JP2024523296A - 感熱記録材料 - Google Patents

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Abstract

本発明は、ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の１つの面上のカラー層およびカラー層が少なくとも部分的に覆われるようなカラー層上の感熱層を含み、感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にあるカラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料に関する。

Description

本発明は感熱記録材料、特に感熱直接印刷用の感熱記録材料に関する。
感熱記録材料は原理上公知であり、特に感熱直接印刷用の２つの異なるタイプの感熱記録材料は以下のように基本的に区別することができる：
タイプ１：印刷画像がカラー層内で、例えば発色剤（例えばロイコ染料）と顕色剤（例えばビスフェノールＡまたはフェノールフリーの代替物）の局部的な熱誘発された化学反応により生成する感熱記録材料。通常、カラー層はさらに、発色剤と顕色剤の呈色反応が可能になるように熱の作用で融解する感熱性の溶解物質（溶剤）（例えば長鎖脂肪族アルコール、アミド、エステルまたはカルボン酸）を含有する。また、カラー層は感熱性の増感剤を含有し得る。
タイプ２：印刷画像が、例えば感熱直接プリンターによる局部的な熱の作用に起因して半透明になることによって下にあるカラー層が目に見えるようになる感熱性のカバー層により生じる感熱記録材料。この技術は先行技術で異なって記載または解釈されており、かかる感熱記録材料は感熱直接印刷用に最適化されたカバー層の部分的に異なる組成、多孔性および材料により得られ、以下でより詳細に説明される。
原則として、以下が当てはまる：
１．カバー層は下にあるカラー層をできる限り十分に覆うべきである。これは、実質的に、光散乱（散乱粒子）および光吸収により達成される。
２．カバー層は、人間の目および／または機械（スキャナー）により読み取ることができる印刷画像を生成するために下にあるカラー層に対してできる限り高いコントラスト（例えば白／黒または青／黄）を有するべきである。
３．カバー層は、特に慣用の感熱直接プリンターによる局部的な熱の作用に起因して半透明になるような十分な熱感度を有するべきである。慣用の感熱直接プリンターでは、タイプ１およびタイプ２の記録材料を使用することが可能であるべきであり、プリンター設定、特にプリントヘッド温度およびプリンタースピードが同等であるべきである。
本発明は上記したタイプ２の感熱記録材料に関する。
ＧＢ９９７２８９は支持材、カラー層および感熱性カバー層を含む感熱直接印刷用の記録材料について初めて記載しており、感熱性カバー層が感熱直接プリンターによる熱の局部的な作用に起因して半透明になり、その結果下にあるカラー層が目に見え、こうして印刷画像が生成される。
ＵＳ６０４３１９３には、親水性バインダーに分散した中空の球状ビーズを含む、支持体およびそれに付けられた不透明な記録層を含む感熱記録材料が記載されており、前記ビーズは０．２μｍ～１．５μｍの平均直径および４０％～９０％のボイドボリュームを有する。
ＵＳ６１３３３４２は染料および不透明なポリマー材料を含む感熱記録材料を記載しており、ポリマー材料は熱に曝露されたときその不透明度が実質的に不可逆的に変化して、染料がよりよく目に見えるようにする。
ＷＯ２０１５／１１９９６４Ａ１は押し出された外側の層、押し出された内側の顔料層、および外側の層と内側の顔料層との間に挟まれて押し出された画像レンダリング層を含む印刷用の配向多層フィルムであって、画像レンダリング層は複数の空隙が分散した崩壊可能な層構造を有する空隙層を含み、多層フィルムを配向することにより複数の空隙が形成され、押し出された画像レンダリング層および崩壊可能な層構造はその下の顔料層を覆い隠すために実質的に不透明な崩壊していない状態である、印刷用の配向多層フィルムを開示している。
ＵＳ２０１０／２４５５２４Ａは不透明なポリマーと共に感熱性基材を含む感熱記録材料を記載しており、これは加熱および加圧に対して感受性であり、所定の温度に加熱され、所定の圧力にかけられたとき、不透明なポリマーを透明にさせ、結果として不透明なポリマーが透明になり、所定の熱および圧力を適用する前には不透明なポリマーにより覆い隠されており、その後目に見えるようになるように基材に対して配置されている色材を含んでいる。
ＵＳ２０１１／１７２０９４Ａは以下を含む記録材料を開示している：
ａ）染料が含侵した表面を有するかまたは顔料もしくは染料を含有するコーティングで被覆された支持体、および、その上に配置された、
ｂ）コア－シェル構造を有し、乾燥しているとき可視光を散乱するために中空であるポリマー粒子を含む層であって、前記粒子はＴｇ（ガラス転移温度）が４０℃～１３０℃である内側の第１のポリマーシェルおよびＴｇが－５５℃～５０℃である外側の第２のポリマーシェルを有し、外側のポリマーシェルのＴｇは内側のポリマーシェルより低い、層。
ＵＳ２０１１／２５１０６０Ａは染料および可撓性支持基材からなる感熱記録材料であって、さらに感熱層からなり、感熱層はバインダー、複数の有機中空球顔料およびサーマル溶剤を含み、感熱層は染料上に配置されている、感熱記録材料を記載している。感熱層はバリヤー層および保護層を備えていてもよい。
ＷＯ２０１２／１４５４５６Ａ１は慣用の感熱直接印刷に最適化された感熱記録材料であって：
ａ）少なくとも１つの着色した表面を含むシート様構造の形態の支持体、および、その上に配置された、
ｂ）コア－ケーシング構造を有するポリマー粒子を含む層であって、
粒子は４０℃～１３０℃の計算されたＴｇを持つ外側の第１のポリマーケーシングを有し、粒子は乾燥しているとき少なくとも１つのボイド、およびポリマー粒子の重量に対して１重量％～９０重量％の４５℃～２００℃の融点を有する不透明度低減剤を含み、前記着色した表面はその上に分散した以下の層の表面よりも明らかに目立つのに十分な色密度を有し、前記不透明度低減剤は芳香族シュウ酸エステル、芳香族エチレングリコールエーテル、１，２－ジフェニルオキシエタン、ジベンジルオキサレート、テレフタル酸ジベンジル、ベンジルビフェニル、ベンジル－２－ナフチルエーテル、ビフェニルスルホン、ｍ－テルフェニル、安息香酸ｐ－ベンジルオキシベンジル、安息香酸シクロヘキサンジメタノール、ｐ－トルエンスルホンアミド、ｏ－トルエンスルホンアミド、２，６－ジイソプロピルナフタレン、４，４－ジイソプロピルビフェニル、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドまたはエチレン－ビス－ステアリン酸アミドである、層を含む感熱記録材料を記載している。
ＷＯ２０１３／１５２２８７Ａ１はベータ核形成したプロピレンベースの不透明なポリマーを含む第１の層および暗色顔料を含む第２の層を含む２層の一軸延伸フィルムを有する感熱記録材料を記載している。
ＵＳ２０１５／０４９１５２Ａは着色した固体支持基材上に配置された感熱層を含む感熱記録材料であって、感熱層は各々中心、表面、その中心においてその表面での屈折率と異なる屈折率、および連続した屈折率勾配を有する単相の散乱ポリマー粒子を含み、感熱層はさらに、熱変形可能な粒子およびバインダーを含む、感熱記録材料を記載している。
ＥＰ２９９３０５４Ａ１は、少なくとも１つの第１のプライおよび少なくとも部分的に第１のプライを覆う第２のプライを有し、第１のプライが少なくとも第２のプライに面する集中着色を有し、第２のプライが融解して局部的に閉じ込められた熱処理によりスクリプトを形成することができる中空体顔料を有し、第２のプライが中空体顔料に加えて１つまたは複数の脂肪酸および１つまたは複数の感熱性増感剤も含むことを特徴とするウェブ様の感熱記録材料を記載している。
ＥＰ２９９３０５５Ａ１は、少なくとも１つの第１のプライおよび少なくとも部分的に第１のプライを覆う第２のプライを有し、第１のプライが少なくとも第２のプライに面する集中着色を有し、第２のプライが融解して局部的に閉じ込められた熱処理によりスクリプトを形成することができる中空体顔料を有するウェブ様の感熱記録材料であって、記録材料が少なくとも部分的に第２のプライを覆う少なくとも１つの保護層を有することを特徴とする、感熱記録材料を記載している。
物理的過程に関して、印刷画像を創り出す２つの異なる方法は以下のように区別される：
１．感熱直接プリンターによる局部的な熱の作用に起因して、融解することができる中空体顔料を含む感熱性カバー層を半透明にすることによって印刷画像が創り出される。
２．感熱直接プリンターによる局部的な熱の作用に起因して、軟化または溶解することができる中空体顔料を含む感熱性カバー層を半透明に作製することによって印刷画像が創り出される。
この文書によると、次の特性値を有する容認できる灰色の記録材料を得ることができる：ＵＶ成分ありまたはなしでそれぞれ５６％または５２％の白色度；光学密度（印刷されていない）０．３３ＯＤＵ、光学密度（印刷されている）１．２２ＯＤＵ；およびコントラスト０．８９ＯＤＵ（サーマルヘッド３００ｄｐｉ、１６ｍＪ／ｍｍ２）。
関連の分割出願ＥＰ３５１７３０９Ａ１は特に、スクリプトを形成するように処理することができる中空体顔料および少なくとも１つの脂肪酸、すなわちステアリン酸および／またはパルミチン酸またはステアリン酸アミドおよび／またはメチルステアリン酸アミドを含むカバー層の特徴を記載している。
ＵＳ２０１７／３３７８５１Ａは：
リリース－ライナー母材層、
任意選択の接着剤層、
ラベル基層、
ラベル基層上に配置された断熱層（熱的に絶縁する層）、
断熱層（熱的に絶縁する層）上に配置された、少なくとも１つの色を含むインク層、
印刷されたインク層上に配置されたカバー層、ならびに
カバー層上に配置されたトップコート層
を含む記録材料であって、
カバー層が、このカバー層を第１の状態で不透明であり、第２の状態で透明であるようにさせる光散乱粒子を含有するアクリルベースの組成物を含み、熱および圧力の少なくとも１つがプリントヘッドからかけられ、カバー層を第１の状態から第２の状態へ遷移させることによりインク層の少なくとも１つの色がカバー層を通して目に見えるようになる、記録材料を開示している。
ＷＯ２０１９／１８３４７１Ａ１には、基材を含む記録媒体であって、基材は、ある融点を有し第１の固体光散乱層を含む第１の散乱粒子に関与し、第１の光散乱層は複数の第２の固体散乱粒子に可能な限り近接し、第２の固体散乱粒子は第２の固体散乱粒子の第１の融点より低い融点を有し、第１の光散乱層は多孔性であり、固体の融解中第２の散乱粒子、第１の固体散乱粒子は記録媒体間の空間を満たすように配置されている、記録媒体が開示されている。
ＷＯ２０１９／２１９３９１Ａ１は少なくとも１つの面が黒色または着色された支持基材および支持基材の少なくとも１つの黒色または着色面上の熱応答性の層を含む感熱記録材料を記載しており、熱応答性の層は少なくとも１つのセルロースエステルのナノ粒子を含む。
ＷＯ２０２１／０５５７１９Ａ１は不透明材料の層、不透明材料の層の第１の面上に配置された色材を含む感熱または感圧性の記録材料であって、不透明材料の層は色材を覆っており、不透明な状態の不透明材料は複数の不規則および／または凸凹形状の不透明なポリマー粒子を含んでいてそれらの間に空隙を画定し、異なる形状および／または異なる大きさを有し、さらに不透明材料は十分な温度および／または十分な圧力がかかった際に不透明な状態から透明な状態に変化して不透明材料の下の色材を曝露するように構成される、記録材料を記載している。
ＷＯ２０２１／０６２２３０Ａ１には、基材、基材により支持され、第１の融点を有する第１の散乱粒子を含有する第１の光散乱層、および第１の光散乱層に近接した複数の第２の散乱粒子を含む記録媒体であって、第２の散乱粒子は第１の融点より低い第２の融点を有し、第１の光散乱層は多孔性であり、第２の散乱粒子は融解した際に第１の散乱粒子間の空間を満たすように配置され、第１の散乱粒子は穴の開いた粒子を含む、記録媒体が開示されている。
これら公知の感熱記録材料はすべて、特にその機能性、持続可能性および経済的生産に関して改良が必要である。特に、改良された機能特性および／または改良された環境特性を有する、特には、特に経済的な、すなわち作製するのに簡単で安価な感熱記録材料を提供することが望ましい。
本発明はこのニーズに対処する。
驚くべきことに、これらの目的は請求項１に記載の感熱記録材料、請求項２１に記載の感熱記録材料、請求項４１に記載の感熱記録材料、請求項６４に記載の感熱記録材料、請求項６５に記載の感熱記録材料および／または請求項８５に記載の感熱記録材料によって対処された。
これらの感熱記録材料はすべて、特にその機能性、その環境特性（持続可能性）および／またはその経済的生産（簡単で安価）に関してかなり改良されている。
本主題の総合的な理解を提供するために非常に多くの具体的な詳細も以下に説明する。しかしながら、当業者には明らかなように、主題はこれらの具体的な詳細なしに実現し改変することができる。
１つの実施形態のすべての特徴は、さまざまな実施形態の特徴が不適合でなければ別の実施形態の特徴と組み合わせられる。
また、本明細書でさまざまな要素を記載するために用語「第１の」、「第２の」等が使用され得るが、これらの要素はこれらの用語により限定されると意図されていないとも理解される。これらの用語は単に１つの要素を別の要素と区別するために使用されるだけである。例えば、第１のものまたはステップは第２のものまたはステップということができ、同様に、第２のものまたはステップは第１のものまたはステップということができよう。第１のものまたはステップおよび第２のものまたはステップは両方のものまたはステップであるがそれらは同じものまたはステップとは考えられない。
本開示の記載で使用される専門用語は特定の実施形態のみを記載するのに役立ち、主題を限定するとは解されない。本明細書および特許請求の範囲で使用される場合、単数形態「１つ（ａ）」、「１つ（ｏｎｅ）」および「ｔｈｅ」は、文脈が明白に他を指示しない限り、複数形態を包含すると理解されたい。これは逆にも当てはまり、すなわち複数形態は単数形態も包含する。また、本明細書で使用される場合、用語「および／または」は関連するリストの要素の１つまたは複数のすべての可能な組合せを意味し包含するとも理解される。さらに用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」および／または「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、本明細書および特許請求の範囲で使用される場合、特定された特徴、ステップ、操作、要素および／または成分の存在を規定するが１つもしくは複数の他の特徴、ステップ、操作、要素、成分および／もしくはこれらの群の存在または付加を排除しないと理解される。
本明細書および特許請求の範囲において、用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」および／または「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」はまた「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」も意味し得、すなわち１もしくは複数の他の特徴、ステップ、操作、要素、成分および／もしくは群の存在または付加が排除される。
したがって、本明細書および特許請求の範囲において、用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」は「もっぱら」も意味することができる。
本明細書において述べられているＢｅｋｋ平滑度はＤＩＮ ５３１０７（２０１６）に従って決定される。
第１の態様では、本発明は
ウェブ様支持材、
ウェブ様支持材の１つの面上のカラー層および
カラー層が少なくとも部分的に覆われるようなカラー層上の感熱層
を含み、
感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にあるカラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料であって、
支持材が、カラー層が付着された面で２０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とし、Ｂｅｋｋ平滑度はＤＩＮ ５３１０７（２０１６）に従って決定される、感熱記録材料に関する。
かかる感熱記録材料は高い動的感度の利点を有する。
既に滑らかなウェブ様支持材を提示し、この平滑度を個々のコーティングにわたって維持することが有利である。より滑らかな基材が下から上に作り上げられればそれだけ最終の平滑度、したがって最終製品の感度がより良好になる。
好ましくは、支持材はカラー層が付着された面で３０秒より大きい、特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
カラー層は好ましくは感熱層が付着された面で５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きい、さらに特に好ましくは１５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
感熱層は好ましくはカラー層が設置されない面で１００秒より大きい、特に好ましくは２５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
好ましくは、支持材はカラー層が付着された面で２０～４００秒、特に好ましくは３０～３００秒、さらに特に好ましくは５０～２００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。５０～１５０秒のＢｅｋｋ平滑度が最も好ましい。
カラー層は好ましくは感熱層が付着された面で５０～４００秒、特に好ましくは１００～２５０秒、さらに特に好ましくは１５０～２５０秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
感熱層は好ましくはカラー層がない面で１００～１０００秒、特に好ましくは２５０～８００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
ウェブ様支持材に付着された各々の層はその上面で、すなわちウェブ様支持材がない面で、下にある層と少なくとも同じ大きさであるかまたはそれより大きいＢｅｋｋ平滑度を有するのが好ましい。
好ましくは、ウェブ様支持材に付着された各々の層はその上面で、すなわちウェブ様支持材がない面で下にある層と比較して少なくとも５％（増加率）のＢｅｋｋ平滑度を有する。
好ましくは、ウェブ様支持材に付着された各々の層はその上面で、すなわちウェブ様支持材がない面で、下にある層と比較して少なくとも５秒（絶対的増加）のＢｅｋｋ平滑度を有する。
ウェブ様支持材は、原則として限定されない。好ましい実施形態では、ウェブ様支持材は紙、合成紙および／またはプラスチックフィルムを含む。支持材は好ましくは３０～１００ｇ／ｍ２、特に４０～８０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
本発明による感熱記録材料のウェブ様支持材は好ましくは少なくとも１つの黒色または着色面を含み、これはカラー層を付着させることにより達成される。用語「着色面」はその面が白色または黒色以外の色を有することを意味すると理解される。言い換えると、感熱記録材料は白色でないように着色した少なくとも１つの面を含む。また、少なくとも１つの黒色または着色面が黒色と組み合わせていくつかの異なる色も有する実施形態も可能である。
ウェブ様支持材の１つの面上の少なくとも１つのカラー層は好ましくは、カラー層が少なくとも１つの顔料および／または染料ならびに好ましくはバインダーも含むことを特徴とする。
顔料および／または染料はさまざまな有機および無機の顔料、染料および／またはカーボンブラックを含む。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
顔料、染料および／またはカーボンブラックは好ましくは各々カラー層の総固形分に対して２～５０重量％、特に好ましくは１０～３５重量％の量でカラー層中に存在する。
カーボンブラックは通常、品質および用途に応じて８０％～９９．５％程度の炭素からなる黒色の粉末状固体であると理解され、例えば、炭化水素の不完全燃焼および／または熱分解により得ることができる。
好ましいバインダーは水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、部分的または完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニルおよび／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーである。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
バインダーは好ましくはカラー層の総固形分に対して２～４０、特に好ましくは１０～３０の量でカラー層中に存在する。
カラー層は好ましくは１～１０ｇ／ｍ２、特に３～８ｇ／ｍ２の面密度を有する。
カラー層は好ましくは１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が－５５～１３０℃、好ましくは４０～８０℃のガラス転移温度を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層がコア／ケーシング構造を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とし、散乱粒子、特にポリマー粒子は（ｉ）４０℃～８０℃のガラス転移温度を持つ外側のシェルを有する散乱粒子、特にポリマー粒子ならびに（ｉｉ）４０℃～１３０℃のガラス転移温度を持つ内側のシェルおよび－５５℃～５０℃のガラス転移温度を持つ外側のシェルを有し、外側のシェルのガラス転移温度が好ましくは内側のシェルのものより低い散乱粒子、特にポリマー粒子からなる群から選択される。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が２５０℃より低い、好ましくは０℃～２５０℃の融解温度を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が－５５～１３０℃、好ましくは４０～８０℃のガラス転移温度を有し、０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層がコア／ケーシング構造を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とし、この散乱粒子、特にポリマー粒子は（ｉ）４０℃～８０℃のガラス転移温度を持つ外側シェルを有する散乱粒子、特にポリマー粒子ならびに（ｉｉ）４０℃～１３０℃のガラス転移温度を持つ内側シェルおよび－５５℃～５０℃のガラス転移温度を持つ外側シェルを有し、外側シェルのガラス転移温度は好ましくは内側シェルのものより低く、また０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を持つ散乱粒子、特にポリマー粒子からなる群から選択される。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が２５０℃より低い、好ましくは０℃～２５０℃の融解温度を有し、０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする。
２５０℃より低いガラス転移温度または融解温度は有利であることが見出された。２５０℃より上の温度では、温度－時間ウィンドウがプリンター仕様外にあるので感熱直接印刷が可能ではない。
０．１～２．５μｍの範囲の平均粒径は、このサイズの粒子が可視光を散乱させ、したがってカラー層が最大限可能な範囲まで覆われるので有利である。
平均粒径はＢｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒデバイス（レーザー回折、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ法）を使用して決定することができる。
散乱粒子、特にポリマー粒子は好ましくは結晶質、半結晶質および／または非晶質である。
上述のガラス転移温度は半結晶質または非晶質の散乱粒子、特にポリマー粒子に関する。融解温度は結晶質の散乱粒子、特にポリマー粒子に関し、または散乱粒子、特にポリマー粒子の結晶質部分に関する。
散乱粒子、好ましくはポリマー粒子の一次性質は光の可視範囲における光散乱である。二次性質は温度感度である。
ポリマー粒子は好ましくは熱可塑性ポリマーを含む。
ポリマー粒子は好ましくはアクリロニトリル、スチレン、ブタジエン、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸エチル、ジビニルベンゼン、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、アルファ－メチルスチレン、ベータ－メチルスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリロニトリル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メトキシスチレン、Ｎ－アクリリルグリシンアミドおよび／またはＮ－メタクリリルグリシンアミドおよび／またはそれらの誘導体を含む群から選択される１つまたは複数のモノマーの重合の結果得られるポリマーを含む。
別の実施形態では、ポリマー粒子はさまざまなエチレン性不飽和のモノマーを使用して重合し得る。非イオン性のモノエチレン性不飽和モノマーの例はスチレン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸のさまざまな（Ｃ１～Ｃ２０）－アルキルまたは（Ｃ３～Ｃ２０）－アルケニルエステル、例えばアクリル酸メチル（ＭＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸パルミチルおよび（メタ）アクリル酸ステアリルを含む。典型的には、ＭＭＡ、ＥＡ、ＢＡのようなアクリル酸エステルおよびスチレンがポリマー粒子のシェルの重合および形成に好ましいモノマーである。米国特許出願２００３－０１７６５３５Ａ１に記載されているように、ジビニルベンゼン、メタクリル酸アリル、エチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のような二官能性のビニルモノマーを共重合して架橋した外側のケーシングを形成することもできる。
別の実施形態では、ポリマー粒子は好ましくは（メタ）アクリロニトリルコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリル酸スチレン、スチレン（メタ）アクリレートコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステルまたはこれらの少なくとも２種の混合物も含む。
ポリマー粒子の強度および耐久性はポリマー鎖の架橋により影響を受け得る。
散乱粒子、特にポリマー粒子は閉鎖ポリマー粒子、開放ポリマー粒子および／または中実体粒子の形態であり得、その各々が規則的または不規則な形状であり得る。
閉鎖中空体粒子の例は中空球状のポリマー粒子、またはコア／ケーシング構造のポリマー粒子を含む。
中空球状のポリマー粒子またはコア／ケーシング構造のポリマー粒子の例はＲｏｐａｑｕｅ ＨＰ－１０５５、Ｒｏｐａｑｕｅ ＯＰ－９６およびＲｏｐａｑｕｅ ＴＨ－１０００である。
特に、いわゆる「カップ形」ポリマー粒子がポリマー粒子の例として述べることができる。ケーシングに関して、これらは閉鎖ポリマー粒子、特に閉鎖した中空球状のポリマー粒子と同じ材料を有する。気体、通常空気の内側コアが有機の、通常熱可塑性の成分で形成されたケーシングにより完全に内包されている古典的な中空体顔料と対照的に、「カップ形」ポリマー粒子は閉鎖したケーシングを持たず、単に可能な最大限まで閉鎖されたシェルまたは「カップ」の形態で内側のコアを取り囲むだけである。
開放ポリマー粒子のさらなる例として、ＷＯ２０２１／０６２２３０Ａ１に記載されている格子ケージ形状のポリマー粒子を述べることができる。
中実体粒子の例はポリエチレン、ポリスチレンおよびセルロースエステルである。
上述の散乱粒子、特にポリマー粒子は規則的または不規則形状であり得る。
代替的な実施形態では、ポリマー粒子は球状の中実体粒子、好ましくは不規則形状、および／または球状の中空体粒子であり、好ましくは両方とも小滴の形態である。これらは好ましくはポリスチレン、例えばＴｒｉｎｓｅｏ ＬＬＣ．のＰｌａｓｔｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ ７５６Ａ、およびＴｒｉｎｓｅｏ ＬＬＣ．のＰｌａｓｔｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ ７７２ＨＳ、ポリエチレン、例えば三井化学株式会社のＣｈｅｍｉｐｅａｒ １０ Ｗ４０１、球状中空体粒子（ＨＳＰ）／球状中空体顔料、例えばＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．のＲｏｐａｑｕｅ ＴＨ－５００ＥＦ、変性ポリスチレン粒子、例えばＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．のＪｏｎｃｒｙｌ ６３３、１，２－ジフェノキシエタン（ＤＰＥ）、エチレングリコールｍ－トリルエーテル（ＥＧＴＥ）および／またはジフェニルスルホン（ＤＰＳ）を含む。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。これらのポリマー粒子は好ましくは０．２μｍ、０．３μｍ、０．４μｍ、０．４５μｍ、０．７５μｍまたは１．０μｍの平均粒径を有する。
散乱粒子、特にポリマー粒子は好ましくは感熱層の固形分に対して２０重量％～６０重量％、好ましくは３０重量％～５０重量％の量で感熱層中に存在する。
好ましくは、感熱層は、４０～２００℃、好ましくは８０～１４０℃の範囲の融解温度、および／または４０～２００℃、好ましくは８０～１４０℃の範囲のガラス転移温度を有する少なくとも１つの感熱性材料を含む。
好ましくは、感熱層は、０．２～４．０μｍ、好ましくは０．５～２．０μｍの平均粒径を有する少なくとも１つの感熱性材料を含む。
感熱性材料はまた好ましくは、例えば光を吸収および／または散乱もすることにより、感熱層の不透明度（被覆力）に寄与する。感熱性材料は感熱直接プリンターのサーマルプリントヘッドによる熱への局部的な曝露に起因して速やかに局部的に融解し、その結果ポリマー粒子の局部的な「軟化」を引き起こし、したがって局部的な被覆力の低下（不透明度低下）を起こして、カバー層が半透明になり、下にあるカラー層が目に見えるようになると考えられる。
感熱性材料はまた増感剤またはサーマル溶剤とよぶこともできる。
好ましくは、感熱性材料はステアリン酸、ベヘン酸またはパルミチン酸のような１つまたは複数の脂肪酸、ステアラミド、ベヘナミドまたはパルミタミドのような１つまたは複数の脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ’－エチレン－ビス－ステアリン酸アミドまたはＮ，Ｎ’－エチレン－ビス－オレイン酸アミドのようなエチレンビス脂肪酸アミド、Ｎ－（ヒドロキシメチル）ステアラミド、Ｎ－ヒドロキシメチルパルミタミド、ヒドロキシエチルステアラミドのような１つまたは複数の脂肪酸アルカノールアミド、特にヒドロキシメチル化脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、キャンデリラワックス、カルナウバワックスまたはモンタンワックスのような１つまたは複数のワックス、ジメチルテレフタレート、テレフタル酸ジベンジル、４－ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ－（４－メチルベンジル）オキサレート、ジ－（４－クロロベンジル）オキサレートまたはジ－（４－ベンジル）オキサレートのような１つまたは複数のカルボン酸エステル、４－アセチルビフェニルのようなケトン、１，２－ジフェノキシ－エタン、１，２－ジ－（３－メチルフェノキシ）エタン、２－ベンジルオキシナフタレン、１，２－ビス（フェノキシメチル）ベンゼンまたは１，４－ジエトキシナフタレンのような１つまたは複数の芳香族エーテル、ビフェニルスルホンのような１つまたは複数の芳香族スルホン、および／または２－、３－、４－トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアニリドまたはＮ－ベンジル－４－トルエンスルホンアミドのような芳香族スルホンアミド、または４－ベンジルビフェニルのような１つまたは複数の芳香族炭化水素、または以上の化合物の組合せを含む。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
ステアラミドは有利な価格性能比を有するので好ましい。
感熱性材料は好ましくは感熱層の総固形分に対して約１０～約８０重量％の量で、特に好ましくは約２５～約６０重量％の量で感熱層中に存在する。
任意選択で、潤滑剤または剥離剤も感熱層中に存在することができる。かかる潤滑剤または剥離剤は、特に感熱層上に保護層も他の層もない場合に存在する。
これらの作用剤は好ましくは脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸亜鉛もしくはステアリン酸カルシウム、もしくはまたベヘン酸塩、例えばステアリン酸アミドおよびベヘン酸アミドのような脂肪酸アミド、ステアリン酸メチロールアミドのような脂肪酸アルカノールアミド、異なる融点のパラフィンワックス、異なる分子量のエステルワックス、エチレンワックス、異なる硬度のプロピレンワックスの形態の合成ワックス、ならびに／または天然ワックス、例えばカルナウバワックスもしくはモンタンワックスである。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
ステアリン酸亜鉛は有利な価格性能比を有するので好ましい。
潤滑剤または剥離剤は好ましくは感熱層の総固形分に対して約１～約１０重量％の量、特に好ましくは約３～約６重量％の量で感熱層中に存在する。
さらに好ましい実施形態では、少なくとも１つのバインダーが感熱層中に存在する。これは好ましくは水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、部分的または完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニルおよび／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーにより構成される。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
部分的にけん化または半けん化されたポリビニルアルコールは有利な価格性能比を有するので好ましい。
バインダーは好ましくは感熱層の総固形分に対して１～３０重量％、好ましくは５～２０重量％の量で感熱層中に存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは好ましくは架橋形態で感熱層中に存在し、バインダーの最適な架橋度は架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマー等であり得る。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は食品適合性の理由から特に好ましい。
特別に変性されたポリビニルアルコールまたはアクリレートのような自己架橋性バインダーは、既にバインダーポリマー中に作り上げられている反応性の架橋可能な基のおかげでいかなる架橋剤もなしに架橋が可能である。
架橋剤は好ましくはカラー層の総固形分に対して約０．０１～約２５．０重量％の量、特に好ましくは約０．０５～約１５．０重量％の量で存在する。
別の好ましい実施形態では、感熱層は顔料を含有する。これらの顔料は好ましくはカラー層の顔料と異なる。これらの使用は、とりわけ、感熱印刷過程でそれらの表面に生成した化学融解物を固定することができるという利点がある。顔料はまた感熱層の表面白色度および不透明度ならびに慣用の印刷用インクとのその印刷適性を調節するのに使用することもできる。
特に適切な顔料は合成および天然の両方に由来する無機顔料、好ましくはクレイ、沈降または天然炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、沈降およびヒュームドシリカ（例えばＡｅｒｏｄｉｓｐ型）、珪藻土、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイトであるが、またスチレン／アクリレートコポリマー壁を持つ中空顔料または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーのような有機顔料もある。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムおよび焼成シリカが好ましい。それは、これらが、感熱記録材料の市販の印刷用インクによるその後の印刷適性に関して感熱記録材料の特に有利な適用性を可能にするからである。
顔料は好ましくは感熱層の総固形分に対して約２～約５０重量％の量、特に好ましくは約５～約２０重量％の量で感熱層中に存在する。
感熱層はさらにカーボンブラック成分および／または染料／着色顔料を含み得る。
本発明による感熱記録材料の表面白色度を調節するために、蛍光増白剤を感熱発色層に組み込むことができる。これらは好ましくはスチルベンである。
感熱層はさらに無機の油吸収性白色顔料を含有し得る。
これら無機の油吸収性白色顔料の例は天然または焼成カオリン、シリカ、ベントナイト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、特にベーマイト、およびこれらの混合物を含む。
無機の油吸収性白色顔料は好ましくは感熱層の総固形分に対して約２～約５０重量％の量、特に好ましくは約５～約２０重量％の量で感熱層中に存在する。
ある種のコーティング特性を改良するために、個々の場合にさらなる構成成分、特に増粘剤および／または界面活性剤のようなレオロジー助剤を本発明による感熱記録材料の構成成分に加えるのが好ましい。
さらなる構成成分は各々好ましくは当業者に公知の普通の量で存在する。
感熱層は好ましくは１～８ｇ／ｍ２、特に２～６ｇ／ｍ２の面密度を有する。
感熱層は好ましくは１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、ウェブ様支持材とカラー層との間に絶縁層が存在することを特徴とする。
代替的な実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、カラー層が同時にカラー層および絶縁層も構成することを特徴とする。
かかる同時にカラー層であり絶縁層でもある絶縁層またはカラー層は感熱記録材料を通る熱伝導の低下を引き起こす。これにより感熱直接プリンターによる局部的な熱の作用がより効率的になり、より高いサーマルプリンタースピードが可能になる。カバー層は導入された熱の量に起因してより速やかに半透明になり、こうして感度が改良される。
これはより少ない染料が必要とされ、結果として特に古紙サイクルにおける物質循環の改良されたリサイクル可能性（より容易な脱インク性、染料および支持材成分の分離）が得られることを意味する。
同時にカラー層であり絶縁層でもある絶縁層またはカラー層は好ましくは５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きい、さらに特に好ましくは１００～２５０秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもある絶縁層またはカラー層は好ましくは断熱材を含む。
好ましくは、絶縁層または同時に絶縁層でもあるカラー層を含む感熱記録材料は絶縁層または同時に絶縁層でもあるカラー層を含まない感熱記録材料より低い熱伝導率を有する。
断熱材は好ましくはカオリン、特に好ましくは焼成カオリンおよびこれらの混合物を含む。
断熱材はまた中空球顔料、特にスチレンアクリレートコポリマーを含む中空球顔料も含み得る。
これらの中空球顔料は好ましくは４０～８０℃のガラス転移温度および／または０．１～２．５μｍの平均粒径を有する。
断熱材は好ましくは絶縁層の総固形分に対して約２０～約８０重量％の量、特に好ましくは約４０～約６０重量％の量で絶縁層中に存在する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層において、断熱材は好ましくは同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層の総固形分に対して約３０～約７０重量％の量、特に好ましくは約４０～約６０重量％の量でその中に存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは好ましくは架橋形態で絶縁層および／またはカラー層中に存在し、バインダーの最適な架橋度は架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマー等であり得る。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は食品適合性の理由から特に好ましい。
特別に変性されたポリビニルアルコールまたはアクリレートのような自己架橋性バインダーは、既にバインダーポリマー中に作り上げられている反応性の架橋可能な基のおかげでいかなる架橋剤もなしに架橋することを可能にする。
架橋剤は好ましくは絶縁層またはカラー層の総固形分に対して約０．０１～約２５．０重量％の量、特に好ましくは約０．０５～約１５．０重量％の量で存在する。
絶縁層は好ましくは１～５ｇ／ｍ２、特に２～４ｇ／ｍ２の面密度を有する。
絶縁層は好ましくは１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層は好ましくは１～１０ｇ／ｍ２、特に３～８ｇ／ｍ２の面密度を有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層は好ましくは１～１２μｍ、特に４～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、デンプンを含む層（デンプンコーティング）および／またはその変性物（変性デンプン）が直接ウェブ様支持材の少なくとも１つの面上、好ましくは直接ウェブ様支持材の両面上に存在することを特徴とする。
デンプンコーティングは好ましくは０．１～３、特に好ましくは０．２～１．５ｇ／ｍ２の量で付着される。
ウェブ様支持材のカラー層が存在する面上のデンプンコーティングは、ウェブ様支持材をシールし、したがってカラー層の接着を改良し、カラー層のウェブ様支持材内への侵入を低減または防止する利点を有する。
ウェブ様支持材のカラー層をもたない面上のデンプンコーティングは、カラー層がウェブ様支持材から滲出するのを低減または防止する利点を有する。
デンプンを含む層は好ましくは２０秒より大きい、特に好ましくは５０秒より大きい、さらに特に好ましくは５０～２００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、保護層が感熱層上に存在することを特徴とする。
保護層は好ましくは２００秒より大きい、好ましくは４００秒より大きい、さらに特に好ましくは４００秒～１５００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。４００～１３００秒のＢｅｋｋ平滑度が最も好ましい。
これは感熱層のカラー層がない面上に存在する。
この保護層は好ましくは少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料、特に好ましくは無機顔料を含む。
適切なバインダーは水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、部分的または完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、例えばアセトアセチル、ジアセトン、カルボキシ－、シラノール－変性ポリビニルアルコール、またはスチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニルおよび／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーを含む。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
適切な無機顔料は合成および天然の両方に由来する無機顔料、好ましくはクレイ、沈降または天然炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、沈降およびヒュームドシリカ（例えばＡｅｒｏｄｉｓｐ型）、珪藻土、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイトを含むが、スチレン／アクリレートコポリマー壁を持つ中空顔料または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーのような有機顔料も含む。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
適切な有機顔料はスチレン／アクリレートコポリマー壁を持つ中空顔料または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーを含む。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
バインダーは好ましくは保護層の総固形分に対して約４０～約９０重量％の量、特に好ましくは約５０～約８０重量％の量で保護層中に存在する。
顔料は好ましくは保護層の総固形分に対して約５～約４０重量％の量、特に好ましくは約１０～約３０重量％の量で保護層中に存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは好ましくは架橋形態で保護層中に存在し、バインダーの最適な架橋度は架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマー等であり得る。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は食品適合性の理由から特に好ましい。
特別に変性されたポリビニルアルコールまたはアクリレートのような自己架橋性バインダーは既にバインダーポリマー中に作り上げられている反応性の架橋可能な基のおかげでいかなる架橋剤もなしに架橋することができる。
架橋剤は好ましくはカラー層の総固形分に対して約０．０１～約２５．０の量、特に好ましくは約０．０５～約１５．０の量で存在する。
架橋剤は好ましくは保護層の総固形分に対して約０．０１～約２５．０重量％の量、特に好ましくは約０．０５～約１５．０重量％の量で存在する。
保護層はさらに好ましくは少なくとも１つの潤滑剤または少なくとも１つの剥離剤を含む。
これらの物質は好ましくは脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸亜鉛もしくはステアリン酸カルシウム、もしくはベヘン酸塩、例えば脂肪酸アミドの形態の合成ワックス、例えばステアリン酸アミドおよびベヘン酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド、例えばステアリン酸メチロールアミド、異なる融点のパラフィンワックス、異なる分子量のエステルワックス、エチレンワックス、異なる硬度のプロピレンワックスならびに／または天然ワックス、例えばカルナウバワックスもしくはモンタンワックスでもある。
潤滑剤または剥離剤は好ましくは保護層の総固形分に対して約１～約３０重量％の量、特に好ましくは約２～約２０重量％の量で保護層中に存在する。
本発明による感熱記録材料の表面白色度を調節するために、蛍光増白剤、好ましくはスチルベンを保護層に組み込むことができる。
保護層は好ましくは０．３～５．０ｇ／ｍ２、特に１．０～３．０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
保護層は好ましくは０．３～６．０μｍ、特に０．５～２．０μｍの厚さを有する。
保護層の使用は記録材料が外的影響に対してより良好に保護されるという利点を有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、接着剤層がウェブ様支持材のカラー層が設置されない面上に存在することを特徴とする。
デンプンコーティングは存在する場合、ウェブ様支持材と接着剤層との間にある。
接着剤層は好ましくは少なくとも１つの接着剤、好ましくは熱で活性化可能な接着剤、特に感圧接着剤を含む。
特に好ましくは、接着剤、好ましくは熱で活性化可能な接着剤、特に感圧接着剤はゴム－および／またはアクリレートベースの接着剤である。
接着剤層は好ましくは１～４０ｇ／ｍ２、特に１２～２５ｇ／ｍ２の面密度を有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくはシリコーン処理された剥離層が感熱層上に存在することを特徴とする。
用語「シリコーン処理された剥離層」および「シリコーン処理された層」は「シリコーンの層で覆うこと」という意味で同意語として理解されたい。好ましくは、これらの層は不可避の痕跡または（例えばシリコーン化用流体のＵＶ硬化用の）補助剤を除いてシリコーンからなるかまたは少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、特に好ましくは少なくとも９９重量％、さらに特に好ましくはシリコーンのみを含む。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは４００秒より大きい、特に好ましくは８００秒より大きい、さらに特に好ましくは８００～２０００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
特に上に規定したような保護層が感熱層上に存在するならば、シリコーン処理された剥離層は好ましくはこの保護層上に設置される。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは拡散層がシリコーン処理された層と下にある層、好ましくは感熱層との間に形成されることを特徴とする。この拡散層は好ましくは、シリコーン処理された剥離層の少なくとも一部を下にある層の上部領域中に地域的に拡散させることにより形成され、好ましくは５～５０重量％、特に好ましくは６～４５重量％、特に７～４０重量％のシリコーン処理された剥離層が下にある層の上部領域中に拡散する。かかる拡散層は例えば、ＥＰ３２２１１５３Ａ１に記載されている。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは、上記した接着剤層も存在する場合に存在する。
感熱層上のシリコーン処理された剥離層およびカラー層が設置されてない面上のウェブ様支持材上の接着剤層の存在は、その感熱記録材料を「ライナーレス」感熱記録材料として使用することができるという利点を有する。
用語「ライナーレス」は、本発明による（自己接着性の）感熱記録材料が支持材にアプライされないがそれ自身に巻き取られることを意味する。これは、生産コストをさらに低減することができ、ロール当たりより多くのランニングメートルを実現することができ、ライナーの廃棄のための廃棄努力が必要なく、特定の装填空間容量当たりより多くのラベルを輸送することができるという利点を有する。
シリコーン処理された剥離層が存在するならば、少なくとも１つの小板状顔料が感熱層中に、またはシリコーン処理された剥離層の直下にある層中に含有されるのが好ましい。
少なくとも１つの小板状顔料は好ましくはカオリン、Ａｌ（ＯＨ）３および／またはタルクからなる群から選択される。カオリンの使用が特に好ましい。コーティングカオリンの使用が非常に特に好ましい。かかるコーティングカオリンは商品名Ｋａｏｌｉｎ ＡＳＰ １０９（ＢＡＳＦ、ドイツ）で入手可能である。
これらの小板状顔料、特にカオリンの使用は、感熱層またはシリコーン処理された剥離層の直下にある層を極めて容易にシリコーン処理することができるという特定の利点を有する。
小板状顔料は直径対厚さの比が約７～４０対１の間、好ましくは約１５～３０対１の間である顔料を意味すると理解される。
小板状顔料の粒径は好ましくは粒子の少なくとも約７０％、好ましくは少なくとも約８５％が約＜２μｍの粒径を有するように設定される（セディグラフ）。水溶液中の小板状顔料のｐＨ値は好ましくは６～８である。
少なくとも１つの小板状顔料は感熱発色層中またはシリコーン処理された剥離層の直下にある層中に、好ましくはそれぞれの層の総固形分に対して約５～約６０重量％の量、特に好ましくは約１５～約５５重量％の量で存在する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくはシリコーン処理された剥離層が少なくとも１つのシロキサン、好ましくはポリ（オルガノ）シロキサン、特にアクリルポリ（オルガノ）シロキサンを含むことを特徴とする。
さらなる実施形態では、シリコーン処理された剥離層は少なくとも２種のシロキサンの混合物を含む。少なくとも２種のアクリル－ポリ（オルガノ）シロキサンの混合物が好ましい。
極めて特に好ましいシロキサンの例は商標ＴＥＧＯ（登録商標）ＲＣ９０２およびＴＥＧＯ（登録商標）ＲＣ７１１（Ｅｖｏｎｉｋ、ドイツ）で入手可能なシロキサンである。
別の実施形態では、感熱記録材料は好ましくはシリコーン処理された剥離層が、好ましくは少なくとも１つのシリコーンアクリレートの縮合により形成された少なくとも１つのポリシリコーンアクリレートを含有することを特徴とする。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは水を含まない。またシリコーン処理された剥離層がＰｔ触媒を含有しないことも好ましい。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは開始剤、特に好ましくは光開始剤を含有する。これはシリコーンのラジカル硬化に役立つ。
本発明ではＴＥＧＯ（登録商標）光開始剤Ａ１８（Ｅｖｏｎｉｋ製、ドイツ）が極めて特に好ましい。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは艶消し剤および／または接着添加剤のようなさらなる添加剤を含有し得る。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは０．３～５．０ｇ／ｍ２、特に１．０～３．０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは０．３～６．０μｍ、特に０．５～２．０μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは感熱記録材料が２～１４％、好ましくは２～１２％、さらに特に好ましくは３～１０％の残留水分を有することを特徴とする。３～８％の残留水分が最も好ましい。
残留水分は実施例に関連して記載するようにして決定することができる。
感熱層の不透明度は散乱粒子、特にポリマー粒子自身ばかりでなく、散乱粒子、特にポリマー粒子間に閉じ込められた空気（開放気孔率）によっても生じると考えられる。これらの「細孔」内への水分の侵入は空気に取って代わり、不透明度を低減する。この結果好ましくないより灰色の材料が生じ得る。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材は好ましくは３５～６０％、特に４５～５０％の表面白色度を有することを特徴とする。
規定された範囲の残留水分は、印刷後、より良好な可読性などの有利な付着関連特性を持つ、高い相対的印刷コントラストを持つという利点を有する。
表面白色度（紙の白色度）はＩＳＯ ２４７０－２（２００８）に従ってＥｌｒｅｐｈｏ ３０００分光光度計で決定することができる。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になった位置と感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明にならなかった位置とのコントラストが４０～８０％、特に５０～７０％であることを特徴とする。
このコントラストはバックグラウンドおよびスクリプト間の光学密度の差をとることにより計算することができる。光学密度（ｏ．Ｄ．）の測定は、例えば密度計によって行なわれる。
上述の層はすべて単層または多層であることができる。
本発明による感熱記録材料は公知の生産方法により得ることができる。
本発明はまた上記した感熱記録材料のための生産方法にも関する。
個々の層の出発材料を含む（水性）懸濁液を連続的にウェブ様支持材に塗布する方法により本発明による感熱記録材料を得るのが好ましく、その（水性）塗布懸濁液は８～５０重量％、好ましくは１０～４０重量％の固形分を有し、カーテンコーティングプロセスにより少なくとも２００ｍ／分のコーティング設備の作動速度で塗布される。
この方法はウェブ様支持材にわたる均一な塗布のため経済的な観点から特に有利である。
固形分の値が約８重量％を下回ると、穏やかな乾燥により短い時間で大量の水を除去しなければならず、コーティング速度に対して有害な影響を有するので、経済的効率が低下する。他方、６０重量％の値を上回ると、この場合も機械は極めて速やかに作動しなければならないので、コーティングプロセスおよび塗布されたフィルムの乾燥中のコーティングカーテン材料の安定性を確保するための技術的努力が増大するだけである。
カーテンコーティングプロセスにおいて、コーティング分散液の、自由落下するカーテンが形成される。薄いフィルム（カーテン）のコーティング分散液が自由落下により基材上に「注がれて」コーティング分散液を基材に塗布する。文書ＤＥ１０１９６０５２Ｔ１は、複数のコーティング分散液フィルムからなるカーテンを基材に塗布することにより多層の記録層が実現される、情報記録材料の作製におけるカーテンコーティングプロセスの使用が開示されている。
本発明による方法の、「ダブルカーテン」を使用する実施形態も考えられる。これは、２つの連続した層がすぐに引き続いて塗布されることを意味する。ここで、塗布はすぐに引き続いて行なわれるので、次の層が塗布される前に第１の塗布された層はまだ乾燥していない。このように２つの層は好ましくは「ウェットオンウェット」で塗布される。
カーテンコーティングプロセスに関するすべての定義は同様にダブルカーテンコーティングプロセスに当てはまる。
ダブルカーテンコーティングプロセスを用いたウェットオンウェット塗布の利点は、２つの層がより強い結合を有し、特にその間に接着促進剤を配置しないで済むことが可能なことである。
本発明による方法の好ましい実施形態では、水性の脱気した塗布懸濁液は約１００～約１０００ｍＰａｓの粘度を有する（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、１００ｒｐｍ、２０℃）。粘度が約１００ｍＰａｓの値を下回るかまたは約１０００ｍＰａｓの値を上回ると、コーティングユニットでのコーティング媒体の不十分な走行性を導く。水性の脱気した塗布懸濁液の粘度は特に好ましくは約２００～約５００ｍＰａｓである。ダブルカーテンプロセスにおける連続したコーティング媒体の粘度は下から上へ減少するべきである。誤って設定されたコーティングの場合、「湿潤欠陥」の発生と同様にカーテンが接する点でヒールの形成の可能性が増大する。
好ましい実施形態では、水性コーティング懸濁液の表面張力はプロセスを最適化するために約２５～約７０ｍＮ／ｍ、好ましくは約３５～約６０ｍＮ／ｍ（以下に記載するように気泡圧力張力計（ＡＳＴＭ Ｄ ３８２５－９０）に対する標準に従って測定）に設定することができる。コーティングプロセス全体にわたるより良好な調節は、コーティング材料の動的表面張力を決定し、適当な界面活性剤を選択することにより標的化された様式で調節し、界面活性剤の所要量を決定することにより得られる。
動的表面張力はバブルプレッシャーテンシオメーターを用いて測定される。毛細管を介して液体中に形成された気泡の最大の内圧が測定される。球状気泡の内圧ｐ（Ｌａｐｌａｃｅ圧力）はＹｏｕｎｇ－Ｌａｐｌａｃｅ式に従って曲率の半径ｒおよび表面張力σに依存する：
Figure 2024523296000002
気泡が毛細管の先端で液体中に創り出されると、曲率は最初増大し、次に再び減少し、圧力最大になる。最大の曲率、したがって最大の圧力は、曲率の半径が毛細管半径に等しいときに起こる。
バブルプレッシャー測定中の圧力曲線、圧力最大の位置：
毛細管の半径は公知の表面張力の液体、通常水を用いて行なわれる基準の測定で決定される。そして半径が知れたら、表面張力は圧力最大ｐｍａｘから計算することができる。毛細管は液体中に浸漬されるので、浸漬深さおよび液体の密度から生じる静水圧ｐ０は測定された圧力から差し引かなければならない（これは最新の測定機器の場合自動的に行われる）。この結果バブルプレッシャー法に対する次式が得られる：
Figure 2024523296000003
測定された値は一定の表面時期、気泡形成の始まりから圧力最大の発生までの時間における表面張力に対応する。気泡が生成する速度を変化させることにより、表面時期に対する表面張力の依存性を記録することができ、結果として表面張力が経時的にプロットされた曲線が得られる。
この依存性は界面活性剤の使用に対して重要な役割を果たす。その理由は、界面活性剤の時には低い拡散速度および吸着速度に起因して多くのプロセスで界面張力の平衡値は達成されないからである。
個々の層はオンラインまたは別々のコーティングプロセスにおいてオフラインで形成することができる。
特に、上に詳細に記載した層が確実に上に述べたＢｅｋｋ平滑度を有するように、以下の方法ステップが行われるのが好ましい。
ウェブ様支持材は好ましくは第１のシリンダーで平滑化される。このプロセス技術により生成するこの片面または両面の高い平滑度は既にウェブ様支持材に利点を付与する。下流のカレンダーによる、好ましくは第１のコーターの前の追加のカレンダー掛けは平滑度をさらに改良することができ、および／または良好なプロファイリングに役立つ。
上に規定したようなデンプンコーティングが付着されるならば、これは好ましくはカラー層がブレードコーターによって付着される前にフィルムプレスにより行なわれる。
裏面上の厚さは特に、コーティング色がブレードコーターにより滲出するのを防ぐために有利である。
またカラー層を直接フィルムプレスで付着させることも可能であろう。しかしながら、ブレードコーターと比較して平滑度進展に関して不利であろう。ブレードコーターの使用は最終製品の重要な動的感度に対する良好なベース平滑度を材料に与える。最終平滑度と動的感度との間にはある相関がある。
また、カラー層をフィルムプレスで、またはカーテンコーターで付着させることも考えられよう。その場合平滑度の利点は除かれるが、カレンダー、特にフィルムプレスで補うこともできよう。しかしながら、これは中空球が使用されない場合にのみ意味がある。これらはフィルムプレスによって壊されるからである。
存在する場合絶縁層は類似的に付着される。
シリコーン処理された層も存在する場合、類似的に付着される。
同じことが存在する場合の保護層に当てはまる。存在する場合、保護層は代わりに印刷され得る。化学線によって硬化することができる保護コーティングは加工処理に、そしてその技術特性に関して特に適している。用語「化学線」はＵＶまたは電離放射線、例えば電子ビームを意味すると理解される。
感熱層は好ましくは上記したようにカーテンコーティングにより付着される。
ウェブ様支持材、特に紙が１つの面で被覆されるならば、次いで、生じるカールは平らにされるべきである。
これは好ましくはＬＡＳダンプニングシステム（ＬＡＳ Ｌｉｑｕｉｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ Ｓｙｓｔｅｍ）で行なわれる。この目的で、水のフィルムがより少なく被覆された面に付けられ、その後乾燥される。このようにして、いわゆる平面性が再び得られる。水フィルムを付けると、表面は少し劣化する。
表面を保護する好ましい変形はスチーム式加湿器であろう。ここで、スチームは塗布される水の代わりに吹き付けられる。表面はこのプロセス中損傷されない。これは最高の表面品質が達成されなければならない用途に極めて適している。
別の選択肢は水の霧が適用されるスプレーダンプナーであろう。
上述の層はすべて単層または多層であることができる。
本発明はさらに上記した方法により得ることができる感熱記録材料に関する。
本発明はまた、上記した感熱記録材料の、販売レシートロールとしての、接着剤ラベル（ロール）としての、また冷蔵および急速冷凍セクターにおける、ならびにチケット（ロール）としての使用にも関する。これらは特に機能面および／または裏面（色付き、着色、黒色／灰色）を有し、前もって印刷され得る。これらのロールは好ましくは典型的な幅および長さで入手可能である。
第２の態様では、本発明は、ウェブ様支持材の１つの面上のカラー層および
カラー層が少なくとも部分的に覆われるようなカラー層上の感熱層を含み、
感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にあるカラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料であって、
感熱記録材料が、２～１４％、好ましくは２～１２％、および特に好ましくは３～１０％の残留水分を有することを特徴とする、感熱記録材料に関する。３～８％の残留水分が最も好ましい。
規定された範囲の残留水分は、印刷後、より良好な可読性などの有利な付着関連特性を持つ、高い相対的印刷コントラストを持つという利点を有する。
残留水分は実施例に関連して記載するようにして決定することができる。
感熱層の不透明度は散乱粒子、特にポリマー粒子だけでなく、散乱粒子、特にポリマー粒子間に閉じ込められた空気（開放気孔率）によっても生じると仮定される。これらの「細孔」への水分の侵入は空気に取って代わり、不透明度を低減する。この結果、好ましくないより灰色の材料を生じ得る。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは３５～６０％、特に４５～５０％の表面白色度を有することを特徴とする。
表面白色度（紙の白色度）はＩＳＯ２４７０－２（２００８）に従ってＥｌｒｅｐｈｏ ３０００分光光度計で決定することができる。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になった位置と感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明にならなかった位置とのコントラストが４０～８０％、特に５０～７０％であることを特徴とする。
このコントラストはバックグラウンドとスクリプトとの光学密度の差をとることにより計算することができる。光学密度（ｏ．Ｄ．）の測定は例えば密度計を用いて行なわれる。
好ましくは、支持材はカラー層が付着された面で２０秒より大きい、特に好ましくは３０秒より大きい、さらに特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
カラー層は好ましくは感熱層が付着された面で５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きい、さらに特に好ましくは１５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
感熱層は好ましくはカラー層が設置されてない面で１００秒より大きい、特に好ましくは１５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
好ましくは、支持材はカラー層が付着された面で２０～４００秒、特に好ましくは３０～３００秒、さらに特に好ましくは５０～２００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。５０～１５０秒のＢｅｋｋ平滑度が最も好ましい。
カラー層は好ましくは感熱層が付着された面で５０～４００秒、特に好ましくは１００～２５０秒、さらに特に好ましくは１５０～２５０秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
かかる感熱記録材料は高い動的感度の利点を有する。
既に滑らかなウェブ様支持材を呈しており、この平滑度を個々のコーティングにわたって維持するのが有利である。より滑らかな基材が下から上に作り上げられればそれだけ、最終の平滑度、したがって最終製品の感度はより良好になる。
ウェブ様支持材に付着された各々の層がその上面で、すなわちウェブ様支持材がない面で、下にある層と少なくとも同じ大きさであるかまたはそれより大きいＢｅｋｋ平滑度を有するのが好ましい。
好ましくは、ウェブ様支持材に付着された各々の層がその上面で、すなわちウェブ様支持材がない面で、下にある層と比較して少なくとも５％（増加率）のＢｅｋｋ平滑度を有する。
好ましくは、ウェブ様支持材に付着された各々の層がその上面で、すなわちウェブ様支持材がない面で、下にある層と比較して少なくとも５％（絶対的増加）のＢｅｋｋ平滑度を有する。
ウェブ様支持材は原則として限定されない。好ましい実施形態では、ウェブ様支持材は紙、合成紙および／またはプラスチックフィルムを含む。支持材は好ましくは３０～１００ｇ／ｍ２、特に４０～８０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
本発明による感熱記録材料のウェブ様支持材は好ましくは少なくとも１つの黒色または着色面を含み、これはカラー層を付着させるにより達成される。用語「着色面」はその面が白色または黒色以外の色を有することを意味すると理解される。言い換えると、感熱記録材料は白色でないように着色された少なくとも１つの面を含む。また、少なくとも１つの黒色または着色面が、黒色と組み合わせていくつかの異なる色を有する実施形態も可能である。
ウェブ様支持材の１つの面上の少なくとも１つのカラー層は好ましくはカラー層が少なくとも１つの顔料および／または染料ならびに好ましくはバインダーも含むことを特徴とする。
顔料および／または染料はさまざまな有機および無機の顔料、染料および／またはカーボンブラックを含む。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
顔料、染料および／またはカーボンブラックは好ましくは各々、カラー層の総固形分に対して２～５０重量％、特に好ましくは１０～３５重量％の量でカラー層中に存在する。
好ましいバインダーは水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、部分的または完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニルおよび／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーである。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
バインダーは好ましくはカラー層の総固形分に対して２～４０重量％、特に好ましくは１０～３０重量％の量でカラー層中に存在する。
カラー層は好ましくは１～１０ｇ／ｍ２、特に３～８ｇ／ｍ２の面密度を有する。
カラー層は好ましくは１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は感熱層が－５５～１３０℃、好ましくは４０～８０℃のガラス転移温度を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は感熱層がコア／ケーシング構造を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とし、散乱粒子、特にポリマー粒子は（ｉ）ガラス転移温度が４０℃～８０℃の外側のポリマーシェルを有する散乱粒子、特にポリマー粒子ならびに（ｉｉ）ガラス転移温度が４０℃～１３０℃の内側シェルおよびガラス転移温度が－５５℃～５０℃の外側シェルを有し、外側シェルのガラス転移温度が好ましくは内側シェルのものより低い散乱粒子、特にポリマー粒子からなる群から選択される。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は感熱層が２５０℃より低い、好ましくは０℃～２５０℃の融解温度を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は感熱層が０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は感熱層が－５５～１３０℃、好ましくは４０～８０℃のガラス転移温度を有し、０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は感熱層がコア／ケーシング構造を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とし、散乱粒子、特にポリマー粒子は（ｉ）４０℃～８０℃のガラス転移温度を有する外側シェルを有する散乱粒子、特にポリマー粒子ならびに（ｉｉ）ガラス転移温度が４０℃～１３０℃の内側シェルおよびガラス転移温度が－５５℃～５０℃の外側シェルを有し、外側シェルのガラス転移温度が好ましくは内側シェルのものより低く、平均粒径が０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲である散乱粒子、特にポリマー粒子からなる群から選択される。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は感熱層が２５０℃より低い、好ましくは０℃～２５０℃の融解温度を有し、０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする。
２５０℃より低いガラス転移温度または融解温度は有利であることが見出された。２５０℃より上の温度では温度－時間ウィンドウがプリンター仕様外にあるので感熱直接印刷が可能ではない。
０．１～２．５μｍの範囲の平均粒径は、このサイズの粒子が可視光を散乱させ、したがってカラー層が最大限可能な範囲まで覆われるので、有利ある。
平均粒径はＢｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒデバイス（レーザー回折、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ法）を使用して決定することができる。
散乱粒子、特にポリマー粒子は好ましくは結晶質、半結晶質および／または非晶質である。
上述のガラス転移温度は半結晶質または非晶質の散乱粒子、特にポリマー粒子に関連する。融解温度は結晶質の散乱粒子、特にポリマー粒子に、または散乱粒子、特にポリマー粒子の結晶質部分に関連する。
散乱粒子、好ましくはポリマー粒子の一次性質は可視範囲の光における光散乱である。二次性質は温度感度である。
ポリマー粒子は好ましくは熱可塑性のポリマーを含む。
ポリマー粒子は好ましくはアクリロニトリル、スチレン、ブタジエン、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸エチル、ジビニルベンゼン、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、アルファ－メチルスチレン、ベータ－メチルスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリロニトリル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メトキシスチレン、Ｎ－アクリリルグリシンアミドおよび／またはＮ－メタクリリルグリシンアミドおよび／またはこれらの誘導体を含む群から選択される１つまたは複数のモノマーの重合の結果得られるポリマーを含む。
別の実施形態では、ポリマー粒子はさまざまなエチレン性不飽和モノマーを使用して重合し得る。非イオン性のモノエチレン性不飽和モノマーの例はスチレン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸のさまざまな（Ｃ１～Ｃ２０）－アルキルまたは（Ｃ３～Ｃ２０）－アルケニルエステル、例えばアクリル酸メチル（ＭＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸パルミチルおよび（メタ）アクリル酸ステアリルを含む。典型的には、ＭＭＡ、ＥＡ、ＢＡおよびスチレンのようなアクリル酸エステルがポリマー粒子のシェルの重合および形成のために好ましいモノマーである。また米国特許出願２００３－０１７６５３５Ａ１に記載されているようにジビニルベンゼン、メタクリル酸アリル、エチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどのような二官能性のビニルモノマーを共重合して架橋した外側のケーシングを形成することもできる。
別の実施形態では、ポリマー粒子は好ましくは（メタ）アクリロニトリルコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリル酸スチレン、スチレン（メタ）アクリレートコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステルまたこれらの少なくとも２種の混合物を含む。
ポリマー粒子の強度および耐久性はポリマー鎖の架橋により影響され得る。
ポリマー粒子は閉鎖ポリマー粒子、開放ポリマー粒子および／または中実体粒子の形態であり得、その各々が規則的または不規則形状であり得る。
閉鎖中空体粒子の例は中空球状のポリマー粒子、またはコア／ケーシング構造のポリマー粒子を含む。
中空球状のポリマー粒子またはコア／ケーシング構造のポリマー粒子の例はＲｏｐａｑｕｅ ＨＰ－１０５５、Ｒｏｐａｑｕｅ ＯＰ－９６およびＲｏｐａｑｕｅ ＴＨ－１０００である。
特に、いわゆる「カップ形」ポリマー粒子は開放ポリマー粒子の例として述べることができる。ケーシングに関して、これらは閉鎖ポリマー粒子、特に閉鎖した中空球状のポリマー粒子と同じ材料を有する。気体、通常空気の内側のコアが有機の、通常熱可塑性の成分で形成されたケーシングにより完全に内包されている古典的な中空体顔料と対照的に、「カップ形」顔料は閉鎖ケーシングをもたず、可能な最大限まで閉鎖されたシェルまたは「カップ」の形態で内側のコアを取り囲むのみである。
開放ポリマー粒子のさらなる例として、ＷＯ２０２１／０６２２３０Ａ１に記載されている格子ケージ形状のポリマー粒子を述べることができる。
中実体粒子の例はポリエチレン、ポリスチレンおよびセルロースエステルである。
上述の散乱粒子、特にポリマー粒子は規則的または不規則形状であることができる。
代替的な実施形態では、ポリマー粒子は球状の中実体粒子、好ましくは不規則形状、および／または球状の中空体粒子であり、いずれも好ましくは小滴の形態である。これらは好ましくはポリスチレン、例えばＴｒｉｎｓｅｏ ＬＬＣ．のＰｌａｓｔｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ ７５６Ａ、およびＴｒｉｎｓｅｏ ＬＬＣ．のＰｌａｓｔｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ ７７２ＨＳ、ポリエチレン、例えば三井化学株式会社のＣｈｅｍｉｐｅａｒ １０ Ｗ４０１、球状の中空体粒子（ＨＳＰ）／球状の中空体顔料、例えばＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．のＲｏｐａｑｕｅ ＴＨ－５００ＥＦ、変性ポリスチレン粒子、例えばＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．のＪｏｎｃｒｙｌ ６３３、１，２－ジフェノキシエタン（ＤＰＥ、ジフェノキシエタンという名称でも知られている）、エチレングリコールｍ－トリルエーテル（ＥＧＴＥ）および／またはジフェニルスルホン（ＤＰＳ）を含む。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。これらのポリマー粒子は好ましくは０．２μｍ、０．３μｍ、０．４μｍ、０．４５μｍ、０．７５μｍまたは１．０μｍの平均粒径を有する。
散乱粒子、特にポリマー粒子は好ましくは感熱層の固形分に対して２０重量％～６０重量％、好ましくは３０重量％～５０重量％の量で感熱層中に存在する。
好ましくは、感熱層は４０～２００℃、好ましくは８０～１４０℃の範囲の融解温度、および／または４０～２００℃、好ましくは８０～１４０℃の範囲のガラス転移温度を有する少なくとも１つの感熱性材料を含む。
好ましくは、感熱層は０．２～４．０μｍ、好ましくは０．５～２．０μｍの平均粒径を有する少なくとも１つの感熱性材料を含む。
感熱性材料はまた好ましくは、例えば光を吸収および／または散乱もすることにより感熱層の不透明度（被覆力）に寄与する。感熱性材料は感熱直接プリンターのサーマルプリントヘッドによる熱の局部的な曝露に起因して局部的に速やかに融解し、結果としてポリマー粒子の局部的な「軟化」を引き起こし、したがって被覆力の局部的な低下（不透明度低下）を引き起こして、カバー層が半透明になり、下にあるカラー層が目に見えるようになると仮定される。
感熱性材料は増感剤またはサーマル溶剤と呼ぶこともできる。
好ましくは、感熱性材料はステアリン酸、ベヘン酸またはパルミチン酸のような１つまたは複数の脂肪酸、ステアラミド、ベヘナミドまたはパルミタミドのような１つまたは複数の脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ‘－エチレン－ビス－ステアリン酸アミドまたはＮ，Ｎ‘－エチレン－ビス－オレイン酸アミドのようなエチレンビス脂肪酸アミド、Ｎ－（ヒドロキシメチル）ステアラミド、Ｎ－ヒドロキシメチルパルミタミド、ヒドロキシエチルステアラミドのような１つまたは複数の脂肪酸アルカノールアミド、特にヒドロキシメチル化脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、キャンデリラワックス、カルナウバワックスまたはモンタンワックスのような１つまたは複数のワックス、ジメチルテレフフタレート、テレフタル酸ジベンジル、４－ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ－（４－メチルベンジル）オキサレート、ジ－（４－クロロベンジル）オキサレートまたはジ－（４－ベンジル）オキサレートのような１つまたは複数のカルボン酸エステル、４－アセチルビフェニルのようなケトン、１，２－ジフェノキシ－エタン、１，２－ジ－（３－メチルフェノキシ）エタン、２－ベンジルオキシナフタレン、１，２－ビス（フェノキシメチル）ベンゼンまたは１，４－ジエトキシナフタレンのような１つまたは複数の芳香族エーテル、ジフェニルスルホンのような１つまたの芳香族スルホン、および／または２－、３－、４－トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアニリドまたはＮ－ベンジル－４－トルエンスルホンアミドのような芳香族スルホンアミド、または４－ベンジルビフェニルのような１つまたは複数の芳香族炭化水素、または以上の化合物の組合せを含む。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
ステアラミドは有利な価格性能比を有するので好ましい。
感熱性材料は好ましくは感熱層の総固形分に対して約１０～約８０重量％の量、特に好ましくは約２５～約６０重量％の量で感熱層中に存在する。
任意選択で、潤滑剤または剥離剤も感熱層内に存在することができる。かかる潤滑剤または剥離剤は特に感熱層上に保護層も他の層もない場合に存在する。
これらの作用剤は好ましくはステアリン酸亜鉛もしくはステアリン酸カルシウムのような脂肪酸金属塩、もしくはまたベヘン酸塩、例えばステアリン酸アミドおよびベヘン酸アミドのような脂肪酸アミドの形態の合成ワックス、ステアリン酸メチロールアミドのような脂肪酸アルカノールアミド、異なる融点のパラフィンワックス、異なる分子量のエステルワックス、エチレンワックス、異なる硬度のプロピレンワックスならびに／または天然ワックス、例えばカルナウバワックスもしくはモンタンワックスである。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
ステアリン酸亜鉛が有利な価格性能比を有するので好ましい。
潤滑剤または剥離剤は好ましくは感熱層の総固形分に対して約１～約１０重量％の量、特に好ましくは約３～約６重量％の量で感熱層中に存在する。
さらに好ましい実施形態では、少なくとも１つのバインダーが感熱層中に存在する。これは好ましくは水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、部分的または完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニルおよび／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーにより構成される。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
部分的にけん化または半けん化されたポリビニルアルコールは有利な価格性能比を有するので好ましい。
バインダーは好ましくは感熱層の総固形分に対して１～３０重量％、好ましくは５～２０重量％の量で感熱層中に存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは好ましくは架橋形態で感熱層中に存在し、バインダーの最適な架橋度は架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下におけるコーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマー等であり得る。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は食品適合性の理由から特に好ましい。
特別に変性されたポリビニルアルコールまたはアクリレートのような自己架橋性バインダーは既にバインダーポリマー中に作り上げられている反応性の架橋可能な基のおかげでいかなる架橋剤もなしに架橋することができる。
架橋剤は好ましくはカラー層の総固形分に対して約０．０１～約２５．０重量％の量、特に好ましくは約０．０５～約１５．０重量％の量で存在する。
別の好ましい実施形態では、感熱層は顔料を含有する。これらの顔料は好ましくはカラー層の顔料と異なる。これらの使用は、中でも、感熱印刷過程でそれらの表面に生成した化学融解物を固定することができるという利点を有する。顔料はまた感熱層の表面白色度および不透明度ならびに慣用の印刷用インクによるその印刷適性を調節するのに使用することもできる。
特に適切な顔料は合成および天然の両方に由来する無機顔料、好ましくはクレイ、沈降または天然炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、沈降およびヒュームドシリカ（例えばＡｅｒｏｄｉｓｐ型）、珪藻土、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイトであるが、スチレン／アクリレートコポリマー壁を持つ中空顔料または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーのような有機顔料でもある。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムおよび焼成シリカが好ましい。それは、これらが、感熱記録材料の市販の印刷用インクによるその後の印刷適性に関して感熱記録材料の特に有利な適用性を可能にするからである。
顔料は好ましくは感熱層の総固形分に対して約２～約５０重量％の量、特に好ましくは約５～約２０重量％の量で感熱層中に存在する。
感熱層はさらにカーボンブラック成分および／または染料／着色顔料を含み得る。
本発明による感熱記録材料の表面白色度を調節するために、蛍光増白剤を感熱発色層に組み込むことができる。これらは好ましくはスチルベンである。
感熱層はさらに無機の油吸収性白色顔料を含有し得る。
これら無機の油吸収性白色顔料の例は天然または焼成カオリン、シリカ、ベントナイト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、特にベーマイト、および／またはこれらの混合物を含む。
無機の油吸収性白色顔料は好ましくは感熱層の総固形分に対して約２～約５０重量％の量、特に好ましくは約５～約２０重量％の量で感熱層中に存在する。
ある種のコーティング特性を改良するために、個々の場合に増粘剤および／または界面活性剤のようなさらなる構成成分、特にレオロジー助剤を本発明による感熱記録材料の構成成分に加えるのが好ましい。
さらなる構成成分は各々好ましくは当業者に公知の普通の量で存在する。
感熱層は好ましくは１～８ｇ／ｍ２、特に２～６ｇ／ｍ２の面密度を有する。
感熱層は好ましくは１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、絶縁層がウェブ様支持材とカラー層との間に存在することを特徴とする。
代替的な実施形態では、感熱記録材料は好ましくはカラー層が同時にカラー層および絶縁層も構成することを特徴とする。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるかかる絶縁層またはカラー層は感熱記録材料を通る熱伝導の低下を起こす。これにより、感熱直接プリンターによる局部的な熱の作用をより効率的にし、より高いサーマルプリンタースピードが可能になる。カバー層は導入される熱の量に起因してより速やかに半透明になり、したがって感度が改良される。
これは、より少ない染料が必要とされ、結果として物質循環、特に古紙サイクルにおける改良されたリサイクル可能性（より容易な脱インク性、染料および支持材成分の分離）が得られることを意味する。
同時にカラー層であり絶縁層でもある絶縁層またはカラー層は好ましくは５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きい、極めて好ましくは１００～２５０秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもある絶縁層またはカラー層は好ましくは断熱材を含む。
好ましくは、絶縁層または同時に絶縁層でもあるカラー層を含む感熱記録材料は絶縁層または同時に絶縁層でもあるカラー層を含まない感熱記録材料より低い熱伝導率を有する。
断熱材は好ましくはカオリン、特に好ましくは焼成カオリンおよびこれらの混合物を含む。
断熱材はまた中空球顔料、特にスチレンアクリレートコポリマーを含む中空球顔料を含み得る。
これらの中空球顔料は好ましくは４０～８０℃のガラス転移温度および／または０．１～２．５μｍの平均粒径を有する。
断熱材は好ましくは絶縁層の総固形分に対して約２０～約８０重量％の量、特に好ましくは約４０～約６０重量％の量で絶縁層中に存在する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層において、断熱材は好ましくは同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層の総固形分に対して約３０～約７０重量％の量、特に好ましくは約４０～約６０重量％の量でその中に存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは好ましくは架橋形態で絶縁層および／またはカラー層内に存在し、バインダーの最適な架橋度は架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマー等であり得る。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は特に食品適合性の理由から好ましい。
特別に変性されたポリビニルアルコールまたはアクリレートのような自己架橋性バインダーは既にバインダーポリマー中に作り上げられている反応性の架橋可能な基のおかげでいかなる架橋剤もなしに架橋することができる。
架橋剤は好ましくは絶縁層またはカラー層の総固形分に対して約０．０１～約２５．０重量％の量、特に好ましくは約０．０５～約１５．０重量％の量で存在する。
絶縁層は好ましくは１～１０ｇ／ｍ２、特に２～８ｇ／ｍ２の面密度を有する。
絶縁層は好ましくは２～８μｍ、特に４～６μｍの厚さを有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層は好ましくは１～１０ｇ／ｍ２、特に３～８ｇ／ｍ２の面密度を有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層は好ましくは１～１０μｍ、特に４～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくはデンプン（デンプンコーティング）および／またはその変性物（変性デンプン）を含む層が直接ウェブ様支持材の少なくとも１つの面上、好ましくは直接ウェブ様支持材の両面上に存在することを特徴とする。
デンプンコーティングは好ましくは０．１～３、特に好ましくは０．２～１．５ｇ／ｍ２の量で付着される。
ウェブ様支持材のカラー層が存在する面上のデンプンコーティングはウェブ様支持材をシールし、したがってカラー層の接着を改良し、カラー層のウェブ様支持材中への侵入を低減または防止するという利点を有する。
ウェブ様支持材のカラー層がない面上のデンプンコーティングはカラー層がウェブ様支持材を通って滲出するのを低減または防止するという利点を有する。
デンプンを含む層は好ましくは２０秒より大きい、特に好ましくは５０秒より大きい、さらに特に好ましくは５０～２００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは保護層が感熱層上に存在することを特徴とする。
保護層は好ましくは２００秒より大きい、特に好ましくは４００秒より大きい、さらに特に好ましくは４００～１５００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。４００～１３００秒のＢｅｋｋ平滑度が最も好ましい。
これは、感熱層のカラー層がない面上に存在する。
この保護層は好ましくは少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料、特に好ましくは無機顔料を含む。
適切なバインダーは水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、部分的または完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、例えばアセトアセチル、ジアセトン、カルボキシ－、シラノール－変性ポリビニルアルコール、またはスチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド－（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニルおよび／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーを含む。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
適切な無機顔料は合成および天然の両方に由来する無機顔料、好ましくはクレイ、沈降または天然炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、沈降およびヒュームドシリカ（例えばＡｅｒｏｄｉｓｐ型）、珪藻土、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイトを含むが、有機顔料、例えばスチレン／アクリレートコポリマー壁を持つ中空顔料または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーも含む。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
適切な有機顔料はスチレン／アクリレートコポリマー壁を持つ中空顔料または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーを含む。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
バインダーは好ましくは保護層の総固形分に対して約４０～約９０重量％の量、特に好ましくは約５０～約８０重量％の量で保護層中に存在する。
顔料は好ましくは保護層の総固形分に対して約５～約４０重量％の量、特に好ましくは約１０～約３０重量％の量で保護層中に存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは好ましくは架橋形態で保護層中に存在し、バインダーの最適な架橋度は架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下におけるコーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマー等であり得る。これらは単独で、または任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は特に食品適合性の理由から好ましい。
特別に変性されたポリビニルアルコールまたはアクリレートのような自己架橋性バインダーは既にバインダーポリマー中に作り上げられている反応性の架橋可能な基のおかげでいかなる架橋剤もなしに架橋することができる。
架橋剤は好ましくはカラー層の総固形分に対して約０．０１～約２５．０の量、特に好ましくは約０．０５～約１５．０の量で存在する。
保護層はさらに好ましくは少なくとも１つの潤滑剤または少なくとも１つの剥離剤を含む。
これらの作用剤は好ましくはステアリン酸亜鉛もしくはステアリン酸カルシウムのような脂肪酸金属塩、またはベヘン酸塩、例えばステアリン酸アミドおよびベヘン酸アミドのような脂肪酸アミド、ステアリン酸メチロールアミドのような脂肪酸アルカノールアミドの形態の合成ワックス、異なる融点のパラフィンワックス、異なる分子量のエステルワックス、エチレンワックス、異なる硬度のプロピレンワックスおよび／または天然ワックス、例えばカルナウバワックスまたはモンタンワックスである。
潤滑剤または剥離剤は好ましくは保護層の総固形分に対して約１～約３０重量％の量、特に好ましくは約２～約２０重量％の量で保護層内に存在する。
保護層は好ましくは０．３～５．０ｇ／ｍ２、特に１．０～３．０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
本発明による感熱記録材料の表面白色度を調節するために、蛍光増白剤、好ましくはスチルベンを保護層内に組み込むことができる。
保護層は好ましくは０．５～６．０μｍ、特に０．５～２．０μｍの厚さを有する。
保護層の使用は記録材料が外的影響に対してより良好に保護されるという利点を有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは接着剤層がウェブ様支持材のカラー層が設置されてない面上に存在することを特徴とする。
デンプンコーティングは、存在する場合、ウェブ様支持材と接着剤層との間にある。
接着剤層は好ましくは少なくとも１つの接着剤、好ましくは熱で活性化可能な接着剤、特に感圧接着剤を含む。
特に好ましくは、接着剤、好ましくは熱で活性化可能な接着剤、特に感圧接着剤はゴム－および／またはアクリレートベースの接着剤である。
接着剤層は好ましくは１０～４０ｇ／ｍ２、特に１２～２５ｇ／ｍ２の面密度を有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくはシリコーン処理された剥離層が感熱層上に存在することを特徴とする。
用語「シリコーン処理された剥離層」および「シリコーン処理された層」は「シリコーンの層で覆う」という意味で同意語として理解されたい。好ましくは、これらの層は不可避の痕跡または（例えばシリコーン化用流体のＵＶ硬化用の）補助剤を除いてシリコーンからなるかまたは少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、特に好ましくは少なくとも９９重量％、さらに特に好ましくはシリコーンのみを含む。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは４００秒より大きい、特に好ましくは８００秒より大きい、さらに特に好ましくは８００～２０００秒Ｂｅｋｋ平滑度を有する。
特に上に規定したような保護層が感熱層上に存在する場合、シリコーン処理された剥離層は好ましくはこの保護層上に設置される。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは拡散層がシリコーン処理された層と下にある層、好ましくは感熱層との間に形成されていることを特徴とする。この拡散層は好ましくは地域的に、少なくともシリコーン処理された剥離層の部分を下にある層の上部領域内に拡散することにより形成され、好ましくは５～５０重量％、特に好ましくは６～４５重量％、特に７～４０重量％のシリコーン処理された剥離層が下にある層の上部領域中に拡散する。かかる拡散層は例えばＥＰ３２２１１５３Ａ１に記載されている。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは上記した接着剤層も存在する場合に存在する。
感熱層上のシリコーン処理された剥離層およびウェブ様支持材のカラー層が設置されない面上の接着剤層の存在は、感熱記録材料を「ライナーレス」感熱記録材料として使用することができるという利点を有する。
用語「ライナーレス」は本発明による（自己接着性の）感熱記録材料が支持材にアプライされないがそれ自身に巻き取られることを意味する。これは、生産コストをさらに低減することができ、ロール当たりより多くのランニングメートルを実現することができ、ライナーの廃棄のための廃棄努力が必要なく、特定の装填空間容量当たりより多くのラベルを輸送することができるという利点を有する。
シリコーン処理された剥離層が存在するならば、少なくとも１つの小板状顔料が感熱層中に、またはシリコーン処理された剥離層の直下にある層中に含有されるのが好ましい。
少なくとも１つの小板状顔料は好ましくはカオリン、Ａｌ（ＯＨ）３および／またはタルクからなる群から選択される。カオリンの使用が特に好ましい。コーティングカオリンの使用が非常に特に好ましい。かかるコーティングカオリンは商品名Ｋａｏｌｉｎ ＡＳＰ １０９（ＢＡＳＦ、ドイツ）で入手可能である。
これらの小板状顔料、特にカオリンの使用は、感熱層またはシリコーン処理された剥離層の直下にある層を極めて容易にシリコーン処理することができるという特定の利点を有する。
小板状顔料は直径対厚さの比が約７～４０対１の間、好ましくは約１５～３０対１の間である顔料を意味すると理解される。
小板状顔料の粒径は好ましくは粒子の少なくとも約７０％、好ましくは少なくとも約８５％が約＜２μｍの粒径を有するように設定される（セディグラフ）。水溶液中の小板状顔料のｐＨ値は好ましくは６～８である。
少なくとも１つの小板状顔料は感熱発色層中またはシリコーン処理された剥離層の直下にある層中に、好ましくはそれぞれの層の総固形分に対して約５～約６０重量％の量、特に好ましくは約１５～約５５重量％の量で存在する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくはシリコーン処理された剥離層が少なくとも１つのシロキサン、好ましくはポリ（オルガノ）シロキサン、特にアクリルポリ（オルガノ）シロキサンを含むことを特徴とする。
さらなる実施形態では、シリコーン処理された剥離層は少なくとも２種のシロキサンの混合物を含む。少なくとも２種のアクリル－ポリ（オルガノ）シロキサンの混合物が好ましい。
極めて特に好ましいシロキサンの例は商標ＴＥＧＯ（登録商標）ＲＣ９０２およびＴＥＧＯ（登録商標）ＲＣ７１１（Ｅｖｏｎｉｋ、ドイツ）で入手可能なシロキサンである。
別の実施形態では、感熱記録材料は好ましくはシリコーン処理された剥離層が、好ましくは少なくとも１つのシリコーンアクリレートの縮合により形成された少なくとも１つのポリシリコーンアクリレートを含有することを特徴とする。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは水を含まない。またシリコーン処理された剥離層がＰｔ触媒を含有しないことも好ましい。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは開始剤、特に好ましくは光開始剤を含有する。これはシリコーンのラジカル硬化に役立つ。
本発明ではＴＥＧＯ（登録商標）光開始剤Ａ１８（Ｅｖｏｎｉｋ製、ドイツ）が極めて特に好ましい。
シリコーン処理された剥離層は好ましく艶消し剤および／または接着添加剤のようなさらなる添加剤を含有し得る。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは０．３～５．０ｇ／ｍ２、特に１．０～３．０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは０．３～６．０μｍ、特に０．５～２．０μｍの厚さを有する。
上述の層はすべて単層または多層であることができる。
第２の態様による本発明の感熱記録材料は第１の態様に関連して記載した生産方法により得ることができる。
本発明はさらに上記した方法により得ることができる感熱記録材料に関する。
本発明はまた、上記した感熱記録材料の、販売レシートロールとしての、接着剤ラベル（ロール）としての、また冷蔵および急速冷凍セクターにおける、ならびにチケット（ロール）としての使用にも関する。これらは特に機能面および／または裏面（色付き、着色、黒色／灰色）を有し、前もって印刷され得る。これらのロールは好ましくは典型的な幅および長さで入手可能である。
第３の態様では、本発明は、ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の１つの面上のカラー層および、カラー層が少なくとも部分的に覆われるようなカラー層上の感熱層を含み、
感熱層が局部的な熱の作用により半透明になり、その結果下にあるカラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料であって、
感熱層が、１０～９０重量％、好ましくは２０～６０重量％、特に３０重量％～５０重量％の、０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有する散乱粒子、特にポリマー粒子、１０～８０重量％、好ましくは２５～６０重量％の４０～２００℃の範囲の融解温度および／または４０～２００℃の範囲のガラス転移温度を有する感熱性材料、ならびに１～３０重量％、好ましくは５～２０重量％のバインダーを含むことを特徴とする、感熱記録材料に関する。
そのような感熱記録材料は、その機能性、その環境特性（持続可能性）、および／またはその経済的な生成（簡単で安価である）に関して特に区別され、特にこれら３つの性質の有利な組合せにより区別される。
特に好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が少なくとも１つの散乱粒子、特に、－５５～１３０℃、好ましくは４０～８０℃のガラス転移温度を有するポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が、少なくとも１つの散乱粒子、特に、コア／ケーシング構造を有するポリマー粒子を含むことを特徴とし、この散乱粒子、特にポリマー粒子は、（ｉ）散乱粒子、特に、ガラス転移温度が４０℃～８０℃である外側シェルを有するポリマー粒子と、（ｉｉ）散乱粒子、特に、ガラス転移温度が４０℃～１３０℃である内側シェル及びガラス転移温度が－５５℃～５０℃である外側シェルを有し、この外側シェルのガラス転移温度が好ましくは内側シェルの場合より低い、ポリマー粒子からなる群から選択される。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が、少なくとも１つの散乱粒子、特に、融解温度が２５０℃より低い、好ましくは０℃～２５０℃であるポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が、少なくとも１つの散乱粒子、特に、－５５～１３０℃、好ましくは４０～８０℃のガラス転移温度を有し、且つ０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有するポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が少なくとも１つの散乱粒子、特に、コア／ケーシング構造を有するポリマー粒子を含むことを特徴とし、この散乱粒子、特にポリマー粒子は、（ｉ）散乱粒子、特に、ガラス転移温度が４０℃～８０℃である外側シェルを有するポリマー粒子と、（ｉｉ）散乱粒子、特に、ガラス転移温度が４０℃～１３０℃である内側シェル及びガラス転移温度が－５５℃～５０℃である外側シェルを有し、外側シェルのガラス転移温度が好ましくは内側シェルの場合より低く、０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有するポリマー粒子からなる群から選択される。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が、少なくとも１つの散乱粒子、特に、２５０℃より低い、好ましくは０℃～２５０℃の融解温度を有し、且つ０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有するポリマー粒子を含むことを特徴とする。
２５０℃より低いガラス転移温度または融解温度は有利であることが見出された。２５０℃より上の温度では、温度－時間ウィンドウがプリンター仕様外にあるので感熱直接印刷が可能ではない。
０．１～２．５μｍの範囲の平均粒径は、このサイズの粒子が可視光を散乱させ、したがってカラー層が最大限可能な範囲まで覆われるので、有利である。
平均粒径は、Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒデバイス（レーザー回折、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ法）を使用して決定することができる。
散乱粒子、特にポリマー粒子は、好ましくは結晶質、半結晶質、および／または非晶質である。
上述のガラス転移温度は、半結晶質または非晶質散乱粒子、特にポリマー粒子を指す。融解温度は、結晶質散乱粒子、特にポリマー粒子を指し、又は散乱粒子、特にポリマー粒子の結晶質部分を指す。
ポリマー粒子は、好ましくは閉鎖中空体粒子、特に中空球ポリマー粒子、開放中空体粒子、特に格子ケージ形状ポリマー粒子、および／または中実体粒子、特に不規則に成形されたポリマー粒子である。
散乱粒子、好ましくはポリマー粒子の主な性質は、可視光範囲の光散乱である。二次的な性質は、感熱性である。
ポリマー粒子は好ましくは、熱可塑性ポリマーを含む。
ポリマー粒子は、好ましくは、アクリロニトリル、スチレン、ブタジエン、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸エチル、ジビニルベンゼン、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、アルファ－メチルスチレン、ベータ－メチルスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリロニトリル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メトキシスチレン、Ｎ－アクリリルグリシンアミド、および／またはＮ－メタクリリルグリシンアミド、及び／又はこれらの誘導体を含む群から選択される１つ又は複数のモノマーの重合から得られるポリマーを含む。
別の実施形態では、ポリマー粒子は、様々なエチレン系不飽和モノマーを使用して重合されてもよい。非イオン性モノエチレン系不飽和モノマーの例には、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸の様々な（Ｃ１～Ｃ２０）－アルキルまたは（Ｃ３～Ｃ２０）－アルケニルエステルであって、アクリル酸メチル（ＭＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸パルミチル、及び（メタ）アクリル酸ステアリルを含むものが含まれる。典型的には、ＭＭＡ、ＥＡ、ＢＡ、及びスチレンなどのアクリル酸エステルは、ポリマー粒子のシェルの重合および形成に好ましいモノマーである。二官能性ビニルモノマー、例えばジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及び同様のものは、米国特許出願第２００３－０１７６５３５（Ａ１）号に記載されるように、架橋外側ケーシングを形成するように、共重合することもできる。
別の実施形態では、ポリマー粒子は、好ましくは（メタ）アクリロニトリルコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレンアクリレート、スチレン（メタ）アクリレートコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、またはこれら少なくとも２種の混合物も含む。
ポリマー粒子の強度および耐久性は、ポリマー鎖の架橋による影響を受ける可能性がある。
散乱粒子、特にポリマー粒子は、閉鎖散乱粒子、特にポリマー粒子、特に中空体粒子、開放散乱粒子、特にポリマー粒子、および／または中実体粒子の形をとってもよく、そのそれぞれは、規則的にまたは不規則に成形することができる。
閉鎖中空体粒子の例は、中空球ポリマー粒子、又はコア／ケーシング構造を持つポリマー粒子を含む。
中空球ポリマー粒子、またはコア／ケーシング構造を持つポリマー粒子の例は、Ｒｏｐａｑｕｅ ＨＰ－１０５５、Ｒｏｐａｑｕｅ ＯＰ－９６、およびＲｏｐａｑｕｅ ＴＨ－１０００である。
特に、いわゆる「カップ形」ポリマー粒子は、開放ポリマー粒子の例と述べることができる。ケーシングに関して、これらは閉鎖ポリマー粒子、特に閉鎖中空球ポリマー粒子と同じ材料を有する。気体、通常は空気の内側コアが、有機の、通常は熱可塑性成分で形成されたケーシングによって完全に内包されている古典的な中空体顔料とは対照的に、「カップ形」顔料は、閉鎖ケーシングを持たず、単に可能な最大限まで閉鎖されたシェルまたは「カップ」の形で内側コアを取り囲むだけである。
開放ポリマー粒子のさらなる例として、ＷＯ ２０２１／０６２２３０ Ａ１に記載される格子ケージ形ポリマー粒子を挙げることができる。
中実体粒子の例は、ポリエチレン、ポリスチレン、およびセルロースエステルである。
上述の散乱粒子、特にポリマー粒子は、規則的にまたは不規則に成形することができる。
代替の実施形態では、ポリマー粒子は、球状中実体粒子、好ましくは不規則に成形された、および／または球状中空体粒子であって、共に好ましくは液滴の形をとるものである。これらは好ましくは、ポリスチレン、例えばＴｒｉｎｓｅｏ ＬＬＣ．製のＰｌａｓｔｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ ７５６ＡおよびＴｒｉｎｓｅｏ ＬＬＣ．製のＰｌａｓｔｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ ７７２ＨＳ、ポリエチレン、例えば三井化学社製のＣｈｅｍｉｐｅａｒ １０ Ｗ４０１球状中空体粒子（ＨＳＰ）／球状中空体顔料、例えばＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製のＲｏｐａｑｕｅ ＴＨ－５００ＥＦ、変性ポリスチレン粒子、例えばＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．製のＪｏｎｃｒｙｌ ６３３、１，２－ジフェノキシエタン（ＤＰＥ）、エチレングリコールｍ－トリルエーテル（ＥＧＴＥ）、および／またはジフェニルスルホン（ＤＰＳ）を含む。これらは、単独でまたは任意の混合物で使用することができる。これらのポリマー粒子は、好ましくは、０．２μｍ、０．３μｍ、０．４μｍ、０．４５μｍ、０．７５μｍ、または１．０μｍの平均粒径を有する。
散乱粒子、特にポリマー粒子は、好ましくは、感熱層の固形分含量に対して２０重量％～６０重量％、好ましくは３０重量％～５０重量％の量で、感熱層内に存在する。
前述のように、感熱層は、４０～２００℃、好ましくは８０～１４０℃の範囲の融解温度、および／または４０～２００℃、好ましくは８０～１４０℃の範囲のガラス転移温度を有する少なくとも１つの感熱性材料を含む。
好ましくは、感熱層は、０．２～４．０μｍ、好ましくは０．５～２．０μｍの平均粒径を有する少なくとも１つの感熱性材料を含む。
感熱性材料は、好ましくは、例えば光の吸収および／または散乱にもよる、感熱層の不透明度（カバー力）にも寄与する。感熱性材料は、感熱直接プリンターの感熱印刷ヘッドによる熱への局部曝露に起因して、局部的に素早く融解することが想定され、その結果、ポリマー粒子の局部「軟化」がもたらされ、したがってカバー力の局部低減（不透明度の低減）がもたらされ、カバー層は半透明になり且つ下にあるカラー層が目に見えるようになる。
感熱性材料は、増感剤又は感熱溶媒と呼ぶこともできる。
好ましくは、感熱性材料は、１つ又は複数の脂肪酸、例えばステアリン酸、ベヘン酸、またはパルミチン酸、１つまたは複数の脂肪酸アミド、例えばステアラミド、ベヘナミド、またはパルミタミド、エチレン－ビス－脂肪酸アミド、例えばＮ，Ｎ’－エチレン－ビス－ステアリン酸アミドまたはＮ，Ｎ’－エチレン－ビス－オレイン酸アミド、１つまたは複数の脂肪酸アルカノールアミド、特にヒドロキシメチル化脂肪酸アミド、例えばＮ－（ヒドロキシメチル）ステアラミド、Ｎ－ヒドロキシメチルパルミタミド、ヒドロキシエチルステアラミド、１つまたは複数のワックス、例えばポリエチレンワックス、カンデリラワックス、カルナウバワックス、またはモンタンワックス、１つ又は複数のカルボン酸エステル、例えばジメチルテレフタレート、テレフタル酸ジベンジル、４－ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ－（４－メチルベンジル）オキサレート、ジ－（４－クロロベンジル）オキサレート、またはジ－（４－ベンジル）オキサレート、ケトン、例えば４－アセチルビフェニル、１つまたは複数の芳香族エーテル、例えば１，２－ジフェノキシ－エタン、１，２－ジ－（３－メチルフェノキシ）エタン、２－ベンジルオキシナフタレン、１，２－ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、または１，４－ジエトキシナフタレン、１つまたは複数の芳香族スルホン、例えばジフェニルスルホン、および／または芳香族スルホンアミド、例えば２－，３－，４－トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアニリド、またはＮ－ベンジル－４－トルエンスルホンアミド、または１つもしくは複数の芳香族炭化水素、例えば４－ベンジルビフェニル、または上記化合物の組合せを含む。これらは、単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
ステアラミドは、好ましい価格－性能比を有するので、好ましい。
感熱性材料は、好ましくは、感熱層の全固形分含量に対して約１０～約８０重量％の量で、特に好ましくは約２５～約６０重量％の量で、感熱層中に存在する。
既に述べたように、少なくとも１つのバインダーは、感熱層内に存在する。これは好ましくは、水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、部分的にまたは完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニルおよび／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーによって構成される。これらは、単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
部分的にけん化されたまたは半けん化されたポリビニルアルコールは、好ましい価格－性能比を有するので好ましい。
バインダーは、好ましくは、感熱層中に、感熱層の全固形分含量に対して１～３０重量％、好ましくは５～２０重量％の量で存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは、好ましくは感熱層内に架橋形態で存在し、バインダーの最適な架橋度は、架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩又はエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋薬剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミド、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマー、及びその他であってもよい。これらは、単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は、食品適合性の理由で特に好ましい。
自己架橋バインダー、例えば特に変性ポリビニルアルコールまたはアクリレートは、バインダーポリマー中に既に構築された反応性の架橋可能な基のおかげで、いかなる架橋剤も全くない状態で架橋を可能にする。
架橋剤は、好ましくは、カラー層の全固形分含量に対して約０．０１～約２５．０の量で、特に好ましくは約０．０５～約１５．０の量で存在する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、感熱記録材料が２～１４％、好ましくは２～１２％、非常に特に好ましくは３～１０％の残留水分を有することを特徴とする。３～８％の残留水分が最も好ましい。
規定された範囲の残留水分は、印刷後、より良好な可読性などの有利な付着関連特性を持つ、高い相対印刷コントラストがあるという利点がある。
残留水分は、実施例と合わせて記述されるように決定することができる。
感熱層の不透明度は、散乱粒子、特にポリマー粒子によって発生するだけでなく、散乱粒子、特にポリマー粒子間（開放多孔度）に捕捉された空気によっても発生すると想定される。これらの「細孔」への水分の浸入は、空気と交換され、不透明度を低減させる。この結果、好ましくない、よりグレーな材料がもたらされる可能性がある。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、好ましくは、感熱記録材料が３５～６０％、特に４５～５０％の表面白色度を有することを特徴とする。
表面白色度（紙の白色度）は、Ｅｌｒｅｐｈｏ ３０００分光光度計で、ＩＳＯ ２４７０－２（２００８）に従い決定することができる。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になった位置と感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明にならなかった位置とのコントラストが、４０～８０％、特に５０～７０％であることを特徴とする。
このコントラストは、バックグラウンドの光学密度とスクリプトとの間の差を得ることによって計算することができる。光学密度（ｏ．Ｄ．）の測定は、例えば密度計を用いて行われる。
好ましくは、支持材は、カラー層が表面に付着された面で２０秒より大きい、特に好ましくは３０秒より大きい、非常に特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
カラー層は、好ましくは、感熱層が付着された面で５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きい、非常に特に好ましくは１５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
感熱層は、好ましくは、カラー層が設置されていない面上で１００秒より大きい、特に好ましくは２５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
好ましくは、支持材は、カラー層が付着された面で２０～４００秒、特に好ましくは３０～３００秒、非常に特に好ましくは５０～２００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。５０～１５０秒のＢｅｋｋ平滑度が最も好ましい。
カラー層は、好ましくは、感熱層が付着された面で５０～４００秒、特に好ましくは１００～２５０秒、非常に特に好ましくは１００～２５０秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
そのような感熱記録材料には、高い動的感度の利点がある。
滑らかなウェブ様支持材が既に存在し、且つこの平滑度を個々のコーティング上で維持することが、有利である。基材が、より滑らかに下方から構築されるにつれ、最終平滑度はより良好になり、したがって最終生成物の感度が良好になる。
ウェブ様支持材に付着された各層は、その上面が、即ちウェブ用支持材が存在しない面が、下にある層の場合と少なくとも同程度に大きいまたはより大きいＢｅｋｋ平滑度を有することが好ましい。
好ましくは、ウェブ様支持材に付着された各層は、その上面が、即ちウェブ様支持材が存在しない面が、下にある層と比較して少なくとも５％（パーセンテージの増加）のＢｅｋｋ平滑度を有する。
好ましくは、ウェブ様支持材に付着された各層は、その上面が、即ちウェブ様支持材が存在しない面が、下にある層と比較して少なくとも５秒（絶対的な増加）のＢｅｋｋ平滑度を有する。
必要に応じて、潤滑剤または剥離剤も感熱層に存在することができる。そのような潤滑剤または剥離剤は、特に保護層がないまたはその他の層が感熱層上にない場合に存在する。
これらの薬剤は、好ましくは脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸亜鉛もしくはステアリン酸カルシウム、または同様にベヘン酸塩、合成ワックス、例えば脂肪酸アミド、例えばステアリン酸アミドおよびベヘン酸アミドの形をとるもの、脂肪酸アルカノールアミド、例えばステアリン酸メチロールアミド、種々の融点のパラフィンワックス、種々の分子量のエステルワックス、エチレンワックス、種々の硬度のプロピレンワックス、および／または天然ワックス、例えばカルナウバワックスまたはモンタンワックスである。これらは、単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
ステアリン酸亜鉛は、好ましい価格－性能比を有するので好ましい。
潤滑剤または剥離材は、好ましくは、感熱層の全固形分含量に対して約１～約１０重量％の量で、特に好ましくは約３～６重量％の量で、感熱層中に存在する。
別の好ましい実施形態では、感熱層は顔料を含有する。これらの顔料は、好ましくは、カラー層の顔料とは異なる。これらの使用は、とりわけ、感熱印刷プロセスで生成された化学溶融物をそれらの表面に固定することができるという利点を有する。顔料は、感熱層の表面白色度および不透明度ならびにその従来に印刷インキでの印刷可能性を制御するのに使用することもできる。
特に適切な顔料は、合成および天然の両方に由来する無機顔料、好ましくはクレイ、沈降または天然の炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、沈降およびヒュームドシリカ（例えば、Ａｅｒｏｄｉｓｐ型）、珪藻土、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイトであるが、有機顔料、例えばスチレン／アクリレートコポリマー壁または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーを持つ中空顔料でもある。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、および焼成シリカは、それらの市販の印刷インキによる後続の印刷可能性に関して、感熱記録材料の特に有利な付着特性を可能にするので好ましい。
顔料は、好ましくは、感熱層の全固形分含量に対して約２～約５０重量％の量で、特に好ましくは約５～約２０重量％の量で感熱層中に存在する。
感熱層はさらに、カーボンブラック成分および／または染料／カラー顔料を含んでいてもよい。
本発明による感熱記録材料の表面白色度を制御するため、蛍光増白剤を感熱カラー形成層に組み込むことができる。これらは好ましくは、スチルベンである。
感熱層はさらに、無機油吸収白色顔料を含有していてもよい。
これらの無機油吸収白色顔料の例は、天然または焼成カオリン、シリカ、ベントナイト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、特にベーマイト、および／またはこれらの混合物を含む。
無機油吸収白色顔料は、好ましくは、感熱層の全固形分含量に対して約２～約５０重量％の量で、特に好ましくは約５～約２０重量％の量で感熱層中に存在する。
ある特定のコーティング特性を改善するために、個々の場合に、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を、本発明による感熱記録材料の構成成分に付加することが好ましい。
さらなる構成成分は、それぞれ好ましくは、当業者の公知の慣習的な量で存在する。
感熱層は、好ましくは１～８ｇ／ｍ２、特に２～６ｇ／ｍ２の面密度を有する。
感熱層は、好ましくは１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
ウェブ様支持材は、原則として限定されない。好ましい実施形態では、ウェブ様支持材は、紙、合成紙、および／またはプラスチックフィルムを含む。支持材は、好ましくは３０～１００ｇ／ｍ２、特に４０～８０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
本発明による感熱記録材料のウェブ様支持材は、好ましくは、カラー層を付着させることによって達成される少なくとも１つの黒色またはカラー面を含む。「カラー面」という用語は、その面が白または黒意外の色を有する意味すると理解される。言い換えれば、感熱記録材料は、白にならないように着色された少なくとも１つの面を含む。黒色とも組み合わせて、少なくとも１つの黒またはカラー面がいくつかの異なるカラーを有する実施形態も可能である。
ウェブ様支持材上の１つの面上の少なくとも１つのカラー層は、好ましくは、カラー層が少なくとも１つの顔料および／または染料を、および好ましくはバインダーも含むことを特徴とする。
顔料および／または染料は、様々な有機および無機顔料、染料、および／またはカーボンブラックを含む。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
顔料、染料、および／またはカーボンブラックは、好ましくはそれぞれ、カラー層の全固形分含量に対して２～５０重量％、特に好ましくは１０～３５重量％の量でカラー層に存在する。
好ましいバインダーは、水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、部分的にまたは完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニル、および／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーである。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
バインダーは、好ましくは、カラー層の全固形分含量に対して２～４０重量％、特に好ましくは１０～３０重量％の量でカラー層に存在する。
カラー層は好ましくは、１～１０ｇ／ｍ２、特に３～８ｇ／ｍ２の面密度を有する。
カラー層は好ましくは、１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、好ましくは、ウェブ様支持材とカラー層との間に絶縁層が存在することを特徴とする。
代替の実施形態では、感熱記録材料は、好ましくは、カラー層および絶縁層も同時に構成するカラー層を特徴とする。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるそのような絶縁層またはカラー層は、感熱記録材料を通した熱伝導の低減を引き起こす。これは感熱直接プリンターを用いて、より効率的に熱を局部的に作用させ、より高い感熱プリンター速度を可能にする。カバー層は、導入される熱の量に起因して、より素早く半透明になり、したがって感度が改善される。
これは少ない染料しか必要としないことを意味し、その結果、改善されたリサイクル可能性が材料のサイクルに、特に古紙サイクルにもたらされる（より容易な脱インキ性、染料および支持材成分の分離）。
同時にカラー層および絶縁層でもある絶縁層またはカラー層は、好ましくは５０秒より大きい、特に１００秒より大きい、非常に特に好ましくは１００秒～２５０秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもある絶縁層またはカラー層は、好ましくは、断熱材を含む。
好ましくは、同時に絶縁層でもある絶縁層またはカラー層を含む感熱記録材料は、同時に絶縁層でもある絶縁層またはカラー層を含まない感熱記録材料より低い熱伝導度を有する。
断熱材は、好ましくはカオリン、特に好ましくは焼成カオリン、およびこれらの混合物を含む。
断熱材は、中空球顔料、特にスチレン－アクリレートコポリマーを含む中空球顔料を含んでいてもよい。
これらの中空球顔料は、好ましくは、４０～８０℃のガラス転移温度および／または０．１～２．５μｍの平均粒径を有する。
断熱材は、好ましくは、絶縁層の全固形分含量に対して約２０～約８０重量％の量で、特に好ましくは約４０～約６０重量％の量で絶縁層内に存在する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層では、断熱材は、好ましくはそこに、同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層の全固形分含量に対して約３０～約７０重量％の量で、特に好ましくは約４０～約６０重量％の量で存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは好ましくは、絶縁層および／またはカラー層内に架橋形態で存在し、バインダーの最適な架橋度は、架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマー、およびその他であってもよい。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は、食品適合性の理由で特に好ましい。
自己架橋バインダー、例えば特に変性ポリビニルアルコールまたはアクリレートは、バインダーポリマーに既に構築された反応性の架橋可能な基のおかげで、いかなる架橋剤も全く用いずに架橋を可能にする。
架橋剤は、好ましくは、絶縁またはカラー層の全固形分含量に対して約０．０１～約２５．０重量％の量で、特に好ましくは約０．０５～約１５．０重量％の量で存在する。
絶縁層は、好ましくは、１～５ｇ／ｍ２、特に２～４ｇ／ｍ２の面密度を有する。
絶縁層は、好ましくは、１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層は、好ましくは、１～１２ｇ／ｍ２、特に４～８ｇ／ｍ２の面密度を有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層は、好ましくは、２～１０μｍ、特に４～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、デンプンを含む層（デンプンコーティング）およびその変性物（加工デンプン）を含む層が、ウェブ様支持材の少なくとも１つの面上に直接、好ましくはウェブ様支持材の両面上に直接存在することを特徴とする。
デンプンコーティングは、好ましくは、０．１～３、特に好ましくは０．２～１．５ｇ／ｍ２の量で付着される。
表面にカラー層が存在するウェブ様支持材の面上のデンプンコーティングには、ウェブ様支持材を封止する利点があり、したがってカラー層の接着が改善され、ウェブ様支持材へのカラー層の侵入を低減させまたは防止する。
カラー層を持たないウェブ様支持材の面上のデンプンコーティングには、カラー層がウェブ様支持材を通して流出するのを低減させまたは防止する利点がある。
デンプンを含む層は好ましくは、２０秒より大きい、特に好ましくは５０秒より大きい、非常に特に好ましくは５０秒～２００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、好ましくは保護層が感熱層上に存在することを特徴とする。
保護層は好ましくは、２００秒より大きい、特に好ましくは４００秒より大きい、非常に特に好ましくは４００～１５００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。４００～１３００秒のＢｅｋｋ平滑度が最も好ましい。
これは表面にカラー層が存在しない感熱層の面上に存在する。
この保護層は、好ましくは少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料を、特に好ましくは無機顔料を含む。
適切なバインダーは、水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、部分的にまたは完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、例えばアセトアセチル、ジアセトン、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、またはスチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニル、および／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーを含む。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
適切な無機顔料は、合成および天然の両方に由来する無機顔料、好ましくはクレイ、沈降または天然炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、沈降およびヒュームドシリカ（例えば、Ａｅｒｏｄｉｓｐ型）、珪藻土、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイトを含むが、有機顔料、例えば中空顔料であってスチレン／アクリレートコポリマー壁または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーを持つものを含む。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
適切な有機顔料は、スチレン／アクリレートコポリマー壁または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーを持つ中空顔料を含む。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
バインダーは、好ましくは、保護層の全固形分含量に対して約４０～約９０重量％の量で、特に好ましくは約５０～約８０重量％の量で保護層中に存在する。
顔料は、好ましくは、保護層の全固形分含量に対して約５～約４０重量％の量で、特に好ましくは約１０～約３０重量％の量で保護層に存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは好ましくは、保護層中に架橋形態で存在し、バインダーの最適な架橋度は、架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋薬剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマー、およびその他であってもよい。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は、食品適合性の理由で特に好ましい。
自己架橋バインダー、例えば特に変性ポリビニルアルコールまたはアクリレートは、バインダーポリマーに既に構築された反応性の架橋可能な基のおかげで、いかなる架橋剤も全くない状態で架橋を可能にする。
架橋剤は、好ましくは、カラー層の全固形分含量に対して約０．０１～約２５．０の量で、特に好ましくは約０．０５～約１５．０の量で存在する。
保護層は、さらに好ましくは少なくとも１つの潤滑剤または少なくとも１つの剥離剤を含む。
これらの薬剤は、好ましくは脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウム、またはベヘン酸塩、合成ワックス、例えば脂肪酸アミドの形をとるもの、例えばステアリン酸アミドおよびベヘン酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド、例えばステアリン酸メチロールアミド、種々の融点のパラフィンワックス、種々の分子量のエステルワックス、エチレンワックス、種々の硬度のプロピレンワックス、および／または天然ワックス、例えばカルナウバワックス、またはモンタンワックスでもある。
潤滑剤または剥離剤は、好ましくは、保護層の全固形分含量に対して約１～約３０重量％の量で、特に好ましくは約２～約２０重量％の量で保護層に存在する。
本発明による感熱記録材料の表面白色度を制御するため、蛍光増白剤、好ましくはスチルベンを保護層に組み込むことができる。
保護層は、好ましくは、０．３～５．０ｇ／ｍ２、特に１．０～３．０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
保護層は、好ましくは、０．３～６．０μｍ、特に０．５～２．０μｍの厚さを有する。
保護層の使用には、記録材料が外部の影響に対してさらに良好に保護されるという利点がある。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、接着層が、カラー層が表面に設置されていないウェブ様支持材上に存在することを特徴とする。
デンプンコーティングが存在する場合、ウェブ様支持材と接着層との間にある。
接着層は、好ましくは、少なくとも１つの接着剤、好ましくは熱活性化可能な接着剤、特に感圧接着剤を含む。
特に好ましくは、接着剤、好ましくは熱活性化可能な接着剤、特に感圧接着剤は、ゴムおよび／またはアクリレートベースのものである。
接着層は、好ましくは、１０～４０ｇ／ｍ２、特に１２～２５ｇ／ｍ２の面密度を有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、好ましくはシリコーン処理された剥離層が感熱層上に存在することを特徴とする。
「シリコーン処理された剥離層」および「シリコーン処理された層」という用語は、「シリコーンの層で覆われること」という意味で同義に理解されるものとする。好ましくは、これらの層は、シリコーンからなりまたは少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、特に好ましくは少なくとも９９重量％、非常に特に好ましくは回避できない微量のまたは補助剤（例えば、シリコーン処理された流体のＵＶ硬化用）以外のシリコーンのみを含む。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは、４００秒より大きい、特に好ましくは８００秒より大きい、非常に特に好ましくは８００～２０００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
保護層、特に上記にて定義された保護層が感熱層上に存在する場合、シリコーン処理された剥離層は、好ましくはこの保護層上に設置される。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、シリコーン処理された層と下にある層、好ましくは感熱層との間に拡散層が形成されることを特徴とする。この拡散層は、好ましくは、シリコーン処理された剥離層の少なくとも一部を下にある層の上部領域内に面的に拡散することによって形成され、好ましくはシリコーン処理された剥離層の５～５０重量％、特に好ましくは６～４５重量％、特に７～４０重量％が、下にある層の上部領域内に拡散する。そのような拡散層は、例えばＥＰ ３ ２２１ １５３ Ａ１に記載されている。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは、上述の接着層も存在するときに存在する。
感熱層上のシリコーン処理された剥離層およびウェブ様支持材上の接着層であって、カラー層が設置されていない面上にあるものには、感熱記録材料を「ライナーレス」感熱記録材料として使用できるという利点がある。
「ライナーレス」という用語は、本発明による（自己接着）感熱記録材料が支持材に付着されず、それ自体に巻き込まれることを意味する。これには生産コストをさらに削減でき、ロール当たりさらに多くのランニングメートルを達成することができ、ライナーの廃棄に関する廃棄努力が不要であり、特定の投入空間体積当たりさらなるラベルを輸送できるという利点がある。
シリコーン処理された剥離層が存在する場合、少なくとも１つの小板形状顔料が、感熱層内に、またはシリコーン処理された剥離層の下に直接ある層内に含有されることが好ましい。
少なくとも１つの小板形状顔料は、好ましくは、カオリン、Ａｌ（ＯＨ）３、および／またはタルクからなる群から選択される。カオリンの使用が特に好ましい。コーティングのカオリンの使用が非常に特に好ましい。そのようなコーティングカオリンは、Ｋａｏｌｉｎ ＡＳＰ １０９（ＢＡＳＦ、ドイツ）という商標名で入手可能である。
これらの小板形状顔料、特にカオリンの使用は、感熱層、またはシリコーン処理された剥離層の下に直接ある層を、非常に容易にシリコーン処理できる点が、特に有利である。
小板形状顔料は、直径と厚さとの比が約７～約４０対１、好ましくは約１５～３０対１である顔料を意味することが理解される。
小板形状顔料の粒径は、好ましくは、粒子の少なくとも約７０％、好ましくは少なくとも約８５％が約＜２μｍの粒径を有するように設定される（セディグラフ）。水性溶液中の小板形状顔料のｐＨ値は、好ましくは６～８である。
少なくとも１つの小板形状顔料は、感熱カラー形成層内に、またはシリコーン処理された剥離層の下に直接ある層内に、それぞれの層の全固形分含量に対して好ましくは約５～約６０重量％の量で、特に好ましくは約１５～約５５重量％の量で存在する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、好ましくは、シリコーン処理された剥離層が、少なくとも１つのシロキサン、好ましくはポリ（オルガノ）シロキサン、特にアクリルポリ（オルガノ）シロキサンを含むことを特徴とする。
さらなる実施形態では、シリコーン処理された剥離層は、少なくとも２種のシロキサンの混合物を含む。少なくとも２種のアクリル系ポリ（オルガノ）シロキサンの混合物が好ましい。
非常に特に好ましいシロキサンの例は、商標名ＴＥＧＯ（登録商標）ＲＣ９０２およびＴＥＧＯ（登録商標）ＲＣ７１１（Ｅｖｏｎｉｋ、ドイツ）で入手可能なシロキサンである。
別の実施形態では、感熱記録材料が好ましくは、シリコーン処理された剥離層が、少なくとも１つのシリコーンアクリレートの縮合によって好ましくは形成される少なくとも１つのポリシリコーンアクリレートを含有することを特徴とする。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは水を含まない。シリコーン処理された剥離層は、Ｐｔ触媒を含有しないことも好ましい。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは開始剤を、特に好ましくは光開始剤を含有する。これはシリコーンのラジカル硬化に役立つ。
本明細書では、ＴＥＧＯ（登録商標）光開始剤Ａ１８（Ｅｖｏｎｉｋ製、ドイツ）が非常に特に好ましい。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくはさらなる添加剤、例えばマット剤および／または接着添加剤を含有していてもよい。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは０．３～５．０ｇ／ｍ２の、特に１．０～３．０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは０．５～６．０μｍ、特に０．５～２．０μｍの厚さを有する。
上述の層の全ては、単層または多層にすることができる。
第３の態様による本発明による感熱記録材料は、第１の態様と併せて記述される生成法によって得ることができる。
本発明はさらに、上述の方法によって得ることが可能な感熱記録材料に関する。
本発明は、売上げレシートロールとして、接着ラベル（ロール）として、また冷蔵および急速冷凍分野において、およびチケット（ロール）としての、上述の感熱記録材料の使用にも関する。これらは特に、機能面および／または裏面（色、着色、黒／灰色による）を有し、予備印刷することができる。これらのロールは、好ましくは典型的な幅および長さで入手可能である。
第４の態様では、本発明は、ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の１つの面上の絶縁層、絶縁層上のカラー層、およびカラー層が少なくとも部分的に覆われるようなカラー層上の感熱層を含み、感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にあるカラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料に関する。
第５の態様では、本発明は、ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の１つの面上の、同時にカラー層であり絶縁層でもある層、およびカラー層が少なくとも部分的に覆われるようなカラー層上の感熱層を含み、感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にあるカラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料に関する。
以下の定義および好ましい実施形態の全ては、本発明の第４および第５の態様に類似して適用される。
そのような絶縁層またはカラー層は、同時にカラー層であり絶縁層でもあるものであり、感熱記録材料を通して熱伝導の低減を引き起こす。これは感熱直接印刷を用いた局部的な熱の作用をさらに効率的にし、より高いサーマルプリンター速度を可能にする。カバー層は、導入される熱の量に起因して、より素早く半透明になり、したがって感受性が改善される。
これは少ない染料しか必要ではないことを意味し、その結果、材料サイクルにおける、特に古紙サイクルにおいて、リサイクル可能性が改善される（より容易な脱インキ性、染料および支持材構成要素の分離）。
好ましくは、絶縁層または同時に絶縁層であるカラー層を含む感熱記録材料は、絶縁層または同時に絶縁層であるカラー層を含まない感熱記録材料より低い伝熱性を有する。
絶縁層またはカラー層は、同時にカラー層であり絶縁層でもあり、好ましくは断熱材を含む。
断熱材は、好ましくはカオリン、特に好ましくは焼成カオリン、およびこれらの混合物を含む。
断熱材は、中空球顔料、特にスチレン－アクリレートコポリマーを含む中空球顔料を含んでいてもよい。
これらの中空球顔料は、好ましくは４０～８０℃のガラス転移温度および／または０．１～２．５μｍの平均粒径を有する。
断熱材は、好ましくは絶縁層内に、絶縁層の全固形分含量に対して約２０～約８０重量％の量で、特に好ましくは約４０～約６０重量％の量で存在する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層では、その内部に断熱材が、同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層の全固形分含量に対し、好ましくは約３０～約７０重量％の量で、特に好ましくは約４０～約６０重量％の量で存在する。
絶縁層またはカラー層は、同時にカラー層であり絶縁層でもあり、好ましくは５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きい、非常に特に好ましくは１００～２５０秒である、Ｂｅｋｋ平滑度を有する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは好ましくは、架橋形態で絶縁層および／またはカラー層に存在し、バインダーの最適な架橋度は、架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマー、およびその他であってもよい。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は、食品適合性の理由で特に好ましい。
自己架橋バインダー、例えば特に変性ポリビニルアルコールまたはアクリレートは、既にバインダーポリマーに構築される反応性の架橋可能な基のおかげで、いかなる架橋剤も全くない状態で架橋を可能にする。
架橋剤は、好ましくは、絶縁またはカラー層の全固形分含量に対して約０．０１～約２５．０重量％の量で、特に好ましくは約０．０５～約１５．０重量％の量で存在する。
絶縁層は、好ましくは１～５ｇ／ｍ２、特に２～４ｇ／ｍ２の面密度を有する。
絶縁層は、好ましくは１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層は、好ましくは、１～１０ｇ／ｍ２、特に３～８ｇ／ｍ２の面密度を有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層は、好ましくは、１～１２μｍ、特に４～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、好ましくは、感熱記録材料が２～１４％、特に好ましくは２～１２％、非常に特に好ましくは３～１０％の残留水分を有することを特徴とする。３～８％の残留水分が最も好ましい。
指定範囲の残留水分には、印刷後、より良好な可読性などの、有利な付着関連特性を持つ高い相対印刷コントラストがあるという利点がある。
残留水分は、実施例と併せて記述されるように決定することができる。
感熱層の不透明度は、散乱粒子、特にポリマー粒子によって発生するだけでなく、散乱粒子、特にポリマー粒子間（開放多孔度）に捕捉された空気によっても発生することが想定される。これらの「細孔」内の水分の浸入は、空気と置き換わり、不透明度を低減させる。これは好ましくないさらに灰色の材料をもたらす可能性がある。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、好ましくは感熱記録材料が３５～６０％の、特に４５～５０％の表面白色度を有することを特徴とする。
表面白色度（紙の白色度）は、Ｅｌｒｅｐｈｏ ３０００分光光度計でＩＳＯ ２４７０－２（２００８）に従い決定することができる。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になった位置と感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明にならなかった位置とのコントラストが４０～８０％、特に５０～７０％であることを特徴とする。
このコントラストは、バックグラウンド光学密度とスクリプトとの差をとることによって計算することができる。光学密度（ｏ．Ｄ．）の測定は、例えば密度計を用いて行われる。
好ましくは、支持材は、カラー層が付着された面で、２０秒より大きい、特に好ましくは３０秒より大きい、非常に特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
カラー層は好ましくは、感熱層が付着された面で５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きい、非常に特に好ましくは１５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
感熱層は好ましくは、カラー層が設置されていない面上で１００秒より大きい、特に好ましくは２５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
好ましくは、支持材は、カラー層が付着された面で２０～４００秒の、特に好ましくは５０～３００秒の、非常に特に好ましくは５０～２００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。５０～１５０秒のＢｅｋｋ平滑度が最も好ましい。
カラー層は好ましくは、感熱層が付着された面で５０～４００秒の、特に好ましくは１００～２５０秒の、非常に特に好ましくは１５０～２５０秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
感熱層は好ましくは、カラー層が存在しない面上で１００～１０００秒の、特に好ましくは２５０～８００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
Ｂｅｋｋ平滑度は、ＤＩＮ ５３１０７（２０１６）に従いそれぞれの場合で決定される。
そのような感熱記録材料は、高い動的感度の利点を有する。
滑らかなウェブ様支持材が既に存在しかつこの平滑度を個々のコーティング全体にわたって維持することが、有利である。基材がより滑らかに下から構築されるにつれ、最終的な平滑度、したがって最終生成物の感度はより良好になる。
ウェブ様支持材料に付着された各層は、その上面で、即ちウェブ様支持材が存在しない面で、下にある層の場合と少なくとも同程度のまたはより大きいＢｅｋｋ平滑度を有することが好ましい。
好ましくは、ウェブ様支持材に付着された各層は、その上面で、即ちウェブ様支持材が存在しない面上で、下にある層と比較して少なくとも５％（パーセンテージの増加）のＢｅｋｋ平滑度を有する。
好ましくは、ウェブ様支持材に付着された各層は、その上面で、即ちウェブ様支持材が存在しない面上で、下にある層と比較して少なくとも５％（絶対的増加）のＢｅｋｋ平滑度を有する。
ウェブ様支持材は、原則として限定されない。好ましい実施形態では、ウェブ様支持材は、紙、合成紙、および／またはプラスチックフィルムを含む。支持材は好ましくは、３０～１００ｇ／ｍ２、特に４０～８０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
本発明による感熱記録材料のウェブ様支持材は、好ましくは、少なくとも１つの黒色またはカラー層を付着することによって達成されるまたは着色面を含む。「カラー面」という用語は、白または黒以外のカラーを有する面を意味すると理解される。言い換えれば、感熱記録材料は、白色ではないように着色された少なくとも１つの面を含む。少なくとも１つ黒色またはカラー面がいくつかの異なるカラーを、黒色と組み合わせても有する実施形態も可能である。
ウェブ様支持材の１つの面上の少なくとも１つのカラー層は、好ましくは、カラー層が少なくとも１つの顔料および／または染料を含み、好ましくはバインダーを含むことを特徴とする。
顔料および／または染料は、様々な有機および無機顔料、染料、および／またはカーボンブラックを含む。これらは、単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
顔料、染料、および／またはカーボンブラックは、好ましくはカラー層にそれぞれ、カラー層の全固形分含量に対して２～５０重量％、特に好ましくは１０～３５重量％の量で存在する。
好ましいバインダーは、水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、部分的または完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニル、および／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーである。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
バインダーは、好ましくは、カラー層内に、カラー層の全固形分含量に対して２～４０重量％、特に好ましくは１０～３０重量％の量で存在する。
カラー層は好ましくは、１～１０ｇ／ｍ２、特に３～８ｇ／ｍ２の面密度を有する。
カラー層は好ましくは、１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が少なくとも１つの散乱粒子、特に－５５～１３０℃、好ましくは４０～８０℃のガラス転移温度を有するポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が少なくとも１つの散乱粒子、特にコア／ケーシング構造を有するポリマー粒子を含むことを特徴とし、この散乱粒子、特にポリマー粒子は、（ｉ）散乱粒子、特にガラス転移温度が４０℃～８０℃である外側シェルを有するポリマー粒子と、（ｉｉ）散乱粒子、特にガラス転移温度が４０℃～１３０℃の内側シェルおよびガラス転移温度が－５５℃～５０℃の外側シェルを有するポリマー粒子からなる群から選択され、外側シェルのガラス転移温度は好ましくは、内側シェルの場合より低い。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が少なくとも１つの散乱粒子、特に融解温度が２５０℃より低い、好ましくは０℃～２５０℃であるポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が少なくとも１つの散乱粒子、特に０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有するポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が少なくとも１つの散乱粒子、特に－５５～１３０℃、好ましくは４０～８０℃のガラス転移温度を有する、および０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有するポリマー粒子を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が少なくとも１つの散乱粒子、特にコア／ケーシング構造を有するポリマー粒子を含むことを特徴とし、この散乱粒子、特にポリマー粒子は、（ｉ）散乱粒子、特にガラス転移温度が４０℃～８０℃である外側シェルを有するポリマー粒子と、（ｉｉ）散乱粒子、特にガラス転移温度が４０℃～１３０℃である内側シェルおよびガラス転移温度が－５５℃～５０℃である外側シェルを有するポリマー粒子とからなる群から選択され、外側シェルのガラス転移温度は好ましくは内側シェルの場合より低く、その平均粒径は０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲である。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、感熱層が、２５０℃より低い、好ましくは０℃～２５０℃の融解温度および、０．１～２．５μｍ、好ましくは０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする。
２５０℃より低いガラス転移温度または融解温度は有利であることが見出された。２５０℃の温度より上の温度では、温度－時間ウィンドウがプリンター仕様外にあるので感熱直接印刷が可能ではない。
０．１～２．５μｍの範囲の平均粒径は、このサイズの粒子が可視光を散乱させ、したがってカラー層が最大限可能な範囲まで覆われるので、有利である。
平均粒径は、Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒデバイス（レーザー回折、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ法）を使用して決定することができる。
散乱粒子、特にポリマー粒子は、好ましくは結晶質、半結晶質、および／または非晶質である。
上述のガラス転移温度は、半結晶質または非晶質散乱粒子、特にポリマー粒子を指す。融解温度は、結晶質散乱粒子、特にポリマー粒子を指し、または散乱粒子、特にポリマー粒子の結晶質部分を指す。
散乱粒子、特にポリマー粒子は、好ましくは閉鎖中空体粒子、特に中空球ポリマー粒子、開放中空体粒子、特に格子ケージ形状ポリマー粒子、および／または中実体粒子、特に不規則形状ポリマー粒子である。
散乱粒子、好ましくはポリマー粒子の一次特性は、可視光範囲での光散乱である。二次特性は、感熱性である。
ポリマー粒子は、好ましくは熱可塑性ポリマーを含む。
ポリマー粒子は、好ましくは、アクリロニトリル、スチレン、ブタジエン、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸エチル、ジビニルベンゼン、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、アルファ－メチルスチレン、ベータ－メチルスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリロニトリル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メトキシスチレン、Ｎ－アクリリルグリシンアミド、および／またはＮ－メタクリリルグリシンアミド、および／またはこれらの誘導体を含む群から選択される１つまたは複数のモノマーの重合から得られるポリマーを含む。
別の実施形態では、ポリマー粒子は、様々なエチレン系不飽和モノマーを使用して重合されてもよい。非イオン性モノエチレン系不飽和モノマーの例には、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸の様々な（Ｃ１～Ｃ２０）－アルキルまたは（Ｃ３～Ｃ２０）－アルケニルエステルであって、アクリル酸メチル（ＭＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸パルミチル、および（メタ）アクリル酸ステアリルが含まれる。典型的には、ＭＭＡ、ＥＡ、ＢＡ、およびスチレンなどのアクリル酸エステルは、ポリマー粒子のシェルの重合および形成のための好ましいモノマーである。二官能性ビニルモノマー、例えばジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジメタクリル酸１，３－ブタンジオール、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメタクリル酸トルメチロールプロパン、および同様のものは、米国特許出願第２００３－０１７６５３５ Ａ１号に記載されるように、共重合して架橋外側ケーシングを形成することもできる。
別の実施形態では、ポリマー粒子は好ましくは、（メタ）アクリロニトリルコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリル酸スチレン、（メタ）アクリル酸スチレンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、またはこれらの少なくとも２種の混合物も含む。
ポリマー粒子の強度および耐久性は、ポリマー鎖の架橋によって影響を受ける可能性がある。
散乱粒子、特にポリマー粒子は、閉鎖ポリマー粒子、開放ポリマー粒子、および／または中実体粒子の形をとってもよく、そのそれぞれは形状が規則的または不規則であってもよい。
閉鎖中空体粒子の例には、中空球ポリマー粒子、またはコア／ケーシング構造を持つポリマー粒子が含まれる。
中空球ポリマー粒子またはコア／ケーシング構造を持つポリマー粒子の例は、Ｒｏｐａｑｕｅ ＨＰ－１０５５、Ｒｏｐａｑｕｅ ＯＰ－９６、およびＲｏｐａｑｕｅ ＴＨ－１０００である。
特にいわゆる「カップ形」ポリマー粒子は、開放ポリマー粒子の例と述べることができる。ケーシングに関して、これらは閉鎖ポリマー粒子、特に閉鎖した中空球状のポリマー粒子と同じ材料を有する。気体、通常は空気の内側コアが、有機の、通常は熱可塑性構成要素で形成されるケーシングによって完全に内包されている古典的な中空体顔料とは対照的に、「カップ形」顔料は閉鎖ケーシングを持たず、単に可能な最大限まで閉鎖されたシェルまたは「カップ」の形で内側コアを取り囲むだけである。
開放ポリマー粒子のさらなる実施例として、ＷＯ ２０２１／０６２２３０ Ａ１に記載される格子ケージ形状ポリマー粒子を挙げることができる。
中実体粒子の例は、ポリエチレン、ポリスチレン、およびセルロースエステルである。
上述のポリマー粒子は、規則的にまたは不規則に成形することができる。
代替の実施形態では、ポリマー粒子は、球状中実体粒子、好ましくは不規則に成形された、および／または球状中空体粒子であって、共に好ましくは液滴の形をとるものである。これらは好ましくはポリスチレン、例えばＴｒｉｎｓｅｏ ＬＬＣ．製のＰｌａｓｔｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ ７５６Ａ、およびＴｒｉｎｓｅｏ ＬＬＣ．製のＰｌａｓｔｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ ７７２ＨＳ、ポリエチレン、例えば三井化学製のＣｈｅｍｉｐｅａｒ １０ Ｗ４０１、球状中空体粒子（ＨＳＰ）／球状中空体顔料、例えばＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製のＲｏｐａｑｕｅ ＴＨ－５００ＥＦ、変性ポリスチレン粒子、例えばＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．製のＪｏｎｃｒｙｌ ６３３、１，２－ジフェノキシエタン（ＤＰＥ）、エチレングリコールｍ－トリルエーテル（ＥＧＴＥ）および／またはジフェニルスルホン（ＤＰＳ）を含む。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。これらのポリマー粒子は、好ましくは０．２μｍ、０．３μｍ、０．４μｍ、０．４５μｍ、０．７５μｍ、または１．０μｍの平均粒径を有する。
ポリマー粒子は、好ましくは感熱層内に、感熱層の固形分含量に対して２０重量％～６０重量％、好ましくは３０重量％～５０重量％の量で存在する。
好ましくは感熱層は、４０～２００℃、好ましくは８０～１４０℃の範囲の融解温度、および／または４０～２００℃、好ましくは８０～１４０℃の範囲のガラス転移温度を有する少なくとも１つの感熱性材料を含む。
好ましくは、感熱層は、０．２～４．０μｍ、好ましくは０．５～２．０μｍの平均粒径を有する少なくとも１つの感熱性材料を含む。
感熱性材料は、好ましくは、例えば吸収および／または散乱光にもよる感熱層の不透明度（カバー力）にも寄与する。感熱性材料は、感熱直接プリンターの感熱印刷ヘッドにより加熱するための局部曝露に起因して、局部的に素早く溶融することが想定され、その結果、ポリマー粒子の局部「軟化」がもたらされ、したがってカバー力の局部低減（不透明度の低減）がもたらされ、したがってカバー層は半透明になり、下にあるカラー層が目に見えるようになる。
感熱性材料は、増感剤または感熱溶媒と呼ぶこともできる。
好ましくは、感熱性材料は、１つまたは複数の脂肪酸、例えばステアリン酸、ベヘン酸、またはパルミチン酸、１つまたは複数の脂肪酸アミド、例えばステアラミド、ベヘンアミド、またはパルミチタミド、エチレン－ビス－脂肪酸アミド、例えばＮ，Ｎ’－エチレン－ビス－ステアリン酸アミド、またはＮ，Ｎ’－エチレン－ビス－オレイン酸アミド、１つまたは複数の脂肪酸アルカノールアミド、特にヒドロキシメチル化脂肪酸アミド、例えばＮ－（ヒドロキシメチル）ステアラミド、Ｎ－ヒドロキシメチルパルミタミド、ヒドロキシエチルステアラミド、１つまたは複数のワックス、例えばポリエチレンワックス、カンデリラワックス、カルナウバワックス、またはモンタンワックス、１つまたは複数のカルボン酸エステル、例えばジメチルテレフタレート、テレフタル酸ジベンジル、４－ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ（４－メチルベンジル）オキサレート、ジ（４－クロロベンジル）オキサレート、またはジ－（４－ベンジル）オキサレート、ケトン、例えば４－アセチルビフェニル、１つまたは複数の芳香族エステル、例えば１，２－ジフェノキシ－エタン、１，２－ジ－（３－メチルフェノキシ）エタン、２－ベンジルオキシナフタレン、１，２－ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、または１，４－ジエトキシナフタレン、１つまたは複数の芳香族スルホン、例えばジフェニルスルホン、および／または芳香族スルホンアミド、例えば２－，３－，４－トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアニリド、またはＮ－ベンジル－４－トルエンスルホンアミド、あるいは１つまたは複数の芳香族炭化水素、例えば４－ベンジルビフェニル、または上記化合物の組合せを含む。これらは、単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
ステアラミドは、好ましい価格－性能比を有するので好ましい。
感熱性材料は、好ましくは感熱層内に、感熱層の全固形分含量に対して約１０～約８０重量％の量で、特に好ましくは約２５～約６０重量％の量で存在する。
必要に応じて、潤滑剤または剥離剤は、感熱層内に存在することもできる。そのような潤滑剤または剥離剤は、特に保護層またはその他の層が感熱層上にない場合に存在する。
これらの薬剤は、好ましくは脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウム、またはベヘン酸塩、合成ワックス、例えば脂肪酸アミドの形をとるもの、例えばステアリン酸アミドおよびベヘン酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド、例えばステアリン酸メチロールアミド、種々の融点のパラフィンワックス、種々の分子量のエステルワックス、エチレンワックス、種々の硬度のプロピレンワックス、および／または天然ワックス、例えばカルナウバワックス、またはモンタンワックスである。これらは、単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
ステアリン酸亜鉛は、好ましい価格－性能比を有するので好ましい。
潤滑剤または剥離剤は、好ましくは感熱層内に、感熱層の全固形分含量に対して約１～約１０重量％の量で、特に好ましくは約３～約６重量％の量で存在する。
さらに好ましい実施形態では、少なくとも１つのバインダーが感熱層内に存在する。これは好ましくは、水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、部分的にまたは完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレン－タジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニル、および／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーにより構成される。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
部分的にけん化されたまたは半けん化されたポリビニルアルコールは、好ましい価格－性能比を有するので好ましい。
バインダーは、好ましくは感熱層内に、感熱層の全固形分含量に対して１～３０重量％、好ましくは５～２０重量％の量で存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは好ましくは、感熱層内に架橋形態で存在し、バインダーの最適な架橋度は、架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋薬剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジト（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマーなどであってもよい。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は、食品適合性の理由で特に好ましい。
自己架橋バインダー、例えば特に変性ポリビニルアルコールまたはアクリレートは、バインダーポリマーに既に構築された反応性の架橋可能な基のおかげで、いかなる架橋剤も全くない状態で架橋を有効にする。
架橋剤は、好ましくは、カラー層の全固形分含量に対して約０．０１～約２５．０重量％の量で、特に好ましくは約０．０５～約１５．０重量％の量で存在する。
別の好ましい実施形態では、感熱層は顔料を含有する。これらの顔料は、好ましくはカラー層の顔料とは異なる。これらの使用には、とりわけ、その表面に感熱印刷プロセスで生成された化学溶融物を固定することができるという利点がある。顔料は、感熱層の表面白色度および不透明度とその従来に印刷インキでの印刷可能性を制御するのに使用することもできる。
特に適切な顔料は、合成および天然の両方に由来する無機顔料、好ましくはクレイ、沈降または天然炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、沈降およびヒュームドシリカ（例えば、Ａｅｒｏｄｉｓｐ型）、珪藻土、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイト、しかし有機顔料、例えばスチレン／アクリレートコポリマー壁または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーを持つ中空顔料でもある。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、および焼成シリカは、その市販の印刷インキによる後続の印刷可能性に関し、感熱記録材料の特に有利な付着特性を有効にするので、好ましい。
顔料は、好ましくは、感熱層の全固形分含量に対し、約２～約５０重量％の量で、特に好ましくは約５～約２０重量％の量で感熱層内に存在する。
感熱層はさらに、カーボンブラック成分および／または染料／カラー顔料を含んでいてもよい。
本発明による感熱記録材料の表面白色度を制御するため、蛍光増白剤を感熱カラー形成層に組み込むことができる。これらは好ましくはスチルベンである。
感熱層はさらに、無機油吸収白色顔料を含有していてもよい。
これらの無機油吸収白色顔料の例には、天然または焼成カオリン、シリカ、ベントナイト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、特にベーマイト、および／またはこれらの混合物が含まれる。
無機油吸収白色顔料は、好ましくは感熱層中に、感熱層の全固形分含量に対して約２～約５０重量％の量で、特に好ましくは約５～約２０重量％の量で存在する。
ある特定の性質を改善するために、個々の場合に、構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を、本発明による感熱記録材料の構成成分にさらに添加することが好ましい。
さらなる構成成分は、それぞれ好ましくは、当業者に公知の慣習的な量で存在する。
感熱層は好ましくは、１～８ｇ／ｍ２、特に２～６ｇ／ｍ２の面密度を有する。
感熱層は好ましくは、１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、デンプン（デンプンコーティング）および／またはその変性物（加工デンプン）を含む層が、ウェブ様支持材の少なくとも片面に直接、好ましくはウェブ様支持材の両面に直接存在することを特徴とする。
デンプンコーティングは、好ましくは０．１～３、特に好ましくは０．２～１．５ｇ／ｍ２の量で付着される。
カラー層が表面に存在するウェブ様支持材の面のデンプンコーティングは、ウェブ様支持材を封止し、したがってカラー層の接着を改善し、ウェブ様支持材へのカラー層の侵入を低減させまたは防止するという利点を有する。
カラー層を持たないウェブ様支持材の面のデンプンコーティングは、ウェブ様支持材を経たカラー層の流出を低減させまたは防止するという利点を有する。
デンプンを含む層は、好ましく２０秒より大きい、特に好ましくは５０秒より大きい、非常に特に好ましくは５０～２００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、好ましくは保護層が感熱層上に存在することを特徴とする。
保護層は好ましくは、２００秒より大きい、特に好ましくは４００秒より大きい、非常に特に好ましくは４００～１５００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。４００～１３００秒のＢｅｋｋ平滑度が最も好ましい。
これはカラー層が表面にない感熱層の面上に存在する。
この保護層は、好ましくは少なくとも１つのバインダーと、少なくとも１つの顔料、特に好ましくは無機顔料を含む。
適切なバインダーは、水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、部分的にまたは完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、例えばアセトアセチル、ジアセトン、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、またはスチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニル、および／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーを含む。これらは、単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
適切な無機顔料は、合成および天然の両方に由来する無機顔料、好ましくはクレイ、沈降または天然炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、沈降およびヒュームドシリカ（例えば、Ａｅｒｏｄｉｓｐ型）、珪藻土、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイト、有機顔料、例えばスチレン／アクリレートコポリマー壁または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーを含む中空顔料も含む。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
適切な有機顔料は、スチレン／アクリレートコポリマー壁または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーを持つ中空顔料を含む。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
バインダーは、好ましくは保護層内に、保護層の全固形分含量に対して約４０～約９０重量％の量で、特に好ましくは約５０～約８０重量％の量で存在する。
顔料は好ましくは、保護層内に、保護層の全固形分含量に対して約５～約４０重量％の量で、特に好ましくは約１０～約３０重量％の量で存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは、好ましくは架橋形態で保護層内に存在し、バインダーの最適な架橋度は、架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウをベースとする架橋剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマーなどであってもよい。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は、食品適合性の理由で特に好ましい。
自己架橋バインダー、例えば特に変性ポリビニルアルコールまたはアクリレートは、バインダーポリマーに既に構築された反応性ある架橋可能な基のおかげで、いかなる架橋剤も全くない状態で架橋を可能にする。
架橋剤は、好ましくは、カラー層の全固形分含量に対して約０．０１～約２５．０重量％の量で、特に好ましくは約０．０５～約１５．０重量％の量で存在する。
保護層は、さらに好ましくは、少なくとも１つの潤滑剤または少なくとも１つの剥離剤を含む。
これらの薬剤は、好ましくは、脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウム、またはベヘン酸塩、合成ワックス、例えば脂肪酸アミドの形をとるもの、例えばステアリン酸アミドおよびベヘン酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド、例えばステアリン酸メチロールアミド、種々の融点のパラフィンワックス、種々の分子量のエステルワックス、エチレンワックス、種々の硬度のプロピレンワックス、および／または天然ワックス、例えばカルナウバワックスまたはモンタンワックスである。
潤滑剤または剥離剤は、好ましくは保護層内に、保護層の全固形分含量に対して約１～約３０重量％の量で、特に好ましくは約２～約２０重量％の量で存在する。
本発明による感熱記録材料の表面白色度を制御するため、蛍光増白剤、好ましくはスチルベンを、保護層に組み込むことができる。
保護層は好ましくは、０．３～５．０ｇ／ｍ２、特に１．０～３．０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
保護層は好ましくは、０．３～６．０μｍ、特に０．５～２．０μｍの厚さを有する。
保護層の使用には、記録材料が外部の影響に対してより良好に保護されるという利点がある。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、好ましくは接着層がウェブ様支持材のカラー層が設置されていない面上に存在することを特徴とする。
デンプンコーティングが存在する場合、それはウェブ様支持材と接着層との間にある。
接着層は好ましくは、少なくとも１つの接着剤、好ましくは熱活性化可能な接着剤、特に感圧接着剤を含む。
特に好ましくは、接着剤、好ましくは熱活性化可能な接着剤、特に感圧接着剤は、ゴム－および／またはアクリレートベースの接着剤である。
接着層は好ましくは、１０～４０ｇ／ｍ２、特に１２～２５ｇ／ｍ２の面密度を有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、好ましくはシリコーン処理された剥離層が感熱層上に存在することを特徴とする。
「シリコーン処理された剥離層」および「シリコーン処理された層」という用語は、「シリコーンの層で覆われた」という意味で同義に理解されよう。好ましくは、これらの層は、シリコーンからなり、または少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、特に好ましくは少なくとも９９重量％、非常に特に好ましくは回避できない微量のまたは補助剤以外のシリコーンのみ（例えば、シリコーン処理された流体のＵＶ硬化に関して）を含む。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは、４００秒より大きい、特に好ましくは８００秒より大きい、非常に特に好ましくは８００～２０００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
特に上記で定義された保護層が感熱層上に存在する場合、シリコーン処理された剥離層は、好ましくはこの保護層上に位置付けられる。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、好ましくは拡散層がシリコーン処理された層と下にある層、好ましくは感熱層との間に形成されることを特徴とする。この拡散層は、好ましくは、シリコーン処理された剥離層の少なくとも部分を下にある層の上部領域内に面的に拡散させることによって形成され、好ましくはシリコーン処理された剥離層の５～５０重量％、特に好ましくは６～４５重量％、特に７～４０重量％が下にある層の上部領域内に拡散する。そのような拡散層は、例えばＥＰ ３ ２２１ １５３ Ａ１に記載されている。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは、上述の接着層も存在するときに存在する。
感熱層上のシリコーン処理された剥離層の存在およびカラー層が位置付けられていない面でのウェブ様支持材上の接着層の存在は、感熱記録材料が「ライナーレス」感熱記録材料として使用できるという利点を有する。
「ライナーレス」という用語は、本発明による（自己接着）感熱記録材料が支持材に付着されずにそれ自体に巻かれることを意味する。これには生産コストをさらに削減することができ、ロール当たりさらに多くのランニングメートルを達成することができ、ライナーの廃棄に関する廃棄努力が不要であり、特定の投入空間体積当たりさらなるラベルを輸送できるという利点がある。
シリコーン処理された剥離層が存在する場合、少なくとも１つの小板形状顔料が、感熱層内に、またはシリコーン処理された剥離層の下に直接ある層内に含有されることが好ましい。
少なくとも１つの小板形状顔料は、好ましくは、カオリン、Ａｌ（ＯＨ）３、および／またはタルクからなる群から選択される。カオリンの使用が特に好ましい。コーティングのカオリンの使用が非常に特に好ましい。そのようなコーティングカオリンは、Ｋａｏｌｉｎ ＡＳＰ １０９（ＢＡＳＦ、ドイツ）という商標名で入手可能である。
これらの小板形状顔料、特にカオリンの使用は、感熱層、またはシリコーン処理された剥離層の下に直接ある層を、非常に容易にシリコーン処理できる点が、特に有利である。
小板形状顔料は、直径と厚さとの比が約７～約４０対１、好ましくは約１５～３０対１である顔料を意味することが理解される。
小板形状顔料の粒径は、好ましくは、粒子の少なくとも約７０％、好ましくは少なくとも約８５％が約＜２μｍの粒径を有するように設定される（セディグラフ）。水性溶液中の小板形状顔料のｐＨ値は、好ましくは６～８である。
少なくとも１つの小板形状顔料は、感熱カラー形成層内に、またはシリコーン処理された剥離層の下に直接ある層内に、それぞれの層の全固形分含量に対して好ましくは約５～約６０重量％の量で、特に好ましくは約１５～約５５重量％の量で存在する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は、好ましくは、シリコーン処理された剥離層が、少なくとも１つのシロキサン、好ましくはポリ（オルガノ）シロキサン、特にアクリルポリ（オルガノ）シロキサンを含むことを特徴とする。
さらなる実施形態では、シリコーン処理された剥離層は、少なくとも２種のシロキサンの混合物を含む。少なくとも２種のアクリル系ポリ（オルガノ）シロキサンの混合物が好ましい。
非常に特に好ましいシロキサンの例は、商標名ＴＥＧＯ（登録商標）ＲＣ９０２およびＴＥＧＯ（登録商標）ＲＣ７１１（Ｅｖｏｎｉｋ、ドイツ）で入手可能なシロキサンである。
別の実施形態では、感熱記録材料が好ましくは、シリコーン処理された剥離層が、少なくとも１つのシリコーンアクリレートの縮合によって好ましくは形成される少なくとも１つのポリシリコーンアクリレートを含有することを特徴とする。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは水を含まない。シリコーン処理された剥離層は、Ｐｔ触媒を含有しないことも好ましい。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは開始剤を、特に好ましくは光開始剤を含有する。これはシリコーンのラジカル硬化に役立つ。
本明細書では、ＴＥＧＯ（登録商標）光開始剤Ａ１８（Ｅｖｏｎｉｋ製、ドイツ）が非常に特に好ましい。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくはさらなる添加剤、例えばマット剤および／または接着添加剤を含有していてもよい。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは０．１～５．０ｇ／ｍ２の、好ましくは０．３～５．０ｇ／ｍ２の、特に１．０～３．０ｇ／ｍ２または０．２～２．０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは０．１～６．０μｍ、好ましくは０．３～６．０μｍ、特に０．５～２．０μｍ、または０．２～１．５μｍの厚さを有する。
その疎水特性に起因して、シリコーン処理された剥離層の付着は、アルコールまたは水などの親水性薬剤に対する、感熱記録材料の改善された抵抗特性をもたらす。したがってシリコーン処理された剥離層は、保護層として適切である。
上述の層の全ては、単層または多層にすることができる。
第４および第５の態様による、本発明による感熱記録材料は、第１の態様と併せて記述された生成方法により得ることができる。
本発明はさらに、上述の方法により得ることが可能な感熱記録材料に関する。
本発明は、売上げレシートロールとして、接着ラベル（ロール）として、また冷蔵および急速冷凍分野において、およびチケット（ロール）としての、上述の感熱記録材料の使用にも関する。これらは特に、機能面および／または裏面（色、着色、黒／灰色による）を有し、予備印刷することができる。これらのロールは、好ましくは典型的な幅および長さで入手可能である。
第６の態様では、本発明は、ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の１つの面上のカラー層、およびカラー層が少なくとも部分的に覆われるようなカラー層上の感熱層を含み、感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にあるカラー層が目に見えるようになるよう設計されている感熱記録材料であって、感熱層が、バイオポリマー、変性バイオポリマー、脂肪、天然ワックス、半合成ワックス、および／または合成ワックスの群から選択される散乱粒子、特に感熱性材料（散乱粒子として）、特に散乱粒子、特に感熱性材料（散乱粒子として）を含有するかまたはそれからなることを特徴とする、感熱記録材料に関する。
そのような感熱記録材料は、持続可能な原材料物質が使用される点で、特に区別される。
バイオポリマーの適切な例には、天然バイオポリマー、例えばタンパク質、ペプチド、核酸、α－多糖、β－多糖、脂質、ポリヒドロキシアルカヌエート、クチン、スルベリン、および／またはリグニンが含まれる。
いわゆるテクニカルバイオポリマー、例えば天然のポリマー、バイオベースのポリマー、および分解性の、石油ベースのポリマーを使用することも可能である。
天然ポリマーの例には、再生繊維、例えばビスコースおよびセロファン、およびセルロイド、ならびに熱可塑性デンプンが含まれる。
バイオベースのポリマーの例には、ポリラクチド、ポリヒドロキシブチレート、リグニンベースの熱可塑性樹脂、および／またはエポキシアクリレートであって油、特にアマニ油およびパーム油をベースとするものが含まれる。
分解性の石油ベースのポリマーの例には、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンスクシネート、ポリカプロラクトン、および／またはポリグリコリドが含まれる。
これらは単独でまたは混合物として使用することができる。
変性バイオポリマーの適切な例には、セルロースおよび／またはリグニンのエステルが含まれる。これらは単独でまたは混合物として使用することができる。
脂肪の適切な例には、例えば、飽和および／または不飽和脂肪酸、例えば酪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ラウロレイン酸、ミルストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ガドレイン酸、および／またはアラキドン酸をベースとする脂肪が含まれる。
天然ワックスの適切な例には、例えば、カルナウバワックス、カンデリラワックス、および／またはモンタンワックスが含まれる。
合成ワックスの適切な例には、例えば、（ヒドロ）カーボンワックス、ポリオレフィンワックス、ＨＤ－ＰＥワックス、ＰＥワックス、ＥＶＡワックス、ポリエステルワックス、ポリエチレングリコールワックス、ＰＴＦＥワックス、フッ素ワックス、Ｆｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｓｃｈワックス、合成脂肪酸エステル、および／または再構成ワックスが含まれる。これらは単独でまたは混合物として使用することができる。
半合成ワックスの適切な例には、例えばステアリン酸アミドワックス、および／またはパルミチン酸アミドワックスが含まれる。これらは単独でまたは混合物として使用することができる。
動物性ワックス、植物性ワックス、ミネラルワックス、および／またはマイクロワックスの群からのワックスの使用も考えられる。
半合成ワックスの使用は、好ましい価格－性能比を有するので好ましい。
バイオポリマー、変性バイオポリマー、脂肪、天然ワックス、半合成ワックス、および合成ワックスは、単独でまたは混合物として使用することができる。
一実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、散乱粒子、好ましくは感熱性材料が、アミドワックス、ステアリン酸アミドワックス、パルミチン酸アミドワックス、またはこれらの組合せから選択されることを特徴とする。
そのようなアミドワックスは、好ましい価格－性能比を有するので使用される。
一実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、散乱粒子、好ましくは感熱性材料が、感熱層内に、感熱層の全重量に対して５～１００重量％、好ましくは４０～１００重量％、特に好ましくは４０～９５重量％の量で存在することを特徴とする。
一実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、散乱粒子、好ましくは感熱性材料が、３０～２５０℃の範囲、好ましくは４０～２００℃の範囲の融解温度を有することを特徴とする。
２５０℃より低い融解温度は有利であることが見出され；２５０℃より上の温度では、、温度－時間ウィンドウがプリンターの仕様外にあるので感熱直接印刷が可能ではない。
一実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、散乱粒子、好ましくは感熱性材料が、少なくとも１つのバインダーおよび／または少なくとも１つの顔料を含むことを特徴とする。
このバインダーは、好ましくは、水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、部分的にまたは完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニル、および／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーによって構成される。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
部分的にけん化されたまたは半けん化されたポリビニルアルコールは、好ましい価格－性能比を有するので好ましい。
バインダーは好ましくは、感熱層内に、感熱層の全固形分含量に対して１～３０重量％、好ましくは５～２０重量％の量で存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは好ましくは感熱層中に架橋形態で存在し、バインダーの最適な架橋度は、架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋薬剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマーおよびその他であってもよい。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は特に、食品適合性の理由で好ましい。
自己架橋バインダー、例えば特に変性ポリビニルアルコールまたはアクリレートは、バインダーポリマーに既に構築された反応性の架橋可能な基のおかげで、いかなる架橋剤も全くない状態で架橋を可能にする。
架橋剤は、カラー層の全固形分含量に対して好ましくは約０．０１～約２５．０重量％の量で、特に好ましくは約０．０５～約１５．０重量％の量で存在する。
別の好ましい実施形態では、感熱層は顔料を含有する。これらの顔料は、好ましくはカラー層の顔料とは異なる。これらの使用には、とりわけ、それらの表面に感熱印刷プロセスで生成された化学溶融物を固定できるという利点がある。顔料は、感熱層の表面白色度および不透明度ならびに従来の印刷インキによるその印刷可能性を制御するのに使用することもできる。
特に適切な顔料は、合成および天然の両方に由来する無機顔料、好ましくはクレイ、沈降または天然炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、沈降およびヒュームドシリカ（例えば、Ａｅｒｏｄｉｓｐ型）、珪藻土、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイト、また有機顔料、例えばスチレン／アクリレートコポリマー壁または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーを持つ中空顔料でもある。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、および焼成シリカも、それらの市販の印刷インキによる後続の印刷可能性に関して、感熱記録材料に特に有利な付着特性を可能にするので好ましい。
顔料は好ましくは、感熱層内に、感熱層の全固形分含量に対して約２～約５０重量％の量で、特に好ましくは約５～約２０重量％の量で存在する。
感熱層はさらに、カーボンブラック成分および／または染料／カラー顔料を含んでいてもよい。
本発明による感熱記録材料の表面白色度を制御するため、蛍光増白剤を感熱カラー形成層に組み込むことができる。これらは好ましくはスチルベンである。
感熱層はさらに、無機油吸収白色顔料を含有していてもよい。
これらの無機油吸収白色顔料の例には、天然または焼成カオリン、シリカ、ベントナイト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、特にベーマイト、および／またはこれらの混合物が含まれる。
無機油吸収白色顔料は、好ましくは感熱層内に、感熱層の全固形分含量に対して約２～約５０重量％の量で、特に好ましくは約５～約２０重量％の量で存在する。
ある特定のコーティング特性を改善するために、個々の場合にさらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を、本発明による感熱記録材料の構成成分に付加することが好ましい。
さらなる構成成分は、それぞれ好ましくは、当業者に公知の慣習的な量で存在する。
感熱層は好ましくは、１～８ｇ／ｍ２、特に２～６ｇ／ｍ２の面密度を有する。
感熱層は好ましくは、１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、感熱記録材料が２～１４％、好ましくは２～１２％、非常に特に好ましくは３～８％の残留水分を有することを特徴とする。５～８％の残留水分が最も好ましい。
指定された範囲の残留水分には、印刷後、より良好な可読性などの有利な付着関連特性によって高い相対印刷コントラストがあるという利点がある。
残留水分は、実施例と併せて記述されるように決定することができる。
感熱層内の不透明度は、散乱粒子、特にポリマー粒子によって発生するだけでなく、散乱粒子、特にポリマー粒子間（開放多孔度）に捕捉された空気によっても発生すると想定される。これらの「細孔」内の水分の侵入は、空気と置き換わり、不透明度を低減させる。これは好ましくないさらに灰色の材料をもたらす可能性がある。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、感熱記録材料が３５～６０％、特に４５～５０％の表面白色度を有することを特徴とする。
表面白色度（紙の白色度）は、Ｅｌｒｅｐｈｏ ３０００分光光度計でＩＳＯ２４７０－２（２００８）により決定することができる。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になった位置と感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明にならなかった位置とのコントラストが、４０～８０％、特に５０～７０％であることを特徴とする。
このコントラストは、バックグラウンドおよびスクリプトの光学密度間の差をとることによって、計算することができる。光学密度（ｏ．Ｄ．）の測定は、例えば密度計を用いて行われる。
好ましくは支持材は、カラー層が付着された面で２０秒より大きい、特に好ましくは３０秒より大きい、非常に特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
カラー層は好ましくは、感熱層が付着された面で、５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きい、非常に特に好ましくは１５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
感熱層は好ましくは、カラー層が位置付けられていない面上で１００秒より大きい、特に好ましくは２５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有する。
好ましくは支持材は、カラー層が付着された面で２０～４００秒、特に好ましくは５０～３００秒、非常に特に好ましくは５０～２００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。５０～１５０のＢｅｋｋ平滑度が最も好ましい。
カラー層は好ましくは、感熱層が付着された面で５０～４００秒、特に好ましくは１００～２５０秒、非常に特に好ましくは１５０～２５０秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
感熱層は好ましくは、カラー層が存在しない面上で１００～１０００秒、特に好ましくは２５０～８００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。Ｂｅｋｋ平滑度は、それぞれの場合にＤＩＮ ５３１０７（２０１６）により決定される。
そのような感熱記録材料には、高い動的感度の利点がある。
滑らかなウェブ様支持材が既に存在することおよびこの滑らかさを個々のコーティング全体にわたって維持することは、有利である。基材がより滑らかに下から構築されるにつれ、最終平滑度はより良好になり、したがって最終生成物の感度がより良好になる。
ウェブ様支持材に付着された各層は、その上面に、即ちウェブ様支持材が存在しない面上で、下にある場合と少なくとも同様に大きいまたはそれより大きいＢｅｋｋ平滑度を有することが好ましい。
好ましくは、ウェブ様支持材に付着された各層は、その上面で、即ちウェブ様支持材が存在しない面上で、下にある層と比較して少なくとも５％（パーセンテージの増加）のＢｅｋｋ平滑度を有する。
好ましくは、ウェブ様支持材に付着された各層は、その上面で、即ちウェブ様支持材が存在しない面上で、下にある層と比較して少なくとも５％（絶対的増加）のＢｅｋｋ平滑度を有する。
ウェブ様支持材は、原則として限定されない。好ましい実施形態では、ウェブ様支持材は、紙、合成紙、および／またはプラスチックフィルムを含む。支持材は好ましくは、３０～１００ｇ／ｍ２、特に４０～８０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
本発明による感熱記録材料のウェブ様支持材は、好ましくは、カラー層を付着することによって達成された少なくとも１つの黒色またはカラー面を含む。「カラー面」という用語は、その面が白または黒以外の色を有することを意味することが理解される。言い換えれば、感熱記録材料は、白ではないように着色された少なくとも１つの面を含む。少なくとも１つの黒またはカラー面が、黒色とも組み合わせていくつかの異なる色を有する実施形態も可能である。
ウェブ様支持材の片面の少なくとも１つのカラー層は、好ましくは、カラー層が少なくとも１つの顔料および／または染料を含み、好ましくはバインダーも含むことを特徴とする。
顔料および／または染料は、様々な有機および無機顔料、染料、および／またはカーボンブラックを含む。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
顔料、染料、および／またはカーボンブラックは好ましくは、それぞれカラー層内に、カラー層の全固形分含量に対して２～５０重量％、特に好ましくは１０～３５重量％の量で存在する。
好ましいバインダーは、水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、部分的にまたは完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニルおよび／またはアクリロニトリ－ブタジエンコポリマーである。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
バインダーは好ましくは、カラー層に、カラー層の全固形分含量に対して２～４０重量％、特に好ましくは１０～３０重量％の量で存在する。
カラー層は好ましくは、１～１０ｇ／ｍ２、特に３～８ｇ／ｍ２の面密度を有する。
カラー層は好ましくは、１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、絶縁層がウェブ様支持材とカラー層との間に存在することを特徴とする。
代替の実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、カラー層が同時にカラー層と絶縁層も構成することを特徴とする。
そのような絶縁層またはカラー層は、同時にカラー層および絶縁層でもあり、感熱記録材料を通した熱伝導の低減を引き起こす。これは感熱直接プリンターを用いた局部的な熱の作用を、より効率的にし、より高い感熱プリンター速度を可能にする。カバー層は、導入される熱の量に起因して、より素早く半透明になり、したがって感度が改善される。
これは少ない染料しか必要としないことを意味し、その結果、改善されたリサイクル可能性が、材料サイクルに、特に古紙サイクルにもたらされる（より容易な脱インキ可能性、染料および支持材成分の分離）。
絶縁層またはカラー層は、同時にカラー層であり絶縁層でもあり、好ましくは５０秒より大きい、好ましくは１００秒より大きい、非常に好ましくは１００～２５０秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
絶縁層またはカラー層は、同時にカラー層であり絶縁層でもあり、好ましくは断熱材を含む。
好ましくは、絶縁層またはカラー層であって同時に絶縁層でもある層を含む感熱記録材料は、絶縁層またはカラー層であって同時に絶縁層でもある層を含まない感熱記録材料より低い熱伝導度を有する。
断熱材は好ましくは、カオリン、特に好ましくは焼成カオリン、およびその混合物を含む。
断熱材は、中空球顔料、特にスチレン－アクリレートコポリマーを含む中空球顔料を含んでいてもよい。
これらの中空球顔料は、好ましくは、４０～８０℃のガラス転移温度および／または０．１～２．５μｍの平均粒径を有する。
断熱材は好ましくは、絶縁層に、絶縁層の全固形分含量に対して約２０～約８０重量％の量で、特に好ましくは約４０～約６０重量％の量で存在する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層において、断熱材は好ましくは、同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層の全固形分含量に対し、その内部に約３０～約７０重量％の量で、特に好ましくは約４０～約６０重量％の量で存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは好ましくは、架橋形態で絶縁層および／またはカラー層内に存在し、バインダーの最適な架橋度は、架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸二水和物（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマー、およびその他であってもよい。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は、食品適合性の理由で特に好ましい。
自己架橋バインダー、例えば特に変性ポリビニルアルコールまたはアクリレートは、バインダーポリマーに既に構築された反応性の架橋可能な基のおかげで、いかなる架橋剤も全くない状態で架橋を可能にする。
架橋剤は好ましくは、絶縁またはカラー層の全固形分含量に対して約０．０１～約２５．０重量％の量で、特に好ましくは約０．０５～約１５．０重量％の量で存在する。
絶縁層は好ましくは、１～５ｇ／ｍ２、特に２～４ｇ／ｍ２の面密度を有する。
絶縁層は好ましくは、１～１０μｍ、特に２～８μｍの厚さを有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層は、好ましくは１～１０ｇ／ｍ２、特に３～８ｇ／ｍ２の面密度を有する。
同時にカラー層であり絶縁層でもあるカラー層は、好ましくは、１～１２μｍ、特に４～８μｍの厚さを有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、デンプン（デンプンコーティング）および／またはその変性物（加工デンプン）を含む層が、ウェブ様支持材の少なくとも片面に直接、好ましくはウェブ様支持材の両面に直接存在することを特徴とする。
デンプンコーティングは、好ましくは０．１～３の、特に好ましくは０．２～１．５ｇ／ｍ２の量で付着される。
カラー層が存在するウェブ様支持材の面上のデンプンコーティングには、ウェブ様支持材を封止するという利点があり、したがってカラー層の接着が改善されかつウェブ様支持材へのカラー層の侵入が低減または防止される。
カラー層を持たないウェブ様支持材の面上のデンプンコーティングには、ウェブ様支持材を通してカラー層が流出するのを低減しまたは防止するという利点がある。
デンプンを含む層は、好ましくは、２０秒より大きい、特に好ましくは５０秒より大きい、非常に特に好ましくは５０～２００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、保護層が感熱層上に存在することを特徴とする。
保護層は好ましくは、２００秒より大きい、特に好ましくは４００秒より大きい、非常に特に好ましくは４００～１５００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。４００～１３００秒のＢｅｋｋ平滑度が最も好ましい。
これはカラー層が存在しない感熱層の面に存在する。
この保護層は好ましくは、少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料、特に好ましくは無機顔料を含む。
適切なバインダーは、水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、部分的にまたは完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、例えばアセトアセチル、ジアセトン、カルボキシ－、シラノール変性ポリビニルアルコール、またはスチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニル、および／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーを含む。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
適切な無機顔料は、合成および天然の両方に由来する無機顔料、好ましくはクレイ、沈降または天然炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、沈降およびヒュームドシリカ（例えば、Ａｅｒｏｄｉｓｐ型）、珪藻土、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイトを含むが、有機顔料、例えばスチレン／アクリレートコポリマー壁または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーを持つ中空顔料も含む。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
適切な有機顔料は、スチレン／アクリレートコポリマー壁または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーの中空顔料を含む。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
バインダーは好ましくは、保護層内に、保護層の全固形分含量に対して約４０～約９０重量％の量で、特に好ましくは約５０～約８０重量％の量で存在する。
顔料は好ましくは、保護層内に、保護層の全固形分含量に対して約５～約４０重量％の量で、特に好ましくは約１０～約３０重量％の量で存在する。
感熱記録材料の特定の付着関連性能特性を達成するために、バインダーは、好ましくは架橋形態で保護層内に存在し、バインダーの最適な架橋度は、架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））の存在下、コーティングプロセスの乾燥ステップで達成される。
架橋剤は、場合によりホウ酸塩（ホウ砂）と混合した多価のアルデヒド、例えばグリオキサール、ジアルデヒドデンプン、グルタルアルデヒド、グリオキシル酸の塩またはエステル、炭酸ジルコニウムアンモニウムをベースとする架橋剤、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＨＤ）、ホウ酸またはその塩、ポリアミン、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドオリゴマー、環状尿素、メチロール尿素、メラミンホルムアルデヒドオリゴマー、およびその他であってもよい。これらは単独でまたは任意の混合物で使用することができる。
炭酸ジルコニウムアンモニウムおよびポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）は、食品適合性の理由で特に好ましい。
自己架橋バインダー、例えば特に変性ポリビニルアルコールまたはアクリレートは、バインダーポリマーに既に構築された反応性の架橋可能な基のおかげで、いかなる架橋剤も全くない状態で架橋を可能にする。
架橋剤は好ましくは、カラー層の全固形分含量に対して約０．０１～約２５．０の量で、特に好ましくは約０．０５～約１５．０の量で存在する。
保護層は、さらに好ましくは、少なくとも１つの潤滑剤または少なくとも１つの剥離剤を含む。
これらの薬剤は好ましくは、脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウム、またはベヘン酸塩、合成ワックス、例えば脂肪酸アミドの形をとるもの、例えばステアリン酸アミドおよびベヘン酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド、例えばステアリン酸メチロールアミド、種々の融点のパラフィンワックス、種々の分子量のエステルワックス、エチレンワックス、種々の硬度のプロピレンワックス、および／または天然ワックス、例えばカルナウバワックス、またはモンタンワックスでもある。
潤滑剤または剥離剤は好ましくは、保護層内に、保護層の全固形分含量に対して約１～約３０重量％の量で、特に好ましくは約２～約２０重量％の量で存在する。
本発明による感熱記録材料の表面白色度を制御するため、蛍光増白剤、好ましくはスチルベンを、保護層に組み込むことができる。
保護層は好ましくは、０．３～５．０ｇ／ｍ２、特に１．０～３．０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
保護層は好ましくは、０．３～６．０μｍ、特に０．５～２．０μｍの厚さを有する。
保護層の使用には、記録材料が、外部の影響に対してさらに良好に保護されるという利点がある。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、接着層がウェブ様支持材上で、カラー層が位置付けられていない面に存在することを特徴とする。
デンプンコーティングが存在する場合、それはウェブ様支持材と接着層との間にある。
接着層は好ましくは、少なくとも１つの接着剤、好ましくは熱活性化可能な接着剤、特に感圧接着剤を含む。
特に好ましくは、接着剤、好ましくは熱活性化可能な接着剤、特に感圧接着剤は、ゴムおよび／またはアクリレートベースの接着剤である。
接着層は好ましくは、１０～４０ｇ／ｍ２、特に１２～２５ｇ／ｍ２の面密度を有する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、シリコーン処理された剥離層が感熱層上に存在することを特徴とする。
「シリコーン処理された剥離層」および「シリコーン処理された層」という用語は、「シリコーンの層で覆われること」という意味で同義で理解されよう。好ましくは、これらの層はシリコーンからなり、または少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、特に好ましくは少なくとも９９重量％、非常に特に好ましくは回避できない微量のまたは補助剤（例えば、シリコーン処理された流体のＵＶ硬化用）を除いてシリコーンのみを含む。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは、４００秒より大きい、特に好ましくは８００秒より大きい、非常に特に好ましくは８００～２０００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
特に上記にて定義された保護層が感熱層上に存在する場合、シリコーン処理された剥離層は好ましくは、この保護層上に位置付けられる。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、シリコーン処理された層と下にある層、好ましくは感熱層との間に拡散層が形成されることを特徴とする。この拡散層は好ましくは、シリコーン処理された剥離層の少なくとも部分を下にある層の上部領域内に空間的に拡散させることによって形成され、シリコーン処理された剥離層の好ましくは５～５０重量％、特に好ましくは６～４５重量％、特に７～４０重量％が、下にある層の上部領域内に拡散する。そのような拡散層は、例えばＥＰ ３ ２２１ １５３ Ａ１に記載されている。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは、上述の接着層も存在するときに存在する。
感熱層上のシリコーン処理された剥離層およびウェブ様支持材上の接着層の、カラー層が位置付けられていない面上での存在には、感熱記録材料を「ライナーレス」感熱記録材料として使用できるという利点がある。
「ライナーレス」という用語は、本発明による（自己接着）感熱記録材料が、支持材に付着されずにそれ自体に巻かれることを意味する。これには生産コストをさらに削減することができ、ロール当たりさらに多くのランニングメートルを達成することができ、ライナーの廃棄に関する廃棄努力を必要とせず、特定の投入空間体積当たりさらに多くのラベルを輸送できるという利点がある。
シリコーン処理された剥離層が存在する場合、少なくとも１つの小板形状顔料が感熱層内にまたはシリコーン処理された剥離層の下に直接ある層内に含有されることが好ましい。
少なくとも１つの小板形状顔料は、好ましくはカオリン、Ａｌ（ＯＨ）３、および／またはタルクからなる群から選択される。カオリンの使用が特に好ましい。コーティングカオリンの使用が非常に特に好ましい。そのようなコーティングカオリンは、商標名Ｋａｏｌｉｎ ＡＳＰ １０９（ＢＡＳＦ、ドイツ）の下で入手可能である。
これらの小板形状顔料、特にカオリンの使用には、感熱層、またはシリコーン処理された剥離層の下に直接ある層を、非常に容易にシリコーン処理することができるという特別な利点がある。
小板形状顔料は、直径と厚さとの比が約７～４０対１の間、好ましくは約１５～３０対１の間の顔料を意味することが理解される。
小板形状顔料の粒径は、好ましくは、粒子の少なくとも約７０％、好ましくは少なくとも約８５％が約＜２μｍの粒径を有するように設定される（セディグラフ）。水性溶液中の小板形状顔料のｐＨ値は、好ましくは６～８である。
少なくとも１つの小板形状顔料は、感熱カラー形成層に、またはシリコーン処理された剥離層の下に直接ある層に、それぞれの層の全固形分含量に対して好ましくは約５～約６０重量％の量で、特に好ましくは約１５～約５５重量％の量で存在する。
さらに好ましい実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、シリコーン処理された剥離層が少なくとも１つのシロキサン、好ましくはポリ（オルガノ）シロキサン、特にアクリルポリ（オルガノ）シロキサンを含むことを特徴とする。
さらなる実施形態では、シリコーン処理された剥離層は、少なくとも２種のシロキサンの混合物を含む。少なくとも２種のアクリルポリ（オルガノ）シロキサンの混合物が好ましい。
非常に特に好ましいシロキサンの例は、商標名ＴＥＧＯ（登録商標）ＲＣ９０２およびＴＥＧＯ（登録商標）ＲＣ７１１（Ｅｖｏｎｉｋ、ドイツ）の下で入手可能なシロキサンである。
別の実施形態では、感熱記録材料は好ましくは、シリコーン処理された剥離層が、少なくとも１つのシリコーンアクリレートの縮合によって好ましくは形成されたた少なくとも１つのポリシリコーンアクリレートを含有することを特徴とする。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは水を含まない。シリコーン処理された剥離層は、Ｐｔ触媒を含有しないことも好ましい。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは、開始剤、特に好ましくは光開始剤を含有する。これはシリコーンのラジカル硬化に役立つ。
本明細書では、ＴＥＧＯ（登録商標）光開始剤Ａ１８（Ｅｖｏｎｉｋ製、ドイツ）が非常に特に好ましい。
シリコーン処理された剥離層は、好ましくは、さらなる添加剤、例えばマット剤および／または接着添加剤を含有していてもよい。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは、０．３～５．０ｇ／ｍ２、特に１．０～３．０ｇ／ｍ２の面密度を有する。
シリコーン処理された剥離層は好ましくは、０．３～６．０μｍ、特に０．５～２．０μｍの厚さを有する。
上述の層の全ては、単層または多層にすることができる。
第６の態様による、本発明による感熱記録材料は、第１の態様と併せて記述される生成方法によって得ることができる。
本発明はさらに、上述の方法によって得ることが可能な感熱記録材料に関する。
本発明は、売上げレシートロールとして、接着ラベル（ロール）として、また冷蔵および急速冷凍分野において、およびチケット（ロール）としての、上述の感熱記録材料の使用にも関する。これらは特に、機能面および／または裏面（色、着色、黒／灰色による）を有し、予備印刷することができる。これらのロールは、好ましくは典型的な幅および長さで入手可能である。
下記において、態様１～６による本発明の特に好ましい実施形態を、さらに詳細に説明する。
特に好ましい第１の実施形態は、ウェブ様支持材、そこに付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有する、感熱記録材料を含む。
この第１の実施形態では、ウェブ様支持材は紙を含む。
この第１の実施形態では、カラー層は、少なくとも１つの顔料および／または染料を、および好ましくはバインダーを含む。
この第１の実施形態では、感熱層は上述の実施形態を含む。
特に好ましい第２の実施形態は、ウェブ様支持材、そこに付着された絶縁層、絶縁層に付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有する、感熱記録材料を含む。
この第２の実施形態では、ウェブ様支持材は紙を含む。
この第２の実施形態では、絶縁層は、断熱材、好ましくはカオリン、特に好ましくは焼成カオリン、およびこれらの混合物、または中空球顔料、特にスチレン－アクリレートコポリマーを含む中空球顔料を含む。
この第２の実施形態では、カラー層は、少なくとも１つの顔料および／または染料、および好ましくはバインダーも含む。
この第２の実施形態では、感熱層は、上述の実施形態を含む。
特に好ましい第３の実施形態は、ウェブ様支持材、そこに付着されたカラー層であって同時に絶縁層である層、およびカラー層上の感熱層を有する、感熱記録材料を含む。
この第３の実施形態では、ウェブ様支持材が紙を含む。
この第３の実施形態では、同時に絶縁層であるカラー層は、断熱材、好ましくはカオリン、特に好ましくは焼成カオリン、およびこれらの混合物、または中空球顔料、特にスチレン－アクリレートコポリマーを含む中空球顔料を含む。
この第３の実施形態では、感熱層は上述の実施形態を含む。
特に好ましい第４の実施形態は、その両面がデンプンコーティングを有するウェブ様支持材、そこに付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有する、感熱記録材料を含む。
第４の実施形態では、ウェブ様支持材は紙を含む。
この第４の実施形態では、カラー層は、少なくとも１つの顔料および／または染料、および好ましくはバインダーも含む。
この第４の実施形態では、感熱層は上述の実施形態を含む。
特に好ましい第５の実施形態は、ウェブ様支持材、そこに付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、保護層が感熱層に付着されている、感熱記録材料を含む。
この第５の実施形態では、ウェブ様支持材料は紙を含む。
この第５の実施形態では、カラー層は、少なくとも１つの顔料および／または染料、および好ましくはバインダーも含む。
この第５の実施形態では、感熱層は上述の実施形態を含む。
この第５の実施形態では、保護層は、少なくとも１つのバインダー、および少なくとも１つの顔料、特に好ましくは無機顔料を含む。
特に好ましい第６の実施形態は、ウェブ様支持材、そこに付着された絶縁層、絶縁層に付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、保護層が感熱層に付着されている、感熱記録材料を含む。
この第６の実施形態では、ウェブ様支持材は紙を含む。
この第６の実施形態では、絶縁層は、断熱材、好ましくはカオリン、特に好ましくは焼成カオリン、およびこれらの混合物、または中空球顔料、特にスチレン－アクリレートコポリマーを含む中空球顔料を含む。
この第６の実施形態では、カラー層は、少なくとも１つの顔料および／または染料、および好ましくはバインダーも含む。
この第６の実施形態では、感熱層は上述の実施形態を含む。
この第６の実施形態では、保護層は好ましくは、少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料、特に好ましくは無機顔料を含む。
特に好ましい第７の実施形態は、ウェブ様支持材、そこに付着された、同時に絶縁層であるカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、保護層が感熱層に付着されている、感熱記録材料を含む。
この第７の実施形態では、ウェブ様支持材が紙を含む。
この第７の実施形態では、同時に絶縁層であるカラー層は、断熱材、好ましくはカオリン、特に好ましくは焼成カオリン、およびこれらの混合物、または中空球顔料、特にスチレン－アクリレートコポリマーを含む中空球顔料を含む。
この第７の実施形態では、感熱層が上述の実施形態を含む。
この第７の実施形態では、保護層は好ましくは、少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料、特に好ましくは無機顔料を含む。
特に好ましい第８の実施形態は、その両面にデンプンコーティングを有するウェブ様支持材、そこに付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、保護層が感熱層上に付着されている、感熱記録材料を含む。
この第８の実施形態では、ウェブ様支持材は紙を含む。
この第８の実施形態では、カラー層は、少なくとも１つの顔料および／または染料、および好ましくはバインダーも含む。
この第８の実施形態では、感熱層は上述の実施形態を含む。
この第８の実施形態では、保護層は好ましくは、少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料、特に好ましくは無機顔料を含む。
特に好ましい第９の実施形態は、ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の下面にある接着層および他方の面に付着されたカラー層、カラー層上の感熱層を有し、シリコーン処理された層が感熱層に付着されている、感熱記録材料を含む。
この第９の実施形態では、接着層は、接着剤、好ましくは熱硬化性接着剤、特に感圧接着剤を含む。
この第９の実施形態では、ウェブ様支持材は紙を含む。
この第９の実施形態では、カラー層は、少なくとも１つの顔料および／または染料、および好ましくはバインダーも含む。
この第９の実施形態では、感熱層は上述の実施形態を含む。
この第９の実施形態では、シリコーン処理された層は、少なくとも１つのシロキサン、好ましくはポリ（オルガノ）シロキサンを含む。
特に好ましい第１０の実施形態は、ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の下面にある接着層および他方の面に付着された絶縁層、絶縁層に付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、シリコーン処理された層が感熱層に付着されている、感熱記録材料を含む。
この第１０の実施形態では、接着層は、接着剤、好ましくは熱硬化性接着剤、特に感圧接着剤を含む。
この第１０の実施形態では、ウェブ様支持材は紙を含む。
この第１０の実施形態では、絶縁層は、断熱材、好ましくはカオリン、特に好ましくは焼成カオリン、およびこれらの混合物、または中空球顔料、特にスチレン－アクリレートコポリマーを含む中空球顔料を含む。
この第１０の実施形態では、カラー層は、少なくとも１つの顔料および／または染料、および好ましくはバインダーも含む。
この第１０の実施形態では、感熱層は、上述の実施形態を含む。
この第１０の実施形態では、シリコーン処理された層は、少なくとも１つのシロキサン、好ましくはポリ（オルガノ）シロキサンを含む。
特に好ましい第１１の実施形態は、ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の下面にある接着層および他方の面に付着された、同時に絶縁層であるカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、シリコーン処理された層が感熱層に付着されている、感熱記録材料を含む。
この第１１の実施形態では、接着層は、接着剤、好ましくは熱硬化性接着剤、特に感圧接着剤を含む。
この第１１の実施形態では、ウェブ様支持材は紙を含む。
この第１１の実施形態では、同時に絶縁層であるカラー層は、断熱材、好ましくはカオリン、特に好ましくは焼成カオリン、およびこれらの混合物、または中空球顔料、特にスチレン－アクリレートコポリマーを含む中空球顔料を含む。
この第１１の実施形態では、感熱層は上述の実施形態を含む。
この第１１の実施形態では、シリコーン処理された層が少なくとも１つのシロキサン、好ましくはポリ（オルガノ）シロキサンを含む。
特に好ましい第１２の実施形態は、両面にデンプンコーティングがあるウェブ様支持材、ウェブ様支持材の下面にある接着剤および他方の面に付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、シリコーン処理された層が感熱層に付着されている、感熱記録材料を含む。
この第１２の実施形態では、接着層は、接着剤、好ましくは熱硬化性接着剤、特に感圧接着剤を含む。
この第１２の実施形態では、ウェブ様支持材は紙を含む。
この第１２の実施形態では、カラー層は、少なくとも１つの顔料および／または染料、および好ましくはバインダーも含む。
この第１２の実施形態では、感熱層が上述の実施形態を含む。
この第１２の実施形態では、シリコーン処理された層が、少なくとも１つのシロキサン、好ましくはポリ（オルガノ）シロキサンを含む。
特に好ましい第１３の実施形態は、両面にデンプンコーティングがあるウェブ様支持材、ウェブ様支持材の下面にある接着層および他方の面に付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、保護層が感熱層に付着されておりかつシリコーン処理された層が前記保護層に付着されている、感熱記録材料を含む。
この第１３の実施形態では、接着層は、接着剤、好ましくは熱硬化性接着剤、特に感圧接着剤を含む。
この第１３の実施形態では、ウェブ様支持材は紙を含む。
この第１３の実施形態では、カラー層は、少なくとも１つの顔料および／または染料、および好ましくはバインダーも含む。
この第１３の実施形態では、感熱層は上述の実施形態を含む。
この第１３の実施形態では、保護層は好ましくは、少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料、特に好ましくは無機顔料を含む。
この第１３の実施形態では、シリコーン処理された層は、少なくとも１つのシロキサン、好ましくはポリ（オルガノ）シロキサンを含む。
特に好ましい第１４の実施形態は、ウェブ様支持材、そこに付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、感熱層のみがワックスを含んでいる、感熱記録材料を含む。
この第１４の実施形態では、ウェブ様支持材は紙を含む。
この第１４の実施形態では、カラー層が少なくとも１つの顔料および／または染料、および好ましくはバインダーも含む。
感熱層に関する上述の好ましい実施形態１から１３で述べられる実施形態は、特に下記の実施形態を含む：
感熱層は、ガラス転移温度が－５５°～１３０℃、好ましくは４０°～８０℃である少なくとも１つのポリマー粒子を含む。
感熱層は、コア／ケーシング構造を有する少なくとも１つのポリマー粒子を含み、ポリマー粒子は、（ｉ）ガラス転移温度が４０℃～８００℃である外側ポリマーシェルを有するポリマー粒子、および（ｉｉ）ガラス転移温度が４０℃～１３０℃である内側ポリマーシェルおよびガラス転移温度が－５５℃～５０℃である外側ポリマーシェルを有し、外側ポリマーシェルのガラス転移温度が好ましくは内側ポリマーシェルの場合より低いものであるポリマー粒子からなる群から選択される。
感熱層は、２５０℃より低い、好ましくは０°～２５０℃の融解温度を有する少なくとも１つのポリマー粒子を含む。
感熱層は、０．１～２．５μｍの範囲の平均粒径を有する少なくとも１つのポリマー粒子を含む。
さらに好ましい実施形態ＢＡでは、態様１から６の下、上述の本発明による任意の感熱記録材料の感熱層、特に請求項４１または請求項８５に記載の本発明による下記の感熱記録材料の１つ、即ち：
請求項４１によれば、
ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の１つの面上のカラー層および、カラー層が少なくとも部分的に覆われるようなカラー層上の感熱層を含み、
感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にあるカラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料であって、
感熱層が、１０～９０重量％の０．１～２．５μｍの範囲の平均粒径を有する散乱粒子、特にポリマー粒子、１０～８０重量％の４０～２００℃の範囲の融解温度および／または４０～２００℃の範囲のガラス転移温度を有する感熱性材料、ならびに１～３０重量％のバインダーを含むことを特徴とする、感熱記録材料；
請求項８５によれば、
ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の１つの面上のカラー層、およびカラー層が少なくとも部分的に覆われるようなカラー層上の感熱層を含み、
感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にあるカラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料であって、
感熱層が散乱粒子、特に散乱粒子としての感熱性材料、特にバイオポリマー、変性バイオポリマー、脂肪、天然ワックス、半合成ワックス、および／または合成ワックスの群から選択される感熱性材料を含有するかまたはそれからなり、半合成ワックスが好ましいことを特徴とする、感熱記録材料；
は、下記の特徴の少なくとも１つまたは任意の組合せを含む：
－ 散乱粒子は好ましくは、下記の特徴の少なくとも１つを含む：
ａ） 散乱粒子は、６０℃～１８０℃の範囲の融点を有するワックス、特にアミドワックスである；
ｂ） 散乱粒子は脂肪酸、特にステアリン酸および／またはパルミチン酸である；
ｃ） 散乱粒子はポリブチレンスクシネート（ＰＢＳ）である；
ｄ） 散乱粒子はポリブチレンスクシネート（ＰＢＳＡ）である；
ｅ） 散乱粒子は、感熱層の乾燥質量に対してａ）１０～＜４０重量％またはｂ）４０～７８重量％、特に４４～７３重量％の範囲の総量で存在し、さらに好ましくは５０～６７重量％の範囲の総量で存在し、またはｃ）＞７８～９０重量％の総量で存在する；
－ バインダーは少なくとも１つのポリマーバインダーを含む；
－ 感熱層は、少なくとも１つの無機顔料を追加の散乱粒子として含む；
－ 感熱層は、実質的に（カラー）現像剤またはロイコ化合物を含まない；
－ 好ましくは散乱粒子および追加の散乱粒子の平均粒径が０．１～２．５μｍの範囲にある；
－ 好ましくは、粒径または粒径分布は、可視光範囲の光を散乱させるのに適しており、したがって使用される材料および成分の光吸収に加え、感熱層による、下にあるカラー層の被覆に寄与する。したがって好ましくは、散乱粒子の平均粒径Ｄ（４，３）は０．１～２．５μｍの範囲にあり、または散乱粒子の粒径Ｄ５０は好ましくは０．１～２．５μｍ、好ましくは０．８～２．０μｍ、さらに好ましくは１．０～１．８μｍの範囲、さらに好ましくは１．２～１．６μｍの範囲にある；
－ 散乱粒子としてのワックス、特にアミドワックスと、無機顔料との間の量の比は、好ましくは２：８～９：１、好ましくは２．５：７．５～７．５：２．５、さらに好ましくは０．３：０．７～０．７：０．３の範囲の値を有する。高いワックス含量には、動的感度および光学密度（ＯＤ７７３）に対して有益な効果があるが、一部の実施例では、好ましくは６．５：３．５の比で最適に達することができる；
－ バインダーは好ましくは、感熱層の乾燥質量に対して１～３０重量％、好ましくは２～２０重量％、さらに好ましくは４～１６．５重量％の範囲の総量で存在する；
－ 無機顔料は好ましくは、感熱層の乾燥質量に対して１８～５０重量％、好ましくは２２～４５重量％の範囲、特に好ましくは２５～３９重量％の範囲の総量で存在する；
－ アミドワックスは好ましくは、飽和脂肪酸のモノアミドであり、その脂肪酸残基は、１４～２０個の範囲、好ましくは１６～１８個の範囲の炭素原子の総数を有し、特に好ましくはアミドワックスはステアラミド（ステアリン酸アミド、オクタデカン酸アミド）である；
－ 感熱層の単位面積当たりの乾燥質量は、特に２ｇ／ｍ２～１５ｇ／ｍ２の範囲、好ましくは２．５ｇ／ｍ２～１２ｇ／ｍ２の範囲、特に好ましくは３ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２の範囲にある；
－ 無機顔料は好ましくは、焼成カオリン、天然カオリン、カオリナイト、ケイ酸マグネシウム水和物、二酸化ケイ素、ベントナイト、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、特にケイ酸カルシウム水和物、硫酸アルミン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、およびベーマイトからなる群から選択される；
－ 無機顔料は好ましくは、０．２～２．０μｍ、好ましくは０．８～２．０μｍ、さらに好ましくは１．０～１．８μｍの範囲、さらに好ましくは１．２～１．６μｍの範囲の粒径ｄ５０を有する；
－ １つまたは複数のポリマーバインダーは好ましくは、デンプン、加工デンプン、ポリビニルアルコール、および／または変性ポリビニルアルコールからなる群から選択される；
－ 好ましくは、散乱粒子は脂肪酸であり、特にステアリン酸および／またはパルミチン酸であり、これはおそらくは極性バインダーと、特にポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールと水素結合を形成し、これには意外にも、得られる感熱記録材料の印刷コントラストおよび光学密度に良い影響がある。
本発明による感熱記録材料、特に好ましい実施形態ＢＡによるものは、好ましくは、少なくとも１．１０±２％、好ましくは少なくとも１．１５±２％、特に好ましくは１．２０±２％、さらにより好ましくは１．２５±２％の光学密度（ＯＤ７７３）を、好ましくは７ｇ／ｍ２未満、好ましくは６ｇ／ｍ２未満、特に好ましくは５ｇ／ｍ２未満、さらにより好ましくは４ｇ／ｍ２未満の感熱層の面密度で有する。これらの良好な、および非常に良好なものから優れた光学密度（ＯＤ７７３）は、特に、前述の特徴および本発明による測定値から、個々にまたは組み合わせて得られる。
感熱層を含む、本発明による感熱記録材料は、好ましくは売上げレシート（ロール）、接着ラベル（ロール）、チケット（ロール）、温度インジケーター、証券用紙、入場券、バウチャー、自己接着ラベル、チケット、ＴＩＴＯチケット（チケットイン、チケットアウト）、航空機、列車、船舶、またはバスチケット、駐車券、ラベル、賭け票、現金レシート、銀行取引証明書、医療および／またはテクニカルチャート紙、ファックス用紙、または証券用紙として使用することができる。
下記の実施例を用いて、この好ましい実施形態ＢＡを、その範囲を限定することなくさらに詳細に説明する。
抄紙機で、面密度が４１、４２、および５８ｇ／ｍ２である、漂白され粉砕された硬材および軟材パルプのペーパーウェブを、通常の量で通常の添加剤を添加しかつ２０秒より大きい少なくとも片面のＢｅｋｋ平滑度を持つウェブ様支持材として生成した。
その後、染料／カラー顔料としてカーボンブラックを使用する従来のコーティング機で、実施例１から５によるカラー層を、支持材（ペーパーウェブ）の平滑面に付着させ、従来通り乾燥し平滑化し、したがって＞１００秒のカラー層のＢｅｋｋ平滑度が得られるようにした。
感熱層の生成では、２種の懸濁液－ワックス懸濁液および顔料懸濁液－を生成し、次いで下記の表で与えられた比で混合して、必要とされるコーティング組成物を得た。コーティング組成物を、ここではＥＰ ３９５７４８９ Ａ１に記載される解決策にしたがって調製した。これから外れると、ワックスおよび顔料の両方は、散乱粒子としておよび追加の散乱粒子として適した粒径分布で存在した。
懸濁液の構成成分を、以下の表に示す：
顔料分散体の組成：
構成成分 量［ｏ－乾燥，％］ 量［ａ－乾燥，ｇ］
水 － ５３．５
ケイ酸カルシウム水和物 ８５ １１７．１
ポリビニルアルコール １５ ７９．４
合計 １００ ２５０．０
ワックス分散体の組成：
構成成分 量［ｏ－乾燥，％］ 量［ａ－乾燥，ｇ］
水 － ０．３
ステアリン酸アミド ８５ １７０．３
ポリビニルアルコール １５ ７９．４
合計 １００ ２５０．０
コーティング組成物の組成：
実施例： 顔料懸濁液の量の占有率／ワックス懸濁液の量の占有率
実施例ＢＡ１ ７０％／３０％
実施例ＢＡ２ ５０％／５０％
実施例ＢＡ３ ４０％／６０％
実施例ＢＡ４ ３０％／７０％
ケイ酸カルシウム水和物（顔料）とステアリン酸アミド（散乱粒子）との固定比が４：６および３：７である例ＢＡ５で、コーティング組成物のポリビニルアルコール（バインダー）割合は、４％～３０％の範囲で様々であった。
従来のコーティング機を使用して、これらのコーティング組成物を、ローラーブレードコーターを用いてカラー層に付着させて、面密度が３、３．５、４、５、６、および７ｇ／ｍ２の感熱層を生成し、付着しかつ平滑化させた後に従来通り乾燥して、＞１００秒のＢｅｋｋ平滑度を得た。
比較の目的で標準的なコーティングデバイスを使用して、これらのコーティング組成物を、標準的なカーテンコーティングプロセスを用いてカラー層に付着させて、面密度が２、３、３．５、４、５、６、および７ｇ／ｍ２の感熱層を生成し、付着および平滑化後に従来通り乾燥させて、＞１００秒のＢｅｋｋ平滑度を得、ローラーブレードコーターを用いたコーティングの場合と実質的に同じ結果が達成可能であった。
乾燥操作、特に担体材料および層の全て、特に感熱記録層の操作は、感熱記録材料の残留水分が２％～１４％の範囲にあるように行った。
次いでこれらの値を、章「１）動的カラー密度」および「２）相対印刷コントラスト」の下、事前に記述されたように決定した。さらに動的感度を、章「１）動的色密度」（単位がｍＪ／ｍｍ２のエネルギー入力に対する光学密度ｏ．ｄ．またはＯＤ）で記述された方法で測定し、この感熱記録材料（細片６ｃｍ幅）を、ＧｅＢＥ ＰｒｉｎｔｅｒＬａｂ ＧＰＴ－１００００試験プリンター（会社：ＧｅＢＨ Ｅｌｅｋｔｒｏｎｉｋ ｕｎｄ Ｆｅｉｎｗｅｒｋｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ、ドイツ）を使用して、京セラ印刷バー３０５ｄｐｉで印加電圧２４Ｖで、エネルギー入力を０～１６ｍＪ／ｍｍ２の範囲で漸増させながら、感熱印刷し測定した。さらに光学密度（ＯＤ７７３）を、７．７３ｍＪ／ｍｍ２のエネルギー入力に関して決定した。理解のため、図１４および対応する記述も参照されたい。
特に、実施例ＢＡ３からＢＡ５（バインダー含量は２０％またはそれより多く）は、７．７３ｍＪ／ｍｍ２（光学密度、ＯＤ７７３）のエネルギー入力で少なくとも１．１５ ＯＤＵの優れた光学密度（ＯＤ７７３）を示し、および＞７．７３ｍＪ／ｍｍ２のエネルギー入力で＞１．１５ＯＤＵを示し、さらに、既に経済的で得に環境に優しい３ｇ／ｍ２およびそれより上の感熱層の面密度であった。
本発明による感熱性記録材料は、感熱印刷後に少なくとも１．１５の光学密度（ＯＤ７７３）を有し、通常の印刷パラメーター（印刷速度、印刷ヘッドの温度、エネルギー入力）を使用する市販の感熱プリンターで使用することができ、同時に、達成されることになる印刷画像の必須要件（印刷画像の可読性またはバーコードの可読性）全てを満たすことができる。
さらなる実施例は、ａ）実施例６または１２のような支持材とカラー層との間の絶縁層で、およびｂ）実施例１から５および７から１１のような、同時にカラー層であり絶縁層でもある層で生成し、厳密には実施例ＢＡ１からＢＡ５によるこれらの感熱層と共に生成した。
このように得られた感熱記録材料は、既に報告されたものと比較して、動的感度においてさらに僅かに改善された結果を示し、エネルギー入力７．７３ｍＪ／ｍｍ２（光学密度、ＯＤ７７３）では、少なくとも１．２０ ＯＤＵの優れた光学密度（ＯＤ７７３）、およびエネルギー入力＞７．７３ｍＪ／ｍｍ２では＞１．２０ ＯＤＵであった。
さらなる実施例では、使用されるケイ酸カルシウム水和物の量は、炭酸カルシウムによって部分的にまたは完全に置き換わった。このように得られた感熱記録材料は、動的感度において、また相対印刷コントラストおよび光学密度（ＯＤ７７３）においても比較的良好な結果も示した。
さらなる実施例では、使用されたステアリン酸アミドの量は、部分的にまたは完全に、ポリブチレンスクシネート（ＰＢＳ）またはポリブチレンスクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）によって、またはＰＢＳおよびＰＢＳＡの混合物によって置き換えられた。このように得られた感熱記録材料は、動的感度においてならびに光学密度（ＯＤ７７３）および相対印刷コントラストにおいても、比較的良好な結果も示した。
さらなる実施例では、抄紙機において、面密度が４１および５８ｇ／ｍ２である漂白され粉砕された硬材および軟材パルプのペーパーウェブを、通常の添加剤を通常の量で添加することによりウェブ様支持材として生成し、通常の正面および裏面コーティング（片面または両面にコーティングされたペーパーウェブ）を、特に通常のデンプンベースのプレコート（デンプン層）を設け、少なくとも片面のＢｅｋｋ平滑度が２０秒より大きい状態で生成した。これらの正面および裏面コーティングは、さらなる層、例えば絶縁層またはカラー層の付着および接着、または接着層もしくは印刷層の反対側では、例えば広告または情報目的（例えば、「このレシートは環境に優しいです」。）で通常のカラー印刷法による感熱記録材料の裏面印刷としての印刷層を改善する。
さらなる実施例では、これらの感熱層には、ａ）保護層、ｂ）シリコーン処理された剥離層、またはｃ）保護層およびシリコーン処理された層が、保護層上に設けられる。さらなる実施例では、シリコーン処理された剥離層がこのように設けられた感熱記録材料には、その裏面に接着層が設けられ、さらに処理され市販のロールに巻かれて、例えば食品に直接接触して使用される接着ラベルに用いられ、当然ながら全ての材料、原材料の物質、およびプロセスは、スーパーマーケットの果物および野菜、チーズ、魚、肉、またはソーセージ部門における感熱プリンター接着ラベルとして、事前に相応に証明され承認されることを前提とする。
本発明による対策および特徴を考慮することにより、例えばＥＰ ３９５７４８９ Ａ１からの公知のコーティング組成物もさらに改善することができ、したがって同様に改善された感熱記録材料を、必要とされる光学密度（最終黒度＞１．１５およびＯＤ７７３）および相対印刷コントラストに加えて得ることができ、外部の影響に対して優れた性質も示すことを、さらに示すことができる。したがって本発明による感熱記録材料は、一部の実用的な実施例ＢＡによる、特にＢＡ３からＢＡ５による（測定方法に関して、貯蔵寿命の章を参照）、印刷されていないおよび印刷されていない感熱記録材料の優れた貯蔵寿命も、極端な条件下であっても、例えば夏の暑さでおよび車内に数時間置かれた（Ｔｍａｘ ６０℃）感熱プリンターを用いて印刷された駐車券としても示され、この駐車券の印刷画像は非常に容易に読み易いままであり続ける。
下記の図では、本発明による例示的な感熱記録材料に関する種々の層構造が概略的に示される。個々の層の組成物は、各層ごとに上述のように定義されると理解されたい。
ウェブ様支持材、そこに付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有する、感熱記録材料。
ウェブ様支持材、そこに付着された絶縁層、絶縁層に付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有する、感熱記録材料。
ウェブ様支持材、そこに付着された、同時に絶縁層であるカラー層、およびカラー層上の感熱層を有する、感熱記録材料。
両面にデンプンコーティングを有するウェブ様支持材、そこに付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有する、感熱記録材料。
ウェブ様支持材、そこに付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、保護層が感熱層に付着されている、感熱記録材料。
ウェブ様支持材、そこに付着された絶縁層、絶縁層に付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、保護層が感熱層に付着されている、感熱記録材料。
ウェブ様支持材、そこに付着された、同時に絶縁層であるカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、保護層が感熱層に付着されている、感熱記録材料。
両面にデンプンコーティングを有するウェブ様支持材、そこに付着されたカラー層、およびカラー層上の感熱層を有し、保護層が感熱層に付着されている、感熱記録材料。
ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の下面の接着層および他方の面に付着されたカラー層、ならびにカラー層上の感熱層を有し、シリコーン処理された層が感熱層に付着されている、感熱記録材料。
ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の下面の接着層および他方の面に付着された絶縁層、絶縁層に付着されたカラー層、ならびにカラー層上の感熱層を有し、シリコーン処理された層が感熱層に付着されている、感熱記録材料。
ウェブ様支持材、ウェブ様支持材の下面の接着層および他方の面に付着されたカラー層であって同時に絶縁層であるカラー層、ならびにカラー層上の感熱層を有し、シリコーン処理された層が感熱層に付着されている、感熱記録材料。
両面にデンプンコーティングを有するウェブ様支持材、ウェブ様支持材の下面の接着層および他方の面に付着されたカラー層、ならびにカラー層上の感熱層を有し、シリコーン処理された層が感熱層に付着されている、感熱記録材料。
両面にデンプンコーティングを有するウェブ様支持材、ウェブ様支持材の下面の接着層および他方の面に付着されたカラー層、ならびにカラー層上の感熱層を有し、保護層が感熱層に付着されておりかつシリコーン処理された層が前記保護層に付着されている、感熱記録材料。
感熱記録材料の動的感度の測定であり、支持材は種々のＢｅｋｋ平滑度を有するものである。種々の原紙を有する３種の記録材料の、励起エネルギーＥに基づく動的感度（光学密度（ＯＤＵ））が図示されている：Ａ： 非カレンダー処理、平滑度２１０Ｂｅｋｋ［秒］、Ｂ： カレンダー処理、ライン圧力０．５ｂａｒ、平滑度４９０Ｂｅｋｋ［秒］、Ｃ： カレンダー処理、ライン圧力２×１０ｂａｒ、平滑度１２７６Ｂｅｋｋ［秒］。
本発明を、いくつかの非限定的な実施例を参照しつつ、以下にさらに詳細に説明する。
本発明による感熱記録材料を、表１から６による組成で調製した。
全ての実施例で、４１または５８ｇ／ｍ２の面密度を持つ硬材および軟材パルプで作製された紙基材を、支持材として使用する。
全ての言及される密度は、特定の乾燥した層を指す。
それぞれの層の配合物の乾燥含量（ＴＧ）は、下記のように水を添加することによって調節される：絶縁層（３０％）、カラー層（２６％）、感熱層（２０％）、および保護層（１０％）。
使用される原料物質は、下記の乾燥含量を持つ分散体としてまたは溶液として用いられる：Ｒｏｐａｑｕｅ ＨＰ－１０５５（２１％）、スチレンブタジエンラテックス（４８％）、カーボンブラック（４５％）、Ｒｏｐａｑｕｅ ＯＰ－９６（３０％）、メタホウ酸ナトリウム四水和物（２％）、ステアリン酸アミドワックス（２２％）、酸化ケイ素（２８％）、ステアリン酸亜鉛（３５％）、ポリビニルアルコール（高粘度）（１０％）、焼成カオリン（４５％）、沈降炭酸カルシウム（５８％）、炭酸ジルコニウムアンモニウム（９％）、ポリビニルアルコール（低粘度）（７％）、およびカオリン（７５％）。
言及される量［重量％］は、炉内乾燥状態（ｏ－乾燥）に関する。
実用的な実施例１において、カラー層および感熱層は、１つずつ連続しておよび／または二重カーテンコーターによって同時に、ペーパーコーティング機で９００ｍ／分の速度で紙基材に付着される。各付着後に、コーティングされた紙基材の感熱層の表面白色度または紙の白色度など、本発明による感熱記録材料の性質に悪影響を及ぼすことなく、乾燥プロセスを通常の手法で実施する。
Figure 2024523296000004
ある特定のコーティング関連特性を改善するために、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を、個々の層に添加する。さらなる構成成分は、問題の層の重量％が合計して１００重量％になるような量で添加される。対応する量は、当業者に公知である。
実用的な実施例２では、デンプンプレコート（０．５ｇ／ｍ２）が、抄紙機上で、８００ｍ／分の速度でのフィルムプレスによって紙基材の表および裏に付着される。デンプンコーティングされた紙基材には、ブレードコーターによってカラー層が、およびカーテンコーターによって感熱層が、ペーパーコーティング機上で９００ｍ／分の速度で付着される。各付着後に、コーティングされた紙基材の、感熱層の表面白色度または紙の白色度などの本発明による感熱記録材料の性質に悪影響を及ぼすことなく、通常の手法で乾燥プロセスを実施する。
Figure 2024523296000005
ある特定のコーティング関連の性質を改善するために、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を、個々の層に添加する。さらなる構成成分は、問題の層の重量％が合計して１００重量％になるような量で、添加される。対応する量は、当業者に公知である。
実用的な実施例３では、デンプンプレコート（０．５ｇ／ｍ２）が、抄紙機上で８００ｍ／分の速度でのフィルムプレスにより、紙基材の表および裏面に付着される。デンプンコーティングされた紙基材上に、カラー層が、ペーパーコーティング機上、６００ｍ／分の速度でブレートコーターにより付着される。感熱層および保護層を、１つずつ連続して、および／または二重カーテンコーターで同時に、ペーパーコーティング機上でカラー層が設けられた、デンプンコーティングされた紙基材に、９００ｍ／分の速度で付着させる。各付着後に、乾燥プロセスを、コーティングされた紙基材の感熱層の表面白色度または紙の白色度など、本発明による感熱記録材料の性質に悪影響を及ぼすことなく、通常の手法で実施する。
Figure 2024523296000006
ある特定のコーティング関連特性を改善するために、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を、個々の層に添加する。さらなる構成要素は、問題の層の重量％が合計して１００重量％になるような量で添加する。対応する量は、当業者に公知である。
実用的な実施例４では、カラー層および感熱層は、１つずつ連続しておよび／または二重カーテンコーターで同時に紙基材に、９００ｍ／分の速度で、ペーパーコーティング機上で付着される。各付着後に、コーティングされた紙基材の感熱層の表面白色度または紙の白色度など、本発明による感熱記録材料の性質に悪影響を及ぼすことなく、乾燥プロセスを通常の手法で実施する。
Figure 2024523296000007
ある特定のコーティング関連特性を改善するために、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤が、個々の層に添加される。さらなる構成成分は、問題の層の重量％が合計で１００重量％になるような量で添加される。対応する量は、当業者に公知である。
実用的な実施例５では、カラー層および感熱層は、１つずつ連続しておよび／または二重カーテンコーターにより同時に、ペーパーコーティング機上で９００ｍ／分の速度で、紙基材に付着される。各付着後に、コーティングされた紙基材の感熱層の表面白色度または紙の白色度など、本発明による感熱記録材料の性質に悪影響を及ぼすことなく通常の手法で乾燥プロセスを実施する。
Figure 2024523296000008
ある特定のコーティング関連特性を改善するために、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を、個々の層に添加する。さらなる構成成分を、問題の層の重量％が合計で１００重量％になるような量で添加する。対応する量は、当業者に公知である。
実用的な実施例６では、絶縁層（絶縁材層）が、抄紙機上、８００ｍ／分の速度で、フィルムプレスによって紙基材に付着される。絶縁層（絶縁材層）が設けられた紙基材上に、カラー層および感熱層が１つずつ連続しておよび／または二重カーテンコーターによって同時に、ペーパーコーティング機上で９００ｍ／分の速度で付着される。各付着後に、コーティングされた紙基材の感熱層の表面白色度および紙の白色度など、本発明による感熱記録材料の性質に悪影響を及ぼすことなく、乾燥プロセスを通常の手法で実施する。
Figure 2024523296000009
ある特定のコーティング関連特性を改善するために、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を個々の層に添加する。さらなる構成成分は、問題の層の重量％が合計して１００重量％になるような量で添加される。対応する量は、当業者に公知である。
絶縁／カラー層内の、散乱粒子／ポリマー粒子（例えば、スチレン－アクリレートコポリマー）および無機顔料（例えば、焼成カオリン）の任意の混合物の使用は、カラー層上の感熱層の高い固定度に起因して感熱記録材料の改善されたバーコード可読性に関し、特別な利点を提供することが示された。
散乱粒子／ポリマー粒子と無機顔料との間の混合比は、炉内乾燥（ｏ－乾燥）において言及される量［重量％］に対し、好ましくは８：１～１：８の範囲、特に好ましくは４：１～１：４の範囲にある。
下記の実施例（実施例７から１２）を用い、これらの実施形態を、それらの範囲を限定することなくさらに詳細に説明する。
実用的な実施例７では、カラー層および感熱層は、１つずつ連続しておよび／または二重カーテンコーターで同時に、ペーパーコーティング機上、９００ｍ／分の速度で紙基材に付着される。各付着後に、乾燥プロセスは、コーティングされた紙基材の感熱層の表面白色度または紙の白色度など、本発明による感熱記録材料の性質に悪影響を及ぼすことなく通常の手法で実施される。
Figure 2024523296000010
ある特定のコーティング関連特性を改善するために、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を個々の層に添加する。さらなる構成成分を、問題の層の重量％が合計して１００重量％になるような量で添加する。対応する量は、当業者に公知である。
実用的な実施例８では、カラー層および感熱層は、１つずつ連続しておよび／または二重カーテンコーターにより同時に、ペーパーコーティン機上、９００ｍ／分の速度で紙基材に付着される。各付着後、乾燥プロセスは、コーティングされた紙基材の感熱層の表面白色度または紙の白色度など、本発明による感熱記録材料の性質に悪影響を及ぼすことなく通常の手法で実施される。
Figure 2024523296000011
ある特定のコーティング関連特性を改善するために、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤は、個々の層に添加される。さらなる構成成分は、問題の層の重量％が合計で１００重量％になるような量で添加される。対応する量は、当業者に公知である。
実用的な実施例９では、カラー層および感熱層は、１つずつ連続しておよび／または二重カーテンコーターにより同時に、ペーパーコーティング機上、９００ｍ／分の速度で紙基材に付着される。各付着後、乾燥プロセスを、コーティングされた紙基材の感熱層の表面白色度または紙の白色度など、本発明による感熱記録材料の性質に悪影響を及ぼすことなく通常の手法で実施する。
Figure 2024523296000012
ある特定のコーティング関連特性を改善するために、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を、個々の層に添加する。さらなる構成成分は、問題の層の重量％が合計で１００重量％になるような量で添加される。対応する量は、当業者に公知である。
実用的な実施例１０では、カラー層および感熱層が、１つずつ連続しておよび／または二重カーテンコーターにより同時に、ペーパーコーティング機上、９００ｍ／分の速度で紙基材に付着される。各付着後、乾燥プロセスは、コーティンブされた紙基材の感熱層の表面白色度または紙の白色度など、本発明による感熱記録材料の性質に悪影響を及ぼすことなく通常の手法で実施される。
Figure 2024523296000013
ある特定のコーティング関連特性を改善するために、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を、個々の層に添加する。さらなる構成成分を、問題の層の重量％が合計で１００重量％になるような量で、添加する。対応する量は、当業者に公知である。
実用的な実施例１１では、カラー層および感熱層を、１つずつ連続しておよび／または二重カーテンコーターにより同時に、ペーパーコーティング機上、９００ｍ／分の速度で紙基材に付着させる。各付着後、乾燥プロセスを、コーティングされた紙基材の感熱層の表面白色度または紙の白色度など、本発明による感熱記録材料の性質に悪影響を及ぼすことなく通常の手法で実施する。
Figure 2024523296000014
ある特定のコーティング関連特性を改善するために、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を、個々の層に添加する。さらなる構成成分は、問題の層の重量％が合計して１００重量％になるような量で添加される。対応する量は、当業者に公知である。
実用的な実施例１２では、絶縁層は、抄紙機上、８００ｍ／分の速度でのフィルムプレスによって紙基材に付着される。絶縁層が設けられた紙基材上に、カラー層および感熱層が１つずつ連続しておよび／または二重カーテンコーターにより同時に、ペーパーコーティング機上、９００ｍ／分の速度で付着される。各付着後に、コーティングされた紙基材の感熱層の表面白色度または紙の白色度など、本発明による感熱記録材料の性質に悪影響を及ぼすことなく、乾燥プロセスを通常の手法で実施する。
Figure 2024523296000015
ある特定のコーティング関連特性を改善するために、さらなる構成成分、特にレオロジー助剤、例えば増粘剤および／または界面活性剤を、個々の層に添加する。さらなる構成成分を、問題の層の重量％が合計して１００重量％になるような量で添加する。対応する量は、当業者に公知である。
このように得られた感熱記録材料を、以下に記述するように評価した：
１） 動的カラー密度：
感熱記録材料（細片６ｃｍ幅）を、ＧｅＢＥ ＰｒｉｎｔｅｒＬａｂ ＧＰＴ－１００００試験プリンター（会社名：ＧｅＢＥ Ｅｌｅｋｔｒｏｎｉｋ ｕｎｄ Ｆｅｉｎｗｅｒｋｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ、ドイツ）を使用して、京セラ印刷バー３０５ｄｐｉで、印加電圧２４Ｖ、および最大パルス幅０．８ｍｓで、碁盤の目状に、予備試験により決定されたエネルギー漸増なしに感熱印刷し、このパルス幅は１．２０±０．０５の光学密度を達成するように選択されている。印刷パターンの１つの正方形の面積は、８０×８０ドットに相当する。印刷されたおよび印刷されていない領域の画像密度（光学密度、ｏ．Ｄ．）を、Ｘ－Ｒｉｔｅ製のＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ密度計で測定し、それによりｏ．Ｄ．値の測定の不確実性は≦２％と推定される。（方程式２）により計算された％値の散乱は、≦±２パーセンテージポイントである。
２） 相対印刷コントラスト：
相対コントラストは、方程式（２）（ｓ＝黒色面積、ｗ＝白色面積）に従い、感熱印刷領域（ｏＤｓ）または機械的に処理された領域（摩擦感度試験）の光学密度（ｏＤｓ）、および非印刷領域の光学密度（ｏＤｗ）の値を使用して計算した：
Figure 2024523296000016
３） 印刷画像の耐性試験
ａ） 可塑剤の耐性（ｏｍｎｉフィルム）：
可塑剤含有ラップフィルム（２０～２５％のアジピン酸ジオクチルを含有するＰＶＣフィルム）を、方法（１）に従い印刷された感熱記録材料の２つの細片に接触させて置き、皺および空気の包含を回避してロール状に巻き、１６時間貯蔵した。１つの細片は室温（２０～２２℃）で貯蔵し、２つめは４０℃で貯蔵した。フィルムを剥がした後、印刷されたおよび印刷されていない領域の画像密度（ｏ．Ｄ．）を測定し、可塑剤の作用の前に、対応する画像密度値に関して設定して、式（方程式２）に従い相対印刷コントラストを決定した。
ｂ） 接着剤に対する耐性：
感熱記録材料の２つの細片を、方法（１）に従い印刷した。透明なＴｅｓａ自己接着テープ（ｔｅｓａｆｉｌｍ（登録商標）クリスタルクリア、＃５７３１５）および別に、一片のＴｅｓａ包装テープ（＃０４２０４）を、皺および空気の包含を回避した状態で、それぞれ１つの細片に接着した。室温（２０～２２℃）で貯蔵した後、印刷されたおよび印刷されていない領域の画像密度（ｏ．Ｄ．）－特定の接着テープを通した－を７日後に測定し、新たにラミネートした試料の対応する画像密度値に関して設定して、式（方程式２）に従い相対印刷コントラストを決定した。
ｃ） 疎水性／親水性剤に対する耐性：
方法（１）により印刷された感熱記録材料の各細片上に、それぞれ１滴の／指先のヒマワリ油（Ｎｅｓｔｌｅ－Ｔｈｏｍｙ １００％純度のヒマワリ油）、ラード（ＬＡＲＵ ＧｍｂＨ Ｓｃｈｗｅｉｎｅｓｃｈｍａｌｚ）、ハンドクリーム（ラノリンハンドクリーム）、汗（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １０５－Ｅ０４に従い生成された）、ミルク（３．５％脂肪）、エタノール（水中に４０％）、および水（水道水）を、印刷されたおよび印刷されていない領域に付着させた。３０分の曝露時間後、市販のキッチンタオルに短時間接触させることにより薬剤を除去し、紙を室温（２０～２２℃）で貯蔵した。特定の貯蔵期間（表１参照）後、印刷されたおよび印刷されていない領域の画像密度（ｏ．Ｄ．）を測定し、薬剤の作用前に対応する画像密度値に関して設定して、式（方程式２）に従い相対印刷コントラストを決定した。
Figure 2024523296000017
Figure 2024523296000018
本発明により印刷された／印刷されていない感熱記録材料の貯蔵寿命
方法（１）により感熱記録材料の細片を印刷し測定し（ｏ．Ｄ．、貯蔵前の画像密度）、感熱記録材料の印刷されていない細片と一緒に、２枚のガラス板の間、６０℃、圧力１３５０Ｎ／ｍ２、相対湿度５０％、および光がない状態で、４週間の貯蔵に供した。
貯蔵および室温まで温度調節した後、印刷していない細片を（１）に従い印刷し（＝書込み性能のまま）；印刷されたおよび印刷されていない面積を測定し、貯蔵前の印刷された細片の対応する画像密度値に関して設定して、式（方程式２）に従い相対印刷コントラストを決定した。印刷された細片の印刷されたおよび印刷されていない面積も測定し（＝画像永続性のまま）、貯蔵前に対応する画像密度値に関して設定して、式（方程式２）に従い相対印刷コントラストを決定した。
Figure 2024523296000019
感熱記録材料を自己接着ラベルとして備える。
接着剤の層を、Ａ４シートの裏面に付着させる。
ａ） 接着剤分散体を、スクイージーを使用して、表面の感熱層（感熱記録材料）を持つＡ４紙の裏面に付着させ、ホットエアガンを使用して最高７０℃で乾燥させる。さらなる処理中の接着層を保護するため、シリコーン処理された剥離層を、空気の包含および皺を回避して接着層上にラミネートする。
ｂ） ２枚の剥離紙の間の薄い接着層からなる「接着ライナーサンドイッチ」の存在下、２枚のライナー紙の一方を除去した後、接着層（粘着面）を、空気の包含および皺を回避してＡ４感熱紙の裏面にラミネートする。
ラベルの生成中、接着層が最初に付着され次いで感熱記録層が、接着層を持つ反対側の面に付着させるか否かは無関係である。
自己接着ラベルを生成するため、除去可能なアクリレートベースの接着剤（Ｒ５０００Ｎ、会社名：Ａｖｅｒｙ Ｆａｓｓｏｎ）を、市販の接着剤として使用した。
自己接着ラベルを形成するのにこのように仕上げられた感熱記録材料を、以下に示されるように（表４）試験し／評価した。
感熱ラベルの接着剤移行試験
感熱記録材料の細片を、方法（１）に従い印刷し測定し（ｏ．Ｄ．、貯蔵前の画像密度）、感熱記録材料の印刷されていない細片と一緒に、２枚のガラス板の間で６０℃、圧力１３５０Ｎ／ｍ２、相対湿度５０％、および光が存在しない状態で４週間の貯蔵に供した。
貯蔵し室温に温度調節した後、印刷されていない細片を（１）に従い印刷し（＝書込み性能のまま）；印刷されたおよび印刷されていない面積を測定し、貯蔵前に印刷された細片の対応する画像密度値に関して設定して、式（方程式２）に従い相対印刷コントラストを決定した。印刷された細片の印刷されたおよび印刷されていない面積も測定し（＝画像永続性のまま）、貯蔵前の対応する画像密度値に関して設定して、式（方程式２）に従い相対印刷コントラストを決定した。
Figure 2024523296000020
Figure 2024523296000021
摩擦感度試験を、下部回転および上部軸変位可能支持ディスクであって、３．５ｋｇの釣合い重りによって荷重がかけられかつ共に５６．５ｍｍの丸いディスクの形で試験されることになる感熱記録材料用に降伏支持体を備えたものからなる、材料試験機（会社名：Ｋａｒｌ Ｓｃｈｒｏｄｅｒ ＫＧ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）で実施した。機械的荷重は、６０秒間にわたって加えた。このように処理された感熱記録材料の摩擦感度を、方程式２に従い相対印刷コントラストを決定することによって評価した。
Figure 2024523296000022
実施例０は、使用される配合物の構成成分および量に関して実施例２に該当するが、面密度は３７ｇ／ｍ２である。
上述の実施例３は、配合物の構成成分および使用される量に関して上述の実施例３（表３）に該当するが、異なるペーパーコーティング機の動作（異なる付着方法）から進行する。
平滑度測定は、ＤＩＮ ５３１０７（２０１６）に従い行った。
厚さ測定は、ＤＩＮ－ＥＮ ＤＩＮ ５３４（２０１１）に従い行った。
残留水分（紙の水分）を決定する前に、感熱記録材料を１週間、室温でおよび相対空気湿度３０％で貯蔵した。
残留水分（紙の水分）を、室温でおよび相対空気湿度３０％でアルミニウムシェル（７０ｍｍ）を使用するＰｒｅｃｉｓａ ＸＭ６０水分決定測定ユニットの助けを借りて決定した。「標準」は、加熱速度として選択され、最大温度は１２０℃に設定された。アルミニウムシェルを風袋計量した後、これに対応する紙の試料の０．５～０．７ｇの紙の試料を設けた。このために、試料を成形しカットして、加熱素子に触れることなくアルミニウムシェル内に配置できるようにした。自動開始モードでは、残留水分の決定は、試料チャンバーが一旦閉じると自動的に開始し；完了したら、残留水分値を読むことができる。
Figure 2024523296000023
実施例０は、配合物の構成成分および使用される量に関して実施例２に相当するが、面密度は３７ｇ／ｍ２であった。
上述の実施例３は、配合物の構成成分および使用される量に関し、上述の実施例３（表３）に相当するが、異なるペーパーコーティング機の動作（異なる付着方法）から進行する。
ＲＦ＝残留水分、ＰＷ＝紙の白色度
さらに、感熱記録材料の動的感度が決定され、この支持材料は異なる手法でカレンダー処理されたものであり、したがって異なるＢｅｋｋ平滑度を示した。
結果を図１４に示すが、励起Ｅに応じた動的感度（光学密度（ＯＤＵ））を示している。
下記を測定した：
Ａ： カレンダー処理されていない支持材≧平滑度２１０Ｂｅｋｋ［秒］
Ｂ： ライン圧力０．５ｂａｒでカレンダー処理された支持材、平滑度４９０Ｂｅｋｋ［秒］
Ｃ： カレンダー処理された支持材、ライン圧力２×１０ｂａｒ、平滑度１２７６Ｂｅｋｋ［秒］
動的感度は、Ｂｅｋｋ平滑度の増大と共に上昇することがわかる。

Claims (109)

  1. ウェブ様支持材、
    前記ウェブ様支持材の１つの面上のカラー層および
    前記カラー層が少なくとも部分的に覆われるような前記カラー層上の感熱層を含み、
    前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にある前記カラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料であって、
    前記支持材が、前記カラー層が付着された面で２０秒より大きい、好ましくは３０秒より大きい、特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とし、Ｂｅｋｋ平滑度はＤＩＮ ５３１０７（２０１６）に従って決定される、感熱記録材料。
  2. 前記カラー層が、前記感熱層が付着された面で１００秒より大きい、好ましくは１５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項１に記載の感熱記録材料。
  3. 前記感熱層が、前記カラー層がない面で１００秒より大きい、特に好ましくは２５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の感熱記録材料。
  4. 前記ウェブ様支持材に付着された各層がその上面で、下にある層と少なくとも同じ大きさであるかまたはそれより大きいＢｅｋｋ平滑度を有し、前記上面が各々の場合に前記ウェブ様支持材がない面であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  5. 前記カラー層が少なくとも１つの顔料および／または染料を、ならびに好ましくはバインダーも含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  6. 前記感熱層が－５５℃～１３０℃のガラス転移温度、２５０℃より低い融解温度、および／または０．１～２．５μｍの範囲の平均粒径を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  7. 前記感熱層が４０～２００℃の範囲の融解温度および／または４０～２００℃の範囲のガラス転移温度を有する少なくとも１つの感熱性材料、好ましくは脂肪酸および／または脂肪酸アミドを含むことを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  8. 絶縁層が前記ウェブ様支持材と前記カラー層との間に存在し、前記絶縁層が好ましくは５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  9. 前記カラー層が同時にカラー層および絶縁層を構成し、同時に絶縁層である前記カラー層が好ましくは５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  10. 同時にカラー層および絶縁層も構成する前記絶縁層または前記カラー層が少なくとも１つの断熱材、好ましくは焼成カオリンまたは中空球顔料、特に、好ましくは４０℃～８０℃のガラス転移温度および／または０．１～２．５μｍの平均粒径を有するスチレンアクリレートコポリマーを含むことを特徴とする、請求項８または９に記載の感熱記録材料。
  11. デンプンを含む層が前記ウェブ様支持材の直接少なくとも１つの面上、好ましくは直接前記ウェブ様支持材の両面上に存在し、前記デンプンを含む層が好ましくは２０秒より大きい、特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  12. 保護層が前記感熱層上に存在し、前記保護層が好ましくは２００秒より大きい、特に好ましくは４００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  13. 前記保護層が少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の感熱記録材料。
  14. 接着剤層が前記ウェブ様支持材の前記カラー層が設置されてない面上に存在することを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  15. 前記接着剤層が少なくとも１つの感圧接着剤を含むことを特徴とする、請求項１４に記載の感熱記録材料。
  16. シリコーン処理された剥離層が、前記感熱層上に存在し、好ましくは４００秒より大きい、前記シリコーン処理された剥離層が、特に好ましくは８００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  17. 前記シリコーン処理された剥離層が少なくとも１つのシロキサンを含むことを特徴とする、請求項１６に記載の感熱記録材料。
  18. 前記感熱記録材料が、２～１４％の残留水分を有することを特徴とする、請求項１から１７のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  19. 前記感熱記録材料が、３５～６０％の表面白色度を有することを特徴とする、請求項１から１８のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  20. 前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になった位置と前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明にならなかった位置とのコントラストが、４０～８０％であることを特徴とする、請求項１から１９のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  21. ウェブ様支持材、
    前記ウェブ様支持材の１つの面上のカラー層および
    前記カラー層が少なくとも部分的に覆われるような前記カラー層上の感熱層を含み、
    前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にある前記カラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料であって、
    前記感熱記録材料が、２～１４％、好ましくは３～８％の残留水分を有することを特徴とする、感熱記録材料。
  22. 前記感熱記録材料が、３５～６０％の表面白色度を有することを特徴とする、請求項２１に記載の感熱記録材料。
  23. 前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になった位置と前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明にならなかった位置とのコントラストが、４０～８０％であることを特徴とする、請求項１９または２０に記載の感熱記録材料。
  24. 前記支持材が、前記カラー層が付着された面で２０秒より大きい、特に好ましくは３０秒より大きい、さらに特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項２１から２３のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  25. 前記カラー層が、前記感熱層が付着された面で１００秒より大きい、好ましくは１５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項２１から２４のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  26. 前記感熱層が、前記カラー層がない面で１００秒より大きい、好ましくは２５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項２１から２５のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  27. 前記ウェブ様支持材に付着された各層が、その上面で、下にある層と少なくとも同じ大きさであるかまたはそれより大きいＢｅｋｋ平滑度を有し、前記上面が各々の場合に前記ウェブ様支持材がない面であることを特徴とする、請求項２１から２５のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  28. 前記カラー層が少なくとも１つの顔料および／または染料を、ならびに好ましくはバインダーも含むことを特徴とする、請求項２１から２７のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  29. 前記感熱層が、－５５℃～１３０℃のガラス転移温度、２５０℃より低い融解温度、および／または０．１～２．５μｍの範囲の平均粒径を有する、少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする、請求項２１から２８のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  30. 前記感熱層が４０～２００℃の範囲の融解温度および／または４０～２００℃の範囲のガラス転移温度を有する少なくとも１つの感熱性材料、好ましくは脂肪酸および／または脂肪酸アミドを含むことを特徴とする、請求項２１から２９のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  31. 絶縁層が前記ウェブ様支持材と前記カラー層との間に存在し、前記絶縁層が好ましくは５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項２１から３０のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  32. 前記カラー層が同時にカラー層および絶縁層も構成し、同時に絶縁層でもある前記カラー層が好ましくは５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項２１から３１のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  33. 同時にカラー層および絶縁層も構成する前記絶縁層または前記カラー層が少なくとも１つの断熱材、好ましくは焼成カオリンまたは中空球顔料、特に、好ましくは４０℃～８０℃のガラス転移温度および／または０．１～２．５μｍの平均粒径を有するスチレンアクリレートコポリマーを含むことを特徴とする、請求項３１または３２に記載の感熱記録材料。
  34. デンプンを含む層が直接前記ウェブ様支持材の少なくとも１つの面上に、好ましくは直接前記ウェブ様支持材の両面上に存在し、前記デンプンを含む層が好ましくは２０秒より大きい、好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項２１から３３のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  35. 保護層が前記感熱層上に存在し、前記保護層が好ましくは２００秒より大きい、好ましくは４００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項２１から３４のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  36. 前記保護層が少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料を含むことを特徴とする、請求項３５に記載の感熱記録材料。
  37. 接着剤層が前記ウェブ様支持材の前記カラー層が設置されてない面上に存在することを特徴とする、請求項２１から３６のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  38. 前記接着剤層が少なくとも１つの感圧接着剤を含むことを特徴とする、請求項３７に記載の感熱記録材料。
  39. シリコーン処理された剥離層が前記感熱層上に存在し、前記シリコーン処理された剥離層が、好ましくは４００秒より大きい、好ましくは８００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項２１から３８のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  40. 前記シリコーン処理された剥離層が少なくとも１つのシロキサンを含むことを特徴とする、請求項３９に記載の感熱記録材料。
  41. ウェブ様支持材、
    前記ウェブ様支持材の１つの面上のカラー層および
    前記カラー層が少なくとも部分的に覆われるような前記カラー層上の感熱層を含み、
    前記感熱層が局部的な熱の作用により半透明になり、その結果下にある前記カラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料であって、
    前記感熱層が１０～９０重量％、好ましくは２０～６０重量％の０．１～２．５μｍの範囲の平均粒径を有する散乱粒子、特にポリマー粒子、１０～８０重量％の４０～２００℃の範囲の融解温度および／または４０～２００℃の範囲のガラス転移温度を有する感熱性材料、ならびに１～３０重量％のバインダーを含むことを特徴とする、感熱記録材料。
  42. 前記散乱粒子、特に前記ポリマー粒子が結晶質、半結晶質および／または非晶質であり、閉鎖中空体粒子、開放中空体粒子および／または中実体粒子から選択され、その各々が規則的または不規則的形状であることを特徴とする、請求項４１に記載の感熱記録材料。
  43. 前記感熱性材料が脂肪酸および／または脂肪酸アミドを含むことを特徴とする、請求項４１または４２に記載の感熱記録材料。
  44. 前記バインダーが水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンベースのＥｃｏＳｐｈｅｒｅ型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、部分的または完全にけん化されたポリビニルアルコール、化学変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アクリルアミド（メタ）アクリレートコポリマー、アクリルアミド－アクリレート－メタクリレートターポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリレートブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニルおよび／またはアクリロニトリルブタジエンコポリマーを含むことを特徴とする、請求項４１から４３のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  45. 前記ポリマー粒子が０．２～０．８μｍの範囲の平均粒径を有することを特徴とする、請求項４１から４４のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  46. 前記感熱記録材料が、２～１４％の残留水分を有することを特徴とする、請求項４１から４５のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  47. 前記感熱記録材料が、３５～６０％の表面白色度を有することを特徴とする、請求項４１から４６のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  48. 前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になった位置と前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明にならなかった位置とのコントラストが、４０～８０％であることを特徴とする、請求項４１から４７のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  49. 前記支持材が、前記カラー層が付着された面で２０秒より大きい、特に好ましくは３０秒より大きい、さらに特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項４１から４８のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  50. 前記カラー層が、前記感熱層が付着された面で１００秒より大きい、好ましくは１５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項４１から４９のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  51. 前記感熱層が、前記カラー層がない面で１００秒より大きい、好ましくは２５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項４１から５０のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  52. 前記ウェブ様支持材に付着された各層がその上面で、下にある層と少なくとも同じ大きさであるかまたはそれより大きいＢｅｋｋ平滑度を有し、前記上面が各々の場合に前記ウェブ様支持材がない面であることを特徴とする、請求項４１から５１のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  53. 前記カラー層が少なくとも１つの顔料および／または染料ならびに好ましくはバインダーも含むことを特徴とする、請求項４１から５２のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  54. 絶縁層が前記ウェブ様支持材と前記カラー層との間に存在し、前記絶縁層が好ましくは５０秒より大きい、好ましくは１００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項４１から５３のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  55. 前記カラー層が同時にカラー層および絶縁層も構成し、同時に絶縁層でもある前記カラー層が好ましくは５０秒より大きい、好ましくは１００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項４１から５４のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  56. 同時にカラー層および絶縁層も構成する前記絶縁層または前記カラー層が、少なくとも１つの断熱材、好ましくは焼成カオリンまたは中空球顔料、特に、好ましくは４０℃～８０℃のガラス転移温度および／または０．１～２．５μｍの平均粒径を有するスチレンアクリレートコポリマーを含むことを特徴とする、請求項５４または５５に記載の感熱記録材料。
  57. デンプンを含む層が直接前記ウェブ様支持材の少なくとも１つの面上に、好ましくは直接前記ウェブ様支持材の両面上に存在し、前記デンプンを含む層が２０秒より大きい、好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項４１から５６のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  58. 保護層が前記感熱層の上に存在し、前記保護層が２００秒より大きい、好ましくは４００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項４１から５７のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  59. 前記保護層が少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料を含むことを特徴とする、請求項５８に記載の感熱記録材料。
  60. 接着剤層が前記ウェブ様支持材の前記カラー層が設置されてない面上に存在することを特徴とする、請求項４１から５９のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  61. 前記接着剤層が少なくとも１つの感圧接着剤を含むことを特徴とする、請求項６０に記載の感熱記録材料。
  62. シリコーン処理された剥離層が前記感熱層上に存在し、前記シリコーン処理された剥離層が、４００秒より大きい、好ましくは８００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項４１から６１のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  63. 前記シリコーン処理された剥離層が少なくとも１つのシロキサンを含むことを特徴とする、請求項６２に記載の感熱記録材料。
  64. ウェブ様支持材、
    前記ウェブ様支持材の１つの面上の絶縁層、
    前記絶縁層上のカラー層および
    前記カラー層が少なくとも部分的に覆われるような前記カラー層上の感熱層を含み、
    前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にある前記カラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料。
  65. ウェブ様支持材、
    前記ウェブ様支持材の１つの面上の、同時にカラー層および絶縁層である層、ならびに
    前記カラー層が少なくとも部分的に覆われるような前記カラー層上の感熱層を含み、
    前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にある前記カラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料。
  66. 同時にカラー層および絶縁層も構成する前記絶縁層または前記カラー層が少なくとも１つの断熱材、好ましくは焼成カオリンまたは中空体顔料、特に、好ましくは４０℃～８０℃のガラス転移温度および／または０．１～２．５μｍの平均粒径を有するスチレンアクリレートコポリマーを含むことを特徴とする、請求項６４または６５に記載の感熱記録材料。
  67. 同時にカラー層および絶縁層でもある絶縁層またはカラー層が５０秒より大きい、好ましくは１００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項６４から６６のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  68. 前記感熱記録材料が、２～１４％の残留水分を有することを特徴とする、請求項６４から６７のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  69. 前記感熱記録材料が、３５～６０％の表面白色度を有することを特徴とする、請求項６４から６８のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  70. 前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になった位置と前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明にならなかった位置とのコントラストが、４０～８０％であることを特徴とする、請求項６４から６９のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  71. 前記支持材が、前記カラー層が付着された面で２０秒より大きい、特に好ましくは３０秒より大きい、特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項６４から７０のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  72. 前記カラー層が、前記感熱層が付着された面で１００秒より大きい、好ましくは１５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項６４から７１のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  73. 前記感熱層が、前記カラー層がない面で１００秒より大きい、特に好ましくは２５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項６４から７２のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  74. 前記ウェブ様支持材に付着された各層がその上面で、下にある層と少なくとも同じ大きさであるかまたはそれより大きいＢｅｋｋ平滑度を有し、前記上面が各々の場合に前記ウェブ様支持材がない面であることを特徴とする、請求項６４から７３のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  75. 前記カラー層または同時にカラーおよび絶縁層でもある層が少なくとも１つの顔料および／または染料ならびに好ましくはバインダーも含むことを特徴とする、請求項６４から７４のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  76. 前記感熱層が－５５℃～１３０℃のガラス転移温度、２５０℃より低い融解温度、および／または０．１～２．５μｍの範囲の平均粒径を有する少なくとも１つの散乱粒子、特にポリマー粒子を含むことを特徴とする、請求項６４から７５のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  77. 前記感熱層が４０～２００℃の範囲の融解温度および／または４０～２００℃の範囲のガラス転移温度を有する少なくとも１つの感熱性材料、好ましくは脂肪酸および／または脂肪酸アミドを含むことを特徴とする、請求項６４から７６のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  78. デンプンを含む層が直接前記ウェブ様支持材の少なくとも１つの面上、好ましくは直接前記ウェブ様支持材の両面上に存在し、前記デンプンを含む層が好ましくは２０秒より大きい、特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項６４から７７のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  79. 保護層が前記感熱層の上に存在し、前記保護層が好ましくは２００秒より大きい、特に好ましくは４００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項６４から７８のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  80. 前記保護層が少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料を含むことを特徴とする、請求項７９に記載の感熱記録材料。
  81. 接着剤層が前記ウェブ様支持材の前記カラー層が設置されてない面上に存在することを特徴とする、請求項６４から８０のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  82. 前記接着剤層が少なくとも１つの感圧接着剤を含むことを特徴とする、請求項８１に記載の感熱記録材料。
  83. シリコーン処理された剥離層が前記感熱層の上に存在し、前記シリコーン処理された剥離層が、好ましくは４００秒より大きい、特に好ましくは８００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項６４から８２のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  84. 前記シリコーン処理された剥離層が少なくとも１つのシロキサンを含むことを特徴とする、請求項８３に記載の感熱記録材料。
  85. ウェブ様支持材、
    前記ウェブ様支持材の１つの面上のカラー層および
    前記カラー層が少なくとも部分的に覆われるような前記カラー層上の感熱層を含み、
    前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になり、その結果下にある前記カラー層が目に見えるようになるよう設計されている、感熱記録材料であって、
    前記感熱層が散乱粒子、特に散乱粒子としての感熱性材料、特にバイオポリマー、変性バイオポリマー、脂肪、天然ワックス、半合成ワックスおよび／または合成ワックスの群から選択される感熱性材料を含有するかまたはそれからなり、半合成ワックスが好ましいことを特徴とする、感熱記録材料。
  86. 前記散乱粒子、特に前記感熱性材料がアミドワックス、ステアリン酸アミドワックス、パルミチン酸アミドアミドワックスまたはこれらの組合せから選択されることを特徴とする、請求項８５に記載の感熱記録材料。
  87. 前記散乱粒子、特に前記感熱性材料が前記感熱層の総重量に対して５～１００重量％、好ましくは４０～１００重量％、および特に好ましくは４０～９５重量％の量で前記感熱層中に存在することを特徴とする、請求項８５または８６に記載の感熱記録材料。
  88. 前記散乱粒子、特に前記感熱性材料が３０～２５０℃の範囲、好ましくは４０～２００℃の範囲の融解温度を有することを特徴とする、請求項８５から８７のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  89. 前記感熱層が少なくとも１つのバインダーおよび／または少なくとも１つの顔料を含むことを特徴とする、請求項８５から８８のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  90. 前記感熱層が不可避量を除いてポリマー粒子、特に０．１～２μｍの範囲の平均粒径を有するポリマー粒子を含まないことを特徴とする、請求項８５から８９のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  91. 前記感熱記録材料が、２～１４％の残留水分を有することを特徴とする、請求項８５から９０のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  92. 前記感熱記録材料が、３５～６０％の表面白色度を有することを特徴とする、請求項８５から９１のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  93. 前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明になった位置と前記感熱層が局部的な熱の作用に起因して半透明にならなかった位置とのコントラストが、４０～８０％であることを特徴とする、請求項８５から９２のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  94. 前記支持材が、前記カラー層が付着された面で２０秒より大きい、好ましくは３０秒より大きい、特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項８５から９３のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  95. 前記カラー層が、前記感熱層が付着された面で１００秒より大きい、好ましくは１５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項８５から９４のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  96. 前記感熱層が、前記カラー層がない面で１００秒より大きい、特に好ましくは２５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項８５から９５のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  97. 前記ウェブ様支持材に付着された各層がその上面で、下にある層と少なくとも同じ大きさであるかまたはそれより大きいＢｅｋｋ平滑度を有し、前記上面が各々の場合に前記ウェブ様支持材がない面であることを特徴とする、請求項８５から９６のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  98. 前記カラー層が少なくとも１つの顔料および／または染料ならびに好ましくはバインダーも含むことを特徴とする、請求項８５から９７のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  99. 絶縁層が前記ウェブ様支持材と前記カラー層との間に存在し、前記絶縁層が好ましくは５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項８５から９８のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  100. 前記カラー層が同時にカラー層および絶縁層も構成し、同時に絶縁層でもある前記カラー層が好ましくは５０秒より大きい、特に好ましくは１００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項８５から９９のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  101. 同時にカラー層および絶縁層も構成する前記絶縁層または前記カラー層が少なくとも１つの断熱材、好ましくは焼成カオリンまたは中空球顔料を含み、特に、好ましくは４０℃～８０℃のガラス転移温度および／または０．１～２．５μｍの平均粒径を有するスチレンアクリレートコポリマーを含むことを特徴とする、請求項９９または１００に記載の感熱記録材料。
  102. デンプンを含む層が直接前記ウェブ様支持材の少なくとも１つの面上、好ましくは直接前記ウェブ様支持材の両面上に存在し、前記デンプンを含む層が好ましくは２０秒より大きい、特に好ましくは５０秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項８５から１０１のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  103. 保護層が前記感熱層の上に存在し、前記保護層が好ましくは２００秒より大きい、特に好ましくは４００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項８５から１０２のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  104. 前記保護層が少なくとも１つのバインダーおよび少なくとも１つの顔料を含むことを特徴とする、請求項１０３に記載の感熱記録材料。
  105. 接着剤層が前記ウェブ様支持材の前記カラー層が設置されてない面上に存在することを特徴とする、請求項８５から１０４のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  106. 前記接着剤層が少なくとも１つの感圧接着剤を含むことを特徴とする、請求項１０５に記載の感熱記録材料。
  107. シリコーン処理された剥離層が前記感熱層の上に存在し、前記シリコーン処理された剥離層が、好ましくは４００秒より大きい、特に好ましくは８００秒より大きいＢｅｋｋ平滑度を有することを特徴とする、請求項８５から１０６のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
  108. 前記シリコーン処理された剥離層が少なくとも１つのシロキサンを含むことを特徴とする、請求項１０７に記載の感熱記録材料。
  109. レシートロール、接着剤ラベル（ロール）またはチケット（ロール）としての請求項１から１０８のいずれか一項に記載の感熱記録材料の使用。

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