JP2528399B2 - ヒ―トシ―ル性に優れた樹脂フィルムまたはシ―ト - Google Patents

ヒ―トシ―ル性に優れた樹脂フィルムまたはシ―ト

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JP2528399B2
JP2528399B2 JP3208893A JP20889391A JP2528399B2 JP 2528399 B2 JP2528399 B2 JP 2528399B2 JP 3208893 A JP3208893 A JP 3208893A JP 20889391 A JP20889391 A JP 20889391A JP 2528399 B2 JP2528399 B2 JP 2528399B2
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清一 伊部
文雄 本庄
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呉羽化学工業株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレン−アクリル酸
アルキルエステル共重合体樹脂(以下、「EAEA樹
脂」と称することがある)と、塩化ビニリデン系樹脂
(以下、「PVDC系樹脂」と称することがある)とを
必須成分とする混合樹脂を成形して得られる、酸素、湿
気、臭気などに対するガスバリアー性が優れ、且つヒー
トシール性が良好なフィルムまたはシートに関する。
【0002】
【従来の技術】PVDC系樹脂は、その優れたガスバリ
アー性のため、単体のフィルムまたはシートとして食
品、薬品、電子部品等の包装に、また医療用途の袋など
に広く利用されている。しかし、PVDC系樹脂は高周
波シールまたは超音波シール等の特殊なシール加工技術
を要する、シール加工のしにくい樹脂であり、その欠点
を克服するためにほかの易ヒートシール性のフィルムま
たはシートとの積層化(多層化)が試みられている。
【0003】またPVDC系樹脂のヒートシール性を改
善するほかの試みとして、例えば特開昭53−1254
53号公報には、ヒートシール加工が容易なポリオレフ
ィン系やポリスチレン系の樹脂と、PVDC系樹脂とを
加熱混練して押出し、二軸延伸して得られたフィルム等
が提案されている。より具体的には、PVDC系樹脂と
混練される樹脂としては、ポリエチレン樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチ
レン系アイオノマー樹脂、ABS樹脂、エチレン−メチ
ルメタクリレート共重合体樹脂が提案されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上述のPVDC系樹脂
のヒートシール性を改善する二つの試みの内、多層化に
は得られる積層フィルムの柔軟性が不足しがちであり、
また高価格となるなどの問題点がある。
【0005】一方、PVDC系樹脂との混練系のうち、
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂との混練樹脂は、ヒ
ートシール性はあるものの成形物のガスバリアー性が十
分でなく、またインフレーション成形性も悪い。また得
られるフィルムに酸臭が残る等の問題がある。
【0006】エチレン−メチルメタクリレート共重合体
樹脂を含む他の樹脂と、PVDC系樹脂との混練樹脂に
おいては、逆に得られるフィルムのヒートシール性に難
点がある。即ち、ヒートシール強度が、樹脂の混合比に
よっては、充分に発現しない(0.5kg/15mm幅
以下)場合がある。この欠点は、ヒートシール強度に特
に信頼性を求められる、例えば、医療用の排泄物収納袋
では、特に問題となる。
【0007】上述の事情に鑑み、本発明の主要な目的
は、ガスバリアー性とヒートシール性とを兼ね備えたP
VDC系樹脂混合樹脂フィルムまたはシートを提供する
ことを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の目
的で研究した結果、PVDC系樹脂とエチレン−アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体樹脂とを必須成分として
含む混練樹脂フィルムまたはシートが、易ヒートシール
性とガスバリアー性を兼ね備え、且つポリオレフィンな
みの押出成形性を持って成形可能であることを見出し
た。
【0009】 即ち、本発明は、(a)エチレン−アク
リル酸アルキルエステル共重合体樹脂の単体あるいはこ
れとポリエチレン樹脂との混合樹脂からなる樹脂成分3
0〜90重量%と、(b)塩化ビニリデン系樹脂70〜
10重量%とからなり、樹脂成分(a)中のアクリル酸
アルキルエステルの含量が10〜25重量%である組成
物の非架橋成形物からなるガスバリアー性且つヒートシ
ール性のフィルムまたはシートを提供するものである。
【0010】本発明においては、PVDC系樹脂と混練
されるエチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体
樹脂が、PVDC系樹脂の持つ良好なガスバリアー性を
維持するだけでなく、PVDC系樹脂に対し良好な界面
接着性をも示すため、併せて高いヒートシール性が達成
されるものと推定される。
【0011】本発明において、PVDC系樹脂とは、塩
化ビニリデンモノマーを50重量%以上、好ましくは7
0〜98重量%とするこれと共重合可能なコモノマーと
の熱可塑性共重合体樹脂をいい、好ましいコモノマーの
例としては、塩化ビニル、アクリロニトリル、アクリル
酸エステル、アクリル酸などが挙げられる。このような
PVDC系樹脂は、本発明のフィルムまたはシートを形
成する組成物中の、10〜70重量%、好ましくは20
〜60重量%の割合で用いられる。PVDC系樹脂の割
合が10重量%未満では、得られるフィルムまたはシー
トのガスバリアー性が不充分であり、70重量%を超え
るとヒートシール性が低下し、好ましくない。
【0012】本発明のフィルムまたはシート(両者の差
は、厚さ等があり得るが区別は必ずしも明瞭でないの
で、以下しばしば代表的に「フィルム」と称する)を与
える樹脂組成物のもう一方の必須成分であるエチレン−
アクリル酸アルキルエステル共重合体樹脂において、ア
クリル酸アルキルエステル中のアルキル基の炭素数は1
〜6、特に1〜4であることが好ましい。アルキル基炭
素数が6を超えるアクリル酸アルキルエステルを用いて
も得られるフィルムの特性に顕著な差はないが、原料の
入手難など製造上の困難性が増す。得られる製品フィル
ムのガスバリアー性、柔軟性、ヒートシール性を考慮し
て、特に好ましいエチレン−アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体樹脂としては、エチレン−アクリル酸メチル
共重合体(EMA)樹脂およびエチレン−アクリル酸エ
チル共重合体(EEA)樹脂が挙げられる。これらエチ
レン−アクリル酸アルキルエステル共重合体樹脂は、単
独でまたはポリエチレン樹脂との混合樹脂として、フィ
ルムを構成する組成物の30〜90重量%の割合で用い
られる。但し、ポリエチレン樹脂との混合樹脂として用
いる場合も含めて、樹脂中のアクリル酸アルキルエステ
ルが10〜25重量%の範囲となる割合でエチレン−ア
クリル酸アルキルエステル共重合体樹脂が用いられるこ
とが好ましい。この割合が10重量%未満では、ヒート
シール性が低下し、また25重量%を超えると、成形原
料としての樹脂組成物がべとつき、ペレットのハンドリ
ング性が悪くなる。
【0013】本発明のフィルムを形成する樹脂組成物
は、上記したPVDC系樹脂、エチレン−アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体樹脂およびポリエチレン樹脂の
みを樹脂成分として構成することが好ましいが、上記し
た組成要件を満たす範囲内で、各種エラストマー樹脂、
接着樹脂、相溶化樹脂等の他のフィルム形成性樹脂を混
入することもできる。
【0014】本発明のフィルムは、上記の材料樹脂組成
物に、公知のフィルム成形技術を適用することにより好
適に成形することが可能になる。例えば、環状ダイから
の溶融押出によるインフレーション法、T−ダイからの
溶融押出成形、キャスティングなど用いられるほか、テ
ンター法などによる一軸延伸、二軸延伸を適用してもよ
い。本発明のフィルムの、溶融押出、インフレーション
あるいはキャスティングによる成形性は、延伸、未延伸
にかかわりなく、オレフィン系樹脂フィルムのそれと同
程度である。また目的によっては表面にエンボス加工を
施すこともできる。
【0015】このようにして得られる本発明のフィルム
またはシートの厚さは一般に30〜200μmであり、
PVDC系樹脂の混合割合を適宜選択することにより酸
素バリヤー性、柔軟性、ヘイズ値等を変えることができ
るが、ヒートシール強度の変化は小さいという特性を有
しており、特に組成の選択、ヒートシール条件の選択に
より2.0kg/15mm幅以上のヒートシール強度を
容易に得ることができる。従って、本発明のフィルムま
たはシートは、良好なガスバリアー性に加えて、良好な
ヒートシール性により担保される特別に優れた気密信頼
性を要される用途、例えば人工肛門等の医療用の排泄物
収納袋への適用が特に有望である。このように、本発明
によれば、従来のPVDC系樹脂多層型フィルムまたは
シートに匹敵するガスバリアー性とヒートシール性とを
単層で達成したフィルムまたはシートが得られる。
【0016】
【実施例】以下の記載におけるMFRは、JIS K
7210に基づくメルトフローレート値を表わし、大き
な値ほど低い溶融粘度を意味する。ブロー成形に際し
て、PVDC系樹脂を層状に分散させるためには、それ
と混練されるマトリックス樹脂の粘度はPVDC系樹脂
の粘度よりも大きいことが望ましい。しかし、一般には
PVDC系樹脂の方がマトリックス樹脂よりも高粘度で
ある。そこで、以下の例では粘度ができる限り低いPV
DC系樹脂を用い、マトリックス樹脂としてはPVDC
系樹脂と同程度の粘度のものを選んで用いた。 実施例1 PVDC系樹脂(“クレハロンR 樹脂”、呉羽化学工業
(株)製;塩化ビニリデン83重量%と塩化ビニル17
重量%の共重合体樹脂で若干の可塑剤を含む。MFR
(180℃)=2程度。以下、表あるいは図において、
単にPVDCと記す)を20容量%と18重量%のエチ
ルアクリレートを含有するエチレン−エチルアクリレー
ト共重合体(EEA)樹脂(“DPDJ−6169”、
MFR(190℃)=6、日本ユニカー(株)製)80
容量%との混合樹脂を、環状ダイより150℃で押出
し、ブローアップ比2、ドラフト比2のインフレーショ
ン工程を経て厚さ60μmのフィルムを得た。
【0017】上記PVDC系樹脂の容量%と重量%との
換算表は下表1に示す通りであり、20容量%は、3
1.1重量%に相当する。
【0018】
【表1】
【0019】 実施例2 EEA樹脂の代わりに、20重量%のメチルアクリレー
トを含有するエチレン−アクリレート共重合体(EM
A)樹脂(“TC−110”、MFR(190℃)=
2、エクソンケミカル社製)を用いる以外は、実施例1
と同様にしてフィルムを得た。
【0020】 比較例1 EEA樹脂の代わりに、低密度ポリエチレン(LDP
E)樹脂(“F−200”、住友化学工業(株)製)
用いる以外は実施例1と同様にしてフィルムを得た。
【0021】 比較例2 EEA樹脂の代わりに25重量%の酢酸ビニルを含有す
るエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)樹脂(“P
−2505”、MFR(190℃)=2、三井ポリケミ
カル(株)製)を用いる以外は、実施例1と同様にして
フィルムを得た。
【0022】 比較例3 EEA樹脂の代わりに10重量%のメチルメタクリレー
トを含有するエチレン−メチルメタクリレート共重合体
(EMMA)樹脂(“WD−201”、MFR(190
℃)=2、住友化学工業(株)製)を用いる以外は、実
施例1と同様にしてフィルムを得た。
【0023】実施例3 EEA樹脂80容量%の代わりに、実施例2で用いたE
MA樹脂68容量%と比較例1で用いたLDPE樹脂1
2容量%との混合樹脂を用いる以外は実施例1と同様に
して、フィルムを得た。
【0024】実施例4 実施例1で用いたPVDC系樹脂(PVDC)20容量
%と、実施例2で用いたEMA樹脂80容量%との混合
樹脂を150℃で加熱溶融してTダイより押出し、厚さ
200μmのキャスト(未延伸)フィルムまたはシート
を得た。
【0025】上記で得られたフィルムまたはシートにつ
いて、下記の方法、基準により、柔軟性、ガスバリアー
性、ヒートシール性、加工性を評価した。その結果を後
記表2に示す。
【0026】 柔軟性:ヤング率(ASTM D638
に準拠して測定)が14kg/m 2 以下の場合を○、
14kg/mm2 を超える場合を×とする。
【0027】ヒートシール性:フィルムまたはシート
を、温度180℃、圧力2kg/cm2 で1秒間ヒート
シールして、シール幅15mmの試験片を作成し、引張
試験機でシール線に直角角に測った引張破断強度(引張
速度:50mm/分)が、2.0kg/15mm幅以上
を○、2.0kg/15mm幅未満を×とする。
【0028】ガスバリアー性:30℃、100%RHに
おける酸素透過係数(ASTMD3985により測
定)。
【0029】加工性(成形性):インフレーション時に
バブル、特にショルダー部が安定している場合を○、不
安定の場合を×とする。またT−ダイ成形時に連続製膜
可能であったものを○、破断等により連続製膜できなか
ったものを×とする。
【0030】
【表2】
【0031】比較例4 比較例3で用いたPVDC系樹脂(PVDC−実施例1
でも使用)とEMMA樹脂とを、混合比率(容量%)
で、10/90、20/80、30/70、40/60
および50/50と変えて得た5種の混合樹脂を用いる
以外は比較例3と同様にして、それぞれ60μmの厚さ
のフィルムを得た。
【0032】得られた5種のフィルムについて、それぞ
れ160℃、180℃、200℃の3段階の温度、およ
び圧力2kg/cm2 、1秒のヒートシールを行ない得
られた15mm幅の試験片について測定したヒートシー
ル強度をまとめて図1に示す。
【0033】実施例5 実施例2で用いたPVDC系樹脂(PVDC−実施例1
でも使用)とEMA樹脂とを、混合比率(容量%)で、
10/90、20/80、30/70、40/60およ
び50/50と変えて得た5種の混合樹脂を用いる以外
は実施例2と同様にして、それぞれ60μmの厚さのフ
ィルムを得た。
【0034】得られた5種のフィルムについて、比較例
4と同様にそれぞれ160℃、180℃、200℃の3
段階の温度、および圧力2kg/cm2 、1秒のヒート
シールを行ない、得られた15mm幅の試験片について
測定したヒートシール強度を、まとめて同様に図1に示
す。
【0035】実施例6 実施例2で用いたPVDC系樹脂(PVDC−実施例1
でも使用)とEMA樹脂とを混合比率(容量%)で、1
0/90、20/80、30/70および40/60と
変えて得た5種の混合樹脂を用いる以外は実施例2と同
様にして、それぞれ60μmの厚さのフィルムを得た。
【0036】得られた4種のフィルムについて30℃、
100%RHにおいて測定した酸素透過度(CC/
2 、日、気圧)およびヤング率(ASTM D638
に準拠して測定)を図2にまとめて記す。
【0037】
【発明の効果】上述したように、本発明によれば、ポリ
オレフィン樹脂の持つ柔らかさおよび易ヒートシール性
と、PVDC系樹脂の持つガスバリアー性を兼ね備えた
フィルムまたはシートが提供される。また該フィルムま
たはシートの成形性は、ポリオレフィン樹脂フィルムの
成形性と同等であり、従来のPVDC系樹脂多層フィル
ムに相当するヒートシール性とガスバリアー性を兼ね備
えたフィルムまたはシートを単層で効率的に製造し得
る。また該フィルムまたはシートは、上記したヒートシ
ール性とガスバリアー性に加えて、エンボス加工等の二
次加工適性にも優れるので、食品、薬品、電子部品等の
包装はもとより、様々な形態に二次加工されて防臭機
能、柔軟性を要求される医療用袋、特に排泄物収納袋に
も好適である。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例5(PVDC−EMA樹脂)と比較例4
(PVDC−EMMA樹脂)のフィルムのヒートシール
強度の組成依存性を示すグラフ。
【図2】実施例6(PVDC−EMA樹脂)のフィルム
の酸透過度とヤング率の組成依存性を示すグラフ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 33/08 LJD C08L 33/08 LJD

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)エチレン−アクリル酸アルキルエ
    ステル共重合体樹脂の単体あるいはこれとポリエチレン
    樹脂との混合樹脂からなる樹脂成分30〜90重量%
    と、(b)塩化ビニリデン系樹脂70〜10重量%とか
    らなり、樹脂成分(a)中のアクリル酸アルキルエステ
    ルの含量が10〜25重量%である組成物の非架橋成形
    からなるガスバリアー性且つヒートシール性フィルム
    またはシート。
  2. 【請求項2】 アクリル酸アルキルエステルのアルキル
    基の炭素数が1〜6である請求項1に記載のフィルムま
    たはシート
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