JP2514201B2 - 微粉状ｌ−アスコルビン酸被覆物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、微粉状Ｌ−アスコルビン酸酸及び／又はそ
の塩類（以下、アスコルビン酸類又はビタミンＣと略称
することがある）を疎水性物質で被覆する方法に関し、
特に、これら微粉状アスコルビン酸類を化学的に安定化
させ且つ水中溶出速度のコントロールされた微粉状ビタ
ミンＣ被覆剤を効果的に製造する方法に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

アスコルビン酸類は、ビタミンＣとして栄養学的に極
めて重要な物質であって、これが体内に欠乏すると、歯
ぐき，皮膚，粘膜等から出血をする、いわゆる壊血病に
なり易く、また貧血症の原因となり、健康上の問題が発
生する。

また、アスコルビン酸類は、食品工業において、他の
有機酸類と同様に酸味剤として利用され、更に、例え
ば、製菓，製パン用小麦粉な改質還元剤として有用なも
のである。

しかし、アスコルビン酸類は、僅かな酸化条件で容易
に酸化されるという致命的欠点を有し、例えば、その水
溶液は、温度が上昇したり、その水溶液のpHがアルカリ
性の場合には、空気中の酸素によって容易に酸化分解さ
れて、その化学的，栄養学的特性ないし機能を消失す
る。また、アスコルビン酸類は、例えば、鉄，銅，亜鉛
等の各種ミネラル成分が共存する場合には、接触的に酸
化分解してしまう。この酸化され易い化学的特質は、ア
スコルビン酸を食品工業や家畜，魚類用の配合飼料等に
利用する場合には、特に、微粉体で利用されることを考
慮すれば致命的な欠点であり、従って、それらの個々の
微粒子を保護皮膜により化学的に安定化することが極め
て重要である。

また、飼料等にあっては、これを動物が経口摂取した
場合に、各粒子からのアスコルビン酸類の溶出が適切な
速度にコントロールされることが好ましく、そのための
対策として、疎水性物質で各粒子を被覆することが広く
行われ、いろいろな被覆方法が実施されている。現在、
最も広く行われている方法は、パンコーティング法，流
動層コーティング法及び噴霧造粒法等であるが、これら
の方法は、いずれも粒子が会合して粗大粒を形成し易
く、従って、得られた被覆粒子の利用上の制約は大き
く、しかも、これらの方法では、核となる微粉状のアス
コルビン酸類が、必ずしも中心に位置する被覆物が形成
されないから、被覆物の溶出速度をコントロールするこ
とは実質的に困難であった。

従って、本発明の目的は、アスコルビン酸類の微粒子
を中心核とする化学的に安定化された被覆物を提供する
ことにある。また。他の目的は、アスコルビン酸類の微
粒子の表面に、水中への溶出速度のコントロールされた
保護膜を形成させる効果的方法を提供するにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的を達成するアスコルビン酸類
の微粒子を疎水性物質で被覆，保護する方法について研
究を重ねた結果、実用的に極めて望ましい被覆方法を開
発した。

すなわち、本発明は、微粉状のＬ−アスコルビン酸及
び／又はその塩類と微粉状の疎水性物質とを、500〜10,
000rpmの範囲の回転速度条件で衝突させて乾式混合する
ことを特徴とする微粉状Ｌ−アスコルビン酸類被覆物の
製造方法を提供する。

本発明の方法により被覆される対象物は、いわゆるビ
タミンＣであって、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩類、
例えばカルシウム塩及びナトリウム塩を代表的塩とする
塩類を包含する。食品工業やその他の多くの利用分野に
おいて好都合に用いられるそれらの微粉体は、例えば、
数μｍ〜数百μｍ程度の微粉状のものである。

また、これらの被覆するための疎水性物質は、アスコ
ルビン酸類に付着性を有し、その被覆により化学的に安
定化されると共に、水溶出速度が抑制されて溶出率がコ
ントロールされ得るものであればよく、そのような疎水
性物質としては、例えば、カルナバロウ，ライスワック
ス，ミツロウ，パラフィンワックス，合成ワックス等の
ワックス類；シード，牛脂，菜種油，米油及びそれらの
硬化油のような動植物性油脂類；ステアリン酸，パルミ
チン酸，オレイン酸等のような脂肪酸類；シェラック，
ダンマル樹脂等のような天然樹脂類；ドデシルアルコー
ル，パルミチルアルコール，ステアリルアルコール等の
よな高級アルコール類を挙げることができる。これらは
単独種で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて用
いることもできる。これらの被覆用物質は、被覆核物質
の粒径より小さい微粉末であることが望ましく、その粒
径は、例えば、１〜30μｍ程度の微粉状のものが有利に
使用される。

上記核物質としての微粉状のアスコルビン酸類とこれ
を被覆するための疎水性物質との使用割合は化学的安定
化と水溶出速度を考慮し、更にそれらの使用目的、使用
対象その他の条件によって選択され、例えは、アスコル
ビン酸類：疎水性物質の重量割合は、1:99〜97.5:2.5の
広い範囲が採用される。

本発明の方法においては、上記の両成分を高速度で衝
突させることが重要であり、両成分を流動層状に保っ
て、特に500〜10,000rpmの回転条件で乾式混合させるこ
とが有効である。回転数（速度）が500rpm未満では、望
ましい被覆が得られず、また、10,000rpm以上では、衝
突の間に微粉状アスコルビン酸類が粉砕される恐れがあ
り、所望の被覆物質が得られないので不都合である。好
ましい回転速度は、1,000〜8,000rpmである。

本発明の方法に有利に使用できる乾式混合装置は、例
えば、高速流動型混合機、遠心回転型混合機、転動流動
層装置、その他のハイブリダイゼイション系混合装置類
である。

本発明の方法は、被覆核物質としての微粉状アスコル
ビン酸類と、これを被覆するための疎水性物質のそれぞ
れの所定量を混合装置に導入し、両微粉状物を高速度で
衝突させながら乾式混合させることにより、効果的にア
スコルビン酸類被覆微粒物質を製造することができる。
この衝突混合は、その衝突速度とも関連するが、混合時
間があまり短時間では、疎水性物質の被覆が不完全であ
り、必要以上に長くすることは工業的に得策でない。工
業的には、通常、例えば３〜30分程度の混合時間が有利
に採用される。しかし、この混合被覆時間の長さを選択
して被覆粒子の大きさを変えたり、あるいは溶出速度を
コントロールすることができ、特に、物理的に完全に疎
水性物質で被覆され、化学的に高度に安定化された微粉
状アスコルビン酸類被覆物を形成させることもできる。

〔作 用〕

本発明によれば、微粉状のアスコルビン酸類に、極め
て効果的且つ容易に疎水性の保護皮膜を形成させること
ができ、水中への溶出速度のコントロールされた被覆物
を製造することができる。

〔実 施 例〕

次に、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。

実施例 １ 平均粒径が15μｍの微粉状のカルナバロウ15gと平均
粒径75〜250μｍの微粉状Ｌ−アスコルビン酸35gを、ま
ず遠心回転型混合機（岡田精工社製：メカノミルMM−1
0）により、100rpmの回転速度でプルブレンドした後、
更に、20℃の温度条件下に、500rpmの回転数で60分間混
合するとき、固定化，埋設化が起こり、カルナバロウで
被覆され、複合化された微粉状Ｌ−アスコルビン酸を核
とする被覆物が得られた。

得られた被覆物は、各粒子の表面に、均一なカルナバ
ロウの皮膜を有し、実質的にすべての被覆物が40メッシ
ュのふるいを通過した。

この被覆物を20℃の水の中に投入すると、ほぼ一定の
割合でＬ−アスコルビン酸が溶出した。その溶出は10時
間以上持続した。

実施例 ２ 平均粒径が8.6μｍのライスワックス15gと平均粒径75
μｍ以下のＬ−アスコルビン酸35gとを、実施例１と同
様の遠心回転型混合機を用いて、まず200rpmの回転速度
で３分間プレブレンドした後、更に、回転数を1000rpm
に上げて、35℃の温度において60分間混合した。その結
果、固定化，埋設化が起こり、複合化された微粉状Ｌ−
アスコルビン酸を核とする被覆物が得られた。

この被覆物は、20℃の水の中に投入するとき、ほぼ一
定の割合でＬ−アスコルビン酸を溶出した。その溶出は
12時間持続した。

また、混合するライスワックスとＬ−アスコルビン酸
の割合を、それぞれ2.5g及び7.5gに変え、同様に操作し
て被覆物を調整した。しかし、この被覆粒状物は被覆が
不完全であり、水中投入においては、短時間で約50％の
アスコルビン酸が溶出した。

実施例 ３ 平均粒径が75μｍ以下の微粉状Ｌ−アスコルビン酸35
gとミツロウ1.75gを、前記遠心回転型混合機に入れ、ま
ず回転速度100prm及び温度60℃の条件で５分間プレブレ
ンドして放冷した。次いで、これに更に、平均粒径8.6
μｍの微粉状ライスワックス13.25gを入れ、回転数1000
rpmで、35℃の温度において60分間混合すると、更に強
力な固定化ができた。固定化の繰返しによって、多層コ
ーティングが形成された。得られた被覆物は、すべて40
メッシュのふるいをパスした。

このＬ−アスコルビン酸を核とする被覆物は、被覆不
良のものが実質的になく、20℃の水に投入するとき、ほ
ぼ一定の割合でＬ−アスコルビン酸が溶出し、その溶出
は20時間持続した。

実施例 ４ 平均粒径が8.6μｍのライスワックス5gと粒径75〜250
μｍのＬ−アスコルビン酸35gとを、熱的処理併用型高
速気流中衝撃式改質機OMダイザー（奈良機械製作所製：
ハイブリタイゼーションシステムのオーダードミクスチ
ャー）内に導入し、３分間プレブレンドしてワックスの
Ｌ−アスコルビン酸粒子の表面の付着させた後、これに
更に、平均粒径100μｍのライスワックス10gを加えて、
これらの粒子を気流中に流動状に分散させながら、8000
rpmの回転数で６分間高速衝突させ、衝撃力を主体とす
る機械的熱エネルギーを粒子に与えてワックス類を固定
化し、成膜させた。Ｌ−アスコルビン酸を核とする微粉
状被覆物が得られた。

この被覆物は、すべて40メッシュふるいをパスする微
粉状のもので、粉砕する必要はなかった。また、この被
覆物には、未被覆のＬ−アスコルビン酸粒子は実質的に
なく、20℃の水の中の投入するとき、ほぼ一定の割合で
Ｌ−アスコルビン酸を溶出し、その溶出は30時間以上持
続した。

実施例 ５ 平均粒径が8.6μｍのライスワックス15gと粒径が75μ
ｍ以下のＬ−アスコルビン酸カルシウム35gとを、実施
例４で用いたOMダイザー内に投入し、２分間プリブレン
ドして疎水性ワックスによるＬ−アスコルビン酸粒子の
表面処理を行った後、この混合物相互をハイブリダイザ
ーの回転数を8000rpmに高めて６分間高速衝突させ、均
一混合と同時に、固定化，埋設処理、成膜処理、更に複
合化を行わせて、Ｌ−アスコルビン酸カルシウムを核と
する微粉状被覆物ヲ得た。

この被覆物は、すべて60メッシュふるいをパスする極
めて微粉状のもので、これを20℃の水の中に投入すると
き、12時間経過後にもＬ−アスコルビン酸カルシウムの
溶出は、ほとんどなかった。

この被覆物は、80℃付近まで加熱するとき、Ｌ−アス
コルビン酸カルシウムの溶出が見られた。

実施例 ６ 平均粒径ガ15μｍの微粉状のカルナバワックス15gと
粒径75μｍ以下の微粉状Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム
35gを、上記OMダイザーに投入し、実施例５と同様にし
てＬ−アスコルビン酸ナトリウムを核とする被覆物を得
た。得られた被覆物は、60メッシュのふるいを通過する
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムを核とする完全被覆物で
あった。

得られた被覆物は、20℃の水の中に投入すると、12時
間経過後もＬ−アスコルビン酸ナトリウムの溶出はほと
んどなかった。しかし、系を80℃に加熱すると、Ｌ−ア
スコルビン酸ナトリウムが溶出し始めた。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、微粉状のＬ−アスコルビン酸
又はその塩類の各粒子は、それぞれに中心核としてその
表面に実質的に均一な疎水性物質の皮膜が効果的に形成
され、化学的に安定化された微粉状のＬ−アスコルビン
酸類が容易に得られる。本発明の方法においては、未被
覆粒子はほとんどなく、従って、疎水性物質の選択、混
合量比、混合時間を適宜選択変更することにより、微粉
状のＬ−アスコルビン酸又はその塩類の水への溶出速度
を所望に応じて選択形成させることができ、あるいは物
理的に完全に封止された疎水性粒に交換することもでき
る。

更に、本発明の方法においては、数μｍから数百μ
ｍ、例えば700μｍ程度までの大きさの各種の粒径のＬ
−アスコルビン酸又はその塩類の疎水性被覆物を容易に
製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 31/375 ＡＤＫ Ａ６１Ｋ 31/375 ＡＤＫ (56)参考文献 特開 昭57−85317（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−444327（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−109962（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−127819（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−1637（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−280428（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】微粉状のＬ−アスコルビン酸及び／又はそ
   の塩類と微粉状の疎水性物質とを、500〜10,000rpm範囲
   の回転速度条件で衝突させて乾燥混合することを特徴と
   する微粉状Ｌ−アスコルビン酸被覆物の製造方法。
2. 【請求項２】疎水性物質が、ワックス類，油脂類，脂肪
   酸類，天然樹脂類又は高級アルコール類である特許請求
   の範囲第１項記載の製造方法。
3. 【請求項３】微粉状のＬ−アスコルビン酸及び／又はそ
   の塩類の微粉状の疎水性物質との割合が、1:99〜97.5:
   2.5の重量範囲である特許請求の範囲第１項記載の製造
   方法。