JP2024043481A - 樹脂組成物、光学素子、光学機器、撮像装置及び光学素子の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 光学素子に適用した際に、透明基材との密着性に優れ、かつ、吸水膨張率が低い樹脂組成物を提供する。【解決手段】 樹脂組成物は、脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの第１の単量体の少なくとも１つを含む材料を重合させて得られる重合体と、脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する第２の単量体、及び／又は、脂環骨格を有する２官能の（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する第３の単量体と、重合開始剤と、を有する。重合体、第２の単量体及び第３の単量体の含有量の和が、７０質量％以上９９．５質量％以下の範囲である。【選択図】 図１

Description

本開示は、樹脂組成物、光学素子、光学機器、撮像装置及び光学素子の製造方法に関する。

光学素子の一つとして、ガラスのような透明基材に樹脂組成物の硬化物が設けられたレンズが知られている。このようなレンズは、成形型を用い、基材と成形型との間に樹脂組成物を設けて重合又は共重合させ、所望形状の硬化物を基材表面に形成することによって製造される。このような製造方法で製造されたレンズはレプリカ素子と呼ばれる。レプリカ素子は所望の表面形状を容易に形成できるので、非球面レンズやフレネルレンズとして用いるのに有効である。非球面レンズとは、レンズ中心から周辺にかけて曲率が連続的に変化しているレンズの総称である。特許文献１及び２には、レプリカ素子に用いることが可能な樹脂組成物が開示されている。

特開平６－２９８８８６号公報 特開平８－１５７５４６号公報

しかしながら、特許文献１及び２に開示された樹脂組成物の硬化物は吸水膨張率が高いため、例えば、高湿の環境下では光学性能が変化しやすいという課題があった。また、吸水膨張率が低い材料は、透明基材との密着性が十分でないという課題があった。

上記課題を解決するための第一の態様は、下記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの第１の単量体の少なくとも１つを含む材料を重合させて得られる重合体と、前記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する第２の単量体、及び／又は、前記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する２官能の（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する第３の単量体と、重合開始剤と、を有し、前記重合体、前記第２の単量体及び前記第３の単量体の含有量の和が、７０質量％以上９９．５質量％以下の範囲であることを特徴とする樹脂組成物である。

（一般式（４）において、Ｒは、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアルキレン基である。）

上記課題を解決するための第二の態様は、透明基材と、前記透明基材の上に設けられた、下記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能及び／又は２官能の（メタ）アクリレート化合物を有する硬化物と、を有し、前記硬化物中における前記（メタ）アクリレート化合物の含有量が、７０質量％以上９９．５質量％以下の範囲であることを特徴とする光学素子である。

（一般式（４）において、Ｒは、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアルキレン基である。）

上記態様によれば、光学素子に適用した際に、透明基材との密着性に優れ、かつ、吸水膨張率が低い樹脂組成物を提供することができる。また、その樹脂組成物を用いた光学素子を提供することができる。

本開示に係る光学素子の一実施態様を示す概略図。 本開示に係る光学素子の製造方法の一実施態様を示す概略図。 本開示に係る撮像装置の一実施態様を示す概略図。 実施例の光学素子における硬化物の厚みを示す概略図。

以下、本開示の実施形態について説明する。

［光学素子］
図１は第１実施形態に係る光学素子を示す概略図であり、光学素子１０を光学素子の素子中心Ｏを通る直線で積層方向に切断した側面断面図である。

光学素子１０は、透明基材１と硬化物２と、を有する。光学素子１０は、透明基材１上に硬化物が設けられたレプリカレンズと呼ばれるタイプの光学素子である。

（透明基材）
透明基材１は、光学面である第１面１Ａと第２面１Ｂを有する。透明基材の第１面１Ａは光入射面又は光射出面の一方であり、透明基材の第２面１Ｂは光入射面又は光射出面の他方である。

透明基材１は、透明な樹脂や、透明なガラスを用いることができる。本明細書において、透明とは、波長が４００ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が１０％以上であることを示す。透明基材１は、ガラスを用いることが好ましく、例えば、珪酸ガラスや硼珪酸ガラス、リン酸ガラスに代表される一般的な光学ガラスや、石英ガラス、ガラスセラミックスを用いることができる。

図１において、第１面１Ａは凹球面状であり、第２面１Ｂは凸球面状であるが、透明基材１の形状は特に限定されない。透明基材１の硬化物２と接する面の形状は、凹球面、凸球面、軸対称非球面、平面などから所望の特性に合わせて選択することができる。透明基材１は図１の紙面上方向から上面視した際に円形であることが好ましい。光学素子１０をレンズとして後述する光学系に用いる際に、組み付ける精度が向上するためである。

（硬化物）
硬化物２は、透明基材の第１面１Ａ上に密着して設けられている。硬化物２は樹脂組成物２ａを重合又は共重合させることによって得られる樹脂組成物の硬化物である。

樹脂組成物２ａは、第１の材料と、第２の材料と、重合開始剤と、を有する。第１の材料は、下記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの第１の単量体を少なくとも１つを含む材料を重合させて得られる重合体である。

（一般式（４）において、Ｒは、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアルキレン基である。）

一般式（１）で示される脂環骨格は、トリシクロデカン骨格である。一般式（２）で示される脂環骨格は、イソボニル骨格である。一般式（３）で示される脂環骨格は、ジシクロペンテニル骨格である。一般式（４）で示される脂環骨格は、アダマンタン骨格である。一般式（１）乃至（４）で示されるトリシクロデカン骨格、イソボニル骨格、ジシクロペンテニル骨格及びアダマンタン骨格を有する重合体は、吸水膨張率が低い。

第２の材料は、上記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能の（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する第２の単量体、及び／又は、上記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する２官能の（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する第３の単量体である。

本開示の樹脂組成物２ａは、第１の材料及び第２の材料の含有量の和が、７０質量％以上９９．５質量％以下の範囲である。本開示の樹脂組成物２ａは、上述の組成比とすることにより、硬化して硬化物にした際に低い吸水膨張率でありながら、透明基材との密着性に優れる。上記含有量の和が９９．５質量％を超えると、重合開始剤の含有量が相対的に少なくなり、硬化が困難になり、硬化物２の転写精度が十分でなくなるおそれがある。一方、７０質量％未満であると、硬化物の吸水膨張率が高くなり、例えば、湿度が８０％以上となるような高湿環境下では光学性能が変化しやすくなってしまう。

樹脂組成物２ａを重合又は共重合させた硬化物２は、１官能及び／又は２官能の（メタ）アクリレート化合物を有する。硬化物２における１官能及び／又は２官能の（メタ）アクリレート化合物の含有量の和は、７０質量％以上９９．５質量％以下の範囲である。本開示の光学素子１０は、硬化物２を上述の組成とすることにより、低い吸水膨張率でありながら、硬化物２と透明基材１との密着性が優れる。１官能及び／又は２官能の（メタ）アクリレート化合物の含有量の和が９９．５質量％を超えると、硬化物２の転写精度が十分でなくなるおそれがある。一方、７０質量％未満であると、吸水膨張率が高くなり、例えば、湿度が８０％以上となるような高湿環境下では光学性能が変化しやすくなってしまう。

第１の材料である一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの第１の単量体の少なくとも１つを含む材料を重合させて得られる重合体は、樹脂組成物２ａが硬化して硬化物２となる際の硬化収縮量を低減させる役割を担う。そのため、第１の材料は、硬化物の成形性を良好にする。また、第１の材料と第２の材料とを組み合わせることで、樹脂組成物２ａは、第２の材料のみで構成される樹脂組成物よりも透明基材１への密着性が優れる。本願発明者は、密着性が優れるメカニズムを以下のように考えている。まず、樹脂組成物２ａにおいて、単量体である第２の材料は、重合体である第１の材料の脂環骨格に対し積極的に相溶するものと考えている。そのため、脂環骨格比率の大きい重合体を有する樹脂組成物２ａの内部は疎水性となり、かつ、親水性のあるアクリレート基やメタクリレート基が外部に偏ると考えられる。その樹脂組成物２ａを透明基材１に設けると、透明基材であるガラス等との界面部分に親水性の高い部分が配されることになり、透明基材と樹脂組成物の界面での相互作用やカップリング剤との反応効率が向上するためと考えている。一方、第１の材料が存在しないと第２の材料の疎水部分が透明基材の界面に集まり密着性が十分でなくなる、と考えている。また、第１の材料及び第２の材料が有する脂環骨格は、硬化物２のアッベ数を高める効果を有する。また、脂環骨格の嵩高い構造は、樹脂組成物２ａ及び硬化物２のガラス転移温度Ｔｇを高める効果を有する。さらに、その嵩高い構造に起因して、重合体である第１の材料は剛直な構造になっていると推測され、第２の材料のみで構成される樹脂組成物の硬化物よりも、脆性に優れ、かつ複屈折が小さい。

第１の材料である重合体の重量平均分子量は、３５，０００以上３００，０００以下の範囲であることが好ましい。重量平均分子量がこの範囲であると、硬化物２は透明基材１との密着性に優れる。３５，０００未満であると密着性が十分でなくなるおそれがある。また、３００，０００を超えると第２の単量体及び第３の単量体との相溶性が十分でなくなるおそれがある。ここで、重量平均分子量とはポリメタクリル酸メチル換算での値であり、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定することが可能である。より具体的には、まず、単分散の重量平均分子量が既知で試薬として入手可能なポリメタクリル酸メチル樹脂と、高分子量成分を先に溶出する分析ゲルカラムを用い、溶出時間と重量平均分子量から検量線を作成する。そして得られた検量線を基に、重量平均分子量（Ｍｗ）を求めることができる。

樹脂組成物２ａにおける第１の材料である重合体の含有割合は、５質量％以上３０質量％以下の範囲であることが好ましい。すなわち、硬化物２における第１の材料である重合体の含有割合が、５質量％以上３０質量％以下の範囲であることが好ましい。重合体の含有割合がこの範囲であると、硬化物として透明基材との密着性と、低い吸水膨張率を両立しやすくなる。

第１の材料である重合体において、一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能の（メタ）アクリレートの第１の単量体が重合された部分の含有割合は、６０質量％以上１００質量％以下の範囲であることが好ましい。すなわち、第１の材料である重合体は、脂環骨格を有しない（メタ）アクリレートの単量体が重合されていてもよいが、その脂環骨格を有しない（メタ）アクリレートの単量体が重合された部分は４０質量％未満であることが好ましい。上記範囲を満たすと、硬化物２における脂環骨格部分を十分な量にすることができるため、吸水膨張率をより低くすることができる。

第１の単量体として、商業的に入手可能のものは、例えば、昭和電工マテリアルズ株式会社製のファンクリルシリーズのＦＡ－５１３Ｍ（ジシクロペンタメタクリレート）、ＦＡ－５１２Ｍ（ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート）や新中村化学株式会社製のＩＢ（イソボルニルメタクリレート）、Ａ－ＩＢ（イソボルニルアクリレート）、共栄社化学株式会社製のＩＢ－Ｘ（イソボルニルメタクリレート）、ＩＢ－ＡＸ（イソボルニルアクリレート）が挙げられる。また、試薬として東京化成工業よりアダマンタン－１－イル－アクリレートや２－イソプロピル－２－メタクリロイルオキシアダマンタンなど複数のアダマンタン骨格を有する化合物を入手し、用いることも可能である。第１の単量体は、１種類のみでもよいが、硬化物２の成形時の粘度、硬化収縮率、吸水膨張率や光学特性等に合わせて２種類以上を併用してもよい。

第２の材料は、第２の単量体及び／又は第３の単量体である。第２の単量体及び第３の単量体の重合性官能基が重合反応することにより、ネットワーク構造を形成する。また、第２の単量体及び第３の単量体ともに脂環骨格を有するため、重合反応時にネットワーク構造を形成しながら、第１の材料である重合体の脂環骨格に取り込まれる。そのため、硬化物２は透明基材１との密着性に優れる。また、脂環骨格の嵩高い構造は、脂環骨格を有しない単量体を用いる樹脂組成物及びその硬化物よりも、樹脂組成物２ａ及び硬化物２のガラス転移温度Ｔｇを高める効果を有する。さらに、その嵩高い構造に起因して、硬化収縮量を低減し成形性を良好にする。

第２の材料は、第２の単量体及び第３の単量体と、を含む混合物であることが好ましい。また、樹脂組成物２ａにおける第２の単量体及び第３の単量体の含有量の和は、４０質量％以上９３質量％以下での範囲であることが好ましい。硬化物として透明基材との密着性と、低い吸水膨張率を両立しやすくなるためである。

硬化物２における２官能の（メタ）アクリレート化合物の含有割合は、２８質量％以上７９質量％以下の範囲であることが好ましい。硬化物として透明基材との密着性と、低い吸水膨張率を両立しやすくなるためである。

第２の単量体として、商業的に入手可能なものは、例えば、昭和電工マテリアルズ株式会社製のファンクリルシリーズのＦＡ－５１３Ｍ（ジシクロペンタメタクリレート）、ＦＡ－５１２Ｍ（ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート）や新中村化学株式会社製のＩＢ（イソボルニルメタクリレート）、Ａ－ＩＢ（イソボルニルアクリレート）、共栄社化学株式会社製のＩＢ－Ｘ（イソボルニルメタクリレート）、ＩＢ－ＡＸ（イソボルニルアクリレート）が挙げられる。また、試薬として東京化成工業よりアダマンタン－１－イル－アクリレートや２－イソプロピル－２－メタクリロイルオキシアダマンタンなど複数のアダマンタン骨格を有する化合物を入手し、用いることも可能である。第２の単量体は、１種類のみでもよいが、硬化物２の成形時の粘度、硬化収縮率、吸水膨張率や光学特性等に合わせて２種類以上を併用してもよい。

第３の単量体として、商業的に入手可能なものは、例えば、新中村化学株式会社製のＤＣＰ（ジメチロール－トリシクロデカンジメタクリレート）、Ａ－ＤＣＰ（ジメチロール－トリシクロデカンジメタクリレート）、共栄社化学株式会社製のＤＣＰ－Ｍ（ジメチロール－トリシクロデカンジメタクリレート）、ＤＣＰ－Ａ（ジメチロール－トリシクロデカンジメタクリレート）が挙げられる。第３の単量体は、１種類のみでもよいが、硬化物２の成形時の粘度、硬化収縮率、吸水膨張率や光学特性等に合わせて２種類以上を併用してもよい。

樹脂組成物２ａはチオール基を少なくとも一つ有する硫黄含有化合物を含有することが好ましい。硫黄含有化合物は、靭性を向上する役割を担う。そのため、硫黄含有化合物は、硬化物の耐衝撃性を良好にする。また、第１の材料と第２の材料と硫黄含有化合物を組み合わせることで、樹脂組成物２ａは、第１の材料と第２の材料で構成させる樹脂組成物よりも靭性に優れる。

本願発明者は、硫黄含有化合物が靭性に優れるメカニズムを以下のように考えている。第１の材料により、第２の材料のみで構成される樹脂組成物よりも靭性が優れている。一方、硫黄含有化合物を含有することで、第２の単量体及び第３の単量体の重合性官能基が重合反応することにより形成したネットワーク構造に柔軟性を付与することができると考えている。第１の材料である重合体に柔軟性を付与したネットワーク構造が取り込まれることで、第１の材料の靭性向上効果と柔軟性があるネットワーク構造による相乗効果により靭性をより高めることができると考えている。また、硫黄含有化合物は柔軟性が付与できるため、透明基材１との密着性を良好にし、かつ硬化収縮量を低減し成形性を良好にすることができる。

硬化物２におけるチオール基を少なくとも一つ有する硫黄含有化合物の含有量は、１質量％以上１５質量％以下の範囲である。上記範囲であると、硬化物として靭性に優れ、透明基材との密着性と低い吸水膨張率、を満足することできるためである。より好ましくは、２質量％以上１０質量％以下の範囲であり、さらに好ましくは２質量％以上６質量％以下の範囲である。硫黄含有化合物のチオール基は、靭性の観点から２官能基以上が好ましく、が、吸水膨張率を低くするという観点から２官能基であることが好ましい。

チオール基を分子内に少なくとも一つ有する硫黄含有化合物は、１種類のみでもよいが、硬化物の成形時の粘度、硬化収縮率、吸水膨張率や光学特性等に合わせて２種類以上を併用してもよい。商業的に入手可能な硫黄含有化合物としては、例えば、１－ドデカンチオール、ｔｅｒｔ－テトラデカンチオールビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、１，４－ブタンジオールビス（チオグリコラート）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオナート）、ペンタエリトリトールテトラ（３－メルカプトプロピオナート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）が挙げられる。

樹脂組成物２ａは重合開始剤を含有する。重合開始剤は光重合開始剤でもよいし、熱重合開始剤であってもよく、選択する製造プロセスによって決定することができる。但し、非球面形状を製造するためのレプリカ成形を行う場合は、硬化速度が速いという観点において、光重合開始剤であることが好ましい。商業的に入手可能な光重合開始剤としては、例えば、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－１－ブタノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、４－フェニルベンゾフェノン、４－フェノキシベンゾフェノン、４，４’－ジフェニルベンゾフェノン、４，４’－ジフェノキシベンゾフェノンが挙げられる。樹脂組成物２ａにおける光重合開始剤の含有量は、０．０１質量％以上１０質量％以下の範囲であることが好ましい。光重合開始剤の含有量が０．０１質量％より少なくなると十分な反応性が得られず、１０質量％を超えると硬化物２の透過率が低下するおそれがある。なお、硬化物２には未反応の重合開始剤が残存する。

また、樹脂組成物２ａは、必要に応じて、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、離型剤、顔料、染料等を添加してもよい。

硬化物２は透明性が高いことが好ましい。具体的には、厚み５００μｍ換算における波長４００ｎｍに対する内部透過率が７０％以上であることが好ましい。また、硬化物２のアッベ数は５０以上６０未満であることが好ましい。これらの範囲であれば、光学素子１０をレンズとして光学系に用いる際に、様々な光学設計に対応可能である。

硬化物２は複屈折が小さいことが好ましく、具体的には０．０００３以内であることが好ましい。硬化物２の複屈折とは、ｄ線（５８７．６ｎｍ）の屈折率ｎｄのＳ偏光（入射面の面内方向）の屈折率ｎ_ｄ ^ＳとＰ偏光（厚み方向）の屈折率ｎ_ｄ ^ｐの差のことである。

図１において、硬化物２の厚みは第１面１Ａの面内において均一ではない。すなわち、硬化物２の透明基材１と接していない側の表面の形状は非球面である。本実施形態においては、素子の中心Ｏ付近で薄く最小厚みｄ１となり、素子の周縁部で最大厚みｄ２となる厚みの分布を有するが、必ずしもこの形状でなくてもよい。例えば、素子の中心Ｏ付近で最大厚みｄ２となり、素子の周縁部で最小厚みｄ１となるような厚みの分布を有していても良い。硬化物２の最小厚みｄ１に対する最大厚みｄ２の割合が、１より大きく、かつ３０以下の範囲であることが好ましい。３０より大きくなると、硬化物２の厚みの差が大きいため硬化収縮の際に面精度が高精度に保てなくなるおそれがある。より好ましくは８以上である。なお、最小厚みｄ１が３００μｍ以下であることが好ましく、最大厚みｄ２が１０μｍ以上１０００μｍ以下の範囲であることが好ましい。

また、透明基材１上に設けられた硬化物２の吸水膨張率は０．３０％未満であることが好ましい。吸水膨張による光学特性の変動が小さくできるためである。吸水膨張率が０．３０％以上であると、吸水前後における硬化物２の表面形状の変化が大きく、光学系に用いた際の画質に変動を及ぼすことがある。そのため、好ましくは０．２３％以下である。さらに好ましくは０．１９％以下である。なお、吸水膨張率は、温度４０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に光学素子１０を１６時間載置し、室温環境下（２３℃±２℃）に取り出した２０分後に、硬化物２の表面形状を形状測定機によって評価することができる。

なお、本実施形態において光学素子１０は透明基材１を有する態様であったが、光学素子１０の光学特性によっては、透明基材１を有していなくてもよい。

［光学素子の製造方法］
第１実施形態の光学素子の製造方法は、特に限定されないが、好適な製造工程の一例を説明する。図２は第１実施形態に係る光学素子の製造方法を示す概略図である。

まず、透明基材１と樹脂組成物２ａと、を用意する（用意工程）。透明基材１と硬化物２の密着性を向上させるために、透明基材の第１面１Ａには前処理をしておくことが好ましい。透明基材１がガラスであれば、例えば、シランカップリング処理、コロナ放電処理、ＵＶオゾン処理、プラズマ処理を選択することができる。第１面１Ａと硬化物２を直接化学結合することで密着性をより高めることができるという観点においては、シランカップリング剤を用いてカップリング処理をすることが好ましい。具体的なカップリング剤としては、例えば、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、８－メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。

樹脂組成物２ａを得る方法は、特に限定されないが、例えば、まず第１の単量体の少なくとも１つを含む材料を重合させて重合体を得る。このとき、前記材料は第１の単量体以外の脂環骨格を有しない単量体を含んでいても構わない。重合体を得る条件は特に限定されないが、重合の温度を高くすると重合体の分子量が小さくなるおそれがあるため、加熱温度は８０℃以下であることが好ましい。下限の温度は特に限定されないが、プロセス時間を長くしすぎないという観点において、５０℃以上であることが好ましい。続いて、その重合体と、第２の単量体と、第３単量体及び重合開始剤と、を混合することで樹脂組成物２ａを得ることができる。混合する手段、時間は特に限定されず、均一になるように混合することが好ましい。

続いて、図２（ａ）に示すように、型４の上に樹脂組成物２ａを滴下する。樹脂組成物２ａは光重合開始剤を含む紫外線硬化型の組成物である。透明基材１をイジェクタ５に載せて型４と対向する位置に配置する。型４は、例えば、表面に所望の非球面形状の反転形状を有し、ステンレス材や鋼材などの金属母材上にＮｉＰメッキや無酸素銅メッキしたものを精密加工機で切削して作製できる金型である。また、型４の表面は樹脂の離型性を制御するために離型剤を塗布してもよい。離型剤の種類は特に限定されないが、例えば、フッ素コーティング剤がある。

続いて、図２（ｂ）に示すように、イジェクタ５を降下させ型４が透明基材１に近づくことにより、透明基材１に樹脂組成物２ａが設けられる（設置工程）。イジェクタ５をさらに降下させて型４と透明基材１の間に未硬化の樹脂組成物２ａが充填され、所望の形状に成形される（成形工程）。

そして、紫外線光源６を用いて透明基材１の第２面１Ｂ側から紫外線を光照射することにより、樹脂組成物２ａの重合硬化物である硬化物２が得られる（硬化工程、光照射工程）。

その後、重合・硬化した硬化物２を型４から離型することにより、透明基材１上に非球面形状の硬化物２を有する光学素子１０が得られる。なお、硬化物２を形成した後に、大気中もしくは無酸素雰囲気で紫外線の追加照射や熱処理を行ってもよい。

以上の製造方法により、本開示の光学素子を製造することができる。なお、設置工程では、樹脂組成物２ａは型４と透明基材１の両方に滴下してもよいし、透明基材１のみに滴下してもよい。また、樹脂組成物２ａが硬化開始剤として熱重合開始剤を含む場合は光照射工程を熱処理工程に変更してもよい。また、硬化工程の後に、光学素子１０から透明基材１を剥離させて、硬化物２のみを光学素子１０としてもよい。

［光学機器］
上述した実施形態の光学素子の具体的な適用例としては、カメラやビデオカメラ用の光学機器（撮影光学系）を構成するレンズや液晶プロジェクター用の光学機器（投影光学系）を構成するレンズ等が挙げられる。また、ＤＶＤレコーダー等のピックアップレンズに用いることもできる。これらの光学系は、筐体内に配置された少なくとも１つのレンズからなり、それらのレンズの少なくとも１つに上記の光学素子を用いることができる。

［撮像装置］
図３は、上述した実施形態の光学素子を用いた撮像装置の好適な実施形態の一例である、一眼レフデジタルカメラ１００の構成を示す概略図である。図３において、カメラ本体６０２と光学機器であるレンズ鏡筒６０１とが結合されているが、レンズ鏡筒６０１はカメラ本体６０２に対して着脱可能ないわゆる交換レンズである。

被写体からの光は、レンズ鏡筒６０１の筐体６２０内の撮影光学系の光軸上に配置された複数のレンズ６０３、６０５などからなる光学系を介して撮影される。上記の光学素子は、例えば、レンズ６０３、６０５に用いることができる。ここで、レンズ６０５は内筒６０４によって支持されて、フォーカシングやズーミングのためにレンズ鏡筒６０１の外筒に対して可動支持されている。

撮影前の観察期間では、被写体からの光は、カメラ本体の筐体６２１内の主ミラー６０７により反射され、プリズム６１１を透過後、ファインダレンズ６１２を通して撮影者に撮影画像が映し出される。主ミラー６０７は例えばハーフミラーとなっており、主ミラーを透過した光はサブミラー６０８によりＡＦ（オートフォーカス）ユニット６１３の方向に反射され、例えばこの反射光は測距に使用される。また、主ミラー６０７は主ミラーホルダ６４０に接着などによって装着、支持されている。不図示の駆動機構を介して、撮影時には主ミラー６０７とサブミラー６０８を光路外に移動させ、シャッタ６０９を開き、撮像素子６１０がレンズ鏡筒６０１から入射して撮影光学系を通過した光を受光して撮影光像を結像するようにする。また、絞り６０６は、開口面積を変更することにより撮影時の明るさや焦点深度を変更できるよう構成される。

尚、ここでは、一眼レフデジタルカメラを用いて撮像装置を説明したが、スマートフォンやコンパクトデジタルカメラ、ドローンなどにも同様に用いることができる。

以下、実施例及び比較例を挙げて説明をする。まず、実施例及び比較例の評価方法について説明する。

（吸水性試験）
実施例及び比較例の光学素子の硬化物の吸水膨張率は、透明基材上に硬化物を設けた光学素子を用いて評価した。

まず、作製した光学素子を温度４０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に１６時間載置した。続いて、室温環境下（２３℃±２℃）に光学素子を取り出し、２０分後に硬化物の表面形状を形状測定機（フォームタリサーフＬａｓｅｒ、ＴＡＹＬＯＲＨＯＢＳＯＮ製）を用いて評価した。測定は光学素子端部から中心部を通過し反対側の端部までを直線で光走査し、その走査速度は０．５ｍｍ／ｓｅｃとした。吸水前の平均厚みＤ０と、吸水後の平均厚みＤ１から、以下の式を用い光学素子の吸水膨張率［％］を算出した。
吸水膨張率［％］＝（（Ｄ１－Ｄ０）／Ｄ０）×１００

評価は、硬化物の剥がれがなく、吸水膨張率が０．２０％未満のものをＡ、硬化物の剥がれがなく、吸水膨張率が０．３０％未満のものをＢとした。また、硬化物の剥がれがある、又は、吸水膨張率が０．３０％以上のものをＣとし、Ａ，Ｂを良品とした。

（密着性試験）
エチルアルコールが９０質量％、水が１０質量％の混合液に酸を添加し、ｐＨが３～４になるように調整した混合溶液に３質量％の３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを添加し樹脂とガラスのカップリング溶液とした。大きさ４０ｍｍ×５０ｍｍ、厚み２．５ｍｍのガラス基材（ＢＫ７）と大きさ５０ｍｍ×６０ｍｍ、厚み１ｍｍのガラス基材（ＢＫ７）の表面を洗浄した後、樹脂と接触させる面に上記、カップリング溶液を滴下し、乾燥した。その後、余剰についたカップリング剤を布で拭きとり、１００℃で３０～６０分焼成し、室温に冷却させた。

カップリング処理した大きさ４０ｍｍ×５０ｍｍ、厚み２．５ｍｍのガラス基材上に厚み５００μｍのスペーサーと測定対象である硬化物の前駆体である未硬化の樹脂組成物を配置した。スペーサーを介してその上に、カップリング処理した大きさ５０ｍｍ×６０ｍｍ、厚み１ｍｍのガラス基材を中心が合う様に載せ、未硬化の樹脂組成物を押し広げた。次に、スペーサーを外し、ガラス基材の上から、高圧水銀ランプ（ＵＬ７５０、ＨＯＹＡ ＣＡＮＤＥＯ ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ製）を用いて、２０ｍＷ／ｃｍ^２（＝ガラス基材を通した照度）で２５００秒間（５０Ｊ）、光を照射した。樹脂組成物を硬化させ、８０℃１６時間でアニールしたものを密着性評価用のサンプルとした。硬化した硬化物の形状は、厚さが５００μｍ、ガラス面内の大きさは４０ｍｍ×５０ｍｍであった。

大きさ４０ｍｍ×５０ｍｍ、厚み２．５ｍｍのガラス基材を固定し、５０ｍｍ×６０ｍｍ、厚み１ｍｍのガラス基材の長軸部分の端から２ｍｍにイジェクタを押し当て、離型発生時の荷重を測定した。

評価は、２５０Ｎ以上をＡ、１５０Ｎ以上２５０Ｎ未満がＢ、１５０Ｎ未満をＣとし、Ａ，Ｂを良品とした。

（靭性試験）
実施例及び比較例の光学素子の硬化物の靭性は、光学素子から透明基材を剥がし、硬化物を取り出して評価した。硬化物を５ｍｍ×３０ｍｍの短冊状に加工して試験片を作製した。試験片の厚みは１００μｍとした。動的粘弾性測定機（Ｅ－４０００、ＵＢＭ製）を用いて、試験温度２３℃、引張速度１．０ｍｍ／秒で試験片を測定し、応力ひずみ線図の面積を破断エネルギーとした。破断エネルギーが５．０ＭＪ／ｍ^３以上の場合をＡ、１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満をＢ、１．０ＭＪ／ｍ^３を下回った場合をＣとし、Ａ，Ｂを良品とした。

（ｄ線の屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ、複屈折）
実施例及び比較例の光学素子の硬化物の屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ及び複屈折は、光学特性評価用のサンプルを作製して評価した。なお、光学特性評価用のサンプルを用いずとも、光学素子から透明基材を剥がし、硬化物を取り出して評価することも可能である。まず、光学特性評価用サンプルの作製方法について説明する。

厚さ１ｍｍのガラス（Ｓ－ＴＩＨ、オハラ社製）の上に、厚み５００μｍのスペーサーと測定対象である硬化物の前駆体である未硬化の樹脂組成物を配置した。スペーサーを介してその上に厚み１ｍｍの石英ガラスを載せ、未硬化の樹脂組成物を押し広げた。次に、スペーサーを外し、石英ガラスの上から、高圧水銀ランプ（ＵＬ７５０、ＨＯＹＡ ＣＡＮＤＥＯ ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ製）を用いて、２０ｍＷ／ｃｍ^２（＝石英ガラスを通した照度）で２５００秒間（５０Ｊ）、光を照射した。樹脂組成物を硬化させ、石英ガラスを剥がした後に、８０℃１６時間でアニールしたものを光学特性評価用のサンプルとした。硬化した硬化物の形状は、厚さが５００μｍ、ガラス面内の大きさは５ｍｍ×２０ｍｍであった。

得られたサンプルに対し、屈折計（ＫＰＲ－３０、島津製作所製）を用いて、ガラス側から、それぞれＰ偏光（膜厚方向）とＳ偏光（面内方向）のｆ線（４８６．１ｎｍ）の屈折率ｎｆ、ｄ線（５８７．６ｎｍ）の屈折率ｎｄ及びｃ線（６５６．３ｎｍ）の屈折率ｎｃを測定した。

また、複屈折はｄ線（５８７．６ｎｍ）の屈折率ｎｄのＳ偏光（面内方向）の屈折率ｎ_ｄ ^ＳとＰ偏光（膜厚方向）の屈折率ｎ_ｄ ^ｐの差
Δｎｄ＝ｎ_ｄ ^Ｓ－ｎ_ｄ ^ｐ
とした。

また、測定した各屈折率からアッベ数を算出した。アッベ数νｄは、以下の式により算出した。
アッベ数νｄ＝（ｎｄ－１）／（ｎｆ－ｎｃ）

（内部透過率の評価）
実施例及び比較例の光学素子の硬化物の内部透過率は、光学特性評価用のサンプルを作製して評価した。なお、光学特性評価用のサンプルを用いずとも、光学素子から透明基材を剥がし、硬化物を取り出して評価することも可能である。まず、光学特性評価用サンプルの作製方法について説明する。

厚さ１ｍｍのガラス（ＢＳＬ７、オハラ社製）の上に、厚み５００μｍのスペーサーと測定対象である硬化物の前駆体である未硬化の樹脂組成物を配置した。スペーサーを介してその上に厚み１ｍｍの石英ガラスを載せ、未硬化の樹脂組成物を押し広げた。次に、スペーサーを外し、石英ガラスの上から、高圧水銀ランプ（ＵＬ７５０、ＨＯＹＡ ＣＡＮＤＥＯ ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ製）を用いて、２０ｍＷ／ｃｍ^２（＝石英ガラスを通した照度）で２５００秒間（５０Ｊ）、光を照射した。樹脂組成物を硬化させ、石英ガラスを剥がした後に、８０℃３２時間でアニールしたものを光学特性評価用のサンプルとした。硬化した硬化物の形状は、厚さが５００μｍ、ガラス面内の大きさは５ｍｍ×２０ｍｍであった。

得られたサンプルに対し、分光光度計（ＵＨ４１５０、日立ハイテクサイエンス製）を用いて、可視域（λ４００～７００ｎｍ）透過率の測定を行い、ガラス基板及び樹脂の屈折率から内部透過率に換算した。

（最小厚みｄ１、最大厚みｄ２）
実施例及び比較例の光学素子の硬化物の最小厚みｄ１及び最大厚みｄ２は、透明基材上に硬化物を設けた光学素子を用いて評価した。

まず、作製した光学素子を８０℃の恒温槽に１６時間載置した。続いて、室温環境下（２３℃±２℃）に光学素子を取り出し、２０分後に硬化物の表面形状を形状測定機（フォームタリサーフＬａｓｅｒ、ＴＡＹＬＯＲＨＯＢＳＯＮ製）を用いて評価した。測定は光学素子端部から中心部を通過し反対側の端部までを直線で光走査し、その走査速度は０．５ｍｍ／ｓｅｃとした。透明基材１と硬化物２の界面から、測定した硬化物２の表面形状までの垂直方向の距離を算出し、硬化物２の厚みＤを得た。図４に厚みＤを示した。さらに、得られた厚みの径方向の平均値をＤ０とし、最小厚みをｄ１、最大厚みをｄ２とした。

［光学素子の作製］
（実施例１）
まず、樹脂組成物２ａの調整を行った。まず、脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの第１の単量体として、ジシクロペンタメタクリレート（Ａ－１：１官能、ＦＡ－５１３Ｍ、昭和電工マテリアルズ社製）を用意した。このジシクロペンタメタクリレート１００質量部とトルエン１００質量部とを混合した後に、ＡＩＢＮ（２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル），東京化成工業製）１質量部を混合した。その後、窒素ガスでバブリングしながら、６０℃６時間加熱した後、１０００質量部のメタノールで再沈精製した後、濾過し、真空乾燥して第１の材料である重合体を得た。重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）はポリメタクリル酸メチル換算で１７３，０００であった。

次に、脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する第２の単量体としてジシクロペンタメタクリレート（Ｂ－１：１官能、ＦＡ－５１３Ｍ、昭和電工マテリアルズ社製）を用意した。また、脂環骨格を有する２官能（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する第３の単量体としてジメチロール－トリシクロデカンジメタクリレート（Ｂ－４：２官能、ＤＣＰ、新中村化学社製）を用意した。また、重合開始剤として、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｄ－１：光重合開始剤、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）を用意した。そして、重合体が１１．８質量部、第２の単量体Ｂ－１が２７．４質量部、第３の単量体Ｂ－４が５８．８質量部及び重合開始剤Ｄ－１が２質量部を瓶に入れ、均一になるよう混合し、実施例１の樹脂組成物２ａを得た。実施例１の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。

次に、図２に示した製造方法を用いて、図１に示した光学素子を製造した。透明基材１として、直径３２ｍｍの光学ガラス（Ｓ－ＴＩＭ８、オハラ社製）を用意した。形状は、一方の面（第１面１Ａ）がＲ４０ｍｍの凹球面形状であり、他方の面（第２面１Ｂ）がＲ７５ｍｍの凸球面形状であった。型４は、金属母材上にメッキしたＮｉＰ層を精密加工機で切削加工し、成形対象である硬化物２の非球面形状を反転した形状を形成したものを用いた。

続いて、透明基材１と型４との間に実施例１の樹脂組成物２ａを充填した。その後、樹脂組成物２ａを硬化させるために、波長３６５ｎｍの強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線を２００秒間全面に照射した。型４を離型した後に、８０℃で２４時間加熱することにより、透明基材１の第１面１Ａの上に硬化物２を形成し、実施例１の光学素子１０を得た。

実施例１の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．０８％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、実施例１の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５３、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．０００１０で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９７．６％で良好であった。

実施例１の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例１の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例２）
実施例２は実施例１と樹脂組成物の組成が異なる。具体的には、第３の単量体として、ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート（Ｂ－３：２官能、Ａ－ＤＣＰ、新中村化学社製）を用意した点が実施例１と異なる。また、型４の形状が実施例１と異なる。それ以外の点は実施例１と同様の方法で実施例２の光学素子を作製した。

実施例２の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１２％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、実施例２の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５３、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．００００８で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９８．１％で良好であった。

実施例２の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は３０μｍ、最大厚みｄ２は３８０μｍであり、ｄ２／ｄ１は１２．７であった。実施例２の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例３）
実施例３は実施例１と樹脂組成物の組成が異なる。第１の材料は実施例１と同じ条件で作成、精製したが重合体の重量平均分子量は２１６，０００であった点が実施例１と異なる。また、第２の材料として、第３の単量体であるジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート（Ｂ－３：２官能、Ａ－ＤＣＰ、新中村化学社製）及び脂環骨格を有しない（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する単量体である１，９－ナノンジオールジメタクリレート（Ｃ－２：２官能、ＮＯＤ－Ｎ、新中村化学社製）を用意した点が実施例１と異なる。実施例３の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例１と同様の方法で実施例３の光学素子を作製した。

実施例３の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１４％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、実施例３の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５５であった。複屈折は－０．０００１２で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９７．７％で良好であった。

実施例３の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例３の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例４）
実施例４は実施例３と樹脂組成物の組成が異なる。脂環骨格を有しない（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する単量体として、トリメチロールプロパントリメタクリレート（Ｃ－３：３官能、ＴＭＰＴ、新中村化学社製）を用意した点が実施例３と異なる。それ以外の点は実施例３と同様の方法で実施例４の光学素子を作製した。

実施例４の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１７％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、実施例４の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．００００９で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９７．４％で良好であった。

実施例４の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例４の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例５）
実施例５は実施例４と樹脂組成物の組成比が異なる。チオール基を少なくとも一つ有する硫黄含有化合物として、１，４－ブタンジオールビス（チオグリコラート）（Ｅ－１：２官能、東京化成工業社製）を用意した点が実施例４と異なる。それ以外の点は実施例４と同様の方法で実施例５の光学素子を作製した。

実施例５の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１９％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが５．０ＭＪ／ｍ^３以上であったため、評価をＡとした。また、実施例５の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．０００１３で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９８．５％で良好であった。

実施例５の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例５の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例６）
実施例６は実施例５と樹脂組成物の組成が異なる。チオール基を少なくとも一つ有する硫黄含有化合物として、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオナート）（Ｅ－２：３官能、東京化成工業社製）を用意した点が実施例５と異なる。それ以外の点は実施例５と同様の方法で実施例６の光学素子を作製した。

実施例６の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．２２％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＢとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが５．０ＭＪ／ｍ^３以上であっため、評価をＡとした。また、実施例６の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５５であった。複屈折は－０．０００１３で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９７．９％で良好であった。

実施例６の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例６の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例７）
実施例７は実施例６と樹脂組成物の組成が異なる。チオール基を少なくとも一つ有する硫黄含有化合物として、１－ドデカンチオール（Ｅ－３：１官能、東京化成工業社製）を用意した点が実施例６と異なる。それ以外の点は実施例６と同様の方法で実施例７の光学素子を作製した。

実施例７の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１８％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、実施例７の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５５であった。複屈折は－０．０００１０で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９７．６％で良好であった。

実施例７の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例７の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例８）
実施例８は実施例２と樹脂組成物の組成比が異なる。実施例８の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例２と同様の方法で実施例８の光学素子を作製した。

実施例８の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１８％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、実施例８の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５３、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．００００５で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９７．８％で良好であった。

実施例８の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例８の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例９）
実施例９は実施例２と樹脂組成物の組成比が異なる。実施例９の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。ただし、重合体の重量平均分子量は２１９，０００であった。それ以外の点は実施例２と同様の方法で実施例９の光学素子を作製した。

実施例９の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１７％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、実施例９の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５３、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．００００９で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９８．２％で良好であった。

実施例９の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例９の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例１０）
実施例１０は実施例９と第１の材料である重合体の重合条件が異なる。重合条件は、６５℃６時間とした。重合体の重量平均分子量は７３，４００であった。実施例１０の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例９と同様の方法で実施例１０の光学素子を作製した。

実施例１０の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．２０％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＢとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、実施例１０の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５３、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．００００７で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９８．０％で良好であった。

実施例１０の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例１０の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例１１）
実施例１１は実施例９と第１の材料である重合体の重合条件が異なる。重合条件は、７０℃６時間とした。重合体の重量平均分子量は３５，０００であった。実施例１１の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例９と同様の方法で実施例１１の光学素子を作製した。

実施例１１の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．２１％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＢとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、実施例１１の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５３、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．００００９で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９７．８％で良好であった。

実施例１１の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例１１の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例１２）
実施例１２は実施例２と樹脂組成物の組成比が異なる。実施例１２の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。ただし、重合体の重量平均分子量は２１９，０００であった。それ以外の点は実施例２と同様の方法で実施例１２の光学素子を作製した。

実施例１２の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１９％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、実施例１２の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５３、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．００００７で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９８．０％で良好であった。

実施例１２の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例１２の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例１３）
実施例１３は実施例４と樹脂組成物の組成比が異なる。実施例１３の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例４と同様の方法で実施例１３の光学素子を作製した。

実施例１３の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．２３％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＢとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、実施例１３の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．０００１２で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９７．０％で良好であった。

実施例１３の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例１３の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例１４）
実施例１４は実施例２と樹脂組成物の組成比が異なる。実施例１４の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。ただし、重合体の平均分子量は２１９，０００であった。それ以外の点は実施例２と同様の方法で実施例１４の光学素子を作製した。

実施例１４の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１９％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は１７０Ｎであり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＢとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、実施例１４の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５３、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．００００８で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９８．０％で良好であった。

実施例１４の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例１４の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例１５）
実施例１５は実施例１４と樹脂組成物の組成比が異なる。チオール基を少なくとも一つ有する硫黄含有化合物として、１，４－ブタンジオールビス（チオグリコラート）（Ｅ－１：２官能、東京化成工業社製）を用意した点が実施例１４と異なる。それ以外の点は実施例１４と同様の方法で実施例１５の光学素子を作製した。

実施例１５の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１９％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが５．０ＭＪ／ｍ^３以上であったため、評価をＡとした。また、実施例１５の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５５であった。複屈折は－０．０００１０で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９９．０％で良好であった。

実施例５の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例１５の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例１６）
実施例１６は実施例１５と樹脂組成物の組成が異なる。チオール基を少なくとも一つ有する硫黄含有化合物として、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオナート）（Ｅ－２：３官能、東京化成工業社製）を用意した点が実施例１５と異なる。それ以外の点は実施例１５と同様の方法で実施例１６の光学素子を作製した。

実施例１６の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．２５％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＢとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが５．０ＭＪ／ｍ^３以上であったため、評価をＡとした。また、実施例１６の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５１、アッベ数νｄは５５であった。複屈折は－０．０００１６で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９８．４％で良好であった。

実施例１６の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例１６の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例１７）
実施例１７は実施例３と樹脂組成物の組成が異なる。脂環骨格を有しない（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する単量体として、ラウリル酸メタクリレート（Ｃ－１：１官能、ライトエステルメタクリレートＬ、共栄社化学社製）を用意した点が実施例３と異なる。それ以外の点は実施例３と同様の方法で実施例１７の光学素子を作製した。

実施例１７の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１９％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であるため、評価をＢとした。また、実施例１７の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．０００１２で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９７．０％で良好であった。

実施例１７の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例１７の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例１８）
実施例１８は実施例２と樹脂組成物の組成が異なる。具体的には、第２の単量体として、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（Ｂ－２：１官能、ＦＡ－５１２Ｍ、昭和電工マテリアルズ社製）を用意した点が実施例２と異なる。実施例１８の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例２と同様の方法で実施例１８の光学素子を作製した。

実施例１８の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１９％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であるため、評価をＢとした。また、実施例１８の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．００００８で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９８．０％で良好であった。

実施例１８の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例１８の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例１９）
実施例１９は実施例１８と樹脂組成物の組成が異なる。第１の単量体として、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（Ａ－２：１官能、ＦＡ－５１２Ｍ、昭和電工マテリアルズ社製）を用意した点が実施例１８と異なる。重合体の平均分子量は１３９，０００であった。実施例１９の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例１８と同様の方法で実施例１９の光学素子を作製した。

実施例１９の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．１７％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＡとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であるため、評価をＢとした。また、実施例１９の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５３、アッベ数νｄは５２であった。複屈折は－０．０００１１で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９９．２％で良好であった。

実施例１９の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例１９の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例２０）
実施例２０は実施例１８と樹脂組成物の組成比が異なる。実施例２０の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例１８と同様の方法で実施例２０の光学素子を作製した。

実施例２０の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．２０％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＢとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であるため、評価をＢとした。また、実施例２０の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５３、アッベ数νｄは５３であった。複屈折は－０．００００７で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９８．０％で良好であった。

実施例２０の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例２０の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例２１）
実施例２１は実施例１８と樹脂組成物の組成比が異なる。実施例２１の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例１８と同様の方法で実施例２１の光学素子を作製した。

実施例２１の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．２３％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＢとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であるため、評価をＢとした。また、実施例２１の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５３、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．０００１０で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９７．１％で良好であった。

実施例２１の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例２１の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（実施例２２）
実施例２２は実施例２１と樹脂組成物の組成比が異なる。チオール基を少なくとも一つ有する硫黄含有化合物として、１，４－ブタンジオールビス（チオグリコラート）（Ｅ－１：２官能、東京化成工業社製）を用意した点が実施例２１と異なる。それ以外の点は実施例２１と同様の方法で実施例２２の光学素子を作製した。

実施例２２の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．２５％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＢとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが５．０ＭＪ／ｍ^３以上であったため、評価をＡとした。また、実施例２２の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．０００１６で十分小さいものであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９８．０％で良好であった。

実施例２２の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。実施例２２の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

（比較例１）
比較例１は実施例４と樹脂組成物の組成比が異なる。比較例１の樹脂組成物の特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例４と同様の方法で比較例１の光学素子を作製した。

比較例１の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．３３％であったため評価はＣとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であるため、評価をＢとした。また、比較例１の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．０００４０と大きかった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９６．６％と低かった。

比較例１の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。比較例１の硬化物の特徴を表２にまとめた。

（比較例２）
比較例２は実施例４と樹脂組成物の組成比が異なる。比較例２の樹脂組成物の特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例４と同様の方法で比較例２の光学素子を作製した。

比較例２の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．３０％であったため評価はＣとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は２５０Ｎ以上であり、ガラス界面での剥離は観察されなかった為、評価をＡとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３以上５．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＢとした。また、比較例２の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５５であった。複屈折は－０．００３３と大きかった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９６．５％と低かった。

比較例２の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。比較例２の硬化物の特徴を表２にまとめた。

（比較例３）
比較例３は実施例２と樹脂組成物の組成が異なる。具体的には、第１の単量体を重合した重合体を含まない点が実施例２と異なる。比較例３の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例２と同様の方法で比較例２の光学素子を作製した。

比較例３の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．２１％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＢとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は１００Ｎ以上であった為、評価をＣとした。また、靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３未満であったため、評価をＣとした。また、比較例３の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５３、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．００００９でであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９７．９％で良好であった。

比較例３の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。比較例３の硬化物の特徴を表２にまとめた。

（比較例４）
比較例４は実施例２と樹脂組成物の組成が異なる。具体的には、第１の単量体を重合した重合体を含まない点、チオール基を少なくとも一つ有する硫黄含有化合物として、１－ドデカンチオール（Ｅ－３：１官能、東京化成工業社製）を用意した点、とが実施例２と異なる。比較例４の樹脂組成物２ａの特徴を表１にまとめた。それ以外の点は実施例２と同様の方法で比較例４の光学素子を作製した。

比較例４の光学素子の硬化物の吸水膨張率は０．２０％であり、剥がれも確認されなかったため評価はＢとした。また、密着性試験では、離型発生時の荷重は１５０Ｎ未満であった為、評価をＣとした。靭性試験では破断エネルギーが１．０ＭＪ／ｍ^３未満であっため、評価をＣとした。また、比較例４の硬化物２のｄ線の屈折率ｎｄは１．５２、アッベ数νｄは５４であった。複屈折は－０．０００１１でであった。さらに、厚み５００μｍ、波長４００ｎｍにおける内部透過率は９８．３％で良好であった。

比較例４の光学素子における硬化物は、中心部で厚みが最小となり、周縁部で厚みが最大となる形状であった。最小厚みｄ１は５０μｍ、最大厚みｄ２は４００μｍであり、ｄ２／ｄ１は８．０であった。比較例４の硬化物２の特徴を表２にまとめた。

なお、表１において、第１の単量体、第２の単量体、第３の単量体、脂環骨格を有しない単量体、開始剤及び硫黄含有化合物の種類は以下のとおりである。

（第１の単量体）
Ａ－１：ジシクロペンタメタクリレート（１官能、ＦＡ－５１３Ｍ、昭和電工マテリアルズ社製）
Ａ－２：ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（１官能、ＦＡ－５１２Ｍ、昭和電工マテリアルズ社製）

（第２の単量体）
Ｂ－１：ジシクロペンタメタクリレート（１官能、ＦＡ－５１３Ｍ、昭和電工マテリアルズ社製）
Ｂ－２：ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（１官能、ＦＡ－５１２Ｍ、昭和電工マテリアルズ社製）

（第３の単量体）
Ｂ－３：ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート（２官能、Ａ－ＤＣＰ、新中村化学社製）
Ｂ－４：ジメチロール－トリシクロデカンジメタクリレート（２官能、ＤＣＰ、新中村化学社製）

（脂環骨格を有しない単量体）
Ｃ－１：ラウリル酸メタクリレート（１官能、ライトエステルメタクリレートＬ、共栄社化学社製）
Ｃ－２：１，９－ナノンジオールジメタクリレート（２官能、ＮＯＤ－Ｎ、新中村化学社製）
Ｃ－３：トリメチロールプロパントリメタクリレート（３官能、ＴＭＰＴ、新中村化学社製）

（開始剤）
Ｄ－１：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（光重合開始剤、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）

（硫黄含有化合物）
Ｅ－１：１，４－ブタンジオールビス（２官能、チオグリコラート（東京化成工業社製）
Ｅ－２：トリメチロールプロパントリス（３官能、３－メルカプトプロピオナート）（東京化成工業社製）
Ｅ－３：１－ドデカンチオール（１官能、東京化成工業社製）

表２より、樹脂組成物２ａとして重合体、第２の単量体及び第３の単量体の含有量の和が、７０質量％以上９９．５質量％以下の範囲であった実施例１～２２はいずれも吸水膨張率が０．３０％未満で、かつ、密着性も良好であった。また、硫黄含有化合物を含有する実施例５～７、１５、１６及び２２は靭性も優れていた。

以上より、本開示の樹脂組成物によれば、透明基材との密着性に優れ、かつ、吸水膨張率が低い光学素子を提供できることが分かった。

本実施形態の開示は、以下の構成および方法を含む。

（構成１）
下記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの第１の単量体の少なくとも１つを含む材料を重合させて得られる重合体と、
前記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する第２の単量体、及び／又は、前記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する２官能の（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する第３の単量体と、
重合開始剤と、を有し、
前記重合体、前記第２の単量体及び前記第３の単量体の含有量の和が、７０質量％以上９９．５質量％以下の範囲であることを特徴とする樹脂組成物。

（一般式（４）において、Ｒは、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアルキレン基である。）

（構成２）
前記重合体の重量平均分子量が、３５，０００以上３００，０００以下の範囲である構成１に記載の樹脂組成物。

（構成３）
前記樹脂組成物における前記重合体の含有割合が、５質量％以上３０質量％以下の範囲である構成１又は２に記載の樹脂組成物。

（構成４）
前記重合体における前記第１の単量体が重合された部分の割合が、６０質量％以上１００質量％以下の範囲である構成３に記載の樹脂組成物。

（構成５）
前記樹脂組成物における前記第２の単量体及び前記第３の単量体の含有量の和が、４０質量％以上９３質量％以下の範囲である構成１乃至４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

（構成６）
前記樹脂組成物は、前記第２の単量体及び前記第３の単量体と、を有する構成１乃至５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

（構成７）
前記樹脂組成物が、チオール基を有する硫黄含有化合物を含有し、
前記樹脂組成物におけるチオール基を有する硫黄含有化合物の割合が、１質量％以上１５質量％以下である構成１乃至６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

（構成８）
前記チオール基を有する硫黄含有化合物のチオール基が、２官能のチオール基である構成７の樹脂組成物。

（構成９）
透明基材と、
前記透明基材の上に設けられた構成１乃至８のいずれか１項に記載の樹脂組成物の硬化物と、を備えることを特徴とする光学素子。

（構成１０）
透明基材と、
前記透明基材の上に設けられた、下記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能及び／又は２官能の（メタ）アクリレート化合物を有する硬化物と、を有し、
前記硬化物における前記（メタ）アクリレート化合物の含有量が、７０質量％以上９９．５質量％以下の範囲であることを特徴とする光学素子。

（一般式（４）において、Ｒは、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアルキレン基である。）

（構成１１）
前記（メタ）アクリレート化合物が、前記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの第１の単量体の少なくとも１つを含む材料を重合させて得られる重合体を含み、
前記重合体の重量平均分子量が、３５，０００以上３００，０００以下の範囲であることを特徴とする構成１０に記載の光学素子。

（構成１２）
前記硬化物における前記重合体の含有割合が、５質量％以上３０質量％以下の範囲である構成１１に記載の光学素子。

（構成１３）
前記重合体における前記第１の単量体が重合された部分の割合が、６０質量％以上１００質量％以下の範囲である構成１２に記載の光学素子。

（構成１４）
前記硬化物が、前記２官能の（メタ）アクリレート化合物を含有し、
前記硬化物における前記２官能の（メタ）アクリレート化合物の含有割合が、２８質量％以上７９質量％以下の範囲である構成１０乃至１３のいずれか１項に記載の光学素子。

（構成１５）
前記硬化物が、さらに重合開始剤を有する構成１０乃至１４のいずれか１項に記載の光学素子。

（構成１６）
厚み５００μｍ換算における波長４００ｎｍに対する前記硬化物の内部透過率が、７０％以上である構成１０乃至１５のいずれか１項に記載の光学素子。

（構成１７）
前記硬化物のアッベ数が、５０以上６０未満である構成１０乃至１６のいずれかに記載の光学素子。

（構成１８）
前記硬化物の吸水膨張率が、０．３０％未満である構成１０乃至１７のいずれかに記載の光学素子。

（構成１９）
前記硬化物におけるｄ線の屈折率ｎｄの面内方向の屈折率と厚み方向の屈折率との差が、０．０００３以内である構成１０乃至１８のいずれかに記載の光学素子。

（構成２０）
前記透明基材が、凹球面状の第１面を有し、
前記硬化物が、前記第１面に設けられている構成１０乃至１９のいずれかに記載の光学素子。

（構成２１）
前記硬化物の最小厚みｄ１に対する最大厚みｄ２の割合が、１より大きく、かつ３０以下の範囲である構成２０に記載の光学素子。

（構成２２）
前記最小厚みｄ１が３００μｍ以下であり、
前記最大厚みｄ２が１０μｍ以上１０００μｍ以下の範囲である構成２１に記載の光学素子。

（構成２３）
前記硬化物が、チオール基を有する硫黄含有化合物を含有し、
前記硬化物におけるチオール基を有する硫黄含有化合物の割合が、１質量％以上１５質量％以下である構成９乃至２２のいずれか１項に記載の光学素子。

（構成２４）
前記チオール基を有する硫黄含有化合物のチオール基が、２官能のチオール基である構成２３に記載の光学素子。

（構成２５）
筐体と、前記筐体内に配置された少なくとも１つのレンズを有する光学系と、を有する光学機器であって、
前記レンズの少なくとも一つが、構成９乃至２４のいずれか１項に記載の光学素子であることを特徴とする光学機器。

（構成２６）
筐体と、前記筐体内に配置された少なくとも１つのレンズを有する光学系と、前記光学系を通過した光を受光する撮像素子と、を有する撮像装置であって、
前記レンズの少なくとも一つが、構成９乃至２４のいずれか１項に記載の光学素子であることを特徴とする撮像装置。

（方法１）
透明基材と、構成１乃至８のいずれかに記載の樹脂組成物と、を用意する用意工程と、
前記透明基材に前記樹脂組成物を設ける設置工程と、
前記樹脂組成物を重合又は共重合し、硬化物を形成する硬化工程と、
を有することを特徴とする光学素子の製造方法。

（方法２）
前記設置工程が、型を用いて前記樹脂組成物を成形する成形工程を含む方法１に記載の光学素子の製造方法。

（方法３）
前記重合開始剤が、光重合開始剤であり、
前記硬化工程が、光照射によって前記樹脂組成物を重合又は共重合する光照射工程を含む方法１又は２に記載の光学素子の製造方法。

１ 透明基材
１Ａ 第１面
１Ｂ 第２面
２ 硬化物
２ａ 樹脂組成物
４ 型
５ イジェクタ
１０ 光学素子
６００ 一眼レフデジタルカメラ（撮像装置）
６０１ レンズ鏡筒（交換レンズ、光学機器）
６０２ カメラ本体
６０３ レンズ（光学素子）
６０４ 内筒
６０５ レンズ（光学素子）
６０６ 絞り
６０７ 主ミラー
６０８ サブミラー
６０９ シャッタ
６１０ 撮像素子
６１１ プリズム
６２１ 筐体

Claims (29)

1. 下記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの第１の単量体の少なくとも１つを含む材料を重合させて得られる重合体と、
   前記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する第２の単量体、及び／又は、前記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する２官能の（メタ）アクリレートの重合性官能基を有する第３の単量体と、
   重合開始剤と、を有し、
   前記重合体、前記第２の単量体及び前記第３の単量体の含有量の和が、７０質量％以上９９．５質量％以下の範囲であることを特徴とする樹脂組成物。
   
   
   
   
   （一般式（４）において、Ｒは、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアルキレン基である。）
2. 前記重合体の重量平均分子量が、３５，０００以上３００，０００以下の範囲である請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 前記樹脂組成物における前記重合体の含有割合が、５質量％以上３０質量％以下の範囲である請求項１に記載の樹脂組成物。
4. 前記重合体における前記第１の単量体が重合された部分の割合が、６０質量％以上１００質量％以下の範囲である請求項３に記載の樹脂組成物。
5. 前記樹脂組成物における前記第２の単量体及び前記第３の単量体の含有量の和が、４０質量％以上９３質量％以下の範囲である請求項１に記載の樹脂組成物。
6. 前記樹脂組成物は、前記第２の単量体及び前記第３の単量体と、を有する請求項１に記載の樹脂組成物。
7. 前記樹脂組成物が、チオール基を有する硫黄含有化合物を含有し、
   前記樹脂組成物におけるチオール基を有する硫黄含有化合物の割合が、１質量％以上１５質量％以下である請求項１に記載の樹脂組成物。
8. 前記チオール基を有する硫黄含有化合物のチオール基が、２官能のチオール基である請求項７の樹脂組成物。
9. 透明基材と、
   前記透明基材の上に設けられた請求項１に記載の樹脂組成物の硬化物と、を備えることを特徴とする光学素子。
10. 透明基材と、
    前記透明基材の上に設けられた、下記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能及び／又は２官能の（メタ）アクリレート化合物を有する硬化物と、を有し、
    前記硬化物における前記（メタ）アクリレート化合物の含有量が、７０質量％以上９９．５質量％以下の範囲であることを特徴とする光学素子。
    
    
    
    
    （一般式（４）において、Ｒは、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアルキレン基である。）
11. 前記（メタ）アクリレート化合物が、前記一般式（１）乃至（４）で示される脂環骨格を有する１官能（メタ）アクリレートの第１の単量体の少なくとも１つを含む材料を重合させて得られる重合体を含み、
    前記重合体の重量平均分子量が、３５，０００以上３００，０００以下の範囲であることを特徴とする請求項１０に記載の光学素子。
12. 前記硬化物における前記重合体の含有割合が、５質量％以上３０質量％以下の範囲である請求項１１に記載の光学素子。
13. 前記重合体における前記第１の単量体が重合された部分の割合が、６０質量％以上１００質量％以下の範囲である請求項１２に記載の光学素子。
14. 前記硬化物が、前記２官能の（メタ）アクリレート化合物を含有し、
    前記硬化物における前記２官能の（メタ）アクリレート化合物の含有割合が、２８質量％以上７９質量％以下の範囲である請求項１０に記載の光学素子。
15. 前記硬化物が、さらに重合開始剤を有する請求項９又は１０に記載の光学素子。
16. 厚み５００μｍ換算における波長４００ｎｍに対する前記硬化物の内部透過率が、７０％以上である請求項９又は１０に記載の光学素子。
17. 前記硬化物のアッベ数が、５０以上６０未満である請求項９又は１０に記載の光学素子。
18. 前記硬化物の吸水膨張率が、０．３０％未満である請求項９又は１０に記載の光学素子。
19. 前記硬化物におけるｄ線の屈折率ｎｄの面内方向の屈折率と厚み方向の屈折率との差が、０．０００３以内である請求項９又は１０に記載の光学素子。
20. 前記透明基材が、凹球面状の第１面を有し、
    前記硬化物が、前記第１面に設けられている請求項９又は１０に記載の光学素子。
21. 前記硬化物の最小厚みｄ１に対する最大厚みｄ２の割合が、１より大きく、かつ３０以下の範囲である請求項２０に記載の光学素子。
22. 前記最小厚みｄ１が３００μｍ以下であり、
    前記最大厚みｄ２が１０μｍ以上１０００μｍ以下の範囲である請求項２１に記載の光学素子。
23. 前記硬化物が、チオール基を有する硫黄含有化合物を含有し、
    前記硬化物におけるチオール基を有する硫黄含有化合物の割合が、１質量％以上１５質量％以下である請求項９又は１０に記載の光学素子。
24. 前記チオール基を有する硫黄含有化合物のチオール基が、２官能のチオール基である請求項２３に記載の光学素子。
25. 筐体と、前記筐体内に配置された少なくとも１つのレンズを有する光学系と、を有する光学機器であって、
    前記レンズの少なくとも一つが、請求項９又は１０に記載の光学素子であることを特徴とする光学機器。
26. 筐体と、前記筐体内に配置された少なくとも１つのレンズを有する光学系と、前記光学系を通過した光を受光する撮像素子と、を有する撮像装置であって、
    前記レンズの少なくとも一つが、請求項９又は１０に記載の光学素子であることを特徴とする撮像装置。
27. 透明基材と、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の樹脂組成物と、を用意する用意工程と、
    前記透明基材に前記樹脂組成物を設ける設置工程と、
    前記樹脂組成物を重合又は共重合し、硬化物を形成する硬化工程と、
    を有することを特徴とする光学素子の製造方法。
28. 前記設置工程が、型を用いて前記樹脂組成物を成形する成形工程を含む請求項２７に記載の光学素子の製造方法。
29. 前記重合開始剤が、光重合開始剤であり、
    前記硬化工程が、光照射によって前記樹脂組成物を重合又は共重合する光照射工程を含む請求項２７に記載の光学素子の製造方法。

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