JP2524741B2 - アルカリ電池 - Google Patents
アルカリ電池Info
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- JP2524741B2 JP2524741B2 JP62063580A JP6358087A JP2524741B2 JP 2524741 B2 JP2524741 B2 JP 2524741B2 JP 62063580 A JP62063580 A JP 62063580A JP 6358087 A JP6358087 A JP 6358087A JP 2524741 B2 JP2524741 B2 JP 2524741B2
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はニッケルとコバルトに対するコバルトの含有
率が15〜85wt%の水酸化物を主体とする活物質に、クロ
ム、銀、銅、鉄、セリウム、水銀、亜鉛、カルシウムあ
るいはカドミウムの水酸化物や酸化物を含んだ正極板を
用いたアルカリ電池に関するものである。
率が15〜85wt%の水酸化物を主体とする活物質に、クロ
ム、銀、銅、鉄、セリウム、水銀、亜鉛、カルシウムあ
るいはカドミウムの水酸化物や酸化物を含んだ正極板を
用いたアルカリ電池に関するものである。
従来の技術 現在、一次電池の正極活物質には、二酸化マンガンや
酸化銀等が、二次電池の正極活物質には二酸化鉛や水酸
化ニッケル等が使用されている。これらの活物質は、そ
れぞれ用途に応じて選択されている。近年、電子機器の
小形化、軽量化にともなって新しい高性能一次電池や二
次電池の出現が期待されている。
酸化銀等が、二次電池の正極活物質には二酸化鉛や水酸
化ニッケル等が使用されている。これらの活物質は、そ
れぞれ用途に応じて選択されている。近年、電子機器の
小形化、軽量化にともなって新しい高性能一次電池や二
次電池の出現が期待されている。
最近、正極活物質としてニッケルとコバルトとに対す
るコバルトの含有率が30wt%以上の水酸化ニッケルを主
体とする活物質を用いた正極板と亜鉛やカドミウムより
成る負極板とで構成したアルカリ電池が開発され、従来
の水酸化ニッケル正極板を用いた電池に比して、Ah効率
がほぼ100%と極めて高く、かつ、放電や充電時にその
開路電圧が大きく変化する特徴を持ち、その開路電圧で
電池の容量を容易に知ることができることが見出された
(特許公開公報 昭60−163382)。このような新しい機
能を有した電池の高性能化がさらに期待されている。
るコバルトの含有率が30wt%以上の水酸化ニッケルを主
体とする活物質を用いた正極板と亜鉛やカドミウムより
成る負極板とで構成したアルカリ電池が開発され、従来
の水酸化ニッケル正極板を用いた電池に比して、Ah効率
がほぼ100%と極めて高く、かつ、放電や充電時にその
開路電圧が大きく変化する特徴を持ち、その開路電圧で
電池の容量を容易に知ることができることが見出された
(特許公開公報 昭60−163382)。このような新しい機
能を有した電池の高性能化がさらに期待されている。
発明が解決しようとする問題点 正極活物質として、ニッケルとコバルトとに対するコ
バルトの含有率が30wt%以上の水酸化物を主体とした正
極板を用いたアルカリ電池例えばNi(Co)−Cd電池、Ni
(Co)−Zn電池、Ni(Co)−Fe電池は充放電に伴なう電
圧変化や開路電圧の変化が大きいことから、その電圧変
化によって充電電気量や放電電気量あるいは残存容量を
容易に知ることができるという優れた特徴のあることが
わかってきた。しかしながら、コバルトの含有率が30wt
%以上の水酸化物を主体とする正極板の優れた特徴は、
充放電を繰り返すと電位が徐々に貴方向に変動し、従来
のニッケル・カドミウム電池やニッケル・亜鉛電池等に
用いられているコバルトの含有率が2〜10wt%の水酸化
ニッケル正極板の充放電特性とほとんどかわらなくなる
という欠点のあることもわかってきた。
バルトの含有率が30wt%以上の水酸化物を主体とした正
極板を用いたアルカリ電池例えばNi(Co)−Cd電池、Ni
(Co)−Zn電池、Ni(Co)−Fe電池は充放電に伴なう電
圧変化や開路電圧の変化が大きいことから、その電圧変
化によって充電電気量や放電電気量あるいは残存容量を
容易に知ることができるという優れた特徴のあることが
わかってきた。しかしながら、コバルトの含有率が30wt
%以上の水酸化物を主体とする正極板の優れた特徴は、
充放電を繰り返すと電位が徐々に貴方向に変動し、従来
のニッケル・カドミウム電池やニッケル・亜鉛電池等に
用いられているコバルトの含有率が2〜10wt%の水酸化
ニッケル正極板の充放電特性とほとんどかわらなくなる
という欠点のあることもわかってきた。
コバルトの含有率が30wt%以上の水酸化物を主体とす
る正極板の優れた特徴である充放電時の電位変化が大き
く、Ah効率が高いという利点は、コバルトの含有率が15
〜30wt%未満の場合でもその程度は小さくなくなるが認
められる。この場合でもやはり上述の欠点は存在し、充
放電サイクルを繰り返すと通常のコバルトの含有率が2
〜10wt%の正極板の電位と変わらなくなるという欠点が
あった。
る正極板の優れた特徴である充放電時の電位変化が大き
く、Ah効率が高いという利点は、コバルトの含有率が15
〜30wt%未満の場合でもその程度は小さくなくなるが認
められる。この場合でもやはり上述の欠点は存在し、充
放電サイクルを繰り返すと通常のコバルトの含有率が2
〜10wt%の正極板の電位と変わらなくなるという欠点が
あった。
問題点を解決するための手段 本発明は種々の添加剤を検討した結果ニッケルとコバ
ルトに対するコバルトの含有率が15〜85wt%の水酸化物
を主体とする活物質にクロム、銀、銅、鉄、セリウム、
水銀、亜鉛、あるいはカドミウムの水酸化物や酸化物を
含ませることによって、従来のコバルトの含有率が15〜
85wt%の水酸化物を活物質に用いた場合の問題点、即ち
充放電を繰り返すと電位が貴方向に変化して従来のニッ
ケル・カドミウム電池やニッケル・亜鉛電池に使用され
ているコバルトの含有率が2〜10wt%の水酸化ニッケル
正極板のものに近づくという欠点を除去したものであ
る。そして、上述の添加剤を含む正極板を用いたアルカ
リ電池は、従来の電池に比して、長期間安定してその充
放電電圧から充電電気量、放電電気量を知ることがで
き、また電池電圧を検出して充電を制御できる。
ルトに対するコバルトの含有率が15〜85wt%の水酸化物
を主体とする活物質にクロム、銀、銅、鉄、セリウム、
水銀、亜鉛、あるいはカドミウムの水酸化物や酸化物を
含ませることによって、従来のコバルトの含有率が15〜
85wt%の水酸化物を活物質に用いた場合の問題点、即ち
充放電を繰り返すと電位が貴方向に変化して従来のニッ
ケル・カドミウム電池やニッケル・亜鉛電池に使用され
ているコバルトの含有率が2〜10wt%の水酸化ニッケル
正極板のものに近づくという欠点を除去したものであ
る。そして、上述の添加剤を含む正極板を用いたアルカ
リ電池は、従来の電池に比して、長期間安定してその充
放電電圧から充電電気量、放電電気量を知ることがで
き、また電池電圧を検出して充電を制御できる。
実施例 以下本発明を実施例を用いて説明する。
まず本発明電池に用いる正極活物質は、例えば次の方
法で製作することができる。尚、コバルトの含有率は活
物質中の金属ニッケルおよび金属コバルトの総量に対す
る金属コバルトの含有率で表示する。即ち、コバルトの
含有率={Co/(Ni+Co)}×100(wt%) また、添加剤の含有率も同様に添加剤の金属Mの含有
率で表示する。添加剤の含有率={M/(Ni+Co+M)}
×100(wt%) (a)コバルトの含有率が15〜85wt%の硝酸コバルトと
硝酸ニッケルとの混合溶液に、硝酸第一クロム、硝酸
銀、硝酸第二銅、硝酸第一鉄、硝酸第一セリウム、硝酸
第二水銀、硝酸亜鉛、あるいは硝酸カドミウムを溶解さ
せたのち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは
水酸化リチウム等のアルカリ水溶液で処理する。
法で製作することができる。尚、コバルトの含有率は活
物質中の金属ニッケルおよび金属コバルトの総量に対す
る金属コバルトの含有率で表示する。即ち、コバルトの
含有率={Co/(Ni+Co)}×100(wt%) また、添加剤の含有率も同様に添加剤の金属Mの含有
率で表示する。添加剤の含有率={M/(Ni+Co+M)}
×100(wt%) (a)コバルトの含有率が15〜85wt%の硝酸コバルトと
硝酸ニッケルとの混合溶液に、硝酸第一クロム、硝酸
銀、硝酸第二銅、硝酸第一鉄、硝酸第一セリウム、硝酸
第二水銀、硝酸亜鉛、あるいは硝酸カドミウムを溶解さ
せたのち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは
水酸化リチウム等のアルカリ水溶液で処理する。
(b)コバルトの含有率が15〜85wt%の硝酸コバルトと
硝酸ニッケルとの混合溶液に、硫酸第一クロム、硫酸
銀、硫酸第二銅、硫酸第一鉄、硫酸第一セリウム、硫酸
第二水銀、硫酸亜鉛、あるいは硫酸カドミウムを溶解さ
せたのち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは
水酸化リチウム等のアルカリ水溶液で処理する。
硝酸ニッケルとの混合溶液に、硫酸第一クロム、硫酸
銀、硫酸第二銅、硫酸第一鉄、硫酸第一セリウム、硫酸
第二水銀、硫酸亜鉛、あるいは硫酸カドミウムを溶解さ
せたのち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは
水酸化リチウム等のアルカリ水溶液で処理する。
(c)コバルトの含有率が15〜85wt%の塩化コバルトと
塩化ニッケルとの混合溶液に、塩化第一クロム、塩化第
二銅、塩化第一鉄、塩化第一セリウム、塩化第二水銀、
塩化亜鉛、あるいは塩化カドミウムを溶解させたのち、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは水酸化リチ
ウム等のアルカリ水溶液で処理する。
塩化ニッケルとの混合溶液に、塩化第一クロム、塩化第
二銅、塩化第一鉄、塩化第一セリウム、塩化第二水銀、
塩化亜鉛、あるいは塩化カドミウムを溶解させたのち、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは水酸化リチ
ウム等のアルカリ水溶液で処理する。
次に具体的な正極板の製作例ならびに、これを用いた
本発明電池の実施例について詳述する。
本発明電池の実施例について詳述する。
[正極板1] コバルトの含有率が15%の硝酸コバルトと硝酸ニッケ
ルとの混合溶液[PH=1,比重1.50(20℃)]に、添加剤
の含有率が0.5wt%になるように硝酸第一クロム、硝酸
銀、硝酸第二銅、硝酸第一鉄、硝酸第一セリウム、硝酸
第二水銀、硝酸亜鉛、あるいは硫酸カドミウムを溶解さ
せる。次に、多孔度が約80%の焼結式ニッケル基板(0.
8×50×50mm)にこれらの混合溶液を浸してから220℃で
30分間熱処理して、さらに比重1.200(20℃)の水酸化
ナトリウム水溶液に浸漬して、湯洗、乾燥するという操
作を6回繰り返して正極板を製作した。
ルとの混合溶液[PH=1,比重1.50(20℃)]に、添加剤
の含有率が0.5wt%になるように硝酸第一クロム、硝酸
銀、硝酸第二銅、硝酸第一鉄、硝酸第一セリウム、硝酸
第二水銀、硝酸亜鉛、あるいは硫酸カドミウムを溶解さ
せる。次に、多孔度が約80%の焼結式ニッケル基板(0.
8×50×50mm)にこれらの混合溶液を浸してから220℃で
30分間熱処理して、さらに比重1.200(20℃)の水酸化
ナトリウム水溶液に浸漬して、湯洗、乾燥するという操
作を6回繰り返して正極板を製作した。
[正極板2] コバルトの含有率が30%の硫酸コバルトと硫酸ニッケ
ルとの混合溶液[PH=2,比重1.40(20℃)]に、添加剤
の含有率が0.5wt%になるように硫酸第一クロム、硫酸
銀、硫酸第二銅、硫酸第一鉄、硫酸第一セリウム、硫酸
第二水銀、硫酸亜鉛、あるいは硫酸カドミウムを溶解さ
せたのち比重1.20(20℃)の水酸化ナトリウム水溶液を
加える。生じた沈澱を湯洗してから、100℃で1時間乾
燥し、さらに、ボールミルで粉砕して100メッシュ以下
の活物質粉末にする。次にこの活物質粉末100部と導電
材としてのコバルト・粉末5部との混合粉末をプロピレ
ングリコール溶液40部で混練してペースト状にする。こ
のペーストを厚さ1mmの発泡ニッケル体(住友電工
(株)製、商品名セルメット)に充填した後150℃で1
時間乾燥して50×50mmの正極板を製作した。
ルとの混合溶液[PH=2,比重1.40(20℃)]に、添加剤
の含有率が0.5wt%になるように硫酸第一クロム、硫酸
銀、硫酸第二銅、硫酸第一鉄、硫酸第一セリウム、硫酸
第二水銀、硫酸亜鉛、あるいは硫酸カドミウムを溶解さ
せたのち比重1.20(20℃)の水酸化ナトリウム水溶液を
加える。生じた沈澱を湯洗してから、100℃で1時間乾
燥し、さらに、ボールミルで粉砕して100メッシュ以下
の活物質粉末にする。次にこの活物質粉末100部と導電
材としてのコバルト・粉末5部との混合粉末をプロピレ
ングリコール溶液40部で混練してペースト状にする。こ
のペーストを厚さ1mmの発泡ニッケル体(住友電工
(株)製、商品名セルメット)に充填した後150℃で1
時間乾燥して50×50mmの正極板を製作した。
[正極板3] コバルトの含有率が85%の塩化コバルトと塩化ニッケ
ルとの混合溶液[PH=2,比重1.30(20℃)]に、添加剤
の含有率が0.5wt%になるように塩化第一クロム、塩化
第二銅、塩化第一鉄、塩化第一セリウム、塩化第二水
銀、塩化亜鉛、あるいは塩化カドミウムを溶解させる。
次に、多孔度が約80%の焼結式ニッケル基板(大きさ0.
8×50×50mm)に、これらの混合溶液を減圧含浸した
後、比重1.20(20℃)の水酸化ナトリウム水溶液に浸漬
しててから、湯洗、乾燥するという操作を5回繰り返し
て正極板を製作した。
ルとの混合溶液[PH=2,比重1.30(20℃)]に、添加剤
の含有率が0.5wt%になるように塩化第一クロム、塩化
第二銅、塩化第一鉄、塩化第一セリウム、塩化第二水
銀、塩化亜鉛、あるいは塩化カドミウムを溶解させる。
次に、多孔度が約80%の焼結式ニッケル基板(大きさ0.
8×50×50mm)に、これらの混合溶液を減圧含浸した
後、比重1.20(20℃)の水酸化ナトリウム水溶液に浸漬
しててから、湯洗、乾燥するという操作を5回繰り返し
て正極板を製作した。
これらの正極板1枚と、対極として焼結式カドミウム
2枚を用い、電解液として比重1.25(20℃)の水酸化カ
リウム水溶液を用い、公称容量100mAhのフラッデッドタ
イプの本発明電池を製作して、充電が0.5Cで2.2時間、
放電が0.5Cで0Vまでという充放電を20℃で200サイクル
行った。充放電サイクルに伴う正極板の電位変化をみる
ために、1サイクル目と200サイクル目の充放電開始後3
0分目の電位および放電持続時間の75%経過時の電位を
比較した。
2枚を用い、電解液として比重1.25(20℃)の水酸化カ
リウム水溶液を用い、公称容量100mAhのフラッデッドタ
イプの本発明電池を製作して、充電が0.5Cで2.2時間、
放電が0.5Cで0Vまでという充放電を20℃で200サイクル
行った。充放電サイクルに伴う正極板の電位変化をみる
ために、1サイクル目と200サイクル目の充放電開始後3
0分目の電位および放電持続時間の75%経過時の電位を
比較した。
200サイクル目と1サイクル目の充電電位の変化の
値、放電電位の変化の値および放電容量を表1〜3に示
す。表1,2,および3はそれぞれ正極板1,正極板2および
正極板3を使用した場合のものである。
値、放電電位の変化の値および放電容量を表1〜3に示
す。表1,2,および3はそれぞれ正極板1,正極板2および
正極板3を使用した場合のものである。
なお、比較のためにそれぞれ添加剤を含まない正極板
を使用した場合における値についても示した。
を使用した場合における値についても示した。
表の値より添加剤を含まない従来の正極板の電位は、
充放電サイクルを200回おこなうとコバルトノ含有率が1
5wt%で10〜15mV、30wt%では25〜35mV、そして85wt%
で50〜70mV貴になるが、クロム、銀、銅、鉄、セリウ
ム、水銀、亜鉛、およびカドミウムを含んだ正極板は無
添加の場合に比して電位の変化は著しく少なくなってい
る。また放電容量についてみると、添加剤を含んだ本発
明アルカリ電池の正極板の値の方が、従来の添加剤を含
まない正極板の値よりも大きくなっており、本発明アル
カリ電池の正極板は電位安定性ばかりでなく、放電性能
の点においても優れているといえる。
充放電サイクルを200回おこなうとコバルトノ含有率が1
5wt%で10〜15mV、30wt%では25〜35mV、そして85wt%
で50〜70mV貴になるが、クロム、銀、銅、鉄、セリウ
ム、水銀、亜鉛、およびカドミウムを含んだ正極板は無
添加の場合に比して電位の変化は著しく少なくなってい
る。また放電容量についてみると、添加剤を含んだ本発
明アルカリ電池の正極板の値の方が、従来の添加剤を含
まない正極板の値よりも大きくなっており、本発明アル
カリ電池の正極板は電位安定性ばかりでなく、放電性能
の点においても優れているといえる。
なお、コバルトの含有率が5および10wt%の正極板に
ついても、同様な実験をおこなって調べたが、添加剤を
入れなくとも充放電サイクルに伴なう電位の変化はほと
んど認められなかった。すなわち、充放電サイクルに伴
なって正極電位が貴に移行するという現象はコバルトの
含有率が15wt%以上でおこりやすいといえる。そして、
その現象は表1〜3の値からわかるようにコバルトの含
有率が高くなると著しくなる。
ついても、同様な実験をおこなって調べたが、添加剤を
入れなくとも充放電サイクルに伴なう電位の変化はほと
んど認められなかった。すなわち、充放電サイクルに伴
なって正極電位が貴に移行するという現象はコバルトの
含有率が15wt%以上でおこりやすいといえる。そして、
その現象は表1〜3の値からわかるようにコバルトの含
有率が高くなると著しくなる。
本発明アルカリ電池に用いた正極板の電位が安定し、
しかも放電容量が増加するという作用効果の詳細は明確
ではないが、次のように考えられる。
しかも放電容量が増加するという作用効果の詳細は明確
ではないが、次のように考えられる。
GSNews.36.p103(1977)や電気化学31.p238(1963)
で明らかにされているように、コバルトの含有率が15wt
%以上になると水酸化ニッケルと固溶体を形成しない水
酸化コバルトが生じる。このことはコバルトの含有率が
15wt%以上になると水酸化コバルトの性質が現われてく
ることを意味する。この水酸化コバルトは電解液中の溶
存酸素等によって酸化をうけ電気化学的に不活性なCoHO
2やCoO2のような高級酸化物となることが知られてり
る。従って従来の添加剤を含まない正極板の活物質は、
充放電サイクルを繰り返すことによって酸化をうけ電位
が貴に移行するものと思われる。それに対して添加剤を
含む本発明アルカリ電池に用いた正極活物質は、溶存酸
素等に対して安定な状態になっているものと考えられ
る。
で明らかにされているように、コバルトの含有率が15wt
%以上になると水酸化ニッケルと固溶体を形成しない水
酸化コバルトが生じる。このことはコバルトの含有率が
15wt%以上になると水酸化コバルトの性質が現われてく
ることを意味する。この水酸化コバルトは電解液中の溶
存酸素等によって酸化をうけ電気化学的に不活性なCoHO
2やCoO2のような高級酸化物となることが知られてり
る。従って従来の添加剤を含まない正極板の活物質は、
充放電サイクルを繰り返すことによって酸化をうけ電位
が貴に移行するものと思われる。それに対して添加剤を
含む本発明アルカリ電池に用いた正極活物質は、溶存酸
素等に対して安定な状態になっているものと考えられ
る。
実施例において添加剤の含有状態は正極板2および正
極板3を用いた場合では水酸化物、正極板1を用いた場
合では加熱分解しているため水酸化物の他にも酸化物と
して存在している。そしてこれらの添加剤はコバルトと
ニッケルとの三成分系の固溶体としても存在するものと
考えられる。
極板3を用いた場合では水酸化物、正極板1を用いた場
合では加熱分解しているため水酸化物の他にも酸化物と
して存在している。そしてこれらの添加剤はコバルトと
ニッケルとの三成分系の固溶体としても存在するものと
考えられる。
実施例における添加剤の含有率は0.5wt%と極めて小
さい値であるのにもかかわらず、放電容量も増加し電位
の安定性も向上する。これはコバルトの含有量が15wt%
以上になると現われる現象でもある。即ちコバルトの含
有率が15wt%未満の場合の活物質の状態は大部分β−Ni
(OH)2であるが一部にα−Ni(OH)2が存在する。そ
して充電時にはβ−NiOOHとγ−NiOOHとが生成するもの
と考えられる。即ち充放電時の電位はβNiOOH/βNi(O
H)2、γ−NiOOH/αNi(OH)2、γ−NiOOH/βNiOOH等
の複雑な混成電位となり不均一な充放電反応が起こって
いる。一方コバルトの含有率が15〜85wt%の場合には反
応に関与する活物質は水酸化コバルトを固溶したβ−Ni
(OH)2であり、充電生成物はβ−NiOOHである。従っ
て充放電時の電位はβ−NiOOH/βNi(OH)2に基いてい
る。この系の反応は充放電に伴なって開路電位が大きく
変化することから均一固相反応であると考えられるの
で、電位は次式によって表示できる。
さい値であるのにもかかわらず、放電容量も増加し電位
の安定性も向上する。これはコバルトの含有量が15wt%
以上になると現われる現象でもある。即ちコバルトの含
有率が15wt%未満の場合の活物質の状態は大部分β−Ni
(OH)2であるが一部にα−Ni(OH)2が存在する。そ
して充電時にはβ−NiOOHとγ−NiOOHとが生成するもの
と考えられる。即ち充放電時の電位はβNiOOH/βNi(O
H)2、γ−NiOOH/αNi(OH)2、γ−NiOOH/βNiOOH等
の複雑な混成電位となり不均一な充放電反応が起こって
いる。一方コバルトの含有率が15〜85wt%の場合には反
応に関与する活物質は水酸化コバルトを固溶したβ−Ni
(OH)2であり、充電生成物はβ−NiOOHである。従っ
て充放電時の電位はβ−NiOOH/βNi(OH)2に基いてい
る。この系の反応は充放電に伴なって開路電位が大きく
変化することから均一固相反応であると考えられるの
で、電位は次式によって表示できる。
E=Eo+RT/Fln(Ni(Co)3+固相/Ni(Co)2+固相) この均一固相反応の充放電電位変化は明確なS字形曲
線の形状となる。そしてこのような活物質の結晶内にわ
ずかの添加剤が入り込むと、従来の不均一の活物質の場
合よりも、その添加の効果、即ち、活物質自体の安定性
や水酸化コバルトあるいは一部のニッケルを固溶した水
酸化コバルトの結晶の安定性が向上するものと考えられ
る。この添加剤の効果はコバルトの含有率が15〜85wt%
の範囲で有効である。即ち、これらの添加剤の効果はニ
ッケルとコバルトとが共存していることが必要でありコ
バルトの含有率が85%を越え特にニッケルを含まない水
酸化コバルト単独相の場合には電池用正極板活物質とし
ては有効に働かない。
線の形状となる。そしてこのような活物質の結晶内にわ
ずかの添加剤が入り込むと、従来の不均一の活物質の場
合よりも、その添加の効果、即ち、活物質自体の安定性
や水酸化コバルトあるいは一部のニッケルを固溶した水
酸化コバルトの結晶の安定性が向上するものと考えられ
る。この添加剤の効果はコバルトの含有率が15〜85wt%
の範囲で有効である。即ち、これらの添加剤の効果はニ
ッケルとコバルトとが共存していることが必要でありコ
バルトの含有率が85%を越え特にニッケルを含まない水
酸化コバルト単独相の場合には電池用正極板活物質とし
ては有効に働かない。
発明の効果 以上述べたように本発明アルカリ電池は、従来のアル
カリ電池に比して、充放電サイクルにともなう電位の安
定性がよい正極板を用いたので、充放電を繰り返して
も、その電圧変化によって電池の充電電気量、放電電気
量および残存容量を容易に知ることができるとともに、
放電容量が増加する。さらに本発明の電池を用いること
によって電圧を検出して充電制御を行うことが容易とな
り、信頼精度が向上する。
カリ電池に比して、充放電サイクルにともなう電位の安
定性がよい正極板を用いたので、充放電を繰り返して
も、その電圧変化によって電池の充電電気量、放電電気
量および残存容量を容易に知ることができるとともに、
放電容量が増加する。さらに本発明の電池を用いること
によって電圧を検出して充電制御を行うことが容易とな
り、信頼精度が向上する。
Claims (2)
- 【請求項1】ニッケルとコバルトに対するコバルトの含
有率が15〜85wt%のニッケルとコバルトが共存する水酸
化物を主体とする活物質にクロム、銀、銅、鉄、セリウ
ム、水銀、亜鉛、カルシウム、あるいはカドミウムの水
酸化物や酸化物を含む正極板を用いたことを特徴とする
アルカリ電池。 - 【請求項2】亜鉛あるいはカドミウムを主体とする活物
質を備えた負極板を用いたことを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載のアルカリ電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62063580A JP2524741B2 (ja) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | アルカリ電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62063580A JP2524741B2 (ja) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | アルカリ電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63228567A JPS63228567A (ja) | 1988-09-22 |
JP2524741B2 true JP2524741B2 (ja) | 1996-08-14 |
Family
ID=13233342
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62063580A Expired - Lifetime JP2524741B2 (ja) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | アルカリ電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2524741B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015061815A (ja) * | 2009-07-17 | 2015-04-02 | 株式会社Gsユアサ | コバルトセリウム化合物、アルカリ蓄電池、及び、コバルトセリウム化合物の製造方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2604282B2 (ja) * | 1990-03-23 | 1997-04-30 | 三洋電機株式会社 | アルカリ蓄電池 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57157464A (en) * | 1981-03-23 | 1982-09-29 | Furukawa Battery Co Ltd:The | Pressed nickel electrode for storage battery |
JPS61124060A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-11 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ蓄電池用ペ−スト式正極板 |
-
1987
- 1987-03-17 JP JP62063580A patent/JP2524741B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS57157464A (en) * | 1981-03-23 | 1982-09-29 | Furukawa Battery Co Ltd:The | Pressed nickel electrode for storage battery |
JPS61124060A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-11 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ蓄電池用ペ−スト式正極板 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015061815A (ja) * | 2009-07-17 | 2015-04-02 | 株式会社Gsユアサ | コバルトセリウム化合物、アルカリ蓄電池、及び、コバルトセリウム化合物の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63228567A (ja) | 1988-09-22 |
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