JP2023531598A

JP2023531598A - 金属表面処理用二剤型硬化組成物、金属表面上にフィルムを取り付けるための方法、及び表面構造

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Publication number: JP2023531598A
Application number: JP2022575884A
Authority: JP
Inventors: デュアン，ケイシー; タン，リエル; チェン，ピーター; ミンシャ，シャオ; ワン，ウィル; ワン，リック; ピンデン，ヤン
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2020-06-10
Filing date: 2021-06-09
Publication date: 2023-07-25
Also published as: EP4165138A1; CN113773726A; WO2021250595A1; CN113773726B

Abstract

金属表面処理用二剤型硬化組成物、金属表面上にフィルムを取り付けるための方法、及び表面構造が、本発明において提供される。二剤型硬化組成物は、１５～３５重量％の液体エポキシ樹脂と、２０～３５重量％のエポキシ樹脂用硬化剤と、５～１５重量％の希釈剤と、１０～２５重量％の減量剤と、５～２０重量％の難燃剤と、を含み、二剤型硬化組成物はＡ剤とＢ剤とを含み、Ａ剤が液体エポキシ樹脂を含み、Ｂ剤がエポキシ樹脂用硬化剤を含み、希釈剤、減量剤、及び難燃剤がＡ剤及びＢ剤の一方又は両方に存在する。金属表面処理用二剤型硬化組成物は、適用される場合、良好なオープンタイム及び表面乾燥時間を有し、処理される金属表面に対する非常に高い接合強度及び耐エージング性を有する。組成物の使用によって、金属表面（例えば、ビークル本体の表面）上にフィルムの便利、簡単、且つ迅速な取り付けを実現することができる。

Description

本発明は、金属表面処理の技術分野に関する。具体的には、金属表面処理用二剤型硬化組成物、金属表面上にフィルムを取り付けるための方法、及び表面構造が、本発明において提供され、ビークル本体の表面処理及びビークル本体の表面上にフィルムを取り付けるのに特に好適である。

金属製品（特にビークル）の製造及び使用中に、グラフィックフィルムは、マーキング、警告、及び広告などの目的で金属表面上に取り付けられることが多い。グラフィックフィルムを取り付けるための金属表面は、穴、隆起、及びくぼみなどの明らかな欠陥を伴わずに平坦であるべきである。金属表面上にグラフィックフィルムを堅固に取り付けることを達成するために、通常、金属表面上に複数の表面処理工程を行う必要がある。例えば、金属表面を最初に洗浄して不純物及びグリースを除去する。次いで、順番に、サンドブラスト、プライミング、研磨、パテ付け、乾燥、及びサンディングなどの複数の処理が、洗浄された金属表面上で行われる。グラフィックフィルムは、金属表面が平坦であることを確認した後にのみ取り付けることができる。上記の既存の方法は、時間がかかり、プロセスが複雑である。

したがって、金属表面（特にビークル本体の表面）上にグラフィックフィルムを便利、簡単、且つ迅速に取り付ける方法を開発することが重要である。

上記の技術的問題から出発して、本発明の目的は、金属表面処理用二剤型硬化組成物、ビークル本体の表面上にフィルムを取り付けるための方法、及び表面構造を提供することである。二剤型硬化組成物は、適用される場合、良好なオープンタイム及び表面乾燥時間を有し、処理される金属表面に対する非常に高い接合強度及び耐エージング性を有する。加えて、二剤型硬化組成物の使用によって、金属表面上にフィルムの便利、簡単、且つ迅速な取り付けを実現することができる。

本発明者らは、本発明を達成するために、集中的且つ詳細な研究を実施した。

本発明の一態様によれば、金属表面処理用二剤型硬化組成物であって、１００重量％の二剤型硬化組成物に基づいて、
１５～３５重量％の、２５℃で２００～３５０００センチポアズの範囲の粘度を有する液体エポキシ樹脂と、
２０～３５重量％のエポキシ樹脂用硬化剤と、
５～１５重量％の希釈剤と、
１０～２５重量％の減量剤と、
５～２０重量％の難燃剤と、を含み、
二剤型硬化組成物はＡ剤とＢ剤とを含み、Ａ剤が液体エポキシ樹脂を含み、Ｂ剤がエポキシ樹脂用硬化剤を含み、希釈剤、減量剤、及び難燃剤がＡ剤及びＢ剤の一方又は両方に存在する、二剤型硬化組成物が提供される。

本発明の別の態様によれば、金属表面上にフィルムを取り付けるための方法であって、
上記に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物のＡ剤をＢ剤と混合し、得られた混合物を金属表面に適用して、コーティングを形成することと、
コーティングを乾燥させることと、
フィルムを前記乾燥したコーティングに取り付けることと、を含む、方法が提供される。

本発明の更なる別の態様によれば、表面構造であって、
金属表面と、
上記に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物を金属表面上に適用することによって形成されたコーティングと、
コーティング上に取り付けられたフィルムと、を含む、表面構造が提供される。

当該技術分野における既存の技術と比較して、本発明は、以下の利点を有する：本発明の技術的解決策による金属表面処理用二剤型硬化組成物は、適用される場合、良好なオープンタイム及び表面乾燥時間を有し、処理される金属表面に対する非常に高い接合強度及び耐エージング性を有する。加えて、順番に、サンドブラスト、プライミング、研磨、パテ付け、乾燥、及びサンディングなどの複数の処理が、洗浄された金属表面上で行われ、次いで先行技術で、それにグラフィックフィルムを適用し、二剤型硬化組成物の使用によって、金属表面上にフィルムの便利、簡単、且つ迅速な取り付けを実現することができる。

本発明の方法に従って、金属表面上にグラフィックフィルムを取り付けることによって得られた表面構造の概略断面図を示す。

当業者は、本明細書における教示に従って他の様々な実施形態を想定することができ、本開示の範囲又は趣旨から逸脱することなく、そこに変更を加えることができることを理解されたい。したがって、以下の特定の実施形態は、意味を限定するものではない。

本明細書及び特許請求の範囲で用いられる、特定の寸法、量、及び物理的特性を示す全ての数字は、別段の記載がない限り、全ての場合において用語「約」によって修飾されているものと理解すべきである。したがって、逆の記述がない限り、上記の明細書及び特許請求の範囲中で列挙される数値のパラメータは全て近似値であり、当業者であれば、本明細書中に開示されている教示の内容を利用して所望の特性を得るよう探ることができ、これらの近似値を適宜変更することができる。端点によって表される数値範囲の使用は、その範囲内の全ての数、及びその範囲内の任意の範囲を含み、例えば、１～５は、１、１．１、１．３、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含む。

先行技術における金属表面（例えば、ビークル本体の表面）上にグラフィックフィルムを取り付けるための方法を簡素化するために、本発明の発明者らは、集中的な研究を実施した。具体的には、本発明者らは、表面処理組成物及びその内容物の組成が具体的に選択される場合、予め基材表面上でのプライミング及びパテ付けなどの複雑な操作なしに、グラフィックフィルムを金属表面上に堅固に取り付けることができる表面処理組成物を提供することができることを見出した。

本発明の技術的解決策によれば、液体エポキシ樹脂とエポキシ樹脂用硬化剤とを含む二剤型硬化組成物を、金属表面用表面処理剤として使用して、その後、表面上にグラフィックフィルムを便利に且つ堅固に取り付ける。二剤型硬化組成物は、Ａ剤に含まれる液体エポキシ樹脂とＢ剤に含まれるエポキシ樹脂用硬化剤との間の硬化反応によって金属表面上に硬化したコーティングを形成し、硬化したコーティングは、金属表面への良好な接着性を有し、続いて取り付けられたグラフィックフィルムに堅固に接着する。

本発明の特定の好ましい実施形態によれば、エポキシ樹脂とエポキシ樹脂促進剤との間の反応性及び得られる二剤型硬化組成物の操作性を改善するために、二剤型硬化組成物は、１００重量％の二剤型硬化組成物に基づいて、１５～３５重量％、好ましくは２５～３０重量％の液体エポキシ樹脂を含む。加えて、エポキシ樹脂とエポキシ樹脂促進剤との間の十分な混合及び反応の性能を改善するために、２５℃での液体エポキシ樹脂の粘度は、２００～３５０００センチポアズ、好ましくは５０００～１５０００センチポアズの範囲である。

本発明による「エポキシ樹脂」という用語は、当該技術分野においてエポキシ樹脂について概ね認識されている全般的な意味を有し、エポキシ樹脂は、分子中に２つ以上のエポキシ基を含有する有機エポキシ化合物を指す。開環反応によって重合可能なオキシラン環を有する任意の有機化合物は、エポキシ樹脂が室温で液体状態であり、２５℃で２００～３５０００センチポアズの範囲の粘度を有する限り、本発明による技術的解決策に用いられるエポキシ樹脂として使用することができる。好ましくは、液体エポキシ樹脂は、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、芳香族エポキシ樹脂、ヘテロ環式エポキシ樹脂、又はそれらの組み合わせである。本発明において、分子中に２～４個のエポキシ基を含む有機エポキシ化合物が好ましく使用される。液体形態及び粘度範囲に関する上記の要件を満たすために、好ましくは、液体エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１００～５００、好ましくは１５０～３００の範囲である。具体的には、液体エポキシ樹脂は、アルキレンオキシド、アルケニルオキシド、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、エポキシノボラック、グリシジルアクリレート、及びポリウレタンポリエポキシドなどからなる群から選択される１つ以上である。より好ましいエポキシ樹脂としては、一価、二価若しくは多価フェノールのグリシジルエーテル若しくはポリグリシジルエーテルを含有するエポキシ樹脂、又は一価、二価若しくは多価フェノールのグリシジルエーテル若しくはポリグリシジルエーテルで構成されるエポキシ樹脂が挙げられる。一価、二価又は多価フェノールは、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、及びこれらのフェノールを含む繰り返し単位を含むポリマーであるが、これらに限定されない。最も好ましくは、液体エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル又はビスフェノールＦジグリシジルエーテルである。本発明において有用な市販のエポキシ樹脂の例としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、例えば、ＨｅｘｉｏｎＳｐｅｃｉａｌｉｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓＧｍｂＨ，Ｒｏｓｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＥＰＯＮ８２８（液体；エポキシ当量：１８５～１９２；２５℃での粘度：１１０００～１５０００センチポアズ）、ＥＰＯＮ８３０（液体；エポキシ当量：１９０～１９８；２５℃での粘度：１７０００～２２５００センチポアズ）、及びＥＰＯＮ１００１Ｆ（液体；エポキシ当量：５２５～５５０；２５℃での粘度：７０００～９６００センチポアズ）、並びにＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手可能なＤ．Ｅ．Ｒ－３３１（液体；エポキシ当量１８２～１９２；２５℃での粘度：１１０００～１４０００センチポアズ）及びＤ．Ｅ．Ｒ－３３２（液体；エポキシ当量：１７１～１７５；２５℃での粘度：４０００～６０００センチポアズ）；ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、例えばＤａｉｎｉｐｐｏｎＩｎｋａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＥＰＩＣＬＯＮ８３０（液体；エポキシ当量：１６５～１８０；２５℃での粘度：３０００～４０００センチポアズ）、及びＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手可能なＤ．Ｅ．Ｒ－３５４（液体；エポキシ当量：１６７～１７４；２５℃での粘度：３４００～４２００センチポアズ）；並びに他のビスフェノール系エポキシ樹脂、例えばＨｅｘｉｏｎＳｐｅｃｉａｌｉｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｒｏｓｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＥＰＩＫＯＴＥ８２８（液体；エポキシ当量：１８４～１９０；２５℃での粘度：１２０００～１４０００センチポアズ）、及びＬｅｕｎａＥｐｉｌｏｘＧｍｂＨ，Ｌｅｕｎａ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＥＰＩＬＯＸＡ１８－００（液体；エポキシ当量：１７５～１８５；２５℃での粘度：８０００～１００００センチポアズ）が挙げられる。

本発明による二剤型硬化組成物は、１つ以上のエポキシ硬化剤、すなわち、エポキシ樹脂（すなわち、エポキシド）のアルキレンオキシド環と反応して架橋する化合物を更に含む。二剤型硬化組成物の早期硬化を回避するために、液体エポキシ樹脂及びエポキシ樹脂用硬化剤を別々に配置するべきである。好ましくは、二剤型硬化組成物はＡ剤とＢ剤とを含み、Ａ剤が液体エポキシ樹脂を含み、Ｂ剤がエポキシ樹脂用硬化剤を含む。Ａ剤とＢ剤との混合中に液体エポキシ樹脂を硬化させるためにＢ剤中に存在するエポキシ樹脂用硬化剤の特定の種類には、特に限定はなく、従来技術においてエポキシ樹脂を硬化させるために全般的に使用される硬化剤から適切に選択することができる。本発明の技術的解決策によれば、単一の種類のエポキシ樹脂用硬化剤を使用することができる。しかしながら、単一の硬化剤の代わりに、エポキシ樹脂用硬化剤の混合系、すなわち複数の硬化剤の組み合わせ、又は１つ以上の硬化剤と硬化触媒との組み合わせを使用することができる。好ましくは、エポキシ樹脂用硬化剤のエポキシ樹脂に対する比は、それらがほぼ同当量を有するように選択され、すなわち、エポキシ樹脂用硬化剤中の反応性アミノ基（又は反応性無水物基）の、エポキシ樹脂中の反応性エポキシ基に対するモル比は、約１：１又は０．９：１～約１：０．９である。１００重量％の二剤型硬化組成物に基づいて、二剤型硬化組成物は、２０～３５重量％、好ましくは２０～２５重量％のエポキシ樹脂用硬化剤を含む。

好ましくは、エポキシ樹脂用硬化剤は、アミン硬化剤、無水物硬化剤、又はそれらの組み合わせから選択される。アミン硬化剤は、少なくとも１つの第一級アミノ（－ＮＨ_２）を含み、好ましいアミン硬化剤は、脂肪族直鎖ポリアミン又はポリアミドポリアミンなどの少なくとも１つの変性ポリアミンを含む。本発明において有用なアミン硬化剤の例としては、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘキサメチレンジアミン、２－メチル－１，５－ペンチレンジアミンなどが挙げられるがこれらに限定されない。ヘテロ原子として酸素を有するヘテロアルキレン基などのヘテロアルキレン基から選択される基を有する他のアミン硬化剤もまた、本発明で使用され得る。例えば、アミン硬化剤は、アミノエチルピペラジン；ＴＣＩＡｍｅｒｉｃａ（Ｐｏｒｔｌａｎｄ，ＯＲ），ＵＳＡから入手可能な４，７，１０－トリオキサトリデカン－１，１３－ジアミン（ＴＴＤ）、又はポリ（エチレンオキシ）ジアミン、ポリ（プロピレンオキシ）ジアミン、若しくはそれらのコポリマーなどのポリ（アルキレンオキシ）ジアミン（ポリエーテルジアミンとしても知られる）であってもよい。市販のポリエーテルジアミンは、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥの商品名でＨｕｎｔｓｍａｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ＴｈｅＷｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ，ＵＳＡ）から市販されている。本発明において有用な無水物硬化剤としては、フタル酸無水物が挙げられるが、これに限定されず、その中でもテトラヒドロキシフタル酸無水物、ヘキサヒドロキシフタル酸無水物、又はノルボルネンフタル酸無水物が好ましい。特に好ましくは、メチルノルボルネンフタル酸無水物及びメチル－テトラヒドロフタル酸無水物である。特に好ましくは、ＥｖｏｎｉｋＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡＧ製の、エポキシ樹脂Ａｎｃａｍｉｄｅ９１０用のアミン硬化剤を使用することができる。

本発明による金属表面処理用二剤型硬化組成物は、少なくとも１つの希釈剤を更に含む。希釈剤を使用して、混合使用中の二剤型硬化組成物の流動性を調整し、金属表面上の適用操作を容易にする。１００重量％の二剤型硬化組成物に基づいて、二剤型硬化組成物は、５～１５重量％、好ましくは７～１０重量％の希釈剤を含む。好ましくは、希釈剤は、非反応性又は反応性希釈剤である。非反応性希釈剤は、ベンジルアルコール、ブチレンオルトフタレート、ジオクチルフタレート、ジアリルフタレートなど、又はそれらの組み合わせから選択される。反応性希釈剤は、レゾルシノールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、又はそれらの組み合わせから選択される。好適な市販の反応性エポキシ希釈剤の例は、ヘロキシ（Ｈｅｌｏｘｙ）１０７（すなわち、１，４－ビス［（グリシジルオキシ）メチル］シクロヘキサン）などのＨｅｘｉｏｎのヘロキシシリーズの化合物である。

本発明による金属表面処理用二剤型硬化組成物は、少なくとも１つの減量剤を更に含む。減量剤は、硬化した組成物の機械的特性（例えば、接合強度）に実質的に影響を与えることなく、金属表面に適用される硬化したコーティングの質量を減少させる目的で、二剤型硬化組成物の重量を調整するために使用される。減量剤の密度は、０．５ｇ／ｃｍ^３未満である。好ましくは、減量剤は、０．１～０．５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する低密度無機充填剤である。好ましくは、減量剤は、中空ガラス微小球、中空セラミック微小球、中空ジルコニア微小球などである。中空ガラス微小球、中空セラミック微小球、又は中空ジルコニア微小球の平均粒径は、１～３００μｍ、好ましくは１０～１００μｍの範囲である。特に好ましい中空無機微小球は、例えば、ＳｃｏｔｃｈｌｉｔｅＫ３７（密度：０．３７ｇ／ｃｍ^３：平均粒径：４５μｍ）及びＳｃｏｔｃｈｌｉｔｅＳ３８（密度：０．３８ｇ／ｃｍ^３：平均粒径：４０μｍ）の商品名で３ＭＣｈｉｎａＬｉｍｉｔｅｄから入手可能なガラス微小球である。

本発明による金属表面処理用二剤型硬化組成物は、難燃性能を付与するために少なくとも１つの難燃剤を更に含む。難燃剤は、好ましくは、ハロゲンを実質的に含まない難燃剤である。１００重量％の二剤型硬化組成物に基づいて、二剤型硬化組成物は、５～２０重量％、好ましくは１０～１５重量％の難燃剤を含む。好ましくは、難燃剤は、リン難燃剤又は膨張グラファイトである。リン難燃剤は、例えば、単体赤色リン、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、及びアルミニウムホスファイトなどの無機ホスファイト、好ましくは単体赤色リン及び無機ホスファイトから選択される。難燃系はまた、メタホウ酸バリウム、メタホウ酸カルシウム、メタホウ酸亜鉛、及びそれらの混合物などの任意選択のホウ素含有材料を含み得る。膨張グラファイトは、グラファイト層間構造、すなわち、膨張性グラファイトを有する。本発明において有用な膨張グラファイトの例としては、ＧｅｒｍａｎｙＫｒｏｐｆｍｕｅｈｌＧｒａｐｈｉｔｅＣｏ．，Ｌｔｄ．／ＡＭＧＭｉｎｉｎｇＧｒｏｕｐから入手可能なＥＳ１００Ｃ１０、ＥＳ２５０Ｂ５、及びＥＳ３５０Ｆ５、ＳｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇＫｅｐｅｎｇＦｌａｍｅＲｅｔａｒｄａｎｔＭａｔｅｒｉａｌＣｏによって提供される膨張グラファイトＡＤＴ１００２が挙げられる。加えて、本発明において有用なリン難燃剤の市販の例としては、ＣｌａｒｉａｎｔＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ製の、ＥＸＯＬＩＴＡＰ７５０及びＥＸＯＬＩＴＲＰ６５００が挙げられる。

本発明の技術的解決策によれば、液体エポキシ樹脂とエポキシ樹脂用硬化剤との間の架橋反応を促進するために、金属表面処理用二剤型硬化組成物は、好ましくは、少なくとも１つのエポキシ樹脂硬化促進剤を含む。二剤型硬化組成物の早期硬化を回避するために、エポキシ樹脂硬化促進剤は、Ｂ剤中に存在する。１００重量％の二剤型硬化組成物に基づいて、二剤型硬化組成物は、２～１０重量％、好ましくは３～７重量％のエポキシ樹脂硬化促進剤を含む。好ましくは、エポキシ樹脂硬化促進剤は、第三級アミン促進剤である。第三級アミン促進剤は、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール、又はそれらの組み合わせから選択される。本発明において有用な市販のエポキシ樹脂硬化促進剤の具体例は、ＥｖｏｎｉｋＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡＧ製ＡｎｃａｍｉｎｅＫ５４である。

二剤型硬化組成物から形成された硬化した生成物の酸化防止性能を改善するために、二剤型硬化組成物が、少なくとも１つの酸化防止剤を含むことが好ましい。酸化防止剤は、Ａ剤及びＢ剤の一方又は両方に任意選択的に存在し得る。好ましくは、酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤である。１００重量％の二剤型硬化組成物に基づいて、酸化防止剤は、二剤型硬化組成物中に０．５～５重量％、好ましくは１～２重量％の量で存在する。本発明の二剤型硬化組成物に有用な酸化防止剤の市販の製品としては、ＢＡＳＦＣｏ製の、Ｉｒｇａｎｏｘ１１３５、Ｉｒｇａｎｏｘ１７２６、及びＩｒｇａｎｏｘ１５２０Ｌが挙げられる。

任意選択的に、二剤型硬化組成物は、組成物が基材に適用されるときの湿潤性を改善するために、少なくとも１つの湿潤剤を更に含む。湿潤剤は、Ａ剤及びＢ剤の一方又は両方に任意選択的に存在し得る。１００重量％の二剤型硬化組成物に基づいて、湿潤剤は、二剤型硬化組成物中に０．５～５重量％、好ましくは０．５～１重量％の量で存在する。使用され得る湿潤剤の具体例は、チタン酸塩、シラン、ジルコン酸塩、アルミン酸ジルコニウム塩、リン酸エステル、又はそれらの組み合わせから選択される。本発明において有用な湿潤剤の市販の例としては、ＢＹＫＣｏ．製Ｗ９９５が挙げられる。

金属表面処理用二剤型硬化組成物を調製する方法は特に限定されず、組成物は、単純な混合によって調製されてもよい。具体的には、混合によって得られる二剤型硬化組成物は別々のＡ剤とＢ剤とを含み、Ａ剤が液体エポキシ樹脂を含み、Ｂ剤がエポキシ樹脂用硬化剤を含み、希釈剤、減量剤、及び難燃剤がＡ剤及びＢ剤の一方又は両方に存在する。エポキシ樹脂硬化促進剤の存在下で、エポキシ樹脂硬化促進剤は、Ｂ剤中のエポキシ樹脂用硬化剤と共存するべきである。酸化防止剤及び／又は湿潤剤の存在下で、酸化防止剤及び／又は湿潤剤は、Ａ剤及びＢ剤の一方又は両方に存在し得る。

本発明の別の態様によれば、金属表面上にフィルムを取り付けるための方法であって、
上記に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物のＡ剤をＢ剤と混合し、得られた混合物を金属表面に適用して、コーティングを形成することと、
コーティングを乾燥させることと、
フィルムを乾燥したコーティングに取り付けることと、を含む、方法が提供される。

組成物を金属表面上に適用する方法は特に限定されず、当該技術分野で一般的に使用されるローラーコーティング、ブラシコーティング、及びスプレーなどの方法が用いられ得る。金属表面上の組成物の十分な凝集性及び続いて取り付けられたフィルムの堅固度を確保するために、適用されたコーティングの厚さは、０．２～１．０ｍｍ、好ましくは０．３～０．５ｍｍの範囲である。加えて、方法は、二剤型硬化組成物を金属表面に適用する前に、金属表面を洗浄することを更に含む。この工程は、清浄な布で金属表面を拭き取ることを含む。表面上にグリース又はワックスが存在する場合、エタノール、イソプロパノール、又はエチルアセテートなどの溶媒で拭き取り、溶媒が蒸発した後に清浄で乾燥した表面を得ることがより良好である。洗浄工程は、良好な接合特性を達成するために非常に重要である。加えて、任意選択的に、方法は、コーティングを乾燥させた後、且つフィルムを取り付ける前に、乾燥したコーティングの表面をサンディングすることを更に含む。サンディング工程は、上にグラフィックフィルムを均一且つ堅固に取り付けることができるように、乾燥したコーティングの表面を平らにすることができる。次いで、サンディングした表面をエタノール又はイソプロパノールなどの溶媒で洗浄し、溶媒が完全に蒸発した後、フィルムを表面上に取り付ける。

金属表面上に取り付けられるパターン化フィルムの特定の構造は、特に限定されない。好ましくは、フィルムは、互いに接着されたフィルム層と接着剤層とを含む。フィルム層は、マーキング、警告、及び広告を目的としたパターンを有し、接着剤層は、フィルム層を、処理した金属表面に接着するために使用される。フィルム層を構成する具体的な材料は特に限定されず、グラフィックフィルムを形成するために当該技術分野で一般的に使用される従来の材料から選択することができる。好ましくは、フィルム層は、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、及びポリエチレンテレフタレートのうちの１つ以上を含む。フィルム層は、任意選択的に、接着剤層から離れた側で、マーキング、警告、及び広告を目的としたパターンを有する。好ましくは、フィルム層の厚さは、５０～５００μｍの範囲である。加えて、接着剤層を構成する具体的な材料は、特に限定されない。好ましくは、接着剤層は、感圧接着剤層である。感圧接着剤層は、好ましくは、アクリル系感圧接着剤、ゴム系感圧接着剤、又はシリコーン系感圧接着剤を含む。好ましくは、接着剤層の厚さは、３０～２００μｍの範囲である。

本発明の別の態様によれば、表面構造であって、金属表面と、上記に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物を金属表面上に適用することによって形成されたコーティングと、コーティング上に取り付けられたフィルムと、を含む、表面構造が提供される。具体的には、図１は、本発明の方法に従って、金属表面２上にグラフィックフィルム４を取り付けることによって得られる表面構造１の概略断面図を示す。表面構造１は、順番に、金属表面２、金属表面２上に適用された上記に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物から形成されたコーティング３、及びコーティング３上に取り付けられたフィルム４（すなわち、グラフィックフィルム）を含む。

金属表面上にグラフィックフィルムを取り付けるための現在一般的に使用されるプロセス操作では、グラフィックフィルムを取り付けるための金属表面は、穴、隆起、及びくぼみなどの明らかな欠陥を伴わずに平坦であるべきである。したがって、金属表面上にグラフィックフィルムを堅固に取り付けることを達成するために、通常、金属表面に複数の表面処理工程を行う必要がある。例えば、金属表面を最初に洗浄して不純物及びグリースを除去する必要がある。次いで、順番に、サンドブラスト、プライミング、研磨、パテ付け、乾燥、及びサンディングなどの複数の処理が、洗浄された金属表面上で行われる。グラフィックフィルムは、金属表面が平坦であることを確認した後にのみ取り付けることができる。上記の取り付け方法は、時間がかかり、プロセスが複雑である。本発明の技術的解決策によれば、フィルムは、清浄な金属表面上で１回のみのコーティング操作の後に取り付けることができ、得られたグラフィックフィルムは、金属表面に非常に高い接合強度を有する。したがって、本発明による技術的解決策は、金属表面上でのフィルムの便利、簡単、且つ迅速な取り付けを実現することができる。

本発明の様々な例示的実施形態が、以下の実施形態のリストによって更に説明されるが、本発明を過度に限定すると解釈されるべきではない。

特定の実施形態１は、金属表面処理用二剤型硬化組成物であって、１００重量％の前記二剤型硬化組成物に基づいて、
１５～３５重量％の、２５℃で２００～３５０００センチポアズの範囲の粘度を有する液体エポキシ樹脂と、
２０～３５重量％のエポキシ樹脂用硬化剤と、
５～１５重量％の希釈剤と、
１０～２５重量％の減量剤と、
５～２０重量％の難燃剤と、を含み、
二剤型硬化組成物はＡ剤とＢ剤とを含み、Ａ剤が液体エポキシ樹脂を含み、Ｂ剤がエポキシ樹脂用硬化剤を含み、希釈剤、減量剤、及び難燃剤がＡ剤及びＢ剤の一方又は両方に存在する、金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態２は、液体エポキシ樹脂が、２５℃で５０００～１５０００センチポアズの範囲の粘度を有する、特定の実施形態１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態３は、液体エポキシ樹脂が、１００～５００の範囲のエポキシ当量を有する、特定の実施形態１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態４は、液体エポキシ樹脂が、アルキレンオキシド、アルケニルオキシド、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、エポキシノボラック、グリシジルアクリレート、及びポリウレタンポリエポキシドからなる群から選択される１つ以上であり、好ましくは、液体エポキシ樹脂が、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル又はビスフェノールＦジグリシジルエーテルである、特定の実施形態１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態５は、エポキシ樹脂用硬化剤が、アミン硬化剤、無水物硬化剤、又はそれらの組み合わせから選択される、特定の実施形態１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態６は、希釈剤が、非反応性又は反応性希釈剤であり、好ましくは、非反応性希釈剤が、ベンジルアルコール、ブチレンオルトフタレート、ジオクチルフタレート、ジアリルフタレート、又はそれらの組み合わせから選択され、反応性希釈剤が、レゾルシノールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、又はそれらの組み合わせから選択される、特定の実施形態１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態７は、減量剤が、０．１～０．５ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する低密度無機充填剤である、特定の実施形態１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態８は、減量剤が、中空ガラス微小球、中空セラミック微小球、又は中空ジルコニア微小球であり、好ましくは、中空ガラス微小球、中空セラミック微小球、又は中空ジルコニア微小球の平均粒径が、１～３００μｍの範囲である、特定の実施形態１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態９は、難燃剤が、リン難燃剤又は膨張グラファイトである、特定の実施形態１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態１０は、二剤型硬化組成物が、Ｂ剤中にエポキシ樹脂硬化促進剤を更に含む、特定の実施形態１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態１１は、二剤型硬化組成物が、１００重量％の二剤型硬化組成物に基づいて、２～１０重量％のエポキシ樹脂硬化促進剤を含む、特定の実施形態１０に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態１２は、エポキシ樹脂硬化促進剤が、第三級アミン促進剤であり、好ましくは、第三級アミン促進剤が、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール、又はそれらの組み合わせから選択される、特定の実施形態１１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態１３は、二剤型硬化組成物が、０．５～５重量％のヒンダードフェノール系酸化防止剤を更に含む、特定の実施形態１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態１４は、二剤型硬化組成物が、０．５～５重量％の湿潤剤を更に含み、湿潤剤が、チタン酸塩、シラン、ジルコン酸塩、アルミン酸ジルコニウム塩、リン酸エステル、又はそれらの組み合わせから選択される、特定の実施形態１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態１５は、金属表面が、ビークル本体の表面である、特定の実施形態１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態１６は、金属表面上にフィルムを取り付けるための方法であって、
特定の実施形態１～１５のいずれか１つに記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物のＡ剤をＢ剤と混合し、得られた混合物を金属表面に適用して、コーティングを形成することと、
コーティングを乾燥させることと、
フィルムを乾燥したコーティングに取り付けることと、を含む、方法である。

特定の実施形態１７は、コーティングの厚さが、０．２～１．０ｍｍの範囲である、特定の実施形態１６に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法である。

特定の実施形態１８は、方法が、二剤型硬化組成物を金属表面に適用する前に、金属表面を洗浄することを更に含む、特定の実施形態１６に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法である。

特定の実施形態１９は、方法が、コーティングを乾燥させた後、且つフィルムを取り付ける前に、乾燥したコーティングの表面をサンディングすることを更に含む、特定の実施形態１６に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法である。

特定の実施形態２０は、フィルムが、互いに接着されたフィルム層と接着剤層とを含む、特定の実施形態１６に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物である。

特定の実施形態２１は、フィルム層が、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、及びポリエチレンテレフタレートのうちの１つ以上を含む、特定の実施形態２０に記載のビークル本体の表面上にフィルムを取り付けるための方法である。

特定の実施形態２２は、フィルム層の厚さが、５０～５００μｍの範囲である、特定の実施形態２０に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法である。

特定の実施形態２３は、接着剤層が、感圧接着剤層である、特定の実施形態２０に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法である。

特定の実施形態２４は、接着剤層の厚さが、３０～２００μｍの範囲である、特定の実施形態２０に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法である。

特定の実施形態２５は、表面構造であって、
金属表面と、
特定の実施形態１～１５のいずれか１つに記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物を金属表面上に適用することによって形成されたコーティングと、
コーティング上に取り付けられたフィルムと、を含む、表面構造である。

本発明を、実施形態と組み合わせて、以下により詳細に説明する。これらの説明及び実施形態は、本発明を限定するものではなく、本発明を容易に理解することを意図していることを指摘する必要がある。本発明の保護範囲は、添付の特許請求の範囲に従うものとする。

実施形態
本発明では、特に指摘しない限り、使用した試薬は、全て市販製品であり、更なる精製なしに直接使用する。

試験方法
混合物の粘度
別個に、以下の実施形態及び比較例で調製された二剤型硬化組成物のＡ剤及びＢ剤を均質に混合して、適用される混合物を得た。次いで、混合物の粘度（ＭＰａ・ｓ）を、１分当たり２回転の回転速度に設定された、Ｎｏ．６４ローターを用いた、ＢｒｏｏｋｆｉｌｅｄＣｏ．製粘度試験機（モデルＨＢＤＶ２Ｔ）で測定した。

混合物のオープンタイム
別個に、以下の実施形態及び比較例で調製された二剤型硬化組成物のＡ剤及びＢ剤を均質に混合して、適用される混合物を得た。２００ｇの混合物を半時間静置し、混合物がステンレススチールプレート（寸法：１２ｃｍ×５ｃｍ）上に均一にコーティングすることができるかどうかを観察するために、混合物がスチールプレート上に滑らかにコーティングできなくなるほど粘度が著しく上昇するのがわかるまで、５分ごとにサンプリングを行った。サンプルを混合する時間から適用することができない時間まで、すなわち、オープンタイム（単位：分）を記録した。

混合物の表面乾燥時間
別個に、以下の実施形態及び比較例で調製された二剤型硬化組成物のＡ剤及びＢ剤を均質に混合して、適用される混合物を得た。２００ｇの混合物を、約１００ｍｍの長さでガラスプレート上に注ぎ、次いで、注いだ混合物をスクレーパで１～２ｍｍの厚さに塗り付け、混合物が適用されたガラスプレート試験片を得た。ガラスプレート試験片を、２３±２℃で５０分間静置し、次いで、滑らかなガラス棒を使用して、ガラスプレート試験片上の混合物コーティングの３つの異なる位置を穏やかにタッチした。ガラス棒が混合物コーティングから持ち上げられたときに混合物が引き上げられるが、混合物がガラス棒を汚さなくなるまで、上記の操作を５分ごとに繰り返した。混合物を適用する時から、混合物をガラスプレートに接着することなくガラス棒によって持ち上げられる時間までを表面乾燥時間（単位：分）として記録した。

密度
別個に、以下の実施形態及び比較例で調製された二剤型硬化組成物のＡ剤及びＢ剤を均質に混合して、適用される混合物を得た。１５ｇの混合物を、１．２５ｃｍ×１．２５ｃｍ×１０ｃｍの寸法のキャビティを有するモールドにキャストした。次いで、８０℃の送風式オーブン内のモールドで２時間、硬化を実施して試験片を調製した。硬化した試験片をモールドから取り外し、その正確な体積を記録した（単位：ｃｍ^３）。各試験片の重量（ｇ）を測定し、その密度を計算し、ｇ／ｃｍ^３で記録した。

混合物の硬化した生成物のステンレススチールプレートへの接合強度
別個に、以下の実施形態及び比較例で調製された二剤型硬化組成物のＡ剤及びＢ剤を均質に混合して、適用される混合物を得た。５ｇの混合物を清浄なステンレススチールプレート（寸法：１２ｃｍ×５ｃｍ）上に注ぎ、スクレーパで約１ｍｍの薄層に塗り付け、室温で２４時間置いた。研磨を８０グリットのサンドペーパーで行い、その表面を洗浄し、次いで、構造用接着剤を使用して、１平方インチの接合面積で、１インチ幅の陽極酸化アルミニウムプレートを研磨面と接合させた。次いで、得られたサンプルを、サンプルの構造が損傷するまで、５ｍｍ／分の引張速度でＩｎｓｔｒｏｎ製引張機（モデル５９６５）によって引き伸ばした。混合物の硬化した生成物のステンレススチールプレートへの接合強度をＭＰａで記録した。毎回少なくとも３つのサンプルを測定し、平均値を取得した。

混合物のエージングした硬化した生成物の表面状態（耐候性）
別個に、以下の実施形態及び比較例で調製された二剤型硬化組成物のＡ剤及びＢ剤を均質に混合して、適用される混合物を得た。５ｇの混合物を清浄なステンレススチールプレート（寸法：１２ｃｍ×５ｃｍ）上に注ぎ、スクレーパで約１～２ｍｍの厚さを有する薄層に塗り付け、室温で２４時間置いた。次いで、得られたサンプルを、以下の試験手順：８０℃で４時間、室温で０．５時間、－４０℃で４時間、室温で０．５時間、７０℃及び９５％相対湿度で４時間を順番に含むエージング処理にかけ、上記エージング処理を１０サイクル繰り返した。エージングしたサンプルを取り出し、室温で２４時間置いて、表面に気泡、脆化、及びクラックが見えているかどうかを観察した。気泡も、脆化も、クラックもないサンプルを「合格」と示した。

基材に取り付けられたフィルムの接合強度
別個に、以下の実施形態及び比較例で調製された二剤型硬化組成物のＡ剤及びＢ剤を均質に混合して、適用される混合物を得た。５ｇの混合物を清浄なステンレススチールプレート（寸法：１２ｃｍ×５ｃｍ）上に注ぎ、スクレーパで約１ｍｍの薄層に塗り付け、室温で２４時間置いた。研磨を８０グリットのサンドペーパーで行い、その表面を洗浄する。ＡＳＴＭＤ３３３０試験方法により、３ＭＣｈｉｎａＬｉｍｉｔｅｄ製３Ｍ１８０ＭＣ接着フィルムを、２５ｍｍの幅を有するように切断し、剥離紙を除去した後に硬化した生成物の洗浄表面に接着し、２．５ｋｇのゴムローラをその上で前後１回転がした。上記の工程で得られたサンプルを２０分間置いた後、Ｉｎｓｔｒｏｎ製引張機（モデル５９６５）を使用して、３００ｍｍ／分の引張速度での硬化した生成物の表面上の接着フィルムの剥離力を測定し、結果をＮ／ｍｍで記録した。毎回少なくとも３つのサンプルを測定し、平均値を取得した。

エージングしたフィルムの表面状態（耐候性）／剥離強度
別個に、以下の実施形態及び比較例で調製された二剤型硬化組成物のＡ剤及びＢ剤を均質に混合して、適用される混合物を得た。５ｇの混合物を清浄なステンレススチールプレート（寸法：１２ｃｍ×５ｃｍ）上に注ぎ、スクレーパで約１ｍｍの薄層に塗り付け、室温で２４時間置いた。研磨を８０グリットのサンドペーパーで行い、その表面を洗浄する。ＡＳＴＭＤ３３３０試験方法により、３ＭＣｈｉｎａＬｉｍｉｔｅｄ製３Ｍ１８０ＭＣ接着フィルムを、４０ｍｍの幅を有するように切断し、剥離紙を除去した後に硬化した生成物の洗浄表面に接着し、２．５ｋｇのゴムローラをその上で前後１回転がした。

上記の工程で得られたサンプルを、耐候性試験のために冷却及び加熱サイクルエージングボックスに入れた。エージングボックスを以下：８０℃、９５％ＲＨで４時間のように設定し、１℃／分の温度変化速度で－４０℃に変化させ、その条件で４時間保持し、１℃／分の温度変化速度で８０℃及び９５％ＲＨに変化させ、その条件で４時間保持した。上記の１２時間を１サイクルとし、合計１０サイクル繰り返した。その後、サンプルを取り出し、表面に気泡があるかどうかを目視で観察した。続いて、サンプルを２４時間置いた後、ＡＳＴＭＤ３３３０試験方法に従って、Ｉｎｓｔｒｏｎ製引張機（モデル５９６５）を使用して、３００ｍｍ／分の引張速度で硬化した生成物の表面上の接着フィルムの接合強度を測定し、結果をＮ／ｍｍで記録した。毎回少なくとも３つのサンプルを測定し、平均値を取得した。

実施形態１
実施形態１では、二剤型硬化組成物１を調製し、二剤型硬化組成物１は、互いに独立したＡ剤及びＢ剤を含んだ。Ａ剤の調製には、以下に示す表２の比率に従って、２８ｇのビスフェノールＡジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ－３３１）、９ｇの１，４－ビス［（グリシジルオキシ）メチル］シクロヘキサン（ヘロキシ１０７）、０．５ｇのリン酸ポリエステルコポリマー（Ｗ９９５）、１３ｇのガラス微小球（ＳｃｏｔｃｈｌｉｔｅＳ３８）、１０ｇの膨張グラファイト（ＡＤＴ１００２）、及び５ｇのリン難燃剤（ＥＸＯＬＩＴＲＰ６５００）を均質に混合することが含まれた。Ｂ剤の調製には、以下に示す表２の比率に従って、１．５ｇのイソオクチル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ１１３５）、３０ｇのポリアミド硬化剤（Ａｎｃａｍｉｄｅ９１０）、及び３ｇの２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＡｎｃａｍｉｎｅＫ５４）を均質に混合することが含まれた。

混合物の粘度、混合物のオープンタイム、混合物の表面乾燥時間、混合物の硬化した生成物の密度、混合物の硬化した生成物のステンレススチールプレートへの接合強度、混合物のエージングした硬化した生成物の表面状態、基材に取り付けられたフィルムの接合強度、及びエージングしたフィルムの表面状態／剥離強度のための方法についての上記の発明を実施するための形態に従い、上記工程に従って得られた二剤型熱伝導性接着剤組成物１を試験した。得られた試験結果を表３に示す。

実施例２～４及び比較例１～３
二剤型硬化組成物２～４及び比較例の二剤型硬化組成物１～３を、以下に示す表２の比率に従って、実施形態１と同様の方法でそれぞれ調製した。

混合物の粘度、混合物のオープンタイム、混合物の表面乾燥時間、混合物の硬化した生成物の密度、混合物の硬化した生成物のステンレススチールプレートへの接合強度、混合物のエージングした硬化した生成物の表面状態、基材に取り付けられたフィルムの接合強度、及びエージングしたフィルムの表面状態／剥離強度のための方法についての上記の発明を実施するための形態に従い、上記工程に従って得られた二剤型硬化組成物２～４及び比較例の二剤型硬化組成物１～３を試験した。得られた試験結果を表３に示す。

比較例４
比較例４では、当該技術分野における従来の方法によって、フィルムをステンレススチールプレートに取り付けた。

具体的には、３ＭＣｈｉｎａＬｉｍｉｔｅｄ製３ＭＰＮ１０８９ボディ充填剤を、約１ｍｍの厚さでステンレススチールプレート（寸法：１２ｃｍ×５ｃｍ）に適用し、８０℃で２時間乾燥させ、室温で２４時間置いた。コーティングを８０グリットのサンドペーパーで研磨し、その表面を洗浄する。３ＭＣｈｉｎａＬｉｍｉｔｅｄ製３Ｍ１８０ＭＣ接着フィルムを、２５ｍｍの幅を有するように切断し、剥離紙を除去した後に硬化した生成物の洗浄表面に接着し、２．５ｋｇのゴムローラをその上で前後１回転がした。

上記の工程で得られたサンプルを、耐候性試験のために冷却及び加熱サイクルエージングボックスに入れた。エージングボックスを以下：８０℃、９５％ＲＨで４時間のように設定し、１℃／分の温度変化速度で－４０℃に変化させ、その条件で４時間保持し、１℃／分の温度変化速度で８０℃及び９５％ＲＨに変化させ、その条件で４時間保持した。上記の１２時間を１サイクルとし、合計１０サイクル繰り返した。その後、サンプルを取り出し、表面に気泡があるかどうかを目視で観察した。サンプルを２４時間置いた後、ＡＳＴＭＤ３３３０試験方法に従って、Ｉｎｓｔｒｏｎ製引張機（モデル５９６５）を使用して、３００ｍｍ／分の引張速度で硬化した生成物の表面上の接着フィルムの接合強度を測定し、結果をＮ／ｍｍで記録した。毎回少なくとも３つのサンプルを測定し、平均値を取得した。

上記表２及び表３に示される結果から、表面処理組成物及びその内容物の組成が本発明の範囲内で具体的に選択される場合、予め基材表面上でのプライミング及びパテ付けなどの複雑な操作なしに、グラフィックフィルムを金属表面上に堅固に取り付けることができる表面処理組成物を提供することができることがわかる。二剤型硬化組成物は、適用される場合、良好なオープンタイム及び表面乾燥時間を有し、処理されるステンレススチールプレートの表面に対する非常に高い接合強度及び耐エージング性を有する。二剤型硬化組成物の使用によって、ステンレススチールプレートの表面上にフィルムの便利、簡単、且つ迅速な取り付けを実現することができる。

比較例１の結果を実施形態１～４と比較することにより、二剤型硬化組成物中の希釈剤の含有量が低い（５重量％未満）場合、混合物の硬化した生成物のステンレススチールプレートへの接合強度が低下し、混合物の硬化した生成物のエージング性能が悪化し、組成物によって基材に接着したフィルムの接合強度が低下し、そのエージング性能が低下することが理解できる。

比較例２の結果を実施形態１～４と比較することにより、二剤型硬化組成物中の硬化促進剤の含有量が高すぎる（１０重量％超）場合、Ａ剤をＢ剤と混合することによって得られる混合物は、より短いオープンタイムを有し、これはフィルム取り付けの操作を助長しない。

比較例３の結果を実施形態１～４と比較することにより、二剤型硬化組成物中の液体エポキシ樹脂の含有量が低すぎる（１５重量％未満）場合、Ａ剤をＢ剤と混合することによって得られる混合物は、高すぎる粘度を有し、混合物の硬化した生成物のステンレススチールプレートへの接合強度が低下し、混合物の硬化した生成物のエージング性能が悪化し、組成物によって基材に接着したフィルムの接合強度が低下し、そのエージング性能が低下することが理解できる。

比較例４の結果を実施形態１～４と比較することにより、本発明の方法に従って調製された金属表面処理用二剤型硬化組成物は、従来技術の複雑なプロセスに従って得られたフィルムの接合強度及びエージング性能に匹敵するか、又は更にはそれよりも良好な、基材に取り付けられたフィルムの接合強度、フィルムのエージング性能などを提供することが理解できる。

上記の特定の実施形態は、例示する目的のための多くの具体的な詳細を含むが、当業者であれば、これらの詳細に対する多くの変形、修正、置き換え及び変更は全て、特許請求の範囲で特許請求される本発明の範囲内に含まれることを理解することになる。したがって、特定の実施形態に記載されている開示は、「特許請求の範囲」で特許請求されている本発明に対して、一切、限定をもたらさない。本発明の適切な範囲は、「特許請求の範囲」及びその適切な法的等価物によって定義されるべきである。参照される全ての文献は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。

Claims

金属表面処理用二剤型硬化組成物であって、１００重量％の前記二剤型硬化組成物に基づいて、
１５～３５重量％の、２５℃で２００～３５０００センチポアズの範囲の粘度を有する液体エポキシ樹脂と、
２０～３５重量％のエポキシ樹脂用硬化剤と、
５～１５重量％の希釈剤と、
１０～２５重量％の減量剤と、
５～２０重量％の難燃剤と、を含み、
前記二剤型硬化組成物はＡ剤とＢ剤とを含み、前記Ａ剤が前記液体エポキシ樹脂を含み、前記Ｂ剤が前記エポキシ樹脂用硬化剤を含み、前記希釈剤、前記減量剤、及び前記難燃剤が前記Ａ剤及び前記Ｂ剤の一方又は両方に存在する、金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記液体エポキシ樹脂が、２５℃で５０００～１５０００センチポアズの範囲の粘度を有する、請求項１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記液体エポキシ樹脂が、１００～５００の範囲のエポキシ当量を有する、請求項１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記液体エポキシ樹脂が、アルキレンオキシド、アルケニルオキシド、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、エポキシノボラック、グリシジルアクリレート、及びポリウレタンポリエポキシドからなる群から選択される１つ以上であり、好ましくは、前記液体エポキシ樹脂が、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル又はビスフェノールＦジグリシジルエーテルである、請求項１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記エポキシ樹脂用硬化剤が、アミン硬化剤、無水物硬化剤、又はそれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記希釈剤が、非反応性又は反応性希釈剤であり、好ましくは、前記非反応性希釈剤が、ベンジルアルコール、ブチレンオルトフタレート、ジオクチルフタレート、ジアリルフタレート、又はそれらの組み合わせから選択され、前記反応性希釈剤が、レゾルシノールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、又はそれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記減量剤が、０．１～０．５ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する低密度無機充填剤である、請求項１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記減量剤が、中空ガラス微小球、中空セラミック微小球、又は中空ジルコニア微小球であり、好ましくは、前記中空ガラス微小球、中空セラミック微小球、又は中空ジルコニア微小球の平均粒径が、１～３００μｍの範囲である、請求項１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記難燃剤が、リン難燃剤又は膨張グラファイトである、請求項１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記二剤型硬化組成物が、前記Ｂ剤中にエポキシ樹脂硬化促進剤を更に含む、請求項１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記二剤型硬化組成物が、１００重量％の前記二剤型硬化組成物に基づいて、２～１０重量％の前記エポキシ樹脂硬化促進剤を含む、請求項１０に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記エポキシ樹脂硬化促進剤が、第三級アミン促進剤であり、好ましくは、前記第三級アミン促進剤が、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール、又はそれらの組み合わせから選択される、請求項１１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記二剤型硬化組成物が、０．５～５重量％のヒンダードフェノール系酸化防止剤を更に含む、請求項１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記二剤型硬化組成物が、０．５～５重量％の湿潤剤を更に含み、好ましくは、前記湿潤剤が、チタン酸塩、シラン、ジルコン酸塩、アルミン酸ジルコニウム塩、リン酸エステル、又はそれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
前記金属表面が、ビークル本体の表面である、請求項１に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物。
金属表面上にフィルムを取り付けるための方法であって、
請求項１～１５のいずれか一項に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物の前記Ａ剤を前記Ｂ剤と混合し、得られた混合物を前記金属表面に適用してコーティングを形成することと、
前記コーティングを乾燥させることと、
前記フィルムを前記乾燥したコーティングに取り付けることと、
を含む、方法。
前記コーティングの厚さが、０．２～１．０ｍｍの範囲である、請求項１６に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法。
前記方法が、前記二剤型硬化組成物を前記金属表面に適用する前に、前記金属表面を洗浄することを更に含む、請求項１６に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法。
前記方法が、前記コーティングを乾燥させた後、且つ前記フィルムを取り付ける前に、前記乾燥したコーティングの表面をサンディングすることを更に含む、請求項１６に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法。
前記フィルムが、互いに接着されたフィルム層と接着剤層とを含む、請求項１６に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法。
前記フィルム層が、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、及びポリエチレンテレフタレートのうちの１つ以上を含む、請求項２０に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法。
前記フィルム層の厚さが、５０～５００μｍの範囲である、請求項２０に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法。
前記接着剤層が、感圧接着剤層である、請求項２０に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法。
前記接着剤層の厚さが、３０～２００μｍの範囲である、請求項２０に記載の金属表面上にフィルムを取り付けるための方法。
表面構造であって、
金属表面と、
請求項１～１５のいずれか一項に記載の金属表面処理用二剤型硬化組成物を前記金属表面上に適用することによって形成されたコーティングと、
前記コーティング上に取り付けられたフィルムと、を含む、表面構造。