JP2023178067A - 二次電池用圧延銅箔、並びにそれを用いた二次電池負極及び二次電池の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】高強度及び高導電率を両立させた二次電池用圧延銅箔を提供すること。【解決手段】Ｍｇを０．２５～１．０重量％含有し、残部がＣｕ及び不可避的不純物からなる二次電池用圧延銅箔であって、圧延平行方向の引張強さＴＳが、ＴＳ（ＭＰａ）≧２５０×Ｍｇ（重量％）＋５５４の式を満たし、導電率ＥＣが５０％ＩＡＣＳ以上であり、厚みが５０μｍ以下である二次電池用圧延銅箔。【選択図】図１
Description
本発明は、二次電池用圧延銅箔、並びにそれを用いた二次電池負極及び二次電池の製造方法に関する。
二次電池、特にリチウムイオン二次電池はエネルギー密度が高く、比較的高い電圧を得ることができるという特徴を有し、ノートパソコン、ビデオカメラ、デジタルカメラ、携帯電話等の小型電子機器に多用されている。また、リチウムイオン二次電池は、電気自動車や一般家庭の分散配置型電源といった大型機器の電源としても利用が始められており、他の二次電池と比較して軽量でエネルギー密度が高いことから、各種の電源を必要とする機器で広く使用されている。
リチウムイオン二次電池の電極体は一般に、巻回構造又は各電極を積層したスタック構造を有している。リチウムイオン二次電池の正極は、アルミニウム箔製の集電体とその表面に設けられたＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2及びＬｉＭｎ2Ｏ4等のリチウム複合酸化物を材料とする正極活物質から構成され、負極は銅箔製の集電体とその表面に設けられたカーボン等を材料とする負極活物質から構成されるのが一般的である。そして、リチウムイオン電池の電極（負極）の集電体として、従来から銅分９９．９％のタフピッチ銅と呼ばれる圧延銅箔や、電解銅箔が使用されている。
例えば、特許文献１（特開２０１３－００１９８２号公報）には、Ｍｇ：０．１０～０．３０ｗｔ％を含み、残部が不可避的不純物及び銅からなり、３５０℃で３０分間熱処理後の引張強さＴＳＡが４００ＭＰａ以上で、かつ３５０℃で３０分間熱処理後の導電率が６５％ＩＡＣＳ以上である圧延銅箔が開示されている。この圧延銅箔は、熱処理後の強度と破断伸びがいずれも優れていると開示されている。
また、特許文献２（特開２０１７－１７９４９０号公報）には、Ｍｇを０．１５ｍａｓｓ％以上、０．３５ｍａｓｓ％未満の範囲内で含み、残部がＣｕおよび不可避的不純物からなり、導電率が７５％ＩＡＣＳ超えるとともに、小傾角粒界およびサブグレインバウンダリー長さ比率ＬLB／（ＬLB＋ＬHB）＞２０％の式が成り立つことを特徴とする電子・電気機器用銅合金が開示されている。この発明によれば、導電性、強度、曲げ加工性、耐応力緩和特性に優れた電子・電気機器用銅合金、電子・電気機器用銅合金塑性加工材、電子・電気機器用部品、端子、及び、バスバーを提供することができる。
ところで、集電体には電極活物質が塗着されているが、活物質からのイオンの移動に伴って充放電時には活物質が膨張及び収縮し、充放電毎に集電体が繰り返し負荷を受けることになる。そのため、集電体である銅箔が部分的に破断、剥離すると電池の寿命低下に繋がる。一方、近年リチウムイオン電池の高容量化が求められており、既存のＣ系活物質からＳｉ系活物質への代替が検討されている。Ｓｉ系活物質は充放電時の体積変化率が大きいため、繰り返しサイクル後に活物質が集電体から剥離する可能性が懸念される。
特許文献１に係る発明は、Ｍｇを０．１０～０．３０ｗｔ％添加することにより強度と破断伸びを高めた圧延銅箔が得られたが、さらなる高容量化を実現するためにＳｉ系活物質濃度が上昇すると、既存の引張強度・破断伸びでは不足となる可能性がある。高濃度Ｓｉ系活物質に対応できるさらに高強度の集電体銅箔が必要である。
一方で、活物質を集電箔に塗布する際の熱処理温度は技術の向上に伴い低下しており、特に活物質と集電箔との結合剤として水系のバインダーを用いた際の熱処理温度は約１５０～２００℃である（Ｃｕ－Ｍｇ系では２００℃以下の熱処理温度での強度低下率は５％以下である）。そのため、熱処理後の強度よりも常温の強度を重視して、従来よりもさらに高強度な電池用銅箔の開発が必要である。
また、リチウムイオン電池は充電時に内部抵抗によるジュール熱が発生し、発熱を引き起こすが、発熱量が大きいと電池特性の劣化、場合によっては発火等の重大事故を引き起こす可能性がある。そのため、発熱量を抑えるために電気抵抗の小さい（導電率の高い）集電体銅箔が必要である。ただし、強度を上げるために、単にＭｇ濃度を増加させると、導電率は低下してしまう。したがって、Ｍｇ濃度を増加させすぎずに、強度を上昇させる必要がある。
本発明は上記問題点に鑑み完成されたものであり、一実施形態において、高強度及び高導電率を両立させた二次電池用圧延銅箔を提供することを課題とする。本発明は別の実施形態において、そのような二次電池用圧延銅箔を用いた二次電池負極及び二次電池を製造する方法を提供することを課題とする。
本発明者が鋭意検討した結果、二次電池用圧延銅箔を製造する工程を工夫することで、同程度のＭｇ濃度でも、従来技術よりも高い強度の二次電池用圧延銅箔が得られることを見出した。すなわち、導電率を低下させずに、二次電池用圧延銅箔の強度を高めることができた。本発明は上記知見に基づき完成されたものであり、以下に例示される。
［１］
Ｍｇを０．２５～１．０重量％含有し、残部がＣｕ及び不可避的不純物からなる二次電池用圧延銅箔であって、
圧延平行方向の引張強さＴＳが、ＴＳ（ＭＰａ）≧２５０×Ｍｇ（重量％）＋５５４の式を満たし、導電率ＥＣが５０％ＩＡＣＳ以上であり、厚みが５０μｍ以下である二次電池用圧延銅箔。
［２］
Ｍｇを０．２５～１．０重量％含有し、残部がＣｕ及び不可避的不純物からなる二次電池用圧延銅箔であって、
圧延平行方向の引張強さＴＳが６４０ＭＰａ以上であり、導電率ＥＣが５０％ＩＡＣＳ以上であり、厚みが５０μｍ以下である二次電池用圧延銅箔。
［３］
導電率ＥＣが５５％ＩＡＣＳ以上である、［１］又は［２］に記載の二次電池用圧延銅箔。
［４］
Ｍｇを０．４～０．６重量％含有し、圧延平行方向の引張強さＴＳが７００ＭＰａ以上である、［１］～［３］のいずれか１項に記載の二次電池用圧延銅箔。
［５］
Ｐを０．０００１～０．００５重量％含有する［１］～［４］のいずれか一項に記載の二次電池用圧延銅箔。
［６］
［１］～［５］のいずれか一項に記載の二次電池用圧延銅箔を集電体の原材料として、二次電池負極を製造する方法。
［７］
［１］～［５］のいずれか一項に記載の二次電池用圧延銅箔を集電体の原材料として、二次電池を製造する方法。
Ｍｇを０．２５～１．０重量％含有し、残部がＣｕ及び不可避的不純物からなる二次電池用圧延銅箔であって、
圧延平行方向の引張強さＴＳが、ＴＳ（ＭＰａ）≧２５０×Ｍｇ（重量％）＋５５４の式を満たし、導電率ＥＣが５０％ＩＡＣＳ以上であり、厚みが５０μｍ以下である二次電池用圧延銅箔。
［２］
Ｍｇを０．２５～１．０重量％含有し、残部がＣｕ及び不可避的不純物からなる二次電池用圧延銅箔であって、
圧延平行方向の引張強さＴＳが６４０ＭＰａ以上であり、導電率ＥＣが５０％ＩＡＣＳ以上であり、厚みが５０μｍ以下である二次電池用圧延銅箔。
［３］
導電率ＥＣが５５％ＩＡＣＳ以上である、［１］又は［２］に記載の二次電池用圧延銅箔。
［４］
Ｍｇを０．４～０．６重量％含有し、圧延平行方向の引張強さＴＳが７００ＭＰａ以上である、［１］～［３］のいずれか１項に記載の二次電池用圧延銅箔。
［５］
Ｐを０．０００１～０．００５重量％含有する［１］～［４］のいずれか一項に記載の二次電池用圧延銅箔。
［６］
［１］～［５］のいずれか一項に記載の二次電池用圧延銅箔を集電体の原材料として、二次電池負極を製造する方法。
［７］
［１］～［５］のいずれか一項に記載の二次電池用圧延銅箔を集電体の原材料として、二次電池を製造する方法。
本発明によれば、高強度及び高導電率を両立させた二次電池用圧延銅箔、並びにそのような二次電池用圧延銅箔を用いた二次電池負極及び二次電池を製造する方法を提供することができる。
次に、本発明の実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、適宜設計の変更、改良等が加えられることが理解されるべきである。
（二次電池用圧延銅箔の組成）
本実施形態の二次電池用圧延銅箔は、Ｍｇを０．２５～１．０重量％含有する。Ｍｇの含有量が０．２５重量％未満であると引張強さの低下が顕著になる。この観点から、Ｍｇの含有量は０．３重量％以上であることがより好ましく、０．４重量％以上であることがさらにより好ましい。
本実施形態の二次電池用圧延銅箔は、Ｍｇを０．２５～１．０重量％含有する。Ｍｇの含有量が０．２５重量％未満であると引張強さの低下が顕著になる。この観点から、Ｍｇの含有量は０．３重量％以上であることがより好ましく、０．４重量％以上であることがさらにより好ましい。
Ｍｇの含有量が１．０重量％を超えると、導電率の低下が顕著になる。この観点から、Ｍｇの含有量は０．９重量％以下であることが好ましく、０．８重量％以下であることがより好ましく、０．７重量％以下であることがさらにより好ましく、０．６重量％以下であることがさらにより好ましい。
本実施形態の二次電池用圧延銅箔の組成は蛍光Ｘ線分析により測定できる。具体的には、蛍光Ｘ線分析はリガク社製Ｓｉｍｕｌｔｉｘ１４を使用し測定する。分析面は表面最大粗さＲｚ（ＪＩＳ－Ｂ０６０１（２０１３））が６．３μｍ以下となるように切削もしくは機械研磨したものを用いればよい。溶解鋳造中の溶湯から分析サンプルを採取する場合は３０～４０ｍｍΦ、厚み５０～８０ｍｍ程度の形状に鋳込んだ後、厚み１０～２０ｍｍ程度に切断したのち切断面を分析面とする。分析面は表面最大粗さＲｚ（ＪＩＳ－Ｂ０６０１（２０１３））が６．３μｍ以下になるまで切削もしくは機械研磨を繰り返す。
なお、二次電池用圧延銅箔の組成は蛍光Ｘ線分析による測定の他に湿式分析としてＩＣＰ発光分光分析法を用いてもよい。具体的には、日立ハイテクサイエンス社製ＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰ－ＯＥＳ）ＳＰＳ３１００を用いて測定を行うことができる。ＩＣＰ発光分光分析法の場合はサンプルを塩酸と硝酸による混酸（塩酸２，硝酸１，水２）にて溶解したものを希釈して用いる。
なお、二次電池用圧延銅箔の組成は蛍光Ｘ線分析による測定の他に湿式分析としてＩＣＰ発光分光分析法を用いてもよい。具体的には、日立ハイテクサイエンス社製ＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰ－ＯＥＳ）ＳＰＳ３１００を用いて測定を行うことができる。ＩＣＰ発光分光分析法の場合はサンプルを塩酸と硝酸による混酸（塩酸２，硝酸１，水２）にて溶解したものを希釈して用いる。
本発明の二次電池用圧延銅箔の材料、すなわちＭｇを含有させるベースの銅としては、ＪＩＳ－Ｈ３１００－Ｃ１１００（２０１８）に規格するタフピッチ銅、又は、ＪＩＳ－Ｈ３１００－Ｃ１０２０（２０１８）に規格する無酸素銅が好ましい。これらの組成は純銅に近いため、銅箔の導電率が低下せず、集電体に適する。銅箔に含まれる酸素濃度は、タフピッチ銅の場合は０．０５重量％（すなわち、５００重量ｐｐｍ）以下、無酸素銅の場合は０．００１重量％（すなわち、１０重量ｐｐｍ）以下である。
本発明に係る二次電池用圧延銅箔は、工業的に使用される銅で形成されており、不可避的不純物を含んでいる。この不可避的不純物としてのＦｅ、Ｚｒ、Ｓ、Ｇｅ及びＴｉは、微少量存在していても、銅箔の曲げ変形によって結晶方位が回転し易くなり、剪断帯も入り易く、集電体が曲げ変形を繰返した時にクラックや破断が発生しやすくなるため好ましくない。このため、本発明に係る銅箔は、不可避的不純物としてのＦｅ、Ｚｒ、Ｓ、Ｇｅ及びＴｉからなる群から選択された１種又は２種以上を合計で０．００２重量％以下に制御することが好ましい。
本実施形態の二次電池用圧延銅箔は、Ｐを０．０００１～０．００５重量％含んでもよい。銅中に酸素が含まれると、高温での熱処理時に水素と反応し、水素脆化を引き起こしやすくなる。Ｐを添加することで、Ｐが酸素と優先的に反応し、銅中の酸素を取り除くことができる。Ｐの含有量が０．００５重量％を超えると、導電率の低下を引き起こす場合があるので、含有量は０．００５重量％以下であることが好ましい。
なお、本明細書において用語「銅箔」を単独で用いたときには銅合金箔も含むものとし、「タフピッチ銅及び無酸素銅」を単独で用いたときにはタフピッチ銅及び無酸素銅をベースとした銅合金箔を含むものとする。
（二次電池用圧延銅箔の引張強さ）
本発明の二次電池用圧延銅箔は、一実施形態において、圧延平行方向の引張強さＴＳが、ＴＳ（ＭＰａ）≧２５０×Ｍｇ（重量％）＋５５４の式を満たす。圧延平行方向の引張強さＴＳが低すぎると、圧延銅箔を電池の集電体に用いたときに、充放電時の活物質の膨張及び収縮に伴って集電体が繰り返し負荷を受ける際、集電体が破断し易くなる。Ｍｇ濃度を上げると圧延平行方向の引張強さＴＳは上昇し、導電率は減少するが、リチウムイオン電池（特にＳｉ系活物質を用いたリチウムイオン電池）において、活物質の膨張に耐えうる高強度と、発熱を抑制する高導電率を両立させるために実用的な圧延平行方向の引張強さＴＳとＭｇ濃度の関係式として、ＴＳ（ＭＰａ）≧２５０×Ｍｇ（重量％）＋５５４である必要がある。なお、ＴＳ（ＭＰａ）の上限については特に設ける必要はないが、例えばＴＳ（ＭＰａ）≦５００×Ｍｇ（重量％）＋６５４となることが通常である。
本発明の二次電池用圧延銅箔は、一実施形態において、圧延平行方向の引張強さＴＳが、ＴＳ（ＭＰａ）≧２５０×Ｍｇ（重量％）＋５５４の式を満たす。圧延平行方向の引張強さＴＳが低すぎると、圧延銅箔を電池の集電体に用いたときに、充放電時の活物質の膨張及び収縮に伴って集電体が繰り返し負荷を受ける際、集電体が破断し易くなる。Ｍｇ濃度を上げると圧延平行方向の引張強さＴＳは上昇し、導電率は減少するが、リチウムイオン電池（特にＳｉ系活物質を用いたリチウムイオン電池）において、活物質の膨張に耐えうる高強度と、発熱を抑制する高導電率を両立させるために実用的な圧延平行方向の引張強さＴＳとＭｇ濃度の関係式として、ＴＳ（ＭＰａ）≧２５０×Ｍｇ（重量％）＋５５４である必要がある。なお、ＴＳ（ＭＰａ）の上限については特に設ける必要はないが、例えばＴＳ（ＭＰａ）≦５００×Ｍｇ（重量％）＋６５４となることが通常である。
また、本発明の二次電池用圧延銅箔は、別の実施形態において、圧延平行方向の引張強さＴＳが６４０ＭＰａ以上である。圧延平行方向の引張強さＴＳが６４０ＭＰａ以上であれば、活物質の膨張に耐えうる高強度が担保される。好ましくは、二次電池用圧延銅箔の圧延平行方向の引張強さＴＳが７００ＭＰａ以上である。これにより、二次電池用圧延銅箔の用途のさらなる拡大が期待できる。
圧延平行方向の引張強さＴＳとは、常温（２３℃）において、ＪＩＳ－Ｚ２２４１（２０１１）またはＩＰＣ－ＴＭ－６５０ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ２．４．１８（２０１２）に基づく引張強さ試験を圧延平行方向において実施した場合の値を意味する。
（二次電池用圧延銅箔の導電率）
本実施形態の二次電池用圧延銅箔の導電率ＥＣは５０％ＩＡＣＳ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｎｅａｌｅｄ Ｃｏｐｐｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ）以上である。これにより、二次電池用圧延銅箔を電子材料として有効に用いることができる。二次電池用圧延銅箔の導電率ＥＣは、５５％ＩＡＣＳ以上であることが好ましく、６０％ＩＡＣＳ以上であることがより好ましい。なお、導電率はＪＩＳ－Ｈ０５０５（２０１８）に準拠して測定することができる。
本実施形態の二次電池用圧延銅箔の導電率ＥＣは５０％ＩＡＣＳ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｎｅａｌｅｄ Ｃｏｐｐｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ）以上である。これにより、二次電池用圧延銅箔を電子材料として有効に用いることができる。二次電池用圧延銅箔の導電率ＥＣは、５５％ＩＡＣＳ以上であることが好ましく、６０％ＩＡＣＳ以上であることがより好ましい。なお、導電率はＪＩＳ－Ｈ０５０５（２０１８）に準拠して測定することができる。
（二次電池用圧延銅箔の厚み）
本実施形態の二次電池用圧延銅箔は、厚みが５０μｍ以下である。厚みを５０μｍ以下とすることにより、電池の単位重量あたりのエネルギー密度を高めることができる。この観点から、二次電池用圧延銅箔の厚みは４０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以下であることがさらにより好ましい。二次電池用圧延銅箔の厚さに特に下限は無いが、例えば５μｍ以上とすることで、ハンドリング性をよくすることができる。
本実施形態の二次電池用圧延銅箔は、厚みが５０μｍ以下である。厚みを５０μｍ以下とすることにより、電池の単位重量あたりのエネルギー密度を高めることができる。この観点から、二次電池用圧延銅箔の厚みは４０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以下であることがさらにより好ましい。二次電池用圧延銅箔の厚さに特に下限は無いが、例えば５μｍ以上とすることで、ハンドリング性をよくすることができる。
（二次電池用圧延銅箔の製造方法）
本実施形態の二次電池用圧延銅箔の製造方法は特に限定されないが、一般的に圧延銅箔はインゴットを鋳造後、熱間圧延し、次に焼鈍と冷間圧延とを適宜繰り返し、最終冷間圧延して製造される。各工程の間または各工程中に適宜酸洗を挟む場合もある。
本実施形態の二次電池用圧延銅箔の製造方法は特に限定されないが、一般的に圧延銅箔はインゴットを鋳造後、熱間圧延し、次に焼鈍と冷間圧延とを適宜繰り返し、最終冷間圧延して製造される。各工程の間または各工程中に適宜酸洗を挟む場合もある。
そして、最終冷間圧延工程の加工率を高くすることが、二次電池用圧延銅箔の高強度化に有利である。また、最終冷間圧延工程の加工率を高くすることにより導電率向上効果を高めることができる。本発明の一実施形態において、最終冷間圧延工程の加工率は、９９．０％以上であることが好ましい。加工率は、下記式で示される。
加工率＝（Ｔ0－Ｔ1）／Ｔ0×１００％
式中、Ｔ0：最後に実施した熱処理工程（熱間圧延や中間焼鈍）後における材料の厚さ、Ｔ1：最終冷間圧延工程終了時点における材料の厚さ。
加工率＝（Ｔ0－Ｔ1）／Ｔ0×１００％
式中、Ｔ0：最後に実施した熱処理工程（熱間圧延や中間焼鈍）後における材料の厚さ、Ｔ1：最終冷間圧延工程終了時点における材料の厚さ。
（二次電池負極及び二次電池）
本実施形態の二次電池用圧延銅箔は、集電体として、二次電池負極に好適に使用することができる。したがって、本発明は別の側面において、本発明の二次電池用圧延銅箔を含む二次電池負極又は二次電池である。さらに、本発明は別の側面として、本発明の二次電池用圧延銅箔を集電体の原材料として、二次電池負極又は二次電池を製造する方法である。
本実施形態の二次電池用圧延銅箔は、集電体として、二次電池負極に好適に使用することができる。したがって、本発明は別の側面において、本発明の二次電池用圧延銅箔を含む二次電池負極又は二次電池である。さらに、本発明は別の側面として、本発明の二次電池用圧延銅箔を集電体の原材料として、二次電池負極又は二次電池を製造する方法である。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、ここでの説明は単なる例示を目的とするものであり、それに限定されることを意図するものではない。
（実施例）
表１に記載のＭｇ含有量の銅インゴット（残部は銅及び不可避的不純物）を用いて銅箔を製造した。最終冷間圧延工程における加工度は表１に示される最終冷間圧延加工率とした。Ｍｇの含有量は上記したＩＣＰ発光分光分析法によって測定した。
表１に記載のＭｇ含有量の銅インゴット（残部は銅及び不可避的不純物）を用いて銅箔を製造した。最終冷間圧延工程における加工度は表１に示される最終冷間圧延加工率とした。Ｍｇの含有量は上記したＩＣＰ発光分光分析法によって測定した。
このようにして得られた各試験片に対し、以下の特性評価を行った。その結果を表１に示す。
＜引張強さ＞
実施例１～３についてＪＩＳ－Ｚ２２４１（２０１１）に基づいて１３Ｂ号型試験片（標点間距離５０ｍｍ、幅方向１２．５ｍｍ）の試験片を作製し、引張試験機（ＡｕｔｏＣｏｍ Ｃ型万能試験機 ＡＣ－１００ｋＮ－Ｃ，Ｔ．Ｓ．Ｅ社製）により圧延方向と平行に引張試験を行い、引張強さの測定を実施した。なお、板厚３５μｍ以下の銅箔についてはＩＰＣ－ＴＭ－６５０ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ２．４．１８（２０１２）に基づいて引張試験を行うことが望ましい。
実施例１～３についてＪＩＳ－Ｚ２２４１（２０１１）に基づいて１３Ｂ号型試験片（標点間距離５０ｍｍ、幅方向１２．５ｍｍ）の試験片を作製し、引張試験機（ＡｕｔｏＣｏｍ Ｃ型万能試験機 ＡＣ－１００ｋＮ－Ｃ，Ｔ．Ｓ．Ｅ社製）により圧延方向と平行に引張試験を行い、引張強さの測定を実施した。なお、板厚３５μｍ以下の銅箔についてはＩＰＣ－ＴＭ－６５０ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ２．４．１８（２０１２）に基づいて引張試験を行うことが望ましい。
＜導電率＞
試験片の長手方向が圧延方向と平行になるように試験片を採取し、ＪＩＳ－Ｈ０５０５（２０１８）に準拠し、４端子法で導電率（ＥＣ：％ＩＡＣＳ）を測定した。
試験片の長手方向が圧延方向と平行になるように試験片を採取し、ＪＩＳ－Ｈ０５０５（２０１８）に準拠し、４端子法で導電率（ＥＣ：％ＩＡＣＳ）を測定した。
（比較例）
表１に示される比較例１～４は特開２０１３－００１９８２号公報からの引用である。特開２０１３－００１９８２号公報によれば、表１に記載のＭｇ含有量の銅インゴット（残部は銅、１２～１８ｗｔｐｐｍの酸素及び不可避的不純物）を製造し、厚み１０ｍｍまで熱間圧延を行い、その後、面削を行った後、所定の加工率で焼鈍前圧延し、４５０℃で再結晶焼鈍し、さらに、表１に示される加工率に従い、最終冷間圧延工程を実施した旨が記載されている。また、各試験例につき、表１に示す厚みの銅箔を得た旨及び表１に示される引張強さ、導電率を有する旨が記載されている。
表１に示される比較例１～４は特開２０１３－００１９８２号公報からの引用である。特開２０１３－００１９８２号公報によれば、表１に記載のＭｇ含有量の銅インゴット（残部は銅、１２～１８ｗｔｐｐｍの酸素及び不可避的不純物）を製造し、厚み１０ｍｍまで熱間圧延を行い、その後、面削を行った後、所定の加工率で焼鈍前圧延し、４５０℃で再結晶焼鈍し、さらに、表１に示される加工率に従い、最終冷間圧延工程を実施した旨が記載されている。また、各試験例につき、表１に示す厚みの銅箔を得た旨及び表１に示される引張強さ、導電率を有する旨が記載されている。
（考察）
表１から分かるように、最終冷間圧延工程を９９．０％以上の加工率で実施することにより、同様のＭｇの濃度水準では実施例が比較例より高い引張強さが得られることが分かった（図１）。また、導電率が高く維持されることも分かった。
表１から分かるように、最終冷間圧延工程を９９．０％以上の加工率で実施することにより、同様のＭｇの濃度水準では実施例が比較例より高い引張強さが得られることが分かった（図１）。また、導電率が高く維持されることも分かった。
比較例１～４は、最終冷間圧延工程の加工率が不十分であり、十分な引張強さが得られていないものと推測される。
Claims (7)
- Ｍｇを０．２５～１．０重量％含有し、残部がＣｕ及び不可避的不純物からなる二次電池用圧延銅箔であって、
圧延平行方向の引張強さＴＳが、ＴＳ（ＭＰａ）≧２５０×Ｍｇ（重量％）＋５５４の式を満たし、導電率ＥＣが５０％ＩＡＣＳ以上であり、厚みが５０μｍ以下である二次電池用圧延銅箔。 - Ｍｇを０．２５～１．０重量％含有し、残部がＣｕ及び不可避的不純物からなる二次電池用圧延銅箔であって、
圧延平行方向の引張強さＴＳが６４０ＭＰａ以上であり、導電率ＥＣが５０％ＩＡＣＳ以上であり、厚みが５０μｍ以下である二次電池用圧延銅箔。 - 導電率ＥＣが５５％ＩＡＣＳ以上である、請求項１又は２に記載の二次電池用圧延銅箔。
- Ｍｇを０．４～０．６重量％含有し、圧延平行方向の引張強さＴＳが７００ＭＰａ以上である、請求項１又は２に記載の二次電池用圧延銅箔。
- Ｐを０．０００１～０．００５重量％含有する請求項１又は２に記載の二次電池用圧延銅箔。
- 請求項１又は２に記載の二次電池用圧延銅箔を集電体の原材料として二次電池負極を製造する方法。
- 請求項１又は２に記載の二次電池用圧延銅箔を集電体の原材料として二次電池を製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022091117A JP2023178067A (ja) | 2022-06-03 | 2022-06-03 | 二次電池用圧延銅箔、並びにそれを用いた二次電池負極及び二次電池の製造方法 |
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Family Applications (1)
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| JP2022091117A Pending JP2023178067A (ja) | 2022-06-03 | 2022-06-03 | 二次電池用圧延銅箔、並びにそれを用いた二次電池負極及び二次電池の製造方法 |
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2022
- 2022-06-03 JP JP2022091117A patent/JP2023178067A/ja active Pending
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