JP2518266B2 - レトルト殺菌用積層材料 - Google Patents
レトルト殺菌用積層材料Info
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- JP2518266B2 JP2518266B2 JP62070572A JP7057287A JP2518266B2 JP 2518266 B2 JP2518266 B2 JP 2518266B2 JP 62070572 A JP62070572 A JP 62070572A JP 7057287 A JP7057287 A JP 7057287A JP 2518266 B2 JP2518266 B2 JP 2518266B2
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- ethylene
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- vinyl alcohol
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はレトルト食品等の容器に使用する材料に関す
るもので、レトルト殺菌した後もガスバリアー性が高
く、内容物の保存性に優れたレトルト殺菌用積層材料を
提供するものである。
るもので、レトルト殺菌した後もガスバリアー性が高
く、内容物の保存性に優れたレトルト殺菌用積層材料を
提供するものである。
従来から、食品、医薬品等の包装用材料としては、包
装する食品等の酸化および芳香の飛散、浸透性液の浸透
による変質を防止するため、ガスバリヤー性、水蒸気バ
リアー性の優れたものが要求されていた。
装する食品等の酸化および芳香の飛散、浸透性液の浸透
による変質を防止するため、ガスバリヤー性、水蒸気バ
リアー性の優れたものが要求されていた。
このため、レトルト殺菌用積層体としては、アルミ箔
を用いた積層材が一般的に用いられている。アルミ箔を
用いた積層材は、ガスバリヤー性、水蒸気バリヤー性が
優れているので、食品保存の点から好ましい。しかし、
アルミ箔は、不透明であるため、内容物を確認できず、
消費者は購入後、開封して初めて確認できるものであっ
た。
を用いた積層材が一般的に用いられている。アルミ箔を
用いた積層材は、ガスバリヤー性、水蒸気バリヤー性が
優れているので、食品保存の点から好ましい。しかし、
アルミ箔は、不透明であるため、内容物を確認できず、
消費者は購入後、開封して初めて確認できるものであっ
た。
一方、透明な積層材としては、ガスバリヤー性の優れ
たエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を用いた積層
材が多数提示されている。このエチレン、ビニルアルコ
ール共重合樹脂は、湿度により、ガスバリヤー性が変化
し、硬湿度下では、ガスバリヤー性が著しく低下するこ
とは知られている。その為、一般にはポリエチレン、ポ
リプロピレン等の低透明湿性の疎水性高分子を両面に積
層し使用される。
たエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を用いた積層
材が多数提示されている。このエチレン、ビニルアルコ
ール共重合樹脂は、湿度により、ガスバリヤー性が変化
し、硬湿度下では、ガスバリヤー性が著しく低下するこ
とは知られている。その為、一般にはポリエチレン、ポ
リプロピレン等の低透明湿性の疎水性高分子を両面に積
層し使用される。
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂の酸素ガスバ
リヤー性が優れている理由として、分子間あるいは分子
内水素結合が他の高分子に比べ強力な点が挙げられる他
に、分子鎖の対称性、極性などが相乗して寄与している
ことが挙げられる。これに対し、エチレン−ビニルアル
コール共重合樹脂の含水率が高くなると、吸着された水
分子はまず親水性のOH基に結合し、含水率の増加に伴っ
て吸着水は分子間の水素結合を破壊し、酸素分子拡散の
為に必要な分子運動を可能ならしめ、酸素透過係数の増
加をもたらすものと考えられている。
リヤー性が優れている理由として、分子間あるいは分子
内水素結合が他の高分子に比べ強力な点が挙げられる他
に、分子鎖の対称性、極性などが相乗して寄与している
ことが挙げられる。これに対し、エチレン−ビニルアル
コール共重合樹脂の含水率が高くなると、吸着された水
分子はまず親水性のOH基に結合し、含水率の増加に伴っ
て吸着水は分子間の水素結合を破壊し、酸素分子拡散の
為に必要な分子運動を可能ならしめ、酸素透過係数の増
加をもたらすものと考えられている。
この状態からさらに含水率が増大すれば、吸着水の他
に自由水が存在するようになって、更に分子間力は弱ま
り、分子運動に対する可塑化硬化により、酸素透過係数
は益々大きくなると考えられている。
に自由水が存在するようになって、更に分子間力は弱ま
り、分子運動に対する可塑化硬化により、酸素透過係数
は益々大きくなると考えられている。
このようなエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を
透明なレトルト殺菌用包装容器として使用する場合、防
湿性、ヒートシール性を付与する為にポリエチレン及び
ポリプロピレンに代表されるポリオレフィン層を積層す
るのが一般的であるが、レトルト殺菌における120℃程
度の熱水または蒸気に対する耐熱性の点からその中でも
ポリプロピレンが適している。
透明なレトルト殺菌用包装容器として使用する場合、防
湿性、ヒートシール性を付与する為にポリエチレン及び
ポリプロピレンに代表されるポリオレフィン層を積層す
るのが一般的であるが、レトルト殺菌における120℃程
度の熱水または蒸気に対する耐熱性の点からその中でも
ポリプロピレンが適している。
しかしながら、レトルト殺菌時の加熱加圧状態では、
ポリプロピレンの透過度は常温時に比べ15〜20倍増大す
る為、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の含水
率は急激に増加し、それとともに酸素ガスバリヤー性は
大巾に低下する。
ポリプロピレンの透過度は常温時に比べ15〜20倍増大す
る為、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の含水
率は急激に増加し、それとともに酸素ガスバリヤー性は
大巾に低下する。
この様なレトルト殺菌により、酸素ガスバリヤー性が
大巾に低下した多層容器は、レルトル殺菌後の保存によ
り、徐々にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の
水分が外部に放出されることにより、酸素ガスバリヤー
性は回復するものの、長期間を要し、その用途は比較的
劣化に対する許容酸素量の大きい内容物や、保存期間の
短いものに限定されている。
大巾に低下した多層容器は、レルトル殺菌後の保存によ
り、徐々にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の
水分が外部に放出されることにより、酸素ガスバリヤー
性は回復するものの、長期間を要し、その用途は比較的
劣化に対する許容酸素量の大きい内容物や、保存期間の
短いものに限定されている。
これらの問題点を改良するために、主に３つの方法が
検討されており、その１はエチレン−ビニルアルコール
共重合樹脂自体に耐熱水性を付与する方法であり、その
２は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂が吸収し
た水の放出速度を早め、酸素ガスバリヤー性の回復を早
める方法であり、その３は、水の侵入を防ぐ保護層をエ
チレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の両側に設け、
酸素ガスバリヤー性の低下を抑える方法である。
検討されており、その１はエチレン−ビニルアルコール
共重合樹脂自体に耐熱水性を付与する方法であり、その
２は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂が吸収し
た水の放出速度を早め、酸素ガスバリヤー性の回復を早
める方法であり、その３は、水の侵入を防ぐ保護層をエ
チレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の両側に設け、
酸素ガスバリヤー性の低下を抑える方法である。
第１の方法については、エチレン−ビニルアルコール
共重合樹脂におけるエチレン含有率を増大させることに
より、耐水性、耐熱水性が向上するが、それに伴って本
来の酸素ガスバリヤー性が大巾に低下するため実用的で
はない。また、第２の方法としては、外層のポリプロピ
レン層の厚さを内層のポリプロピレン層の厚さに比べ薄
くすることにより、レトルト殺菌後の保存時におけるエ
チレン−ビニルアルコール共重合樹脂が吸収した水の外
気への放出速度を早め、酸素ガスバリヤー性の回復を早
めるものである。しかし、この方法は外層ポリプロピレ
ンが薄いため、レトルト殺菌時のエチレン−ビニルアル
コール共重合樹脂層の吸水量が多い。
共重合樹脂におけるエチレン含有率を増大させることに
より、耐水性、耐熱水性が向上するが、それに伴って本
来の酸素ガスバリヤー性が大巾に低下するため実用的で
はない。また、第２の方法としては、外層のポリプロピ
レン層の厚さを内層のポリプロピレン層の厚さに比べ薄
くすることにより、レトルト殺菌後の保存時におけるエ
チレン−ビニルアルコール共重合樹脂が吸収した水の外
気への放出速度を早め、酸素ガスバリヤー性の回復を早
めるものである。しかし、この方法は外層ポリプロピレ
ンが薄いため、レトルト殺菌時のエチレン−ビニルアル
コール共重合樹脂層の吸水量が多い。
その為、酸素ガスバリヤー性の低下度合が大きく、そ
の回復速度が速いとしても長期的に見て累積透過酸素量
が若干低減出来る程度であり、さらに、レトルト殺菌後
初期においては、逆に容器内の酸素濃度が高くなるた
め、内容物によって劣化を助長する恐れがある。
の回復速度が速いとしても長期的に見て累積透過酸素量
が若干低減出来る程度であり、さらに、レトルト殺菌後
初期においては、逆に容器内の酸素濃度が高くなるた
め、内容物によって劣化を助長する恐れがある。
第３の方法としては、特開昭57−170748公報により、
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の両側を乾燥
剤を含む層で保護することにより、レトルト殺菌時に侵
入する水を捕捉し、エチレン−ビニルアルコール共重合
樹脂層の含水率の増加を低減化し、酸素ガスバリヤー性
の低下を抑える方法が提案されている。この方法では、
レトルト殺菌による酸素ガスバリヤー性の低下は抑えら
れるが、乾燥剤を含む（10〜20wt％）ことにより、当然
のことながら透明性は犠牲となり不透明な容器となり、
商品アピール効果が半減し、さらには乾燥剤層を含む多
層容器を製造することは装置的にも技術的にも複雑とな
り、容器コストを押し上げるという問題点があった。
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の両側を乾燥
剤を含む層で保護することにより、レトルト殺菌時に侵
入する水を捕捉し、エチレン−ビニルアルコール共重合
樹脂層の含水率の増加を低減化し、酸素ガスバリヤー性
の低下を抑える方法が提案されている。この方法では、
レトルト殺菌による酸素ガスバリヤー性の低下は抑えら
れるが、乾燥剤を含む（10〜20wt％）ことにより、当然
のことながら透明性は犠牲となり不透明な容器となり、
商品アピール効果が半減し、さらには乾燥剤層を含む多
層容器を製造することは装置的にも技術的にも複雑とな
り、容器コストを押し上げるという問題点があった。
以上の通り、従来のエチレン−ビニルアルコール共重
合樹脂を酸素ガスバリヤー層とするレトルト殺菌可能な
多層容器において、透明性を保持し、かつ、レトルト殺
菌による酸素ガスバリヤー性の低下を防ぐことが出来、
かつ従来と同様な加工方法により安価に製造できるもの
は得られておらず、待望されていた。
合樹脂を酸素ガスバリヤー層とするレトルト殺菌可能な
多層容器において、透明性を保持し、かつ、レトルト殺
菌による酸素ガスバリヤー性の低下を防ぐことが出来、
かつ従来と同様な加工方法により安価に製造できるもの
は得られておらず、待望されていた。
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を中間層に用
いた透明な積層材料で、レトルト殺菌をした後も、ガス
バリヤー性が高く、内容物の保存性を向上させたレトル
ト殺菌用積層材料を得ることである。
いた透明な積層材料で、レトルト殺菌をした後も、ガス
バリヤー性が高く、内容物の保存性を向上させたレトル
ト殺菌用積層材料を得ることである。
エチレン含有率が20〜60モル％、けん化度が90％以上
のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を中間層と
し、該中間層の両側に接着層を介して、親水性樹脂層、
さらに合成樹脂層を設けることにより解決した。
のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を中間層と
し、該中間層の両側に接着層を介して、親水性樹脂層、
さらに合成樹脂層を設けることにより解決した。
ここで、親水性樹脂層は、セルロース、ポリアミド、
ポリウレタン、ポリビニルアルコールの一種からなる。
ポリウレタン、ポリビニルアルコールの一種からなる。
本発明の積層材料の積層方法としてはドライラミネー
ション法，押出しラミネーション法、押出しラミネーシ
ョン法の一種の共押出しラミネーション法、またはこれ
らを組合わせて積層する方法がある。
ション法，押出しラミネーション法、押出しラミネーシ
ョン法の一種の共押出しラミネーション法、またはこれ
らを組合わせて積層する方法がある。
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層を積層する
際、接着層を介在させるが、ドライラミネーション法、
押出しラミネーション法の場合、レトルト適性を有する
２液硬化型ウレタン系接着剤を用いるのが適当である。
際、接着層を介在させるが、ドライラミネーション法、
押出しラミネーション法の場合、レトルト適性を有する
２液硬化型ウレタン系接着剤を用いるのが適当である。
共押出しラミネーション法では、ポリオレフィン層と
接着性の優れた不飽和カルボン酸または無水物等で変性
した変性ポリオレフィン樹脂、またはこの変性ポリオレ
フィン樹脂を未変性ポリオレフィン樹脂に混合した樹脂
を用いる。
接着性の優れた不飽和カルボン酸または無水物等で変性
した変性ポリオレフィン樹脂、またはこの変性ポリオレ
フィン樹脂を未変性ポリオレフィン樹脂に混合した樹脂
を用いる。
接着層の働きとしては、中間層と親水性樹脂層とが互
いに直接接することなく独立させることにある。
いに直接接することなく独立させることにある。
そして、合成樹脂層は、防湿性の優れたポリエステ
ル、ポリプロピレン、ポリエチレンが適当で、ドライラ
ミネーション法の場合、前記合成樹脂層をフィルム状と
することができ、裏面に印刷を施すことが可能である。
一方、共押出しラミネーション法の場合は、接着層に用
いる樹脂と接着性が優れたポリオレフィン、特にポリプ
ロピレンが好適である。
ル、ポリプロピレン、ポリエチレンが適当で、ドライラ
ミネーション法の場合、前記合成樹脂層をフィルム状と
することができ、裏面に印刷を施すことが可能である。
一方、共押出しラミネーション法の場合は、接着層に用
いる樹脂と接着性が優れたポリオレフィン、特にポリプ
ロピレンが好適である。
本発明の積層材料を包装容器とレトルト殺菌した場
合、積層材料の最外層である合成樹脂から侵入した水蒸
気により、両側のポリオレフィン層に近い、親水性樹脂
層を吸湿させ、親水性樹脂層の酸素バリアー性を急激に
低下する。
合、積層材料の最外層である合成樹脂から侵入した水蒸
気により、両側のポリオレフィン層に近い、親水性樹脂
層を吸湿させ、親水性樹脂層の酸素バリアー性を急激に
低下する。
しかしながら、積層材料の中心に位置する中間層は接
着層が介在することにより、吸湿した親水性樹脂層と隔
てられる為、水蒸気の侵入も極めて少なく、乾燥状態に
保たれ、高い酸素バリアー性を維持することができる。
着層が介在することにより、吸湿した親水性樹脂層と隔
てられる為、水蒸気の侵入も極めて少なく、乾燥状態に
保たれ、高い酸素バリアー性を維持することができる。
〔実 施 例 １〕 ドライラミネート法により、厚さ15μｍのエチレン−
ビニルアルコール共重合樹脂フィルムを中間層10とし、
該中間層10の両側に２液反応型ポリウレタン系接着剤か
らなる接着層11a、11b（塗布量３μｍ）を介して、厚さ
18μｍの普通のセロハンからなる親水性樹脂層12a、12b
を積層し、さらに前記接着層11a、11bと同じ種類、塗布
量の接着層13a、13bを介して、一方に厚さ12μｍのポリ
エステルフィルムからなる合成樹脂層14、他方に厚さ40
μｍのポリプロピレンフィルムからなる合成樹脂層15を
積層し、第１図に示した積層材料を得た。
ビニルアルコール共重合樹脂フィルムを中間層10とし、
該中間層10の両側に２液反応型ポリウレタン系接着剤か
らなる接着層11a、11b（塗布量３μｍ）を介して、厚さ
18μｍの普通のセロハンからなる親水性樹脂層12a、12b
を積層し、さらに前記接着層11a、11bと同じ種類、塗布
量の接着層13a、13bを介して、一方に厚さ12μｍのポリ
エステルフィルムからなる合成樹脂層14、他方に厚さ40
μｍのポリプロピレンフィルムからなる合成樹脂層15を
積層し、第１図に示した積層材料を得た。
比較例１として、上記積層材料の中間層10は、同じと
し、その両側に設けた親水性樹脂層12a、12bを省き、上
記と同じ種類で厚さの異なる合成樹脂層14a（厚さ38μ
ｍ）および合成樹脂層15a（厚さ50μｍ）をドライラミ
ネート法により積層し、第３図に示す積層材料を得た。
し、その両側に設けた親水性樹脂層12a、12bを省き、上
記と同じ種類で厚さの異なる合成樹脂層14a（厚さ38μ
ｍ）および合成樹脂層15a（厚さ50μｍ）をドライラミ
ネート法により積層し、第３図に示す積層材料を得た。
なお、中間層に用いたエチレン−ビニルアルコール共
重合樹脂フィルムは（エバールEF−Ｆ（株）クラレ）を
用いた。この得られた積層材料をそれぞれ80℃−60分間
のボイル殺菌後、20℃、65％の雰囲気で保存し、経時に
おける酸素透過率を測定した。その結果を表１に示す。
重合樹脂フィルムは（エバールEF−Ｆ（株）クラレ）を
用いた。この得られた積層材料をそれぞれ80℃−60分間
のボイル殺菌後、20℃、65％の雰囲気で保存し、経時に
おける酸素透過率を測定した。その結果を表１に示す。
〔実 施 例 ２〕 ドライラミネート法により、厚さ20μｍの実施例１と
同じエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂フィルムか
らなる中間層10の両側に実施例１と同様に接着層11a、1
1bを介して厚さ40μｍのナイロンフィルムからなる親水
性樹脂層12c、12dを設け、該親水性樹脂層12c、12dに２
液反応型ポリウレタン接着剤からなるアンカーコート層
13a、13b（塗布量３μｍ）を介して、ポリプロピレン樹
脂を溶融押出コーティングにより、100μｍの合成樹脂
層17a、17bを積層し、第２図に示す積層材料を得た。
同じエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂フィルムか
らなる中間層10の両側に実施例１と同様に接着層11a、1
1bを介して厚さ40μｍのナイロンフィルムからなる親水
性樹脂層12c、12dを設け、該親水性樹脂層12c、12dに２
液反応型ポリウレタン接着剤からなるアンカーコート層
13a、13b（塗布量３μｍ）を介して、ポリプロピレン樹
脂を溶融押出コーティングにより、100μｍの合成樹脂
層17a、17bを積層し、第２図に示す積層材料を得た。
比較例２として、比較例１の合成樹脂層14a、15aを実
施例２と同様ポリプロピレン樹脂を溶融押出コーティン
グにより、140μｍの合成樹脂層17a、17bとした第４図
に示す積層材料を得た。
施例２と同様ポリプロピレン樹脂を溶融押出コーティン
グにより、140μｍの合成樹脂層17a、17bとした第４図
に示す積層材料を得た。
親水性樹脂層12c、12dのナイロンフィルムとしてダイ
アミロンＣ三菱樹脂（株）を使用した。
アミロンＣ三菱樹脂（株）を使用した。
この得られた積層材料をそれぞれ120℃−30分間の熱
水式レトルト処理を行ない、実施例１と同じ雰囲気で保
存し、経時における酸素透過率を測定した。その結果を
表２に示す。
水式レトルト処理を行ない、実施例１と同じ雰囲気で保
存し、経時における酸素透過率を測定した。その結果を
表２に示す。
〔参 考 例〕 共押出多層シート製造装置を用い合成樹脂層（370μ
ｍ）／接着層（20μｍ）／親水性樹脂層（30μｍ）／接
着層（20μｍ）／中間層（30μｍ）／接着層（20μｍ）
／親水性樹脂層（30μｍ）／接着層（20μｍ）／合成樹
脂層（370μｍ）／の４種９層の積層材料を得た。
ｍ）／接着層（20μｍ）／親水性樹脂層（30μｍ）／接
着層（20μｍ）／中間層（30μｍ）／接着層（20μｍ）
／親水性樹脂層（30μｍ）／接着層（20μｍ）／合成樹
脂層（370μｍ）／の４種９層の積層材料を得た。
比較例３として、上記積層材料の親水性樹脂層を省き
合成樹脂層の厚さを420μｍとした３種５層の積層材料
を得た。
合成樹脂層の厚さを420μｍとした３種５層の積層材料
を得た。
また、比較例４として、親水性樹脂層がなく中間の厚
さが90μｍ、合成樹脂層の厚さが390μｍの積層材料を
得た。
さが90μｍ、合成樹脂層の厚さが390μｍの積層材料を
得た。
上記積層材料の厚さは、いずれも910μｍで、用いた
材料は下記の通りである。
材料は下記の通りである。
中 間 層：エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂 （エチレン含有率32％、けん化度99％，メルトインデッ
クス6.0） 「EVAL F101A」（株）クラレ 接 着 層：不飽和カルボン酸変性ホリプロピレン （メルトインデックス1.3） 「モディックP300F」三菱油化（株） 合成樹脂層：ポリプロピレン （メルトインデックス0.5） 「ノーブレンEC9」三菱油化（株） 親水性樹脂層：中間層と同じ 次に前記３種類の積層シートをそれぞれ120℃、30分
間のレトルト殺菌処理後、温度20℃、相対湿度65％の環
境下で保存し、経時の酸素透過率を測定したところ、表
３の様な結果となった。
クス6.0） 「EVAL F101A」（株）クラレ 接 着 層：不飽和カルボン酸変性ホリプロピレン （メルトインデックス1.3） 「モディックP300F」三菱油化（株） 合成樹脂層：ポリプロピレン （メルトインデックス0.5） 「ノーブレンEC9」三菱油化（株） 親水性樹脂層：中間層と同じ 次に前記３種類の積層シートをそれぞれ120℃、30分
間のレトルト殺菌処理後、温度20℃、相対湿度65％の環
境下で保存し、経時の酸素透過率を測定したところ、表
３の様な結果となった。
表３に示される様に本発明の積層材料はエチレン−ビ
ニルアルコール共重合樹脂層を１層中間層として持つ比
較例１のシートに比べ酸素透過率が極めて低い。更に、
本発明の積層材料は、エチレン−ビニルアルコール共重
合樹脂からなる中間層の厚みが、本発明のエチレン−ビ
ニルアルコール共重合樹脂からなる中間層の３層分ある
比較例２に比べても、酸素透過率は低い。
ニルアルコール共重合樹脂層を１層中間層として持つ比
較例１のシートに比べ酸素透過率が極めて低い。更に、
本発明の積層材料は、エチレン−ビニルアルコール共重
合樹脂からなる中間層の厚みが、本発明のエチレン−ビ
ニルアルコール共重合樹脂からなる中間層の３層分ある
比較例２に比べても、酸素透過率は低い。
本発明のレトルト殺菌用積層材料はエチレン−ビニル
アルコール共重合樹脂層を中間層とし、該中間層と、互
いに直接、接することがないように疎水性接着性樹脂を
介在して積層された基材の両側にポリオレフィン樹脂層
を設けたことを特徴とし、レトルト食品等の容器に使用
した場合、レトルト殺菌時にポリオレフィン層から侵入
した水蒸気は基材の両側のポリオレフィン層に隣接する
２層の親水性樹脂層が吸湿することにより捕捉し、基材
の中心のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂からな
る中間層は乾燥状態に保たれ、酸素ガスバリヤー性は維
持される。
アルコール共重合樹脂層を中間層とし、該中間層と、互
いに直接、接することがないように疎水性接着性樹脂を
介在して積層された基材の両側にポリオレフィン樹脂層
を設けたことを特徴とし、レトルト食品等の容器に使用
した場合、レトルト殺菌時にポリオレフィン層から侵入
した水蒸気は基材の両側のポリオレフィン層に隣接する
２層の親水性樹脂層が吸湿することにより捕捉し、基材
の中心のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂からな
る中間層は乾燥状態に保たれ、酸素ガスバリヤー性は維
持される。
第１図および第２図は、本発明の実施例を示す断面図、
第３図及び第４図は、比較例を示す断面図である。 10・・・中間層 11a、11b、13a、13b……接着層 12a、12b、12c、12d……親水性樹脂層 14、15、17a、17b……合成樹脂層
第３図及び第４図は、比較例を示す断面図である。 10・・・中間層 11a、11b、13a、13b……接着層 12a、12b、12c、12d……親水性樹脂層 14、15、17a、17b……合成樹脂層
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−11339（ＪＰ，Ａ) 実開 昭63−8939（ＪＰ，Ｕ)
Claims (3)
- 【請求項１】エチレン含有率が20〜60モル％、けん化度
が90％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を
中間層とし、該中間層の両側に接着層を介して、セルロ
ース、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニルアルコー
ルの１種からなる親水性樹脂層、さらに合成樹脂層を設
けたレトルト殺菌用積層材料。 - 【請求項２】積層材料が、ドライラミネート法により形
成された特許請求の範囲第（１）項記載のレトルト殺菌
用積層材料。 - 【請求項３】積層材料が、共押出しラミネーション法に
より形成された特許請求の範囲第（１）項記載のレトル
ト殺菌用積層材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62070572A JP2518266B2 (ja) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | レトルト殺菌用積層材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62070572A JP2518266B2 (ja) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | レトルト殺菌用積層材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63236646A JPS63236646A (ja) | 1988-10-03 |
| JP2518266B2 true JP2518266B2 (ja) | 1996-07-24 |
Family
ID=13435400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62070572A Expired - Lifetime JP2518266B2 (ja) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | レトルト殺菌用積層材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2518266B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07251871A (ja) * | 1994-01-26 | 1995-10-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | 積層フィルム |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5210432A (en) * | 1975-07-15 | 1977-01-26 | Toppan Printing Co Ltd | Heat sterilizing method of processed food |
| JPS6043304B2 (ja) * | 1976-09-14 | 1985-09-27 | 日本合成化学工業株式会社 | レトルト食品用多層ラミネ−ト構造物 |
| JPS56106753A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-25 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Retort sterilizing extruding tube package and its manufacture |
| JPS59143636A (ja) * | 1983-02-08 | 1984-08-17 | 東洋製罐株式会社 | 多層プラスチツク容器 |
| JPS6111339A (ja) * | 1984-06-21 | 1986-01-18 | 東洋製罐株式会社 | 多層プラスチツク容器 |
| JPH0337952Y2 (ja) * | 1986-07-04 | 1991-08-12 |
-
1987
- 1987-03-25 JP JP62070572A patent/JP2518266B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63236646A (ja) | 1988-10-03 |
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