ティーメ−出版（１９６１年）により製
造することができる。これは適当な形で市販で得ること
もできる。この際、殊にラジカル重合法、しかし同様に
イオン重合法を使用することができる。本発明により使
用されるポリマーＡ）の分子量Ｍは、通例３０００以
上、有利に５０００〜１００００００の範囲、特に有利
に２００００〜５０００００の範囲にある（光分散によ
り測定）。それにも拘らず、分子量は非相容性のポリマ
ー混合物ＰＭ中の成分としての適性を絶対的には影響し
ないらしいことが強調される。これはＡ）型及びＢ）型
のホモ−並びにコポリマーにもあてはまる。ポリマーＰ
１及びポリマーＰ２の相容性にとってはポリマーのタク
チシティが確実に重要である。通例、特にアイソタクチ
ック三つ組元素（Ｔｒｉａｄｅｎ）（例えばラジカル重
合により得られるような）の僅少分を有するポリマーＰ
２は、特別なイオン重合により生成されるような、高い
アイソタクチック分を有するポリマーに比べて有利であ
る。 【００２８】ホモ−もしくはコポリマーＢ）の製造は、
公知方法により行なわれる。原則的に陰イオン重合又は
原子団転移重合（ウェブスター（Ｏ．Ｗ．Ｗｅｂｓｔｅ
ｒ）等著、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１
０５巻、５７０６頁（１９８３年）参照）による製造も
可能であるが、有利な製造形態はラジカル重合である。 【００２９】ポリマーＢ）の分子量Ｍは、通例３０００
以上、一般に１００００〜１００００００、殊に２００
００〜３０００００である（光分散）。Ｂ）でコモノマ
ーとして使用すべきモノマー成分の選択の際には、得ら
れるポリマーのガラス転移温度Ｔｇが総系ＰＭの工業的
使用可能性を限定的に影響しないことに注意しなければ
ならない。 【００３０】ポリマー混合物ＰＭから成形体を製造する
ためには、ポリマーＰ１及びＰ２の少なくとも１方がガ
ラス転移温度Ｔｇ＞７０℃を有し、その使用のために、
ポリマー混合物もガラス転移温度Ｔｇ＞７０℃を有する
ことが有利である。この限定は、ポリマー混合物ＰＭか
らの射出注型、圧縮もしくは押出成形した物体の製造に
もあてはまる。しかしながら、他の用途例えばラッカ
ー、エラストマー又は可逆的な熱互変性ガラス化（加熱
時に混濁点を有するポリマー混合物）、西ドイツ特許公
開（ＤＥ−Ａ）第３４３６４７７．３号明細書による使
用のためには、ガラス転移温度Ｔｇ＜４０℃又は有利に
＜２０℃を有するポリマー成分Ｐ２を有するようなポリ
マー混合物ＰＭが有利である。 【００３１】混合物ＰＭの製造 相容性混合物ＰＭは種々の方法により製造することがで
き、例えば押出機等中で溶融状態の成分Ａ）及びＢ）を
強力に機械的に混合することによって得られるか又はこ
れらを共通の溶剤からいわゆる“ソリューション・キャ
スト・ポリブレンド（ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｃａｓｔ ｐ
ｏｌｙｂｌｅｎｄｓ）”として製造することができる
（Ｋｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒのＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 第
３版、１８巻、４４３〜４７８頁、ウイリー（Ｊ．Ｗｉ
ｌｅｙ）１９８２年参照）。ポリマーＡを他のポリマー
Ｂのモノマー混合物中に溶かし、引続くポリマーＢをポ
リマーＰ１の存在で生成させるように行なうこともでき
る。当然逆にポリマーＡをポリマーＢの存在で生成させ
ることもできる。同様にポリマー混合物を共通の沈殿剤
から生成させることもできる。混合法は無制限である。 【００３２】通例先ず成分Ａ）及びＢ）の混合物を生成
させ、その際、有利に例えば粒状ポリマー又は顆粒の形
の固体から、徐々に作動する混合装置、例えばドラム
−、レーン車（Ｒｏｅｈｎｒａｄ）、二重室−鋤刃混合
機の使用下で出発する。ゆっくり作動する混合装置は、
相界を保持することなしに、機械的混合をひきおこす
(Ｕｌｌｍａｎｎ′ｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄ
ｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）４版、
２巻、２８２〜３１１頁参照）。 【００３３】引続き熱可塑性仕上げを、加熱可能な混合
装置の使用下で溶融状態での均質混合により、それに適
した温度、例えば１５０℃〜約３００℃で捏和機又は殊
に押出機、例えば単軸又は多軸スクリュー押出機又は場
合により振動スクリュー及びナイフを備えた押出機中で
行なう（例えばブスコ（ＢＵＳＳＣＯ）−捏和機中
で）。この方法により等粒顆粒（例えばホットペレッ
ト、立法形、丸粒）を製造することができる。この際顆
粒の粒度は、２〜５ｍｍの範囲にある。ポリマー混合物
ＰＭを得るためのもう１つの簡単な方法は、ポリマー成
分Ａ）を含有するポリマー分散液及びポリマー成分Ｂを
含有するポリマー分散液の十分な混合である。この分散
液混合物を一緒に凝集させ、一緒に噴霧乾燥し又は一緒
に押出機で押出すことができる。他方、この分散混合物
を一緒に乾燥させてフィルムにすることもできる。 【００３４】混合物ＰＭの有利な作用 本発明による相容性ポリマー混合物ＰＭは、相応する工
業的使用可能性を示唆する次の利点を有し、この際“ポ
リスチロール”もしくは“ポリシクロヘキシル（メタ）
アクリレート”は、そのつどポリマーＡ）もしくはＢ）
に属する可能性に関して代理的に呈示する。 【００３５】１） 先ず、ポリマー混合物は（他のポリ
（メタ）アクリレートとポリスチロールとよりなる混合
物に相違して）相容性である。すなわち本発明によるポ
リマー混合物は、非相容性のポリスチロール／ポリ（メ
タ）アクリレート−混合物に相違して非着色状態ではガ
ラス様透明である（これは光散乱を示さず、すなわち通
例曇り度は＜１０％である）。しかし本発明により、室
温でのみ相容性である混合物も温度上昇では解離を示す
（ＬＣＳＴ−挙動）。 【００３６】２） ポリスチロール及びポリシクロヘキ
シル（メタ）アクリレートよりなる混合物は、ポリスチ
ロール及びポリシクロヘキシルアクリレートもしくは−
メタクリレート自体のように僅少の水吸収を示す。 【００３７】３） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートとの混合によりポリスチロールの複屈折を減少す
ることができる。双方の前記特性は、本発明のポリマー
混合物ＰＭを特にデータ貯蔵材料殊に光学的に読取り可
能な情報担体としての品質を有する［Ｊ．Ｈｅｎｎｉｇ
のＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ７５、４２５頁（１９８
５）］。 【００３８】４） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートとの混合によりポリスチロールの屈折率を減少す
ることもできる。例えばポリスチロールはポリシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートとの混合により、ポリスチ
ロール／ポリシクロヘキシル(メタ）アクリレート混合
物の屈折率を挿入されたゴム相の屈折率に適応させるよ
うに、屈折率において変えることができる。この方法で
透明な、耐衝撃性のプラスチックを得ることができる。 【００３９】特に約４０〜９９重量％有利に７０〜９５
重量％がポリマー混合物ＰＭから成り、６０〜１重量％
有利に３０〜５重量％がＰ１及びＰ２とは化学的に区別
しうるもう１つのポリマーＰ３より成るポリマーコンパ
ウンドも特に重要であり、この際、ポリマーＰ３とポリ
マーＰ１、Ｐ２と、及び混合物ＰＭとは非相容性であ
る。この場合、通例、ポリマー混合物ＰＭの組成を、ポ
リマーＰ３の屈折率が混合物ＰＭの屈折率と一致するよ
うに、すなわち通例室温で、 【００４０】 【外１】 【００４１】があてはまるように選択する。 【００４２】通例、ＰＭと非相容性のポリマーＰ３は、
Ｔｇ＜２０℃を有し、ポリマー混合物ＰＭの成分の少な
くとも１つ、すなわちＰ１又はＰ２と少なくとも部分的
に共有結合している。更にこのポリマーＰ３は架橋結合
していてよい。ポリマーＰ３がポリブタジエン又はポリ
イソプレンである場合が全く特に有利である。 【００４３】ＰＭ４０〜９９重量％及びＰ３ １〜６０
重量％から構成されるポリマーコンパウンドは、特にＰ
３がＴｇ＜２０℃を有する場合に、純粋なＰＭに比較し
て改善された耐衝撃性を示す。 【００４４】ＰＭ４０〜９９重量％及びＰ３ ６０〜１
重量％よりなる殊に認められたポリマーコンパウンド
は、ポリマーＰ２の簡単な耐衝撃性混合物である。従っ
て、場合によっては脆いＰ２を市販の耐衝撃性構造のＰ
１（例えばスチロール−ブタジエン−ブロックコポリマ
ー）との混合により高い耐衝撃性の澄明なＰＭ／Ｐ３−
ポリマーコンパウンドにすることができる。 【００４５】５） ポリスチロールをポリシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレートで被覆することによって光学的
階調繊維（ｏｐｔｉｓｃｈｅｎ Ｇｒａｄｉｅｎｔｅｎ
ｆａｓｅｒ）の製造が可能である。 【００４６】この場合次のデータが得られる： 核：ポリスチロール 屈折率ｎD＝１．５９ 被覆：ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート ｎD
＝１．５１ 通例、被覆として（ポリシクロヘキシルメタクリレート
の高い脆弱性のためだけで）シクロヘキシル（メタ）ア
クリレートを含有するコモノマー（例えばＭＭＡと共
に）が使用され、それによって被覆の屈折率はなお低く
なる。 【００４７】経過：連続的 この種の繊維は例えば光誘導ケーブルとして使用するこ
とができる。 【００４８】６） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートよりなる、特に、（重合導入された）ＵＶ−吸収
剤と共にポリシクロヘキシル（メタ）アクリレートより
なる薄い被覆を有するポリスチロールよりなる物体が得
られる。被覆されていないポリスチロールとは反対に、
このような物体は風化作用に対して安定である。廃物は
良好な相容性に依り再び導入することができるので不均
一に被覆されたプラスチック廃物の再利用のさもなくば
増大する問題はなくなる。通例、ポリスチロールよりな
るもしくはポリマー混合物ＰＭよりなる物体は、射出、
圧縮、押出、ローラーがけ又は注型により製造される。
ポリマーＰ２よりなる被覆は、通例、ラッカー塗布によ
り又は同時押出により塗布される。 【００４９】７） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートよりなる被覆を有するポリスチロールよりなるプ
レートを製造することができる。このような構造を有す
るプレートは未処理のポリスチロールプレートに比べて
約２％程改善された光透過性を有する。通例、ポリシク
ロヘキシル（メタ）アクリレートよりなる被覆を有する
プレートは、より良好な引掻き強度及び変えられた耐蝕
性を示す。特に、温度のガラス化のために使用されるよ
うなポリスチロールから又はポリマー混合物ＰＭから製
造されていて、シクロヘキシル（メタ）アクリレート含
有ポリマー（＝ポリマーＰ２）からなる被覆を有する多
重ブリッジプレートが重要である。更に、ポリスチロー
ルをポリマーＰ２で又は有利にシクロヘキシルアクリレ
ート含有モノマー／開始剤−混合物での貼合せを実施す
ることができる。ここで、アクリレートの高い重合速度
と良好なポリマー相容性を組合せることができる。 【００５０】８） 加工技術的利点は、ポリスチロール
≧９０重量％及びポリシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート≦１０重量％よりなる混合物ＰＭの使用の際に得ら
れる。この場合には、ポリ（メタ）アクリレートは加工
助剤の機能を受けもつ。 【００５１】９） ポリスチロール／ポリシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート混合物から、表面で熱作用例え
ば適当な照射線により、ポリ（メタ）アクリレートが分
解されるがポリスチロールは分解されないように変性さ
れている透明な成形体を得ることができる（反射の低下
された表面を有する成形体、レジスト）。 【００５２】 【実施例】次の例につき本発明を説明する。 【００５３】ビカー軟化温度の測定はＤＩＮ５３４６０
により行なう。 【００５４】還元粘度（ηｓｐｅｃ／ｃ）はＤＩＮ１３
４２、ＤＩＮ５１５６２及びＤＩＮ７７４５の指示に依
る。 【００５５】光透過率の測定は、特に記載のないかぎり
ＤＩＮ５０３６に依り行なう。 【００５６】混濁度（曇り度）は「％」で示す（ＡＳＴ
ＭＤ １００３）。 【００５７】例 １ ポリスチロール（＝ポリマーＰ１）及びポリシクロヘキ
シルメタクリレート(＝ポリマーＰ２）からなる相容性
ポリマー混合物ＰＭ。有機溶液から相容性ポリマーフィ
ルムの製造。 【００５８】ポリスチロール（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１１５
ｍｌ／ｇ）をトルオール中に２０重量％溶かす。同様
に、ポリシクロヘキシルメタクリレート（ηｓｅｐｄ／
ｃ＝２９ｍｌ／ｇ）からトルオール中の２０％溶液を製
造する。この溶液を第１表に記載の混合割合で混合す
る。この混合物から、フィルムを注型し、真空中で乾燥
し、引続き肉眼で評価する。全ての混合物は、澄明で無
色のフィルムを生じる（第１表参照）。 【００５９】 【表１】【００６０】例 ２（参考例） ポリスチロール（＝ポリマーＰ１）とポリシクロヘキシ
ルメタクリレート（＝ポリマーＰ２）とからの相容性の
ポリマー混合物 ポリスチロール（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１１５ｍｇ／ｇ）と
ポリシクロヘキシルアクリレート（ηｓｐｅｃ／ｃ＝２
３ｍｇ／ｇ）とを例１と同様に混合する。結果：９８／
２〜２／９８のすべての混合物ＰＭは完全に相容性であ
る。 【００６１】例 ３（参考例） 高めた温度での相容性の検査 例１〜４で得られた相容性ポリマー混合物の選択試料
（２０／８０、５０／５０、８０／２０）を加熱板上で
加熱する。結果：ポリマー混合物はＴ＞２５０℃まで相
容性である。 【００６２】２５０℃までの温度範囲で解離は観察され
ない。 【００６３】例 ４（比較例） ポリスチロール（ポリマーＰ１）とポリアリル（メタ）
アクリレート（ポリマーＰ２）とからの非相容性ポリマ
ー混合物 異なるポリ（メタ）アクリレートを例１の記載と同様に
トルオール中に溶かし、トルオール中のポリスチロール
の２０％溶液（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１１５ｍｌ／ｇ）と２
０／８０、５０／５０、８０／２０の割合で混合する。
得られるポリマーフィルムを肉眼で評価する。第２表か
ら明らかなように、ポリシクロヘキシルメタクリレート
及びポリシクロヘキシルアクリレートを例外として試験
したすべてのポリアルキル（メタ）アクリレートはポリ
スチロールとは非相容性である。 【００６４】この比較例は、ポリシクロヘキシルメタク
リレート及びポリシクロヘキシルアクリレートとポリス
チロールとの意想外かつ極めて良好な相容性（これは押
出機上での混合時にも明らかである（比較例２５））を
示している。 【００６５】注：例１〜２５のポリマーＰ２の合成： モノマーをＡＩＢＮ（＝アゾイソ酪酸ニトリル）０．１
５％及びドデシルメルカプタン０．３３％の添加のもと
に６０℃で低変換率（約２０重量％）まで、酸素不含雰
囲気中で重合する。その後、ポリマーをメタノール中で
沈殿させ、引続き塩化メチレン中に溶かし、再度メタノ
ール中で沈殿させる。引続き、真空乾燥器中で乾燥させ
た。 【００６６】 【表２】 【００６７】ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート、 ＰＥＭＡ：ポリエチルメタクリレート、 ＰｉＰＭＡ：ポリイソプロピルメタクリレート、 ＰＢＭＡ：ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、 ＰｉＢＭ：ポリ−ｉ−ブチルメタクリレート、 ＰｔＢＭＡ：ポリ−ｔ−ブチルメタクリレート、 ＰＮＰＭＡ：ポリ−ネオペンチルメタクリレート、 ＰＣＨＭＡ：ポリシクロヘキシルメタクリレート、 ＰＣＨＡ：ポリシクロヘキシルアクリレート、 ＰＴＭＣＨＭＡ：ポリ−３,３,５−トリメチルシクロヘ
キシルメタクリレート、 ＰＴＭＣＨＡ：ポリ−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キシルアクリレート、 ＰｉＢｏｒＭＡ：ポリ−イソボルニルメタクリレート。 【００６８】例１４ ポリスチロール／ポリシクロヘキシルメタクリレート混
合物からの成形体の製造 ポリシクロヘキシルメタクリレート（ηｓｐｅｃ／ｃ＝
２９ｍｌ／ｇ）２０部をポリスチロール（ηｓｐｅｃ／
ｃ＝１１５ｍｌ／ｇ）８０部と押出機上で混合する。ガ
ラス様澄明顆粒が得られ、これから射出成形体（寸法５
０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍ）が製造される。この射出成
形体はＨｕｎｔｅｒ−Ｌａｂ．色測定器で測定した光透
過度Ｌ９３．５を示す。曇り度は６．０％である。ビカ
ー軟化温度は１０１℃である。 【００６９】例１５ ポリスチロール／ポリシクロヘキシルメタクリレート混
合物からの成形体の製造 例１４と同様に行なうが、他の混合割合を選択する：ポ
リスチロール（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１１５ｍｌ／ｇ）５０
部、ポリシクロヘキシルメタクリレート５０部。 【００７０】ガラス様澄明射出成形体が得られる。 【００７１】光透過性Ｌ：９４．８２ 曇り度：４．４％ ビカー軟化温度：１０１℃ 例１６ ポリスチロール／シクロヘキシルメタクリレート／メチ
ルメタクリレート（＝５５／４５）からのコポリマーの
混合物からの成形体の製造 例１５と同様に実施するが、混合のために他のポリマー
Ｐ２（ポリマーＰ２＝シクロヘキシルメタクリレート５
５重量％とメチルメタクリレート４５重量％とからのコ
ポリマー）を選択する。ガラス様澄明な射出成形体が得
られる。 【００７２】例１７ ポリマーＰ２でのポリスチロールプレートの被覆 メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、メチルアクリレートよりなるモノマー混合物を４０
％より低い変換率まで重合し、生じるポリマーを単離す
る。 【００７３】このポリマーの特徴： 組成：メチルメタクリレート ５７％ シクロヘキシルメタクリレート ３３％ メチルアクリレート １０％ 分子量：約１０００００ このメチルメタクリレート−シクロヘキシルメタクリレ
ートメチルアクリレート−コポリマーからジアセトンア
ルコール／１−メトキシ−２−プロパノール(＝１／
１）中の１５％溶液を作り、これにＵＶ吸収剤としての
２−ヒドロキシ−４ｎ−オクトキシベンゾフェノン０．
１重量％を添加する。このラッカーを用いて厚さ３ｍｍ
のポリスチロールプレート（寸法２０ｃｍ×２０ｃｍ）
を浸漬被覆し（４０ｃｍ／ｍｉｎ）、引続き９０℃で２
時間乾燥させる。 【００７４】当初プレートに比べて約２％高い光透過性
を有する澄明プレートが生じる。この被覆されたプレー
トは明らかに改良された耐拭き取り性を示す。 【００７５】例１８ 廃物中への再加工 標準ポリスチロール２０重量％を、例１７により被覆し
たプレート片の粉砕プレート廃物と混合する。この混合
物を押出成形して厚さ３ｍｍの澄明プレートにする。こ
のプレートを例１７の記載と同様にＵＶ−吸収剤含有ラ
ッカーの１５％溶液（ポリマーＰ２）で被覆する。こう
して得たプレートの特性は例１７で得たプレートのそれ
に相当する。 【００７６】例１９ 混濁点を有するポリマー混合物ＰＭの合成 例１７に記載のポリマーＰ２（組成：メチルメタクリレ
ート５７％、シクロヘキシルメタクリレート３３％、メ
チルアクリレート１０％、分子量：約１０００００）２
００ｇをスチロール８００ｇ、アゾイソブチロニトリル
０．５ｇ、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−
ニトリル）０．５ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５ｇか
らの混合物中に溶かし、重合して厚さ３ｍｍのプレート
にする(５０℃で９６時間及び９０℃で１０時間）。 【００７７】最低１５０℃までの加熱の際に、澄明のま
ま残るガラス様澄明プレートが生じる。 【００７８】＞２００の温度までの短時間加熱により、
濁り出し、これは急冷により凍結することができる。 【００７９】従ってこのポリマー混合物ＰＭを用いて、
光学的データ蓄積のための系が提供され、これは、西ド
イツ特許（ＤＥ−Ａ）第３４３６４７６．５号の発明で
使用することができる。 【００８０】例２０ 低いガラス転移温度を有するポリマー混合物ＰＭの合成 ブチルアクリレート２０部、シクロヘキシルアクリレー
ト８０部及びトリメチロールプロパントリアクリレート
０．１部からの混合物９０重量％中のポリスチロール
（ηｓｐｅｃ／ｃ＝２２ｍｌ／ｇ）１０重量％の溶液を
ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシ
ジカルボネートの使用下に重合する。ガラス様澄明ゴム
が生じる。 【００８１】例２１ 低いガラス転移温度及び混濁点を有するポリマー混合物
ＰＭの合成 例２０におけると同様に行なうが他のモノマー組成： ブチルアクリレート ３０部 シクロヘキシルアクリレート ７０部 トリメチロールプロパントリアクリレート ０．１部 を選択する。 【００８２】加温時に混濁するガラス澄明なゴム状物が
生じる。 【００８３】例２２ メチルメタクリレート分の多いポリマー混合物ＰＭの合
成 メチルメタクリレート６０％及びスチロール（ηｓｐｅ
ｃ／ｃ＝１９ｍｌ／ｇ）（＝ポリマーＰ１）４０％の組
成のコポリマーをトルオール中に２０重量％溶かす。 【００８４】同様に、メチルメタクリレート６０％及び
シクロヘキシルメタクリレート（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１８
ｍｌ／ｇ）４０％の組成のコポリマー（＝ポリマー２）
をトルオール中に２０重量％溶かす。これらの溶液を１
９：１、３：１、１：１、１：３、１：１９の割合で混
合する。これからフィルムを製造する。 【００８５】これらのフィルムは、例外なく、無色澄明
である。２６０℃までの加熱時に解離は現われない。 【００８６】例２３ ポリスチロール（＝ポリマーＰ１）及びＭＭＡ８０重量
％とシクロヘキシルメタクリレート２０重量％とのコポ
リマー（ポリマーＰ２）ＰＭＭＡからのポリマー混合物
ＰＭの相ダイヤグラムは、ポリスチロールと非相容性で
ある。ポリシクロヘキシルメタクリレートはポリスチロ
ールと非常に良好に相容性である。メチルメタクリレー
トとシクロヘキシルメタクリレートとの共重合によりＬ
ＣＳＴ(Ｌｏｗｅｒ Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｏｌｕｔｉ
ｏｎ Ｔｅｍｐｅｒｅｔｕｖｅ下部臨界溶解温度）を有
するポリマー系を得ることができる。従って、低温では
相容性であるが高温では非相容性であるポリマー系が生
じる（前記技術水準参照）。 【００８７】ポリスチロール（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１９ｍ
ｌ／ｇ）をＭＭＡ８０重量％とシクロヘキシルメタクリ
レート（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１８ｍｌ／ｇ）２０重量％と
からのコポリマーと例１の記載と同様に混合する。澄明
なフィルムが生じる。これらのフィルムは加熱時に混濁
点を示す（解離）。第３表にポリマー混合物の組成及び
観察された混濁点を挙げる。 【００８８】 第 ３ 表 ポリスチロール／メチルメタクリレート−シクロヘキシルメタクリレート （＝８０−２０−コポリマー）の混濁点 ポリマー混合物ＰＭの組成（重量％） 例番号 ポリスチロール ＭＭＡとシクロヘキシル 混濁点 メタクリレートとからの （℃） コポリマー ２４ａ ９５ ５ １１３ ｂ ７５ ２５ ８９ ｃ ５０ ５０ １０５ ｄ ２５ ７５ １１７ ｅ ５ ９５ １５１ 混濁点（＝解離点）の位置は、コポリマー組成の僅かな
変化により任意に移動することができる。 【００８９】このポリマー混合物は西ドイツ特許（ＤＥ
−Ａ）第３４３６４２６．５号明細書におけるデータ蓄
積プレートとして好適である。 【００９０】例２５ 僅かな吸水性を有する２成形材料の混合 ポリマーＰ１ メタクリル酸メチル６０％とスチロール４０％とからのコポ リマー（ηｓｐｅｃ／ｃ＝５０ｍｌ／ｇ） ポリマーＰ２ メチルメタクリレート ５７重量％ シクロヘキシルメタクリレート ３３重量％ メチルメタクリレート １０重量％ ポリマーＰ１とポリマーＰ２を押出機上で２５／７５、
５０／５０、７５／２５の割合で混合する。 【００９１】３種のすべての混合物でガラス澄明の押出
し成形品が得られる。これらポリマー混合物ＰＭは、殊
に、光学的に読み取り可能な情報のデータ蓄積プレート
として好適である。 【００９２】結果 これらの例は、ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレー
トとポリスチロールとの極めて良好な相容性を示してお
り、これは、脆く、従って経済的に重要性のないポリシ
クロヘキシル（メタ）アクリレートそのものだけでな
く、他のポリマー殊にポリ（メタ）アクリレートもシク
ロヘキシル（メタ）アクリレートでの比較的僅かな変性
によりポリスチロールと相容性にすることを可能とす
る。 【００９３】経費の理由から、ポリマーＰ２のシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートをできるだけ僅かに保つ。
このことは、本発明の最重要用途の１つが即ち、例えば
ポリマーＰ２での塗布によるポリスチロールの表面保護
であることから明らかである。 【００９４】ここでは、最少のポリマーＰ２量例えばポ
リマーＰ１に対して０．５重量％で充分であり、従って
繰り返し加工の際にポリマーＰ１中に非常に少量のポリ
マーＰ２が導入されるはずである。しかしながら、例２
３に示されているように、非常に非対称的な混合割合で
（例えばＰ１ ９９重量％中のＰ２ １重量％）は、相
容性の要求及びこれに伴なうポリマーＰ２中のシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートの必要含分も僅かで例えば
＜２０重量％である。 【００９５】従って、ポリマーＰ２中のシクロヘキシル
（メタ）アクリレートの含分は僅かに保持されるが、で
きるだけ高いポリスチロール含分のポリマーＰ１例えば
純粋なポリスチロールもしくは耐衝撃性に変性されたポ
リスチロール（Ｖｉｅｗｅｇ−Ｄａｕｍｉｌｌｅｒ、Ｋ
ｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ Ｖ、Ｐｏｌｙ
ｓｔｙｒｏｌ、Ｃａｒｌ Ｈａｕｓｅｒ，Ｍｕｅｎｃｈ
ｅｎ １９６９）が有利である。 【００９６】例２６ 本発明によるポリマー混合物をベースとするデータ蓄積
体（Ｄａｔｅｎｓｐｅｉｃｈｅｒ） 材料 基材：厚さ３ｍｍの押出成形したポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）−プレート（Ｆａ Ｒｏｅｈｍ Ｇｍ
ｂＨのプレキシグラス（ｐｌｅｘｉｇｌａｓ）ＸＴ（商
標登録）） ポリマー ポリマー２６ａ： メチルメタクリレート ７８％ シクロヘキシルメタクリレート ２０％ シクロヘキシルアクリレート ２％ からのコポリマー 還元比粘度 ηｓｐｅｃ／ｃ＝４８．４ｍｌ／ｇ 屈折率 ｎD 20＝１．４９ ポリマー２６ｂ ポリスチロール 還元比粘度 ηｓｐｅｃ／ｃ＝２３．４ｍｌ／ｇ 屈折率 ｎD 20＝１．５９ 構成：ＰＭＭＡ−プレートをトルオール／ｏ−キシロー
ル（＝１／１）からの混合物中のポリマー２６ａの１５
％溶液で浸漬被覆し、８０℃で乾燥し、トルオール／ｏ
−キシロール（＝１／１）混合物中のポリマー２６ａの
１５％溶液で２回被覆する。 【００９７】引続き、トルオール／ｏ−キシロール中の ポリマー２６ａ ３０部 ポリマー２６ｂ ７０部 色素マクロールエクスロート ２部 （Ｍａｋｒｏｌｅｘｒｏｔ）ＧＮ（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎ
ｄｅｘ） の混合物を塗布する。 【００９８】この赤色着色されたポリマー混合物の乾燥
の後に、前記のポリマーＰ２６ａの溶液を単独でもう１
回塗布する。 【００９９】ガラス澄明で強い赤色プレートが生じる。
１３０℃までの局所加熱により、情報を記入することが
できる。 【０１００】第１図は、この被覆されたプレートの断片
を示している。この電子顕微鏡撮影から明らかなよう
に、ポリマー混合物は完全に均質である。 【０１０１】第２図は、１３０℃まで加熱したこのプレ
ートの断片を示している。この図から明らかなように、
ここでは双方のポリマーが互に解離している（非相容
性）。 例２７ 遮光剤含有ポリマーＰ２での被覆によるポリマーＰ１の
露候保護 ポリマーＰ１（ＢＡＳＦのポリスチロール１５８（商標
登録））製の厚さ３ｍｍの押出成形プレート上に、ポリ
マーＰ２の２０％溶液を塗布する。 【０１０２】ポリマーＰ２： メチルメタクリレート ４９重量％ シクロヘキシルメタクリレート ４９ 〃 シクロヘキシルアクリレート ２ 〃 からのコポリマー（ηｓｐｅｃ／ｃ＝３６） 溶剤： ２−プロパノール ４０％ ジアセトンアルコール ４０％ メチルエチルケトン ２０％からの混合物 遮光剤：ポリマーＰ２に対して１０重量％ 試料Ｃ：遮光剤 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン 層厚：約１０μｍ 試料Ｄ：層厚：約２０μｍ 試料Ｈ：遮光剤； ２（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）
−ベンゾトリアゾール層厚：約１０μｍ 層の付着性はすべての場合に非常に良好である（テサフ
ィルムテストで裂けず）。 【０１０３】試料Ｌ：被覆されていない比較試料。 【０１０４】被覆したポリスチロールプレート並びに被
覆されていない対照プレートを急速露光した。 【０１０５】条件：キセノテスト、光波長：３００ｍｍ
（ＤＩＮ５３３８９による） 時間：１０００時間 非保護ポリスチロールプレートはこの時間の後に露光表
面が完全に破壊する(試料Ｌ）が、ＵＶ−保護剤を有す
るポリマーＰ２で被覆された試料は、１０００ｈキセノ
テストの後にもまったく変化しない。 【０１０６】例２８ 低いガラス転移温度を有する部分相容性のポリマー混合
物 ポリマーＰ２８ａの合成 トルオール９００ｇ、アクリル酸ブチル２４０ｇ、シク
ロヘキシルアクリレート６０ｇ及びドデシルメルカプタ
ン９ｇをフラスコ中でアルゴン気下に６０℃に加温す
る。 【０１０７】トルオール１７ｇ中のｔ−ブチルペルネオ
デカノエート３ｇの溶液を４分して加えて（約２０分間
隔で）。４時間の反応時間の後に、ポリマーをメタノー
ル中に沈殿させ、乾燥させる。 【０１０８】ポリマーＰ２８ｂの合成 ブチルアクリレート ２０．０ｇ スチロール ８０．０ｇ ｔ−ドデシルメルカプタン ０．６ｇ ＡＩＢＮ ０．２ｇ １，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−ニトリル） ０．１ｇ からの混合物を５０℃で２４時間重合する、その後、メ
タノール中で沈殿させ、乾燥させる。 【０１０９】ポリマーＰ２８ａ及び２８ｂをトルオール
中に溶かし、異なる分量で混合する。この混合物から、
フィルムを注型すると、すべてガラス様澄明である。特
定温度（例えば１／１−混合物で約１１０℃）以上に加
熱する際に濁りが生じ、これは、この解離温度を下まわ
る温度に冷却の際に再び消失する（第３図：混合物ＰＭ
２８の相曲線参照）。
ロヘキシル（メタ）アクリレートを含有するポリマー成
分及びモノマーとしてスチロールを含有するポリマー成
分よりなる相容性のポリマー混合物（ポリマーブレン
ド）の用途に関する。 【０００２】 【従来の技術】通例は異なった種類のポリマーは相互に
非相容性であると認められており、すなわち異なった種
類のポリマーは、一般には１成分の僅少割合まで、成分
の完全な混合可能性によって特徴付けられる均質相を生
成しない。 【０００３】この規則の特定の例外について、特にこの
現象の理論的解釈に係わる当業者は次第に強い関心を示
した。ポリマーの完全な相容性の混合は全ての混合割合
で完全な溶解性（混合可能性）を示す。 【０００４】混合可能なポリマー系に関する関連記載
は、例えばＤ．Ｒ．ポウル（Ｐａｕｌ）等によるポリマ
ー・アンド・エンジニアリング・サイエンス（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ＆ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
１８、（１６）１２２５〜３４（１９７８）；Ｊ．マク
ロモレキュール（Ｍａｃｒｏｍｏｌ）、Ｓｃｉ−Ｒｅ
ｖ． Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｃ．１８（１）１
０９〜１６８（１９８０）に認められる。 【０００５】屡々混合可能性の証明のために、ガラス転
移温度Ｔｇ又はいわゆる“光学的方法”（ポリマー混合
物の均質溶液から注型成形された薄膜の透明性）が引合
に出された［ブランドルプ−インマーグト（Ｂｒａｎｄ
ｒｕｐ−Ｉｍｍｅｒｇｕｔ）、ポリマー・ハンドブック
（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第２版、ＩＩ
Ｉ−２１１−２１３参照］。相互に異なったポリマーの
混合可能性についてのもう１つの試験として、下部臨界
溶解温度［ロウアー・クリティカル・ソルーション・テ
ンペラチャー（Ｌｏｗｅｒ Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｏｌ
ｕｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ＝ＬＣＳＴ］の出
現が引合いに出される（西ドイツ国特許公開（ＤＥ−
Ａ）第３４３６４７６．５号明細書及び西ドイツ国特許
公開（ＤＥ−Ａ）第３４３６４７７．３号明細書参
照）。このＬＣＳＴの出現は、そこまで透明、均質なポ
リマー混合物が加熱の際に相に分離し、かつ視覚的に不
透明にまで濁るという現象に基づく。この挙動は、文献
に依れば最初のポリマー混合物が唯一の、平衡で存在す
る均質相から成っていたということについての明白な証
明である。現存の混合可能性の例は、例えば弗化ポリビ
ニリデンとポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）又は
ポリエチルメタクリレートとの系である（米国特許（Ｕ
Ｓ−ＰＳ）第３２５３０６０号明細書、米国特許（ＵＳ
−ＰＳ）第３４５８３９１号明細書、米国特許（ＵＳ−
ＰＳ）第３４５９８４３号明細書）。“ポリマー・ブレ
ンド（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ）”及びその可能
な用途に関するより新しい結果は、ロベソン（Ｌ．Ｍ．
Ｒｏｂｅｓｏｎ）により、ポリマー・エンジニアリング
・アンド・サイエンス（Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ＆ Ｓｃｉｅｎｃｅ）２４（８）５８７〜５９７
（１９８４）に報告されている。 【０００６】スチロールと無水マレイン酸とからの並び
にスチロールとアクリルニトリルとからのコポリマー
は、特定の前提下にポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ）と相容性である（ドイツ特許ＤＥ−Ａ２４２４９４
０号明細書参照）。この型の成形材料の改良された使用
特性は顕著である。同様に、スチロール及び水素架橋結
合可能なヒドロキシル基モノマーからのコポリマーは、
特定の組成の際に例えばスチロールとｐ−（２−ヒドロ
キシルヘキサフルオロイソプロピル）スチロールとから
のコポリマーはポリメタクリレートと相容性である。
［Ｂ．Ｙ．Ｍｉｎ及びＥｌｉ Ｍ．Ｐｅａｒｃｅ，Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ４５、（１９８１）、５８
〜６４又はＣｏｐｏｌｙｍｅｒｅ ａｕｓ Ｓｔｙｒｏ
ｌ ｕｎｄ Ａｌｌｙｌａｌｋｏｈｏｌ（Ｆ．Ｃａｎｇ
ｅｌｏｓｉ ａｎｄ Ｍ．Ｔ．Ｓｈａｗ，Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．）２４、（１９８
３）、２５８〜２５９参照］。 【０００７】これに反して、ポリスチロールそのもの並
びに他のスチロール含有ポリマーは、ポリメチルメタク
リレートと非相容性である。例えばＳｈａｗ．Ｍ．Ｔ．
及びＳｏｍａｎｉ，Ｒ．Ｈ．によれば、ポリスチロール
との３．４ｐｐｍの混合可能性（分子量１６００００を
有するＰＭＭＡ）もしくは７．５ｐｐｍ（分子量７５０
００を有するＰＭＭＡ）の混合可能性が示されている
［Ａｄｖ．Ｃｈｅｍ．Ｓｅｒ．１９８４、２０６（Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｂｌｅｎｄｓ Ｃｏｍｐｏｓ．Ｍｕｌｔｉｐｈ
ａｓｅ Ｓｙｓｔ．）３３〜４２］（Ｃ．Ａ．１０１：
７３４１７ｅ）。 【０００８】非常に低分子量のポリスチロールですら、
ＰＭＭＡとは僅かな相容性である。従って、極めて低分
子量のスチロール−オリゴマー（ＭＷ：３１００）２０
％よりなる混合物でももはや澄明な生成物を生じない。
同様に、９６００の非常に低い分子量でもＰＭＭＡ中の
ポリスチロールの５％溶液ではなお透明である［Ｒａｙ
ｍｏｎｄ Ｒ．Ｐａｒｅｎｔ ａｎｄ Ｅｄｗａｒｄ
Ｖ．Ｔｏｍｐｓｏｎ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉ
ｃｓ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１６、１８２９〜１８
４７（１９７８）］。 【０００９】他のポリメタクリレート及びポリアクリレ
ートはポリスチロールと混合して透明なプラスチックに
なるのはほとんど不可能である。このことは例えばポリ
エチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リイソブチルメタクリレート、ポリ−ネオペンチルメタ
クリレート、ポリヘキシルメタクリレート等についてあ
てはまる［Ｒ．Ｈ．Ｓｏｍａｎｉ及びＳｃｈａｗのＭａ
ｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １４ １５４９〜１５５４
（１９８１）参照］。ポリマーの機械的混合物（ポリブ
レンド）は特定の場合に、かつプラスチック工業の特定
の分野で、特性的に改良されたプラスチック製品をもた
らした［Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ ３ｒｄ Ｅｄ．Ｖｏ
ｌ．１８、４４３〜４７８、Ｊ．Ｗｉｌｌｅｙ １９８
２参照］。このような「ポリブレンド」の物理特性は、
通例、結局個々のポリマーの特性に対する改善を意味す
ることのできる妥協（Ｋｍｐｒｏｍｉｓｓ）である。こ
の際、多相ポリマー混合物は相容性混合物よりも遥かに
大きい商業的重要性を得た（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの
前記文献４４９頁参照）。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】従って、多相ポリマー
混合物及び相容性ポリマー混合物は、それらの物理特性
に関しても、それらの使用技術的に重要な特にそれらの
光学特性（透明度、澄明度等）に関しても厳密に区別さ
れるべきである。前記のように、屡々不足性の相容性は
プラスチックの混合物に、改良された総特性スペクトル
を達成する目的で狭い限界を設定する。このことはポリ
スチロール及びポリアルキル（メタ）アクリレートの双
方の群のポリマーにも該当すると思われた［Ｗ．Ａ．Ｋ
ｒｕｓｅ等によるＭａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ． １７
７、１１４５（１９７６）、並びにＲ．Ｈ．Ｓｏｍａｎ
ｉ及びＭ．Ｔ．ＳｈａｗによるＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ １４、１５４９〜１５５４（１９８１）参
照］。ところで、意外にも、ポリスチロールとポリシク
ロヘキシルメタクリレート又はポリシクロヘキシルアク
リレートとからの相互の混合物は相互に相容性であるこ
とが判明した。 【００１１】 【課題を解決するための手段】従って、本発明は次の２
種の異なるポリマー成分からなる相容性ポリマー混合物
ＰＭに関する： Ａ） 少なくとも２０重量％がスチロールから構成され
ているポリスチロール（＝ポリマーＰ１）０．１〜９
９．９、有利に１〜９９特に有利に２〜９８、特異的に
５〜９５、全く特異的に２０〜８０重量％及び Ｂ） 少なくとも１０重量％がＩ式： 【００１２】 【化２】【００１３】［式中Ｒ1は水素又はメチルである］のモ
ノマーからなるポリ（メタ）アクリレート（＝ポリマー
Ｐ２）９９．９〜０．１有利に９９〜１、特に有利に９
８〜２、特異的に９５〜５、全く特異的に８０〜２０重
量％。 【００１４】スチロール単位例えばポリスチロールの主
要分（＞５０重量％）より成るポリマー混合物ＰＭが特
に重要である。ポリマー成分Ａ）＋Ｂ）の合計が混合物
ＰＭ中の総ポリマーの１００％をなすのが有利である
が、この際、更に、事情によっては単位ポリマーの代り
にポリマー混合物を使用し、即ち、他のポリマーと組合
せて加工することができる。本発明により製造すべき
Ａ）によるポリスチロールとＢ）によるポリ（メタ）ア
クリレートとからの混合物の相容性は、ポリスチロール
が他のポリメタクリレート及びポリアクリレートとは通
例は相容性の混合物を形成しないので意想外のことであ
る。 【００１５】本発明の発見によれば、Ａ）及びＢ）が形
成される混合物の相容性は、むしろ、２００℃以上の温
度で解離しない程度に良好である。特に、ポリマー成分
Ａ）としてのポリスチロール及びポリマー成分Ｂ）とし
てのポリシクロヘキシルアクリレート又はポロシクロヘ
キシルメタクリレートからのポリマー混合物（＝ポリマ
ー混合物ＰＭ１）が挙げられる。このポリマー混合物Ｐ
Ｍ１の優れた相容性は、混合割合に関しても、混合成分
に関しても広範な変更幅を許容する。このことは、殊
に、ポリマーＰ１としての純粋なポリスチロールに関し
てあてはまる。従って１方では、ポリマー成分Ｂ）は、
適当なモノマーとの共重合によって充分に変動すること
ができる。他方、ポリマー成分Ａ）も、一定範囲内で、
適当なモノマーとの共重合によりその相容性を失なうこ
となしに変えることができる。成分Ｂ）に関する好適な
コモノマーはアクリル−もしくはメタクリル酸エステル
であり、一般に、炭素原子数１〜１２の非脂環式アルコ
ール殊にアルカノールのそれである。更に、環内の炭素
原子数４、５、７、８、９、１０、１１又は１２の置換
されていてよい環状アルコールのアクリル−又はメタク
リル酸エステル並びに置換シクロヘキサノールのアクリ
ル−及びメタクリル酸エステル。 【００１６】更に、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
トと共重合可能な他のモノマーもコモノマーとして該当
する。コモノマーとして特にメチルメタクリレートも挙
げられる。ポリマー成分Ｂのシクロヘキシルアクリレー
ト及び／又はシクロヘキシルメタクリレートの含分は、
通例、１００〜１０重量％、特に有利に９０〜２０重量
％、まったく特別有利に８０〜３０重量％である。同様
に、本発明の発見によれば、一方では一般式Ｉ他方では
一般式ＩＩ： 【００１７】 【化３】 【００１８】［式中Ｒ２は水素又はメチルであり、Ｒ３
はアルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎ＝１〜８）である］の
相互の代替が可能なモノマーに相互に可能である。例え
ば、ポリマーＡ中のスチロールは、数重量％例えば１０
重量％だけｐ−メチルスチロールで代えられうる。更
に、特定の範囲で、スチロールを他のアルキル置換スチ
ロール例えばｍ−メチルスチロール、ｐ−ｔ−ブチル−
スチロールにより替えることができる。通例、このモノ
マー分は２０重量％より少ない。 【００１９】同様に、このスチロールは、アクリル酸又
はメタクリル酸のエステルにより部分的に交換されう
る。更に、このスチロールは、下位量で他のビニル化合
物殊にビニルエステル例えば酢酸ビニル及びプロピオン
酸ビニルで交換されうる。この場合、ポリマー成分Ａの
スチロール含分は少なくとも２０重量％有利には少なく
とも５０重量％特に有利には少なくとも９０重量％全く
特別に有利には少なくとも９９重量％になるように注意
すべきである。 【００２０】ポリマー成分Ａは他の疎水性ビニル化合物
で充分に変性されうるが、非常に極性のモノマー例えば
アクリルニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸混合
物、ｐ−（２−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロピ
ル）スチロール又はアリルアルコール分は非常に限られ
ている。この極性モノマー分はポリスチロール成分Ａ）
の１０重量％以下もしくは５重量％以下であるべきであ
る。特に、これら極性モノマーを０．１重量％より少な
く含有するようなポリマーＡが特に有利である。 【００２１】同様に、ポリマーＢ）中でシクロヘキシル
メタクリレートをシクロヘキシルアクリレートと代える
ことができる。この変更は、この際、通例、その都度の
使用分野の要求に依り決まる。例えば純粋ポリスチロー
ルの屈折率を変えるために高重量部で使用すべきポリマ
ーＢ）のシクロヘキシルアクリレート−及び／又はシク
ロヘキシルメタクリレート含分は高く、通例はポリマー
Ａ）と例えば室温でのみ相容性であるが高めた温度では
再び相分離する（即ち非相容性）ポリマーＢ）のシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート含分より２０重量％より
大きいか又は有利には３０重量％より大きい。 【００２２】通例ポリマーＡとポリマーＢとの相容性
は、ポリマーＡがシクロヘキシル（メタ）アクリレート
及び／又はポリマーＢがスチロールをも含有している際
にも得られる。しかしながら、この場合は、ポリマーＡ
のスチロール含分がポリマーＢのスチロール含分よりも
明らかに高い。通例、スチロール含分の差（ポリマーＡ
中のスチロール重量％−ポリマーＢ中のスチロール重量
％）は１０重量％より大きく、有利に３０重量％より大
きく、特に有利に５０重量％より大きく、まったく特別
に有利に９０重量％より大きい。同様に、ポリマーＢの
シクロヘキシル(メタ）アクリレート含分はポリマーＡ
のシクロヘキシル（メタ）アクリレート含分より明らか
に高い。例えば、ポリマーＡは、通例５重量％より僅か
の、有利に０．１重量％より僅かのシクロヘキシル（メ
タ）アクリレートを含有する。ポリマーＡがシクロヘキ
シル（メタ）アクリレートを含有する場合は、その商
（ポリマーＢ中のシクロヘキシル（メタ）アクリレート
の含分／ポリマー中のシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートの含分）は＞２、有利に＞５、特に有利に＞１０で
ある。 【００２３】更に、ポリマーＰ２中のＩ式のモノマーの
含分及びポリマーＰ１中のスチロールの含分は、特に、
ポリマーＰ１及びＰ２中の他のモノマー成分が化学的に
充分に一致する場合には、少なくて良い。 【００２４】相容性混合物としての本発明によるポリマ
ー混合物ＰＭの特徴付けは、周知の基準により行なわれ
る（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの前記引用文献、１８巻、
４５７〜４６０頁参照）。 【００２５】ａ） 光学的方法を適用する際には、本発
明によりポリマー混合物ＰＭにおいて、両ポリマー成分
Ａ）及びＢ）のそれらの間にある特有の屈折率を観察す
る。 【００２６】ｂ） ポリマー混合物ＰＭは特有のガラス
転移温度Ｔｇ（ポリマー成分のそれらの間にある）を有
する。 【００２７】ポリマーＡ）及びＢ）の製造 ポリマーＡ）及びＢ）の製造は、重合の公知規則及び公
知方法により行なうことができる。Ａ）型のポリマー
は、例えば、ホウベン−ウェイル著、メトーデン・デル
・オルガニッシェン・ヒエミー、第４版、ＸＩＶ／１
巻、ゲオルグ・ティーメ−出版（１９６１年）により製
造することができる。これは適当な形で市販で得ること
もできる。この際、殊にラジカル重合法、しかし同様に
イオン重合法を使用することができる。本発明により使
用されるポリマーＡ）の分子量Ｍは、通例３０００以
上、有利に５０００〜１００００００の範囲、特に有利
に２００００〜５０００００の範囲にある（光分散によ
り測定）。それにも拘らず、分子量は非相容性のポリマ
ー混合物ＰＭ中の成分としての適性を絶対的には影響し
ないらしいことが強調される。これはＡ）型及びＢ）型
のホモ−並びにコポリマーにもあてはまる。ポリマーＰ
１及びポリマーＰ２の相容性にとってはポリマーのタク
チシティが確実に重要である。通例、特にアイソタクチ
ック三つ組元素（Ｔｒｉａｄｅｎ）（例えばラジカル重
合により得られるような）の僅少分を有するポリマーＰ
２は、特別なイオン重合により生成されるような、高い
アイソタクチック分を有するポリマーに比べて有利であ
る。 【００２８】ホモ−もしくはコポリマーＢ）の製造は、
公知方法により行なわれる。原則的に陰イオン重合又は
原子団転移重合（ウェブスター（Ｏ．Ｗ．Ｗｅｂｓｔｅ
ｒ）等著、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１
０５巻、５７０６頁（１９８３年）参照）による製造も
可能であるが、有利な製造形態はラジカル重合である。 【００２９】ポリマーＢ）の分子量Ｍは、通例３０００
以上、一般に１００００〜１００００００、殊に２００
００〜３０００００である（光分散）。Ｂ）でコモノマ
ーとして使用すべきモノマー成分の選択の際には、得ら
れるポリマーのガラス転移温度Ｔｇが総系ＰＭの工業的
使用可能性を限定的に影響しないことに注意しなければ
ならない。 【００３０】ポリマー混合物ＰＭから成形体を製造する
ためには、ポリマーＰ１及びＰ２の少なくとも１方がガ
ラス転移温度Ｔｇ＞７０℃を有し、その使用のために、
ポリマー混合物もガラス転移温度Ｔｇ＞７０℃を有する
ことが有利である。この限定は、ポリマー混合物ＰＭか
らの射出注型、圧縮もしくは押出成形した物体の製造に
もあてはまる。しかしながら、他の用途例えばラッカ
ー、エラストマー又は可逆的な熱互変性ガラス化（加熱
時に混濁点を有するポリマー混合物）、西ドイツ特許公
開（ＤＥ−Ａ）第３４３６４７７．３号明細書による使
用のためには、ガラス転移温度Ｔｇ＜４０℃又は有利に
＜２０℃を有するポリマー成分Ｐ２を有するようなポリ
マー混合物ＰＭが有利である。 【００３１】混合物ＰＭの製造 相容性混合物ＰＭは種々の方法により製造することがで
き、例えば押出機等中で溶融状態の成分Ａ）及びＢ）を
強力に機械的に混合することによって得られるか又はこ
れらを共通の溶剤からいわゆる“ソリューション・キャ
スト・ポリブレンド（ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｃａｓｔ ｐ
ｏｌｙｂｌｅｎｄｓ）”として製造することができる
（Ｋｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒのＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 第
３版、１８巻、４４３〜４７８頁、ウイリー（Ｊ．Ｗｉ
ｌｅｙ）１９８２年参照）。ポリマーＡを他のポリマー
Ｂのモノマー混合物中に溶かし、引続くポリマーＢをポ
リマーＰ１の存在で生成させるように行なうこともでき
る。当然逆にポリマーＡをポリマーＢの存在で生成させ
ることもできる。同様にポリマー混合物を共通の沈殿剤
から生成させることもできる。混合法は無制限である。 【００３２】通例先ず成分Ａ）及びＢ）の混合物を生成
させ、その際、有利に例えば粒状ポリマー又は顆粒の形
の固体から、徐々に作動する混合装置、例えばドラム
−、レーン車（Ｒｏｅｈｎｒａｄ）、二重室−鋤刃混合
機の使用下で出発する。ゆっくり作動する混合装置は、
相界を保持することなしに、機械的混合をひきおこす
(Ｕｌｌｍａｎｎ′ｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄ
ｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）４版、
２巻、２８２〜３１１頁参照）。 【００３３】引続き熱可塑性仕上げを、加熱可能な混合
装置の使用下で溶融状態での均質混合により、それに適
した温度、例えば１５０℃〜約３００℃で捏和機又は殊
に押出機、例えば単軸又は多軸スクリュー押出機又は場
合により振動スクリュー及びナイフを備えた押出機中で
行なう（例えばブスコ（ＢＵＳＳＣＯ）−捏和機中
で）。この方法により等粒顆粒（例えばホットペレッ
ト、立法形、丸粒）を製造することができる。この際顆
粒の粒度は、２〜５ｍｍの範囲にある。ポリマー混合物
ＰＭを得るためのもう１つの簡単な方法は、ポリマー成
分Ａ）を含有するポリマー分散液及びポリマー成分Ｂを
含有するポリマー分散液の十分な混合である。この分散
液混合物を一緒に凝集させ、一緒に噴霧乾燥し又は一緒
に押出機で押出すことができる。他方、この分散混合物
を一緒に乾燥させてフィルムにすることもできる。 【００３４】混合物ＰＭの有利な作用 本発明による相容性ポリマー混合物ＰＭは、相応する工
業的使用可能性を示唆する次の利点を有し、この際“ポ
リスチロール”もしくは“ポリシクロヘキシル（メタ）
アクリレート”は、そのつどポリマーＡ）もしくはＢ）
に属する可能性に関して代理的に呈示する。 【００３５】１） 先ず、ポリマー混合物は（他のポリ
（メタ）アクリレートとポリスチロールとよりなる混合
物に相違して）相容性である。すなわち本発明によるポ
リマー混合物は、非相容性のポリスチロール／ポリ（メ
タ）アクリレート−混合物に相違して非着色状態ではガ
ラス様透明である（これは光散乱を示さず、すなわち通
例曇り度は＜１０％である）。しかし本発明により、室
温でのみ相容性である混合物も温度上昇では解離を示す
（ＬＣＳＴ−挙動）。 【００３６】２） ポリスチロール及びポリシクロヘキ
シル（メタ）アクリレートよりなる混合物は、ポリスチ
ロール及びポリシクロヘキシルアクリレートもしくは−
メタクリレート自体のように僅少の水吸収を示す。 【００３７】３） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートとの混合によりポリスチロールの複屈折を減少す
ることができる。双方の前記特性は、本発明のポリマー
混合物ＰＭを特にデータ貯蔵材料殊に光学的に読取り可
能な情報担体としての品質を有する［Ｊ．Ｈｅｎｎｉｇ
のＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ７５、４２５頁（１９８
５）］。 【００３８】４） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートとの混合によりポリスチロールの屈折率を減少す
ることもできる。例えばポリスチロールはポリシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートとの混合により、ポリスチ
ロール／ポリシクロヘキシル(メタ）アクリレート混合
物の屈折率を挿入されたゴム相の屈折率に適応させるよ
うに、屈折率において変えることができる。この方法で
透明な、耐衝撃性のプラスチックを得ることができる。 【００３９】特に約４０〜９９重量％有利に７０〜９５
重量％がポリマー混合物ＰＭから成り、６０〜１重量％
有利に３０〜５重量％がＰ１及びＰ２とは化学的に区別
しうるもう１つのポリマーＰ３より成るポリマーコンパ
ウンドも特に重要であり、この際、ポリマーＰ３とポリ
マーＰ１、Ｐ２と、及び混合物ＰＭとは非相容性であ
る。この場合、通例、ポリマー混合物ＰＭの組成を、ポ
リマーＰ３の屈折率が混合物ＰＭの屈折率と一致するよ
うに、すなわち通例室温で、 【００４０】 【外１】 【００４１】があてはまるように選択する。 【００４２】通例、ＰＭと非相容性のポリマーＰ３は、
Ｔｇ＜２０℃を有し、ポリマー混合物ＰＭの成分の少な
くとも１つ、すなわちＰ１又はＰ２と少なくとも部分的
に共有結合している。更にこのポリマーＰ３は架橋結合
していてよい。ポリマーＰ３がポリブタジエン又はポリ
イソプレンである場合が全く特に有利である。 【００４３】ＰＭ４０〜９９重量％及びＰ３ １〜６０
重量％から構成されるポリマーコンパウンドは、特にＰ
３がＴｇ＜２０℃を有する場合に、純粋なＰＭに比較し
て改善された耐衝撃性を示す。 【００４４】ＰＭ４０〜９９重量％及びＰ３ ６０〜１
重量％よりなる殊に認められたポリマーコンパウンド
は、ポリマーＰ２の簡単な耐衝撃性混合物である。従っ
て、場合によっては脆いＰ２を市販の耐衝撃性構造のＰ
１（例えばスチロール−ブタジエン−ブロックコポリマ
ー）との混合により高い耐衝撃性の澄明なＰＭ／Ｐ３−
ポリマーコンパウンドにすることができる。 【００４５】５） ポリスチロールをポリシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレートで被覆することによって光学的
階調繊維（ｏｐｔｉｓｃｈｅｎ Ｇｒａｄｉｅｎｔｅｎ
ｆａｓｅｒ）の製造が可能である。 【００４６】この場合次のデータが得られる： 核：ポリスチロール 屈折率ｎD＝１．５９ 被覆：ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート ｎD
＝１．５１ 通例、被覆として（ポリシクロヘキシルメタクリレート
の高い脆弱性のためだけで）シクロヘキシル（メタ）ア
クリレートを含有するコモノマー（例えばＭＭＡと共
に）が使用され、それによって被覆の屈折率はなお低く
なる。 【００４７】経過：連続的 この種の繊維は例えば光誘導ケーブルとして使用するこ
とができる。 【００４８】６） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートよりなる、特に、（重合導入された）ＵＶ−吸収
剤と共にポリシクロヘキシル（メタ）アクリレートより
なる薄い被覆を有するポリスチロールよりなる物体が得
られる。被覆されていないポリスチロールとは反対に、
このような物体は風化作用に対して安定である。廃物は
良好な相容性に依り再び導入することができるので不均
一に被覆されたプラスチック廃物の再利用のさもなくば
増大する問題はなくなる。通例、ポリスチロールよりな
るもしくはポリマー混合物ＰＭよりなる物体は、射出、
圧縮、押出、ローラーがけ又は注型により製造される。
ポリマーＰ２よりなる被覆は、通例、ラッカー塗布によ
り又は同時押出により塗布される。 【００４９】７） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートよりなる被覆を有するポリスチロールよりなるプ
レートを製造することができる。このような構造を有す
るプレートは未処理のポリスチロールプレートに比べて
約２％程改善された光透過性を有する。通例、ポリシク
ロヘキシル（メタ）アクリレートよりなる被覆を有する
プレートは、より良好な引掻き強度及び変えられた耐蝕
性を示す。特に、温度のガラス化のために使用されるよ
うなポリスチロールから又はポリマー混合物ＰＭから製
造されていて、シクロヘキシル（メタ）アクリレート含
有ポリマー（＝ポリマーＰ２）からなる被覆を有する多
重ブリッジプレートが重要である。更に、ポリスチロー
ルをポリマーＰ２で又は有利にシクロヘキシルアクリレ
ート含有モノマー／開始剤−混合物での貼合せを実施す
ることができる。ここで、アクリレートの高い重合速度
と良好なポリマー相容性を組合せることができる。 【００５０】８） 加工技術的利点は、ポリスチロール
≧９０重量％及びポリシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート≦１０重量％よりなる混合物ＰＭの使用の際に得ら
れる。この場合には、ポリ（メタ）アクリレートは加工
助剤の機能を受けもつ。 【００５１】９） ポリスチロール／ポリシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート混合物から、表面で熱作用例え
ば適当な照射線により、ポリ（メタ）アクリレートが分
解されるがポリスチロールは分解されないように変性さ
れている透明な成形体を得ることができる（反射の低下
された表面を有する成形体、レジスト）。 【００５２】 【実施例】次の例につき本発明を説明する。 【００５３】ビカー軟化温度の測定はＤＩＮ５３４６０
により行なう。 【００５４】還元粘度（ηｓｐｅｃ／ｃ）はＤＩＮ１３
４２、ＤＩＮ５１５６２及びＤＩＮ７７４５の指示に依
る。 【００５５】光透過率の測定は、特に記載のないかぎり
ＤＩＮ５０３６に依り行なう。 【００５６】混濁度（曇り度）は「％」で示す（ＡＳＴ
ＭＤ １００３）。 【００５７】例 １ ポリスチロール（＝ポリマーＰ１）及びポリシクロヘキ
シルメタクリレート(＝ポリマーＰ２）からなる相容性
ポリマー混合物ＰＭ。有機溶液から相容性ポリマーフィ
ルムの製造。 【００５８】ポリスチロール（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１１５
ｍｌ／ｇ）をトルオール中に２０重量％溶かす。同様
に、ポリシクロヘキシルメタクリレート（ηｓｅｐｄ／
ｃ＝２９ｍｌ／ｇ）からトルオール中の２０％溶液を製
造する。この溶液を第１表に記載の混合割合で混合す
る。この混合物から、フィルムを注型し、真空中で乾燥
し、引続き肉眼で評価する。全ての混合物は、澄明で無
色のフィルムを生じる（第１表参照）。 【００５９】 【表１】【００６０】例 ２（参考例） ポリスチロール（＝ポリマーＰ１）とポリシクロヘキシ
ルメタクリレート（＝ポリマーＰ２）とからの相容性の
ポリマー混合物 ポリスチロール（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１１５ｍｇ／ｇ）と
ポリシクロヘキシルアクリレート（ηｓｐｅｃ／ｃ＝２
３ｍｇ／ｇ）とを例１と同様に混合する。結果：９８／
２〜２／９８のすべての混合物ＰＭは完全に相容性であ
る。 【００６１】例 ３（参考例） 高めた温度での相容性の検査 例１〜４で得られた相容性ポリマー混合物の選択試料
（２０／８０、５０／５０、８０／２０）を加熱板上で
加熱する。結果：ポリマー混合物はＴ＞２５０℃まで相
容性である。 【００６２】２５０℃までの温度範囲で解離は観察され
ない。 【００６３】例 ４（比較例） ポリスチロール（ポリマーＰ１）とポリアリル（メタ）
アクリレート（ポリマーＰ２）とからの非相容性ポリマ
ー混合物 異なるポリ（メタ）アクリレートを例１の記載と同様に
トルオール中に溶かし、トルオール中のポリスチロール
の２０％溶液（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１１５ｍｌ／ｇ）と２
０／８０、５０／５０、８０／２０の割合で混合する。
得られるポリマーフィルムを肉眼で評価する。第２表か
ら明らかなように、ポリシクロヘキシルメタクリレート
及びポリシクロヘキシルアクリレートを例外として試験
したすべてのポリアルキル（メタ）アクリレートはポリ
スチロールとは非相容性である。 【００６４】この比較例は、ポリシクロヘキシルメタク
リレート及びポリシクロヘキシルアクリレートとポリス
チロールとの意想外かつ極めて良好な相容性（これは押
出機上での混合時にも明らかである（比較例２５））を
示している。 【００６５】注：例１〜２５のポリマーＰ２の合成： モノマーをＡＩＢＮ（＝アゾイソ酪酸ニトリル）０．１
５％及びドデシルメルカプタン０．３３％の添加のもと
に６０℃で低変換率（約２０重量％）まで、酸素不含雰
囲気中で重合する。その後、ポリマーをメタノール中で
沈殿させ、引続き塩化メチレン中に溶かし、再度メタノ
ール中で沈殿させる。引続き、真空乾燥器中で乾燥させ
た。 【００６６】 【表２】 【００６７】ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート、 ＰＥＭＡ：ポリエチルメタクリレート、 ＰｉＰＭＡ：ポリイソプロピルメタクリレート、 ＰＢＭＡ：ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、 ＰｉＢＭ：ポリ−ｉ−ブチルメタクリレート、 ＰｔＢＭＡ：ポリ−ｔ−ブチルメタクリレート、 ＰＮＰＭＡ：ポリ−ネオペンチルメタクリレート、 ＰＣＨＭＡ：ポリシクロヘキシルメタクリレート、 ＰＣＨＡ：ポリシクロヘキシルアクリレート、 ＰＴＭＣＨＭＡ：ポリ−３,３,５−トリメチルシクロヘ
キシルメタクリレート、 ＰＴＭＣＨＡ：ポリ−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キシルアクリレート、 ＰｉＢｏｒＭＡ：ポリ−イソボルニルメタクリレート。 【００６８】例１４ ポリスチロール／ポリシクロヘキシルメタクリレート混
合物からの成形体の製造 ポリシクロヘキシルメタクリレート（ηｓｐｅｃ／ｃ＝
２９ｍｌ／ｇ）２０部をポリスチロール（ηｓｐｅｃ／
ｃ＝１１５ｍｌ／ｇ）８０部と押出機上で混合する。ガ
ラス様澄明顆粒が得られ、これから射出成形体（寸法５
０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍ）が製造される。この射出成
形体はＨｕｎｔｅｒ−Ｌａｂ．色測定器で測定した光透
過度Ｌ９３．５を示す。曇り度は６．０％である。ビカ
ー軟化温度は１０１℃である。 【００６９】例１５ ポリスチロール／ポリシクロヘキシルメタクリレート混
合物からの成形体の製造 例１４と同様に行なうが、他の混合割合を選択する：ポ
リスチロール（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１１５ｍｌ／ｇ）５０
部、ポリシクロヘキシルメタクリレート５０部。 【００７０】ガラス様澄明射出成形体が得られる。 【００７１】光透過性Ｌ：９４．８２ 曇り度：４．４％ ビカー軟化温度：１０１℃ 例１６ ポリスチロール／シクロヘキシルメタクリレート／メチ
ルメタクリレート（＝５５／４５）からのコポリマーの
混合物からの成形体の製造 例１５と同様に実施するが、混合のために他のポリマー
Ｐ２（ポリマーＰ２＝シクロヘキシルメタクリレート５
５重量％とメチルメタクリレート４５重量％とからのコ
ポリマー）を選択する。ガラス様澄明な射出成形体が得
られる。 【００７２】例１７ ポリマーＰ２でのポリスチロールプレートの被覆 メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、メチルアクリレートよりなるモノマー混合物を４０
％より低い変換率まで重合し、生じるポリマーを単離す
る。 【００７３】このポリマーの特徴： 組成：メチルメタクリレート ５７％ シクロヘキシルメタクリレート ３３％ メチルアクリレート １０％ 分子量：約１０００００ このメチルメタクリレート−シクロヘキシルメタクリレ
ートメチルアクリレート−コポリマーからジアセトンア
ルコール／１−メトキシ−２−プロパノール(＝１／
１）中の１５％溶液を作り、これにＵＶ吸収剤としての
２−ヒドロキシ−４ｎ−オクトキシベンゾフェノン０．
１重量％を添加する。このラッカーを用いて厚さ３ｍｍ
のポリスチロールプレート（寸法２０ｃｍ×２０ｃｍ）
を浸漬被覆し（４０ｃｍ／ｍｉｎ）、引続き９０℃で２
時間乾燥させる。 【００７４】当初プレートに比べて約２％高い光透過性
を有する澄明プレートが生じる。この被覆されたプレー
トは明らかに改良された耐拭き取り性を示す。 【００７５】例１８ 廃物中への再加工 標準ポリスチロール２０重量％を、例１７により被覆し
たプレート片の粉砕プレート廃物と混合する。この混合
物を押出成形して厚さ３ｍｍの澄明プレートにする。こ
のプレートを例１７の記載と同様にＵＶ−吸収剤含有ラ
ッカーの１５％溶液（ポリマーＰ２）で被覆する。こう
して得たプレートの特性は例１７で得たプレートのそれ
に相当する。 【００７６】例１９ 混濁点を有するポリマー混合物ＰＭの合成 例１７に記載のポリマーＰ２（組成：メチルメタクリレ
ート５７％、シクロヘキシルメタクリレート３３％、メ
チルアクリレート１０％、分子量：約１０００００）２
００ｇをスチロール８００ｇ、アゾイソブチロニトリル
０．５ｇ、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−
ニトリル）０．５ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５ｇか
らの混合物中に溶かし、重合して厚さ３ｍｍのプレート
にする(５０℃で９６時間及び９０℃で１０時間）。 【００７７】最低１５０℃までの加熱の際に、澄明のま
ま残るガラス様澄明プレートが生じる。 【００７８】＞２００の温度までの短時間加熱により、
濁り出し、これは急冷により凍結することができる。 【００７９】従ってこのポリマー混合物ＰＭを用いて、
光学的データ蓄積のための系が提供され、これは、西ド
イツ特許（ＤＥ−Ａ）第３４３６４７６．５号の発明で
使用することができる。 【００８０】例２０ 低いガラス転移温度を有するポリマー混合物ＰＭの合成 ブチルアクリレート２０部、シクロヘキシルアクリレー
ト８０部及びトリメチロールプロパントリアクリレート
０．１部からの混合物９０重量％中のポリスチロール
（ηｓｐｅｃ／ｃ＝２２ｍｌ／ｇ）１０重量％の溶液を
ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシ
ジカルボネートの使用下に重合する。ガラス様澄明ゴム
が生じる。 【００８１】例２１ 低いガラス転移温度及び混濁点を有するポリマー混合物
ＰＭの合成 例２０におけると同様に行なうが他のモノマー組成： ブチルアクリレート ３０部 シクロヘキシルアクリレート ７０部 トリメチロールプロパントリアクリレート ０．１部 を選択する。 【００８２】加温時に混濁するガラス澄明なゴム状物が
生じる。 【００８３】例２２ メチルメタクリレート分の多いポリマー混合物ＰＭの合
成 メチルメタクリレート６０％及びスチロール（ηｓｐｅ
ｃ／ｃ＝１９ｍｌ／ｇ）（＝ポリマーＰ１）４０％の組
成のコポリマーをトルオール中に２０重量％溶かす。 【００８４】同様に、メチルメタクリレート６０％及び
シクロヘキシルメタクリレート（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１８
ｍｌ／ｇ）４０％の組成のコポリマー（＝ポリマー２）
をトルオール中に２０重量％溶かす。これらの溶液を１
９：１、３：１、１：１、１：３、１：１９の割合で混
合する。これからフィルムを製造する。 【００８５】これらのフィルムは、例外なく、無色澄明
である。２６０℃までの加熱時に解離は現われない。 【００８６】例２３ ポリスチロール（＝ポリマーＰ１）及びＭＭＡ８０重量
％とシクロヘキシルメタクリレート２０重量％とのコポ
リマー（ポリマーＰ２）ＰＭＭＡからのポリマー混合物
ＰＭの相ダイヤグラムは、ポリスチロールと非相容性で
ある。ポリシクロヘキシルメタクリレートはポリスチロ
ールと非常に良好に相容性である。メチルメタクリレー
トとシクロヘキシルメタクリレートとの共重合によりＬ
ＣＳＴ(Ｌｏｗｅｒ Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｏｌｕｔｉ
ｏｎ Ｔｅｍｐｅｒｅｔｕｖｅ下部臨界溶解温度）を有
するポリマー系を得ることができる。従って、低温では
相容性であるが高温では非相容性であるポリマー系が生
じる（前記技術水準参照）。 【００８７】ポリスチロール（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１９ｍ
ｌ／ｇ）をＭＭＡ８０重量％とシクロヘキシルメタクリ
レート（ηｓｐｅｃ／ｃ＝１８ｍｌ／ｇ）２０重量％と
からのコポリマーと例１の記載と同様に混合する。澄明
なフィルムが生じる。これらのフィルムは加熱時に混濁
点を示す（解離）。第３表にポリマー混合物の組成及び
観察された混濁点を挙げる。 【００８８】 第 ３ 表 ポリスチロール／メチルメタクリレート−シクロヘキシルメタクリレート （＝８０−２０−コポリマー）の混濁点 ポリマー混合物ＰＭの組成（重量％） 例番号 ポリスチロール ＭＭＡとシクロヘキシル 混濁点 メタクリレートとからの （℃） コポリマー ２４ａ ９５ ５ １１３ ｂ ７５ ２５ ８９ ｃ ５０ ５０ １０５ ｄ ２５ ７５ １１７ ｅ ５ ９５ １５１ 混濁点（＝解離点）の位置は、コポリマー組成の僅かな
変化により任意に移動することができる。 【００８９】このポリマー混合物は西ドイツ特許（ＤＥ
−Ａ）第３４３６４２６．５号明細書におけるデータ蓄
積プレートとして好適である。 【００９０】例２５ 僅かな吸水性を有する２成形材料の混合 ポリマーＰ１ メタクリル酸メチル６０％とスチロール４０％とからのコポ リマー（ηｓｐｅｃ／ｃ＝５０ｍｌ／ｇ） ポリマーＰ２ メチルメタクリレート ５７重量％ シクロヘキシルメタクリレート ３３重量％ メチルメタクリレート １０重量％ ポリマーＰ１とポリマーＰ２を押出機上で２５／７５、
５０／５０、７５／２５の割合で混合する。 【００９１】３種のすべての混合物でガラス澄明の押出
し成形品が得られる。これらポリマー混合物ＰＭは、殊
に、光学的に読み取り可能な情報のデータ蓄積プレート
として好適である。 【００９２】結果 これらの例は、ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレー
トとポリスチロールとの極めて良好な相容性を示してお
り、これは、脆く、従って経済的に重要性のないポリシ
クロヘキシル（メタ）アクリレートそのものだけでな
く、他のポリマー殊にポリ（メタ）アクリレートもシク
ロヘキシル（メタ）アクリレートでの比較的僅かな変性
によりポリスチロールと相容性にすることを可能とす
る。 【００９３】経費の理由から、ポリマーＰ２のシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートをできるだけ僅かに保つ。
このことは、本発明の最重要用途の１つが即ち、例えば
ポリマーＰ２での塗布によるポリスチロールの表面保護
であることから明らかである。 【００９４】ここでは、最少のポリマーＰ２量例えばポ
リマーＰ１に対して０．５重量％で充分であり、従って
繰り返し加工の際にポリマーＰ１中に非常に少量のポリ
マーＰ２が導入されるはずである。しかしながら、例２
３に示されているように、非常に非対称的な混合割合で
（例えばＰ１ ９９重量％中のＰ２ １重量％）は、相
容性の要求及びこれに伴なうポリマーＰ２中のシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートの必要含分も僅かで例えば
＜２０重量％である。 【００９５】従って、ポリマーＰ２中のシクロヘキシル
（メタ）アクリレートの含分は僅かに保持されるが、で
きるだけ高いポリスチロール含分のポリマーＰ１例えば
純粋なポリスチロールもしくは耐衝撃性に変性されたポ
リスチロール（Ｖｉｅｗｅｇ−Ｄａｕｍｉｌｌｅｒ、Ｋ
ｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ Ｖ、Ｐｏｌｙ
ｓｔｙｒｏｌ、Ｃａｒｌ Ｈａｕｓｅｒ，Ｍｕｅｎｃｈ
ｅｎ １９６９）が有利である。 【００９６】例２６ 本発明によるポリマー混合物をベースとするデータ蓄積
体（Ｄａｔｅｎｓｐｅｉｃｈｅｒ） 材料 基材：厚さ３ｍｍの押出成形したポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）−プレート（Ｆａ Ｒｏｅｈｍ Ｇｍ
ｂＨのプレキシグラス（ｐｌｅｘｉｇｌａｓ）ＸＴ（商
標登録）） ポリマー ポリマー２６ａ： メチルメタクリレート ７８％ シクロヘキシルメタクリレート ２０％ シクロヘキシルアクリレート ２％ からのコポリマー 還元比粘度 ηｓｐｅｃ／ｃ＝４８．４ｍｌ／ｇ 屈折率 ｎD 20＝１．４９ ポリマー２６ｂ ポリスチロール 還元比粘度 ηｓｐｅｃ／ｃ＝２３．４ｍｌ／ｇ 屈折率 ｎD 20＝１．５９ 構成：ＰＭＭＡ−プレートをトルオール／ｏ−キシロー
ル（＝１／１）からの混合物中のポリマー２６ａの１５
％溶液で浸漬被覆し、８０℃で乾燥し、トルオール／ｏ
−キシロール（＝１／１）混合物中のポリマー２６ａの
１５％溶液で２回被覆する。 【００９７】引続き、トルオール／ｏ−キシロール中の ポリマー２６ａ ３０部 ポリマー２６ｂ ７０部 色素マクロールエクスロート ２部 （Ｍａｋｒｏｌｅｘｒｏｔ）ＧＮ（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎ
ｄｅｘ） の混合物を塗布する。 【００９８】この赤色着色されたポリマー混合物の乾燥
の後に、前記のポリマーＰ２６ａの溶液を単独でもう１
回塗布する。 【００９９】ガラス澄明で強い赤色プレートが生じる。
１３０℃までの局所加熱により、情報を記入することが
できる。 【０１００】第１図は、この被覆されたプレートの断片
を示している。この電子顕微鏡撮影から明らかなよう
に、ポリマー混合物は完全に均質である。 【０１０１】第２図は、１３０℃まで加熱したこのプレ
ートの断片を示している。この図から明らかなように、
ここでは双方のポリマーが互に解離している（非相容
性）。 例２７ 遮光剤含有ポリマーＰ２での被覆によるポリマーＰ１の
露候保護 ポリマーＰ１（ＢＡＳＦのポリスチロール１５８（商標
登録））製の厚さ３ｍｍの押出成形プレート上に、ポリ
マーＰ２の２０％溶液を塗布する。 【０１０２】ポリマーＰ２： メチルメタクリレート ４９重量％ シクロヘキシルメタクリレート ４９ 〃 シクロヘキシルアクリレート ２ 〃 からのコポリマー（ηｓｐｅｃ／ｃ＝３６） 溶剤： ２−プロパノール ４０％ ジアセトンアルコール ４０％ メチルエチルケトン ２０％からの混合物 遮光剤：ポリマーＰ２に対して１０重量％ 試料Ｃ：遮光剤 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン 層厚：約１０μｍ 試料Ｄ：層厚：約２０μｍ 試料Ｈ：遮光剤； ２（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）
−ベンゾトリアゾール層厚：約１０μｍ 層の付着性はすべての場合に非常に良好である（テサフ
ィルムテストで裂けず）。 【０１０３】試料Ｌ：被覆されていない比較試料。 【０１０４】被覆したポリスチロールプレート並びに被
覆されていない対照プレートを急速露光した。 【０１０５】条件：キセノテスト、光波長：３００ｍｍ
（ＤＩＮ５３３８９による） 時間：１０００時間 非保護ポリスチロールプレートはこの時間の後に露光表
面が完全に破壊する(試料Ｌ）が、ＵＶ−保護剤を有す
るポリマーＰ２で被覆された試料は、１０００ｈキセノ
テストの後にもまったく変化しない。 【０１０６】例２８ 低いガラス転移温度を有する部分相容性のポリマー混合
物 ポリマーＰ２８ａの合成 トルオール９００ｇ、アクリル酸ブチル２４０ｇ、シク
ロヘキシルアクリレート６０ｇ及びドデシルメルカプタ
ン９ｇをフラスコ中でアルゴン気下に６０℃に加温す
る。 【０１０７】トルオール１７ｇ中のｔ−ブチルペルネオ
デカノエート３ｇの溶液を４分して加えて（約２０分間
隔で）。４時間の反応時間の後に、ポリマーをメタノー
ル中に沈殿させ、乾燥させる。 【０１０８】ポリマーＰ２８ｂの合成 ブチルアクリレート ２０．０ｇ スチロール ８０．０ｇ ｔ−ドデシルメルカプタン ０．６ｇ ＡＩＢＮ ０．２ｇ １，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−ニトリル） ０．１ｇ からの混合物を５０℃で２４時間重合する、その後、メ
タノール中で沈殿させ、乾燥させる。 【０１０９】ポリマーＰ２８ａ及び２８ｂをトルオール
中に溶かし、異なる分量で混合する。この混合物から、
フィルムを注型すると、すべてガラス様澄明である。特
定温度（例えば１／１−混合物で約１１０℃）以上に加
熱する際に濁りが生じ、これは、この解離温度を下まわ
る温度に冷却の際に再び消失する（第３図：混合物ＰＭ
２８の相曲線参照）。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は例２６により被覆されたデータ蓄積プレ
ート片の粒子構造を示す顕微鏡写真。 【図２】図２は例２６によるプレートを１３０℃に加熱
したデータ蓄積プレート片の粒子構造を示す顕微鏡写
真。 【図３】図３は例２８のポリマー混合物ＰＭの相曲線
図。
ート片の粒子構造を示す顕微鏡写真。 【図２】図２は例２６によるプレートを１３０℃に加熱
したデータ蓄積プレート片の粒子構造を示す顕微鏡写
真。 【図３】図３は例２８のポリマー混合物ＰＭの相曲線
図。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ
Ｇ０２Ｂ 6/00 ３９１ Ｇ０２Ｂ 6/00 ３９１
(58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名)
C08J 7/00 - 7/18
C08L 1/00 - 101/14
G02B 1/00 - 1/12
G02B 6/00 - 6/44
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １． Ａ）スチロール 少なくとも２０重量％及び芳香環のみが アルキルで置換されたスチロール、アクリル酸及びメタクリル酸の エステル及びビニルエステルの群から選択された疎水性ビニル化合物 及びアクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸イミド、ｐ−（２−ヒドロ キシヘキサフルオロイソプロピル）スチロール又はアリルアルコールの群から選 択された極性コモノマーの群 から選択された他のコモノマー ８０〜０重量％ から構成されている（但し、極性モノマー分は１０重量％より少ないことを条件 とする）ポリマーＰ１ ０．１〜９９．９重量％ 及びＢ）被覆としての、式Ｉ： ［式中Ｒ１は、水素又はメチル基である］のモノマー少なくとも１０重量％ 及び炭素原子数１〜１２を有する非脂環式アルコールとのアクリル酸−又はメタ クリル酸エステルの群、 環中に炭素原子数４、５、７、８、９、１０、１１又は１２を有する置換された 環状アルコールとのアクリル酸−又はメタクリル酸エステルの群、 置換シクロヘキサノールとのアクリル酸−又はメタクリル酸エステルの群 及びスチロール から選択された他のコモノマー ９０〜０重量％ から構成されているポリマーＰ２ ９９．９〜０．１重量％ （但し、ポリマーＰ１のスチロール含量はポリマーＰ２
中におけるそれよりも少なくとも１０重量％だけ大きい
ことを条件とする）より成る相容性ポリマー混合物より
なる物体。 ２．ポリマーＰ２は重合導入されたＵＶ−吸収剤を０．
１〜２０重量％（ポリマーＰ２に対して）の量で含有す
る、請求項１に記載の相容性ポリマー混合物よりなる耐
候性物体。 ３．物体は射出成形体である、請求項１記載の相容性ポ
リマー混合物よりなる物体。 ４．物体は押出成形体である、請求項１記載の相容性ポ
リマー混合物よりなる物体。 ５．物体は光学的に読みとり可能な情報用のデータ蓄積
プレートである、請求項１に記載の相容性ポリマー混合
物よりなる物体。 ６．２種のポリマー成分： Ａ）スチロール 少なくとも２０重量％及び芳香環のみが アルキルで置換されたスチロール、アクリル酸及びメタクリル酸の エステル及びビニルエステルの群から選択された疎水性ビニル化合物 及びアクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸イミド、ｐ−（２−ヒドロ キシヘキサフルオロイソプロピル）スチロール又はアリルアルコールの群から選 択された極性コモノマーの群 から選択された他のコモノマー ８０〜０重量％ から構成されている（但し、極性モノマー分は１０重量％より少ないことを条件 とする）ポリマーＰ１ ０．１〜９９．９重量％及び Ｂ）式Ｉ： ［式中Ｒ１は、水素又はメチル基である］のモノマー 少なくとも１０重量％ 及び炭素原子数１〜１２を有する非脂環式アルコールとのアクリル酸−又はメタ クリル酸エステルの群、 環中に炭素原子数４、５、７、８、９、１０、１１又は１２を有する置換された 環状アルコールとのアクリル酸−又はメタクリル酸エステルの群、 置換シクロヘキサノールとのアクリル酸−又はメタクリル酸エステルの群 及びスチロール から選択された他のコモノマー ９０〜０重量％ から構成されているポリマーＰ２ ９９．９〜０．１重量％ （但し、ポリマーＰ１のスチロール含量はポリマーＰ２
中におけるそれよりも少なくとも１０重量％だけ大きい
ことを条件とする）より成る相容性のポリマー混合物の
上に、ポリマーＰ２よりなる被覆を有する、相容性ポリ
マー混合物よりなる物体。 ７．ポリマーＰ２は重合導入されたＵＶ−吸収剤を０．
１〜２０重量％（ポリマーＰ２に対して）の量で含有す
る、請求項６に記載の相容性ポリマー混合物よりなる耐
候性物体。 ８．物体は射出成形体である、請求項６記載の相容性ポ
リマー混合物よりなる物体。 ９．物体は押出成形体である、請求項６記載の相容性ポ
リマー混合物よりなる物体。 １０．物体は光学的に読みとり可能な情報用のデータ蓄
積プレートである、請求項６に記載の相容性ポリマー混
合物よりなる物体。 １１．Ａ）スチロール 少なくとも２０重量％及び 芳香環のみがアルキルで置換されたスチロール、アクリル酸及びメタクリル酸の エステル及びビニルエステルの群から選択された疎水性ビニル化合物 及びアクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸イミド、ｐ−（２−ヒドロ キシヘキサフルオロイソプロピル）スチロール又はアリルアルコールの群から選 択された極性コモノマーの群 から選択された他のコモノマー ８０〜０重量％ から構成されている（但し、極性モノマー分は１０重量％より少ないことを条件 とする） ポリマーＰ１からなる核及びＢ）式Ｉ： ［式中Ｒ １ は、水素又はメチル基である］のモノマー少なくとも１０重量％ 及び炭素原子数１〜１２を有する非脂環式アルコールとのアクリル酸−又はメタ クリル酸エステルの群、 環中に炭素原子数４、５、７、８、９、１０、１１又は１２を有する置換された 環状アルコールとのアクリル酸−又はメタクリル酸エステルの群、 置換シクロヘキサノールとのアクリル酸−又はメタクリル酸エステルの群 及びスチロール から選択された他のコモノマー ９０〜０重量％ から構成されている（但し、ポリマーＰ１のスチロール含量はポリマーＰ２中に おけるそれよりも少なくとも１０重量％だけ大きいことを条件とする） ポリマー Ｐ２からなる殻 及びポリマーＰ１とＰ２との相容性ポリマー混合物から
なる中間層を有する光学的階調繊維。
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