JP2023517774A - 球状の粒子及び内部金属層を有する容器並びにそれを作製する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
[発明の目的]
-少なくとも1つのベースポリマー材料及び少なくとも第1の添加剤を備える可塑性組成物を調製するステップと、ここにおいて、可塑性組成物の総体積の少なくとも2.5体積%は、第1の添加剤によって占められ、第1の添加剤は、モーススケールで少なくとも4の硬度を有する球状の粒子を備える、
a)少なくともベースポリマー材料が可塑化されるまで、調製された可塑性組成物を加熱及び混合することと、
b)ダイ及びブローピンによってパリソンを形成することと、
ここにおいて、第1の添加剤の球状の粒子は、ダイ及びブローピンによって行使される剪断力に起因してパリソンの内面上に蓄積される、
c)(コーティングされていない)容器を形成するためにパリソンをブロー形成することと、
ここにおいて、(コーティングされていない)容器の内面上に位置する第1の添加剤の球状の粒子は、(コーティングされていない)容器の内面の表面積及び硬度を増大させる、
-を行うことによって(コーティングされていない)容器を押出ブロー成形するステップと、
-(コーティングされていない)容器の内面上に少なくとも1つの金属層を塗布するステップと、ここにおいて、塗布された金属層は、(コーティングされていない)容器の内面上に位置する第1の添加剤の球状の粒子に接合する。
[好ましい実施形態]
ステップ1:可塑性組成物の調製
コーティングされた容器を生産するための方法の第1の例の調製のために、ベースポリマー材料として81体積%のHDPE(Borealis(登録商標)BB2581)、第1の添加剤として17体積%の3M(登録商標)セラミックミクロスフェアW-210、及び帯電特性を有する第2の添加剤として2体積%のカーボンナノチューブ(Nanocyl(登録商標)CNT)から成る可塑性組成物が調製される。第1の添加剤のミクロスフェアは、モーススケールによる6の硬度、並びに2.4g/ccの真密度及び12ミクロン(90パーセンタイル)の粒度を有する。
可塑性組成物は、押出機デバイスを介して210℃の溶融温度に加熱され、190℃の温度でダイヘッド中で加工されて、末広ダイ及び対応する形状のブローピンによってパリソンが形成される。
2つの金属層から成る内部コーティングは、容器の内部体積部内でマグネトロンデバイスを移動させることによって、PVDプロセスを介して塗布される。金属層が堆積される前に、コーティングされていない容器の内面は、酸素を使用するプラズマ洗浄プロセスによって事前洗浄され、活性化される。その後、容器の内部体積部内の圧力が、2e~4mbarに下げられる。
従来のPVDプロセスと比較して局部自然放電が防止されるので、第2の添加剤の添加に起因して、PVDプロセスをより高いワット数で促進することができ、このことから、より短いプロセス時間をもたらすことができる。
ステップ1:可塑性組成物の調製コーティングされた容器を生産するための方法の第1の例の調製のために、ベースポリマー材料として70体積%のPP(Borealis(登録商標)SB815MO)、第1の添加剤として30体積%のシランコーティングされたPotters(登録商標)ガラスビーズA-ガラス5000から成る可塑性組成物が調製される。第1の添加剤のミクロスフェアは、モーススケールによる6の硬度、並びに1.618g/ccの真密度及び8ミクロン(90パーセンタイル)の粒度を有する。
可塑性組成物は、押出機デバイスを介して210℃の溶融温度に加熱され、175℃の温度でダイヘッド中で加工されて、末広ダイ及び対応する形状のブローピンによってパリソンが形成される。
2つの金属層から成る内部コーティングは、容器の内部体積部内でマグネトロンデバイスを移動させることによって、PVDプロセスを介して塗布される。金属層が堆積される前に、コーティングされていない容器の内面は、酸素を使用するプラズマ洗浄プロセスによって事前洗浄され、活性化される。その後、容器の内部体積部内の圧力が、2e~4mbarに下げられる。
容器の内面に又は内面に隣接して位置する第1の添加剤のミクロスフェア粒子に起因する硬度及び内面積の増大のおかげで、第1の金属層、及びこのことから内部コーティング全体は、第1の添加剤を有さない従来の容器と比較して、より機械的に安定しており(耐摩耗性)、より高いレベルの応力(引張応力及び圧縮応力の両方)を受けることができる。第1の添加剤のミクロスフェアのシランコーティングは、ミクロスフェアと周囲の樹脂又は可塑性組成物との間に、容器の形成中にミクロスフェアを(内部)表面の方向に反発させる張力を生じさせる。
ステップ1:可塑性組成物の調製
コーティングされた容器を生産するための方法の第1の例の調製のために、ベースポリマー材料として94.5体積%のLDPE(DOW(登録商標)310E)、第1の添加剤として5体積%のMerck(登録商標)酸化チタン(IV)EMPROVE(登録商標)ESSENTIAL、及び帯電特性を有する第2の添加剤として0.5体積%のEinar(登録商標)601ポリグリセロールエステルから成る可塑性組成物が調製される。第1の添加剤のミクロスフェアは、モーススケールによる6の硬度、並びに0.85g/ccの真密度及び2.5ミクロン(90パーセンタイル)の粒度を有する。
可塑性組成物は、押出機デバイスを介して200℃の溶融温度に加熱され、170℃の温度でダイヘッド中で加工されて、末広ダイ及び対応する形状のブローピンによってパリソンが形成される。
2つの金属層から成る内部コーティングは、容器の内部体積部内でマグネトロンデバイスを移動させることによって、PVDプロセスを介して塗布される。金属層が堆積される前に、コーティングされていない容器の内面は、酸素を使用するプラズマ洗浄プロセスによって事前洗浄され、活性化される。その後、容器の内部体積部内の圧力が、2e~4mbarに下げられる。
従来のPVDプロセスと比較して局部自然放電が防止されるので、第2の添加剤の添加に起因して、PVDプロセスをより高いワット数で促進することができ、このことから、より短いプロセス時間をもたらすことができる。
[参照番号]
2 長手方向軸
3 基部
4 シェル部
5 内部体積部
6 内面
7 内部コーティング
7a 第1の金属層
8 球状の粒子
9 ベースポリマー材料
10 ダイヘッド
11 ブローピン
12 ダイ
13 空気入口ライン
14 材料流れ方向
A 内面6に隣接するエリア
2 長手方向軸
3 基部
4 シェル部
5 内部体積部
6 内面
7 内部コーティング
7a 第1の金属層
8 球状の粒子
9 ベースポリマー材料
10 ダイヘッド
11 ブローピン
12 ダイ
13 空気入口ライン
14 材料流れ方向
A 内面6に隣接するエリア
以下に、出願当初の特許請求の範囲に記載の事項を、そのまま、付記しておく。
[1] 容器(1)の内面(6)上に内部コーティング(7)を有する可塑性組成物で作られた前記容器(1)を生産するための方法であって、前記内部コーティング(7)が1000nmの最大厚さを有し、少なくとも1つの金属層(7a)を備える方法において、
前記方法は、
-少なくとも1つのベースポリマー材料(9)及び少なくとも第1の添加剤を備える前記可塑性組成物を調製するステップと、
ここで、前記可塑性組成物の総体積の少なくとも2.5体積%は、前記第1の添加剤によって占められ、前記第1の添加剤は、モーススケールで少なくとも4の硬度を有する球状の粒子(8)を備え、
-次のa)、b)、及びc)を行うことによって前記容器(1)を押出ブロー成形するステップと、
a)少なくとも前記ベースポリマー材料(9)が可塑化されるまで、調製された前記可塑性組成物を加熱及び混合することと、
b)ダイ(12)及びブローピン(11)によってパリソンを形成することと、
ここにおいて、前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、ダイ(12)及びブローピン(11)によって行使される剪断力に起因して前記パリソンの内面上に蓄積される、
c)前記容器(1)を形成するために前記パリソンをブロー形成することと、
ここにおいて、前記容器(1)の前記内面(6)上に位置する前記第1の添加剤の球状の粒子(8)は、前記容器(1)の前記内面(6)の表面積及び硬度を増大させる、
-前記容器(1)の前記内面(6)上に前記内部コーティング(7)の少なくとも1つの前記金属層(7a)を塗布するステップと、ここで、塗布された前記金属層(7a)は、前記容器(1)の前記内面(6)上に位置する前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)に接合するものであり、
を備える、方法。
[2] 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、酸化型のケイ素及び/又は酸化型のチタンを備え、
前記第1の添加剤の少なくとも50体積%、好ましくは75体積%は、前記球状の粒子(8)によって占められる、[1]に記載の方法。
[3] 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、セノスフェア、アルミノケイ酸塩ミクロスフェア、金属間ミクロスフェア、フェノールミクロスフェア、金属ミクロスフェア、ガラスミクロスフェア、セラミックミクロスフェア、複合ミクロスフェア、結晶ミクロスフェア、プラスチックミクロスフェア、又はそれらの組み合わせから成るグループから選択される、[1]又は[2]に記載の方法。
[4] 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、0.5μm~50μmの直径を有する、[1]~[3]のいずれか一項に記載の方法。
[5] 少なくとも1つの前記金属層(7a)、好ましくは、前記内部コーティング(7)全体は、物理蒸着(PVD)によって前記容器(1)の内面(6)上に塗布される、[1]~[4]のいずれか一項に記載の方法。
[6] 前記可塑性組成物は、帯電特性を有する第2の添加剤を備え、前記可塑性組成物の総体積の少なくとも0.5体積%は、前記第2の添加剤によって占められる、[1]~[5]のいずれか一項に記載の方法。
[7] 前記ベースポリマー材料(9)は、ポリエチレン若しくはポリプロピレンであり、及び/又は少なくとも1つの前記金属層(7a)は、チタン(Ti)若しくはチタン化合物を備え、好ましくは、それらから本質的に成る、[1]~[6]のいずれか一項に記載の方法。
[8] 前記ダイ(12)は、末広ダイとして構成され、前記ブローピン(11)は、前記末広ダイに対応するように円錐形に形成される、[1]~[7]のいずれか一項に記載の方法。
[9] 可塑性組成物で作られた容器(1)であって、
前記可塑性組成物は、ベースポリマー材料(9)及び第1の添加剤を備え、
少なくとも1つの金属層(7a)を備える内部コーティング(7)が、前記容器(1)の内面(6)に塗布され、前記内部コーティング(7)は、1000nmの最大厚さを有する、容器(1)において、
前記第1の添加剤は、モーススケールで少なくとも4の硬度を有する球状の粒子(8)を備え、
前記容器(1)の内面(6)上に位置する前記第1の添加剤の球状の粒子(8)は、前記内面(6)の表面積及び硬度を増大させ、
前記内部コーティング(7)、好ましくは、少なくとも1つの前記金属層(7a)は、塗布された金属層(7a)が前記容器(1)の内面(6)上に位置する前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)に固着することに起因して、前記容器(1)の内面(6)への増大した付着性を有する
ことを特徴とする、容器(1)。
[10] 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、mm 2 当たりの球状の粒子(8)の比が、前記容器の内面(6)に隣接するエリア(A)内では、総断面エリアのmm 2 当たりの球状の粒子(8)の平均比よりも高くなるように、前記容器(1)の断面エリアに対して前記容器(1)のポリマー母材中に分布していることを特徴とする、[9]に記載の容器(1)。
[11] 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、酸化型のケイ素及び/又は酸化型のチタンを備え、好ましくは、二酸化チタン又は二酸化ケイ素又はケイ酸塩が主成分である結晶構造から実質的に成ることを特徴とする、[9]又は[10]に記載の容器(1)。
[12] 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、セノスフェア、アルミノケイ酸塩ミクロスフェア、金属間ミクロスフェア、フェノールミクロスフェア、金属ミクロスフェア、ガラスミクロスフェア、セラミックミクロスフェア、複合ミクロスフェア、結晶ミクロスフェア、プラスチックミクロスフェア、又はそれらの組み合わせから成るグループから選択されることを特徴とする、[9]又は[11]に記載の容器(1)。
[13] 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、0.5μm~50μmの直径を有することを特徴とする、[9]~[12]のいずれか一項に記載の容器(1)。
[14] 前記可塑性組成物は、帯電特性を有する第2の添加剤を備えることを特徴とする、[9]~[13]のいずれか一項に記載の容器(1)。
[15] 前記ベースポリマー材料は、ポリエチレン若しくはポリプロピレンであり、及び/又は少なくとも1つの前記金属層(7a)は、チタン(Ti)若しくはチタン化合物を備え、好ましくは、それらから本質的に成ることを特徴とする、[9]~[14]のいずれか一項に記載の容器(1)。
[16] 前記容器(1)は、[1]~[8]のいずれか一項に記載の方法によって取得可能であることを特徴とする、[9]~[15]のいずれか一項に記載の容器(1)。
Claims (16)
- 容器(1)の内面(6)上に内部コーティング(7)を有する可塑性組成物で作られた前記容器(1)を生産するための方法であって、前記内部コーティング(7)が1000nmの最大厚さを有し、少なくとも1つの金属層(7a)を備える方法において、
前記方法は、
-少なくとも1つのベースポリマー材料(9)及び少なくとも第1の添加剤を備える前記可塑性組成物を調製するステップと、
ここで、前記可塑性組成物の総体積の少なくとも2.5体積%は、前記第1の添加剤によって占められ、前記第1の添加剤は、モーススケールで少なくとも4の硬度を有する球状の粒子(8)を備え、
-次のa)、b)、及びc)を行うことによって前記容器(1)を押出ブロー成形するステップと、
a)少なくとも前記ベースポリマー材料(9)が可塑化されるまで、調製された前記可塑性組成物を加熱及び混合することと、
b)ダイ(12)及びブローピン(11)によってパリソンを形成することと、
ここにおいて、前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、ダイ(12)及びブローピン(11)によって行使される剪断力に起因して前記パリソンの内面上に蓄積される、
c)前記容器(1)を形成するために前記パリソンをブロー形成することと、
ここにおいて、前記容器(1)の前記内面(6)上に位置する前記第1の添加剤の球状の粒子(8)は、前記容器(1)の前記内面(6)の表面積及び硬度を増大させる、
-前記容器(1)の前記内面(6)上に前記内部コーティング(7)の少なくとも1つの前記金属層(7a)を塗布するステップと、ここで、塗布された前記金属層(7a)は、前記容器(1)の前記内面(6)上に位置する前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)に接合するものであり、
を備える、方法。 - 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、酸化型のケイ素及び/又は酸化型のチタンを備え、
前記第1の添加剤の少なくとも50体積%、好ましくは75体積%は、前記球状の粒子(8)によって占められる、請求項1に記載の方法。 - 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、セノスフェア、アルミノケイ酸塩ミクロスフェア、金属間ミクロスフェア、フェノールミクロスフェア、金属ミクロスフェア、ガラスミクロスフェア、セラミックミクロスフェア、複合ミクロスフェア、結晶ミクロスフェア、プラスチックミクロスフェア、又はそれらの組み合わせから成るグループから選択される、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、0.5μm~50μmの直径を有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
- 少なくとも1つの前記金属層(7a)、好ましくは、前記内部コーティング(7)全体は、物理蒸着(PVD)によって前記容器(1)の内面(6)上に塗布される、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記可塑性組成物は、帯電特性を有する第2の添加剤を備え、前記可塑性組成物の総体積の少なくとも0.5体積%は、前記第2の添加剤によって占められる、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ベースポリマー材料(9)は、ポリエチレン若しくはポリプロピレンであり、及び/又は少なくとも1つの前記金属層(7a)は、チタン(Ti)若しくはチタン化合物を備え、好ましくは、それらから本質的に成る、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ダイ(12)は、末広ダイとして構成され、前記ブローピン(11)は、前記末広ダイに対応するように円錐形に形成される、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
- 可塑性組成物で作られた容器(1)であって、
前記可塑性組成物は、ベースポリマー材料(9)及び第1の添加剤を備え、
少なくとも1つの金属層(7a)を備える内部コーティング(7)が、前記容器(1)の内面(6)に塗布され、前記内部コーティング(7)は、1000nmの最大厚さを有する、容器(1)において、
前記第1の添加剤は、モーススケールで少なくとも4の硬度を有する球状の粒子(8)を備え、
前記容器(1)の内面(6)上に位置する前記第1の添加剤の球状の粒子(8)は、前記内面(6)の表面積及び硬度を増大させ、
前記内部コーティング(7)、好ましくは、少なくとも1つの前記金属層(7a)は、塗布された金属層(7a)が前記容器(1)の内面(6)上に位置する前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)に固着することに起因して、前記容器(1)の内面(6)への増大した付着性を有する
ことを特徴とする、容器(1)。 - 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、mm2当たりの球状の粒子(8)の比が、前記容器の内面(6)に隣接するエリア(A)内では、総断面エリアのmm2当たりの球状の粒子(8)の平均比よりも高くなるように、前記容器(1)の断面エリアに対して前記容器(1)のポリマー母材中に分布していることを特徴とする、請求項9に記載の容器(1)。
- 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、酸化型のケイ素及び/又は酸化型のチタンを備え、好ましくは、二酸化チタン又は二酸化ケイ素又はケイ酸塩が主成分である結晶構造から実質的に成ることを特徴とする、請求項9又は10に記載の容器(1)。
- 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、セノスフェア、アルミノケイ酸塩ミクロスフェア、金属間ミクロスフェア、フェノールミクロスフェア、金属ミクロスフェア、ガラスミクロスフェア、セラミックミクロスフェア、複合ミクロスフェア、結晶ミクロスフェア、プラスチックミクロスフェア、又はそれらの組み合わせから成るグループから選択されることを特徴とする、請求項9又は11に記載の容器(1)。
- 前記第1の添加剤の前記球状の粒子(8)は、0.5μm~50μmの直径を有することを特徴とする、請求項9~12のいずれか一項に記載の容器(1)。
- 前記可塑性組成物は、帯電特性を有する第2の添加剤を備えることを特徴とする、請求項9~13のいずれか一項に記載の容器(1)。
- 前記ベースポリマー材料は、ポリエチレン若しくはポリプロピレンであり、及び/又は少なくとも1つの前記金属層(7a)は、チタン(Ti)若しくはチタン化合物を備え、好ましくは、それらから本質的に成ることを特徴とする、請求項9~14のいずれか一項に記載の容器(1)。
- 前記容器(1)は、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法によって取得可能であることを特徴とする、請求項9~15のいずれか一項に記載の容器(1)。
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