JP2023143397A - 壁紙、壁紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】グロスマットな意匠性と立体的な意匠性を得るとともに、抗菌性能を有することが可能な壁紙と、壁紙の製造方法を提供する。【解決手段】基材層１と、基材層１に積層された基体樹脂層２と、基体樹脂層２に積層され、且つ絵柄が印刷された絵柄印刷層３と、絵柄印刷層３に積層された表面保護層６を備える壁紙であって、基体樹脂層２及び表面保護層６のうち少なくとも一方に抗菌剤が添加され、表面保護層６は、絵柄印刷層３の上に形成された第一表面保護層４と、第一表面保護層４の上へ部分的に形成され、且つ第一表面保護層４と互いに光沢が異なる第二表面保護層５を有し、第一表面保護層４及び第二表面保護層５のうち一方は、艶消しされた樹脂であるマット樹脂を用いて形成され、第一表面保護層４及び第二表面保護層５のうち他方は、艶出しされた樹脂であるグロス樹脂を用いて形成されている。【選択図】図１

Description

本発明は、壁、天井等の建築物内装材等の用途に用いる壁紙と、壁紙の製造方法に関する。

建築物の壁面装飾等に用いる化粧用シートは、表面の艶が低いことが好まれる。このため、建築物の壁面装飾等に用いる化粧用シートとしては、例えば、特許文献１に開示されているグロスマット化粧用シートを用いることが多い。
特許文献１に開示されているグロスマット化粧用シートは、ケミカルエンボス法を用い、表面保護層の構成を、艶消しされた層であるマット樹脂層と、艶出しされた層であるグロス樹脂層を含む構成としたものである。

特許第５７４２９７２号公報

しかしながら、特許文献１に開示されている技術では、絵柄印刷層に印刷した絵柄と表面保護層の外観とが同調した意匠を得ることが困難であるという問題がある。さらに、近年では、建築物の壁面装飾等に用いる化粧用シートを用いて形成される壁紙、すなわち、人が接触する可能性が高い壁紙に、抗菌性能が要求されている。
本発明は、上述した問題点を鑑み、グロスマットな意匠性と立体的な意匠性を得るとともに、抗菌性能を有することが可能な壁紙と、壁紙の製造方法を提供することを目的としている。

上記課題を解決するために、本発明の一態様は、基材層と、基体樹脂層と、絵柄印刷層と、表面保護層とを備える壁紙である。基体樹脂層は、基材層の一方の面に積層された層である。絵柄印刷層は、基体樹脂層の基材層と対向する面と反対側の面に積層され、且つ絵柄が印刷された層である。表面保護層は、絵柄印刷層の基体樹脂層と対向する面と反対側の面に積層された層である。また、基体樹脂層及び表面保護層のうち少なくとも一方には、抗菌剤が添加されている。さらに、表面保護層は、絵柄印刷層の上に形成された第一表面保護層と、第一表面保護層の上へ部分的に形成され、且つ第一表面保護層と互いに光沢が異なる第二表面保護層とを有する。そして、第一表面保護層及び第二表面保護層のうち一方は、艶消しされた樹脂であるマット樹脂を用いて形成されている。また、第一表面保護層及び第二表面保護層のうち他方は、艶出しされた樹脂であるグロス樹脂を用いて形成されている。

また、上記課題を解決するために、本発明の一態様は、基材層と、基体樹脂層と、絵柄印刷層と、表面保護層とを備える壁紙の製造方法である。壁紙の製造方法では、基体樹脂層を基材層の一方の面に積層し、絵柄印刷層を、基体樹脂層の基材層と対向する面と反対側の面に積層し、且つ絵柄を印刷する。さらに、表面保護層を、絵柄印刷層の基体樹脂層と対向する面と反対側の面に積層し、基体樹脂層及び表面保護層のうち少なくとも一方に、抗菌剤を添加する。また、表面保護層を、絵柄印刷層の上に形成された第一表面保護層と、第一表面保護層の上へ部分的に形成され、且つ第一表面保護層と互いに光沢が異なる第二表面保護層とにより形成する。さらに、第一表面保護層及び第二表面保護層のうち一方を、艶消しされた樹脂であるマット樹脂を用いて形成し、第一表面保護層及び第二表面保護層のうち他方を、艶出しされた樹脂であるグロス樹脂を用いて形成する。

本発明によれば、グロスマットな意匠性と立体的な意匠性を得るとともに、抗菌性能を有することが可能な壁紙と、壁紙の製造方法を提供することが可能となる。

本発明の第一実施形態における壁紙の構成を示す断面図である。

以下、図面を参照して、本技術の実施形態を説明する。図面の記載において、同一又は類似の部分には同一又は類似の符号を付し、重複する説明を省略する。各図面は模式的なものであり、現実のものとは異なる場合が含まれる。以下に示す実施形態は、本技術の技術的思想を具体化するための装置や方法を例示するものであって、本技術の技術的思想は、下記の実施形態に例示した装置や方法に特定するものでない。本技術の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された技術的範囲内において、種々の変更を加えることが可能である。また、以下の説明における「左右」や「上下」の方向は、単に説明の便宜上の定義であって、本発明の技術的思想を限定するものではない。よって、例えば、紙面を９０度回転すれば「左右」と「上下」とは交換して読まれ、紙面を１８０度回転すれば「左」が「右」になり、「右」が「左」になることは勿論である。

（第一実施形態）
以下、図１を参照して、壁紙１０の構成について説明する。
図１に示すように、壁紙１０は、基材層１と、基体樹脂層２と、絵柄印刷層３と、表面保護層６を備える。
壁紙１０の厚さは、例えば、１００［μｍ］以上１０００［μｍ］以下の範囲内である。

＜基材層＞
基材層１は、壁紙用の裏打紙等、基材層として通常使用されている材料を用いて形成されている。
第一実施形態では、基材層１が、一例として、坪量が［５０ｇ／ｍ^２］以上［１００ｇ／ｍ^２］以下の範囲内であり、厚さが８０［μｍ］以上１５０［μｍ］以下の範囲内である紙（普通紙）を用いて形成されている場合について説明する。

＜基体樹脂層＞
基体樹脂層２は、基材層１の一方の面（図１では、基材層１の上面）に積層されている。
また、基体樹脂層２は、例えば、ナイフコート法、ノズルコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、グラビアコート法、ロータリースクリーンコート法、リバースロールコート法等の塗工方法を用いて、基材層１に積層されている。
また、基体樹脂層２は、シート状、又は、絵柄模様状に設けることが可能である。

基体樹脂層２の材料としては、水性エマルジョンの形態で使用可能な樹脂、例えば、塩化ビニル樹脂や、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂を用いることが可能である。また、基体樹脂層２の材料としては、特に、エチレンとエチレン以外の成分とをモノマーとするエチレン共重合体（以降の説明では、「エチレン共重合体」と記載する場合がある）のうち、少なくとも一種を用いることが好適である。
さらに、基体樹脂層２の材料としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、エチレン－メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）が、好適に使用可能である。これに加え、基体樹脂層２の材料としては、エチレンーメチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレンメタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体が、好適に使用可能である。

なお、基体樹脂層２の材料として塩化ビニル系樹脂を用いる場合、塩化ビニル系樹脂の重合度は、６００以上とすることが好ましい。これは、基体樹脂層２に用いる塩化ビニル系樹脂の重合度を６００以上とすることで、壁紙１０の表面強度を高くすることが可能となるためである。
以上により、基体樹脂層２は、水性エマルジョン系樹脂、塩化ビニル樹脂及びエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂のうち少なくとも一つを含む熱可塑性樹脂を、主成分として用いて形成されている。

基体樹脂層２の塗布量は、例えば、８０［ｇ／ｍ^２］以上２３０［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内である。なお、基体樹脂層２の主成分として塩化ビニル樹脂を用いる場合には、基体樹脂層２の塗布量は、塩化ビニル系樹脂の重合度で限定される。
なお、壁紙１０に防火性能を付与する観点から、基材層１と基体樹脂層２の合計重量は、２００［ｇ／ｍ^２］以下であることが望ましい。
発泡樹脂層である基体樹脂層２には、発泡剤を混合し、加熱処理によって発泡させている。なお、基体樹脂層２には、発泡剤が混合されていなくてもよい。ここでは、発泡剤が混合されている場合について説明している。

基体樹脂層２の発泡倍率は、２倍以上８倍以下の範囲内に設定する。第一実施形態では、一例として、基体樹脂層２の発泡倍率を、４倍以上６倍以下の範囲内に設定した場合について説明する。なお、「発泡倍率」とは、（発泡前の樹脂の厚さ）／（発泡後の樹脂の厚さ）の値として表される。また、「発泡後の樹脂の厚さ」とは、発泡させた後、基体樹脂層２に対して厚さが変化するような加工が施される前の時点における、樹脂の厚さを示す。
基体樹脂層２の塗布量及び発泡倍率を上記の値に設定することにより、不陸隠蔽性を得るために十分なボリューム感と、優れた表面強度を有する壁紙１０を形成することが可能となる。

また、基体樹脂層２には、可塑剤、発泡剤、安定剤（発泡安定剤）、減粘剤、その他の有機系添加剤、無機粉体を、用途に応じて適宜混合することが可能である。
無機粉体は、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、珪砂、タルク、シリカ類、ケイ酸マグネシウム、ホウ酸亜鉛、二酸化チタン等を含む。
また、無機粉体は、樹脂１００部に対して、例えば、４０部以上１５０部以下の範囲内で加える。なお、樹脂１００部に対して加える無機粉体の量が１５０部を超えると、不燃性能が上がるものの、ボリューム感が低下するおそれがある。

さらに、基体樹脂層２には、抗菌剤が添加されている。
基体樹脂層２に添加する抗菌剤は、無機系の抗菌剤又は有機系の抗菌剤である。第一実施形態では、一例として、基体樹脂層２の添加する抗菌剤を、無機系の抗菌剤とした場合について説明する。
無機系の抗菌剤は、銀を抗菌性ゼオライトにイオン結合させた銀系ゼオライト抗菌剤である。
基体樹脂層の１００質量部に対する銀系ゼオライト抗菌剤の質量比は、０．１質量部以上１．０質量部以下の範囲内である。
また、基体樹脂層２は、無機フィラーを含む。
以下、基体樹脂層２に混合する、発泡剤と安定剤について説明する。

（発泡剤）
発泡剤としては、例えば、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤、アゾ系、ヒドラジッド系、ニトロソ系、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド発泡剤）、炭酸水素ナトリウム等、公知の発泡化粧用シートで一般的に使用されている発泡剤を用いることが可能である。
なお、発泡剤としては、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤が、性能（発泡倍率、強度）の観点から好ましい。
また、発泡剤として、ＡＤＣＡと炭酸水素ナトリウムを用いる場合、例えば、ＡＤＣＡと炭酸水素ナトリウムとの混合比を３：１～１：３の割合とするとともに、二種類の合計が塩化ビニル系樹脂１００部に対して１部以上４部以下の範囲内となるように混合する。これにより、発泡倍率の確保と、発泡表面の荒れ防止が可能となる。
発泡剤の添加量としては、基体樹脂層２の厚さと発泡倍率にもよるが、樹脂１００重量部に対して、１重量部以上２０重量部以下の範囲内、特に、５重量部以上１５重量部以下の範囲内程度が好適である。

（安定剤）
安定剤としては、例えば、二種類の安定剤（バリウム塩系と亜鉛塩系）の混合比を１：４～４：１の割合とするとともに、二種類の合計が塩化ビニル系樹脂１００部に対して１部以上４部以下の範囲内となるように混合する。これにより、熱安定性の付与と、発泡厚さの増加が可能となる。

＜絵柄印刷層＞
絵柄印刷層３は、基体樹脂層２の基材層１と対向する面と反対側の面（図１では、基体樹脂層２の上面）に積層されており、絵柄が印刷された層である。
また、絵柄印刷層３は、同一の平面を形成する第一絵柄形成部３ａと、第二絵柄形成部３ｂとを有する。
第一絵柄形成部３ａは、例えば、印刷インキ（非発泡性インキ）や水性エマルジョン樹脂を主成分とした発泡性インキ、塩化ビニルペースト樹脂を主成分とした発泡性インキ等を用いて形成されている。

また、第一絵柄形成部３ａは、カレンダー成形法、コーティング法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、インキジェット印刷法等を用いて、基体樹脂層２に積層して形成されている。
また、第一絵柄形成部３ａは、シート状、又は、絵柄模様状に設ける。なお、基体樹脂層２上において、絵柄印刷層３と同一平面上に、パールインキ柄層を印刷しても良い。
また、第一絵柄形成部３ａには、絵柄（例えば、木目柄）が形成されている。
第二絵柄形成部３ｂは、第一絵柄形成部３ａと同様の材料や方法を用いて、隣り合う第一絵柄形成部３ａの間に形成されている。
また、第二絵柄形成部３ｂは、絵柄（例えば、木目柄）が形成されており、第一絵柄形成部３ａと濃度の異なるパターンを有する。

＜表面保護層＞
表面保護層６は、絵柄印刷層３の基体樹脂層２と対向する面と反対側の面（図１では、絵柄印刷層３の上面）に積層された層である。
また、表面保護層６は、第一表面保護層４と、第二表面保護層５を有する。
第一実施形態では、一例として、第一表面保護層４が、艶消しされた樹脂であるマット樹脂を用いて形成されたマット樹脂層であり、第二表面保護層５が、艶出しされた樹脂であるグロス樹脂を用いて形成されたグロス樹脂層である場合について説明する。

また、表面保護層６には、抗菌剤が添加されている。第一実施形態では、一例として、表面保護層６のうち、第二表面保護層５に抗菌剤が添加されている場合について説明する。
表面保護層６（第二表面保護層５）に添加する抗菌剤は、例えば、無機化合物に銀イオンが担持された銀系抗菌剤である。
無機化合物としては、例えば、ジルコニウム又はジルコニウムの塩を用いる。特に、無機化合物としては、リン酸ジルコニウムが好ましく、人体への安全性、抗菌速度、抗菌性能の持続性を向上させることが可能である。

表面保護層６（第二表面保護層５）の１００質量部に対する銀系抗菌剤の質量比は、例えば、０．５質量部以上１．０質量部以下の範囲内である。
銀系抗菌剤の粒子の形状は、球体状である。なお、銀系抗菌剤の粒子の形状は、球体状に限定するものではなく、例えば、楕円体、多面体状等としてもよい。
銀系抗菌剤の平均粒径は、例えば、０．１［μｍ］以上２０．０［μｍ］以下の範囲内である。

＜第一表面保護層（マット樹脂層）＞
第一表面保護層４は、絵柄印刷層３の上に形成されており、絵柄印刷層３の全体を被覆するシート状の層である。
また、第一表面保護層４は、第一表面保護層４を通して、絵柄印刷層３の絵柄を透視することが可能な程度な透明性を有する材料（樹脂）で形成されている。
第一表面保護層４の材料としては、例えば、熱硬化型樹脂が好ましい。熱硬化型樹脂としては、例えば、第二表面保護層５との接着性、壁紙１０の変形追従性、耐擦傷性等を考慮すれば、２液硬化型ウレタン樹脂等のウレタン結合を有する熱硬化型樹脂（バインダー）を用いるのが好ましい。ここで、熱硬化型樹脂には、シリカ粒子等の艶消剤の添加を行わない。また、溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎブチルを用いることが可能である。

２液硬化型ウレタン樹脂としては、例えば、ポリオールを主体とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン樹脂を用いることが可能である。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するものを用いることが可能である。この場合、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオールを用いることが可能である。

また、イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートを用いることが可能である。多価イソシアネートとしては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネートを用いることが可能である。また、多価イソシアネートとしては、例えば、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネートを用いることが可能である。また、多価イソシアネートとしては、例えば、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（又は脂環式）イソシアネートを用いることが可能である。

また、イソシアネートとしては、上述した各種イソシアネートの付加体又は多量体を用いることが可能である。付加体又は多量体として、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（trimer）等を用いることが可能である。なお、イソシアネートにおいて、脂肪族（又は脂環式）イソシアネートは、耐候性や耐熱黄変性が良好となる点で好ましく、例えば、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートを用いることが可能である。

上述したように、第一表面保護層４には、艶消剤を添加していないため、後述する艶消剤（シリカ粒子）が添加される第二表面保護層５よりも、光の反射量を増加させて、光沢（艶）を高くすることが可能となる。したがって、第一表面保護層４と第二表面保護層５により、壁紙１０の表面に光沢差を設けることで、人間の目の錯覚を利用して、視覚的に立体感を感じさせることが可能となる。

また、第一表面保護層４は、ウレタン結合を有する熱硬化型樹脂、つまり、硬度が高い樹脂を含むため、表面に露出した第一表面保護層４によって、壁紙１０の耐傷性を向上させることが可能となる。さらに、第一表面保護層４の光沢（艶）を、第二表面保護層５の光沢（艶）よりも大きくしたため、第一表面保護層４の表面の平滑度を高めることが可能となり、指紋（手垢）汚れが付き難くなり、壁紙１０の耐汚染性を向上させることが可能となる。耐汚染性の向上効果は、第一表面保護層４の塗布量が低塗布量であっても、得ることが可能である。また、塗装調の絵柄表現（木目表現等）を行うことが可能である。また、第一表面保護層４の白濁が低減されるため、より繊細で透明感のある絵柄の意匠表現が可能になる。

＜第二表面保護層（グロス樹脂層）＞
第二表面保護層５は、第一表面保護層４の上へ部分的に形成され、第一表面保護層４と互いに光沢が異なり、第一表面保護層４の一部を被覆する層である。
具体的に、第二表面保護層５は、第一表面保護層４のうち、壁紙１０の厚さ方向から見て、第二絵柄形成部３ｂと重なる位置に配置されている。
第一表面保護層４のうち、第二表面保護層５が形成されていない領域は、第二表面保護層５が露出した状態、又は、第一表面保護層４の厚さよりも薄い層が形成された状態である。
したがって、壁紙１０の表面（図１では、壁紙１０の上面）には、第一表面保護層４と第二表面保護層５との段差により、凹凸が形成されている。

また、第二表面保護層５には、第二絵柄形成部３ｂに印刷された絵柄と同一の輪郭により形成された絵柄が印刷されている。
第二表面保護層５に印刷された絵柄を形成する輪郭は、第二絵柄形成部３ｂに印刷された絵柄を形成する輪郭と、壁紙１０の厚さ方向から見て同調している。
なお、上述した「同調」とは、例えば、以下の条件Ｉから条件ＩＩＩのうちいずれかを満足することを示す。

条件Ｉ：第二絵柄形成部３ｂに印刷された絵柄を形成する輪郭の線と、第二表面保護層５に印刷された絵柄を形成する輪郭の線が、壁紙１０の厚さ方向から見て、少なくとも一部が互いに重なっている。
条件ＩＩ：第二絵柄形成部３ｂに印刷された絵柄を形成する輪郭の線と、第二表面保護層５に印刷された絵柄を形成する輪郭の線が、壁紙１０の厚さ方向から見て、全てが互いに重なっている。
条件ＩＩ：第二絵柄形成部３ｂに印刷された絵柄を形成する輪郭の線と、第二表面保護層５に印刷された絵柄を形成する輪郭の線が、壁紙１０の厚さ方向から見て、一部が互いに重なっているとともに、位置がずれている。

また、第二表面保護層５は、例えば、第一表面保護層４の面積に対し、０．１［％］以上の面積に形成すればよい。第一実施形態では、第一表面保護層４を、耐傷性や耐汚染性が高いものとしたため、第二表面保護層５の面積が第一表面保護層４の面積に対して小さい場合であっても、壁紙１０の耐傷性や耐汚染性を向上させることが可能となる。
また、第二表面保護層５は、第一表面保護層４と第二表面保護層５を通して、絵柄印刷層３の絵柄を透視することが可能な程度な透明性を有する材料（樹脂）で形成されている。

第二表面保護層５の材料としては、例えば、熱硬化型樹脂が好ましい。熱硬化型樹脂としては、例えば、第一表面保護層４との接着性等を考慮すれば、２液硬化型ウレタン樹脂等のウレタン結合を有する熱硬化型樹脂（バインダー）に、シリカ粒子等の艶消剤、及び合成樹脂ビーズを添加した混合物を用いるのが好ましい。第二表面保護層５に艶消剤を添加することにより、第一表面保護層４の光沢（艶）を、第二表面保護層５の光沢よりも高くすることが可能となる。なお、第二表面保護層５の面積は、第一表面保護層４の面積を１００［％］とした場合、３０［％］以下を上限とする。
すなわち、第二表面保護層５は、合成樹脂ビーズ７を含む。

上述したように、第二表面保護層５は、ウレタン結合を有する熱硬化型樹脂、すなわち、下層（第一表面保護層４）の光沢の影響を受けない樹脂で形成したため、第一表面保護層４と第二表面保護層５によって、視覚的な立体感を適切に表現することが可能となる。また、ウレタン結合を有する熱硬化型樹脂は、硬度が高いため、壁紙１０の耐傷性を向上させることが可能となる。
シリカ粒子は、熱硬化型樹脂の全質量に対し、５質量［％］以上含むのが好ましい。これにより、第二表面保護層５の光沢を十分に低下させることが可能となり、第二表面保護層５と第一表面保護層４との光沢差を増大させることが可能となる。したがって、第一表面保護層４の全面積に対し、第二表面保護層５の面積が小さい場合であっても、視覚的な立体感を適切に感じさせることが可能となる。なお、シリカ粒子の上限は、熱硬化型樹脂の全質量に対して、３５質量［％］以下とする。

合成樹脂ビーズ７としては、例えば、透明度の高いアクリル樹脂ビーズを用いることが可能である。これにより、第二表面保護層５の透明度を向上させることが可能となり、意匠性を付与する層である絵柄印刷層３の絵柄を、より明瞭に透視することが可能となる。合成樹脂ビーズ７の平均粒径は、３０［μｍ］以上とする。また、溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎブチルを用いることが可能である。
また、第二表面保護層５の表面（図１では、第二表面保護層５の上面）は、接触式粗さ計で測定した最大高さＲｍａｘ値を、３０［μｍ］以上とする。これにより、触感による立体感をより適切に感じさせることが可能となる。

なお、第一実施形態では、バインダーとして熱硬化型樹脂を用いる例を示したが、他の構成を採用することも可能である。例えば、バインダーとして電離放射線硬化型樹脂を用いる構成としてもよい。電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、紫外線硬化型樹脂が好ましい。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂を使用することが可能である。これにより、第二表面保護層５、すなわち、壁紙１０の最表面を形成する層の硬度を向上させることが可能となり、壁紙１０の耐摩耗性や、耐擦傷性、耐溶剤性等の表面物性を向上させることが可能となる。また、例えば、バインダーとして、熱硬化型樹脂と電離放射線硬化型樹脂との混合物を用いる構成としてもよい。

また、第一実施形態では、第二表面保護層５として、熱硬化型樹脂に、合成樹脂ビーズ７を添加する例を示したが、例えば、合成樹脂ビーズ７に替えて、無機化合物のフィラーを添加する構成としてもよい。また、例えば、合成樹脂ビーズ７と無機化合物のフィラーとの両方を添加する構成としてもよい。すなわち、合成樹脂ビーズ７及び無機化合物のフィラーのうちの少なくとも一方を、表面保護層６に添加する構成としてもよい。
また、第二表面保護層５の形状は、特に限定されず、丸、四角形、六角形等の規則的に並んだ定形の形状としてもよく、不定型な絵柄形状としてもよい。また、絵柄印刷層３の絵柄と同調させた形状としてもよい。第二表面保護層５の形状を上述した形状とすることで、絵柄をよりリアルに見せることが可能となる。

＜壁紙の製造方法＞
壁紙１０の製造方法について説明する。
壁紙１０を製造する際には、基体樹脂層２及び表面保護層６のうち少なくとも一方に抗菌剤を添加し、表面保護層６を、第一表面保護層４と第二表面保護層５とにより形成する。これに加え、第一表面保護層４及び第二表面保護層５のうち一方を、艶消しされた樹脂であるマット樹脂を用いて形成し、第一表面保護層４及び第二表面保護層５のうち他方を、艶出しされた樹脂であるグロス樹脂を用いて形成する。
また、表面保護層６は、エンボス加工を用いずに形成する。
なお、上述した第一実施形態は、本発明の一例であり、本発明は、上述した第一実施形態に限定されることはなく、この実施形態以外の形態であっても、本発明に係る技術的思想を逸脱しない範囲であれば、設計等に応じて種々の変更が可能である。

（第一実施形態の効果）
第一実施形態の壁紙１０であれば、以下に記載する効果を奏することが可能となる。
（１）基体樹脂層２及び表面保護層６のうち少なくとも一方に抗菌剤が添加されている。これに加え、第一表面保護層４及び第二表面保護層６のうち一方は、艶消しされた樹脂であるマット樹脂を用いて形成され、第一表面保護層４及び第二表面保護層５のうち他方は、艶出しされた樹脂であるグロス樹脂を用いて形成されている。
その結果、エンボス加工を用いることなく、グロスマットな意匠性と立体的な意匠性を得るとともに、抗菌性能を有することが可能な壁紙１０を提供することが可能となる。

（２）基体樹脂層２に添加する抗菌剤は、無機系の抗菌剤又は有機系の抗菌剤である。
その結果、基体樹脂層２に抗菌性能を保持させることが可能となる。
（３）基体樹脂層２に添加する無機系の抗菌剤は、銀を抗菌性ゼオライトにイオン結合させた銀系ゼオライト抗菌剤であり、基体樹脂層２の１００質量部に対する銀系ゼオライト抗菌剤の質量比は、０．１質量部以上１．０質量部以下の範囲内である。
その結果、基体樹脂層２に抗菌性能を保持させることが可能となるとともに、基体樹脂層２の１００質量部に対する銀系ゼオライト抗菌剤の質量比が１．０質量部を超える場合と比較して、生産性の低下を抑制することが可能となる。

（４）表面保護層６に添加する抗菌剤は、無機化合物に銀イオンが担持された銀系抗菌剤である。
その結果、表面保護層６に抗菌性能を保持させることが可能となる。
（５）表面保護層６の１００質量部に対する銀系抗菌剤の質量比は、０．５質量部以上１．０質量部以下の範囲内である。
その結果、表面保護層６の１００質量部に対する銀系抗菌剤の質量比を０．５質量部以上とすることで、優れた抗菌機能を発現しつつ、抗菌剤の添加量を低減することが可能となる。これに加え、表面保護層６の１００質量部に対する銀系抗菌剤の質量比を１．０質量部以下とすることで、表面保護層６を良好に形成することが可能となり、表面物性を維持することが可能となる。

（６）表面保護層６に添加する銀系抗菌剤の粒子の形状は、球体状である。
その結果、表面保護層６に添加する銀系抗菌剤の粒子の形状が球体状ではない場合と比較して、表面保護層６の抗菌性能を向上させることが可能となる。
（７）表面保護層６に添加する銀系抗菌剤の平均粒径は、０．１［μｍ］以上２０．０［μｍ］以下の範囲内である。
その結果、表面保護層６に添加する銀系抗菌剤の平均粒径が０．１［μｍ］以上２０．０［μｍ］以下の範囲内から逸脱している場合と比較して、表面保護層６の抗菌性能を向上させることが可能となる。

（８）絵柄印刷層３は、同一の平面を形成する第一絵柄形成部３ａと第二絵柄形成部３ｂとを有する。さらに、第二表面保護層５は、壁紙１０の厚さ方向から見て第二絵柄形成部３ｂと重なる位置に配置され、第二絵柄形成部３ｂに印刷された絵柄と同一の輪郭により形成された絵柄が印刷されている。これに加え、第二絵柄形成部３ｂに印刷された絵柄を形成する輪郭と、第二表面保護層５に印刷された絵柄を形成する輪郭とが、壁紙１０の厚さ方向から見て同調している。

その結果、第一表面保護層４と第二表面保護層５との光沢差から、表面保護層６の凹凸感を出すことが可能となり、例えば、エンボス加工等を用いなくとも、立体的な意匠感を得ることが可能となる。したがって、第二表面保護層５と第二絵柄形成部３ｂとが同調したグロスマット感が消滅することなく、立体的な意匠感を得ることが可能となる。また、第二絵柄形成部３ｂの絵柄を、視覚と触感との両方で表現することが可能となる。
さらに、絵柄印刷層３と表面保護層６とが同調するように形成されているため、基体樹脂層２に発泡剤を添加した場合であっても、グロスマット感が消失することを抑制して、良好なグロスマット感を有する壁紙１０を提供することが可能となる。

（９）第二表面保護層５は、合成樹脂ビーズ及び無機化合物のフィラーのうち少なくとも一方を含む。
その結果、視覚的だけでなく、触覚的にも立体的な意匠感を得ることが可能となり、エンボス加工等を施すことなく、グロスマット同調による視覚的な立体感を維持しつつ、立体的な意匠感を付与することが可能となる。
（１０）基材層１は、坪量が５０［ｇ／ｍ^２］以上１００［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内であり、且つ厚さが８０［μｍ］以上１５０［μｍ］以下の範囲内である紙を用いて形成されている。
その結果、壁紙１０に対して、壁装材として求められる剛性を確保することが可能となる。

（１１）基体樹脂層２は、水性エマルジョン系樹脂、塩化ビニル樹脂及びエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂のうち少なくとも一つを含む熱可塑性樹脂を用いて形成されている。
その結果、基体樹脂層２を、一般的な材料を用いて形成することが可能となる。
（１２）基体樹脂層２は、重合度が６００以上の塩化ビニル樹脂を含む熱可塑性樹脂を用いて形成されている。
その結果、壁紙１０の表面強度を高くすることが可能となる。

（１３）基体樹脂層２は、無機フィラーを含む。
その結果、基体樹脂層２の強度を向上させることが可能となる。
（１４）基体樹脂層２の塗布量は、坪量が８０［ｇ／ｍ^２］以上２３０［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内である。
その結果、壁紙１０に対して、壁装材として求められる剛性を確保することが可能となる。

第一実施形態の壁紙１０の製造方法であれば、以下に記載する効果を奏することが可能となる。
（１５）基体樹脂層２及び表面保護層６のうち少なくとも一方に抗菌剤を添加し、表面保護層６を、第一表面保護層４と第二表面保護層５とにより形成する。これに加え、第一表面保護層４及び第二表面保護層５のうち一方を、艶消しされた樹脂であるマット樹脂を用いて形成し、第一表面保護層４及び第二表面保護層５のうち他方を、艶出しされた樹脂であるグロス樹脂を用いて形成する。
その結果、グロスマットな意匠性と立体的な意匠性を得るとともに、抗菌性能を有することが可能な壁紙１０の製造方法を提供することが可能となる。
（１６）表面保護層６を、エンボス加工を用いずに形成する。
その結果、エンボス加工を用いることなく、グロスマットな意匠性と立体的な意匠性を得るとともに、抗菌性能を有することが可能な壁紙１０の製造方法を提供することが可能となる。

（第一実施形態の変形例）
（１）第一実施形態では、第一表面保護層４がマット樹脂層であり、第二表面保護層５がグロス樹脂層である場合について説明したが、第一表面保護層４をグロス樹脂層とし、第二表面保護層５がマット樹脂層としてもよい。
（２）第一実施形態では、第二表面保護層５が合成樹脂ビーズ７を含む構成としたが、第一表面保護層４が合成樹脂ビーズ７や無機化合物のフィラーを含む構成としてもよい。

第一実施形態を参照しつつ、以下、実施例１から１２の壁紙と、比較例１の壁紙について説明する。
（実施例１）
基材層として、塗布量が６５［ｇ／ｍ^２］であり、厚さが１１０［μｍ］の普通紙（例えば、ＫＪ特殊製紙株式会社製の「ＷＫ６６５ＩＨＴ」）を使用した。
基体樹脂層は、塩化ビニル樹脂に、可塑剤５５質量部、充填材１５０質量部、銀系ゼオライト抗菌剤０．３５質量部を加えて形成したペーストを、塗布量が２００［ｇ／ｍ^２］となるように、コーティング法により基材層へ塗布して形成した。なお、塩化ビニル樹脂として、例えば、新第一塩ビ株式会社製の「ＰＱＬＴ」を用いた。

絵柄印刷層は、水性インキを用いたグラビアインキで形成した。
第一表面保護層は、マット樹脂を使用し、絵柄印刷層を形成した後に、グラビア印刷により塗布量が３［ｇ／ｍ^２］となるように形成した。
第二表面保護層は、合成樹脂ビーズ（例えば、アクリルビーズ）を添加したグロス樹脂を使用し、第一表面保護層を成形した後に、グラビア印刷により第二絵柄形成部に同調させて印刷した。その後、表面温度が１７０［℃］となるように加熱し、その後、冷却・乾燥させて、実施例１の壁紙を形成した。

（実施例２）
基材層として、塗布量が６５［ｇ／ｍ^２］であり、厚さが１１０［μｍ］の普通紙（例えば、ＫＪ特殊製紙株式会社製の「ＷＫ６６５ＩＨＴ」）を使用した。
基体樹脂層は、塩化ビニル樹脂に、可塑剤５５質量部、充填材１５０質量部を加えて形成したペーストを、塗布量が２００［ｇ／ｍ^２］となるように、コーティング法により基材層へ塗布して形成した。なお、塩化ビニル樹脂として、例えば、新第一塩ビ株式会社製の「ＰＱＬＴ」を用いる。

絵柄印刷層は、水性インキを用いたグラビアインキで形成した。
第一表面保護層は、マット樹脂１００質量部に対して１質量部の銀－亜鉛系抗菌剤を添加し、絵柄印刷層を形成した後に、グラビア印刷により塗布量が３［ｇ／ｍ^２］となるように形成した。
第二表面保護層は、合成樹脂ビーズ（例えば、アクリルビーズ）を添加したグロス樹脂１００質量部に対して１質量部の銀－亜鉛系抗菌剤を添加し、第一表面保護層を成形した後に、グラビア印刷により第二絵柄形成部に同調させて印刷した。その後、表面温度が１７０［℃］となるように加熱し、その後、冷却・乾燥させて、実施例２の壁紙を形成した。

（実施例３）
銀系ゼオライト抗菌剤の添加量を０．１質量部とした点を除き、実施例１と同様に形成して、実施例３の壁紙を形成した。
（実施例４）
銀系ゼオライト抗菌剤の添加量を１質量部とした点を除き、実施例１と同様に形成して、実施例４の壁紙を形成した。
（実施例５）
銀－亜鉛系抗菌剤の添加量を０．５質量部とした点を除き、実施例２と同様に形成して、実施例５の壁紙を形成した。

（実施例６）
第一表面保護層と第二表面保護層に、それぞれ、１質量部の銀－亜鉛系抗菌剤を添加した点を除き、実施例１と同様に形成して、実施例６の壁紙を形成した。
（実施例７）
第一表面保護層に１質量部の銀－亜鉛系抗菌剤を添加した点を除き、実施例１と同様に形成して、実施例７の壁紙を形成した。
（実施例８）
第二表面保護層に１質量部の銀－亜鉛系抗菌剤を添加した点を除き、実施例１と同様に形成して、実施例８の壁紙を形成した。

（実施例９）
銀系ゼオライト抗菌剤の添加量を０．０８質量部とした点を除き、実施例１と同様に形成して、実施例９の壁紙を形成した。
（実施例１０）
銀系ゼオライト抗菌剤の添加量を１．２質量部とした点を除き、実施例１と同様に形成して、実施例１０の壁紙を形成した。
（実施例１１）
銀－亜鉛系抗菌剤の添加量を０．３質量部とした点を除き、実施例２と同様に形成して、実施例１１の壁紙を形成した。

（実施例１２）
銀－亜鉛系抗菌剤の添加量を１．２質量部とした点を除き、実施例２と同様に形成して、実施例１２の壁紙を形成した。
（比較例１）
抗菌剤を添加せずに形成した点を除き、実施例１と同様に形成して、比較例１の壁紙を形成した。

（性能評価、評価結果）
実施例１から１２の壁紙と、比較例１の壁紙に対し、それぞれ、抗菌性能、生産性、グロスマット意匠感、立体的意匠感（手触り感）、不陸隠蔽性、不燃性能の性能評価を行った。
＜抗菌性能＞
壁紙工業会制定の規格「抗菌壁紙性能規定」に準拠した試験により、抗菌性能を評価した。
抗菌性能は、生菌数（ＣＦＵ／ｃｍ^２）の値が０．６３より低いものを「○」と評価し、生菌数（ＣＦＵ／ｃｍ^２）の値が０．６３以上０．７０以下の範囲内であるものを「△」と評価し、生菌数（ＣＦＵ／ｃｍ^２）の値が０．７０を超えているものを「×」と評価した。

＜生産性＞
生産性は、壁紙を実際に生産した際に、しわやよれなどが発生せずに生産されたものを「〇」と評価し、生産に適さなかったものを「×」と評価した。
＜グロスマット意匠感＞
壁紙としてのグロスマットな意匠感を、１０人の試験官に対して官能試験を実施し、グロスマット意匠感を評価した。
グロスマット意匠感は、良いとした人が９～１０人の場合を「◎」と評価し、良いとした人が７～８人の場合を「〇」と評価し、良いとした人が１～６人の場合を「△」と評価し、良いとした人が０人の場合を「×」と評価した。

＜立体的意匠感＞
壁紙としての立体的な意匠感（手触り感）を、１０人の試験官に対して官能試験を実施して、立体的意匠感を評価した。
立体的意匠感は、良いとした人が９～１０人の場合を「◎」と評価し、良いとした人が７～８人の場合を「〇」と評価し、良いとした人が１～６人の場合を「△」と評価し、良いとした人が０人の場合を「×」と評価した。

＜不陸隠蔽性＞
厚さが１００［μｍ］であり、直径が２０［ｍｍ］の円形シールを、準不燃規格の石膏ボード（厚さ９．５［ｍｍ］）に１枚貼り、糊の塗布量が２０［ｇ／ｍ^２］（固形分）となるように塗布した壁紙を石膏ボードに施工する。そして、下地のシールを明確に検知することが可能であるか否かを目視で確認することで、不陸隠蔽性を評価した。
不陸隠蔽性は、明確には検知することが不可能な場合を「〇」と評価し、明確に検知することが可能である場合を「×」と評価した。

＜不燃性能＞
壁紙に対し、コーンカロリーメータＣ３（東洋精機製の燃焼試験機）を用いて、建築基準法で定められた発熱性試験法（ＩＳＯ５６６０）に基づく不燃材料の発熱性試験（５０［ｋＷ／ｍ^２］で２０分加熱）を実施して、不燃性能を評価した。
不燃性能は、燃焼カロリーが７．２［ＭＪ］以下の場合を「〇」と評価し、燃焼カロリーが７．２［ＭＪ］よりも大きい場合を「×」と評価した。

上述した方法を用いて、各種の性能を評価した結果、実施例１から１２の壁紙は、全ての評価試験に対して、優れた性能を示した。一方、比較例１の壁紙は、全ての評価試験に対しては、優れた性能を示すことが不可能であった。

１…基材層、２…基体樹脂層、３…絵柄印刷層、３ａ…第一絵柄形成部、３ｂ…第二絵柄形成部、４…第一表面保護層、５…第二表面保護層、６…表面保護層、７…合成樹脂ビーズ、１０…壁紙

Claims (16)

1. 基材層と、
   前記基材層の一方の面に積層された基体樹脂層と、
   前記基体樹脂層の前記基材層と対向する面と反対側の面に積層され、且つ絵柄が印刷された絵柄印刷層と、
   前記絵柄印刷層の前記基体樹脂層と対向する面と反対側の面に積層された表面保護層と、を備える壁紙であって、
   前記基体樹脂層及び前記表面保護層のうち少なくとも一方に、抗菌剤が添加され、
   前記表面保護層は、前記絵柄印刷層の上に形成された第一表面保護層と、前記第一表面保護層の上へ部分的に形成され、且つ前記第一表面保護層と互いに光沢が異なる第二表面保護層と、を有し、
   前記第一表面保護層及び前記第二表面保護層のうち一方は、艶消しされた樹脂であるマット樹脂を用いて形成され、
   前記第一表面保護層及び前記第二表面保護層のうち他方は、艶出しされた樹脂であるグロス樹脂を用いて形成されている壁紙。
2. 前記基体樹脂層に添加する抗菌剤は、無機系の抗菌剤又は有機系の抗菌剤である請求項１に記載した壁紙。
3. 前記無機系の抗菌剤は、銀を抗菌性ゼオライトにイオン結合させた銀系ゼオライト抗菌剤であり、
   前記基体樹脂層の１００質量部に対する前記銀系ゼオライト抗菌剤の質量比は、０．１質量部以上１．０質量部以下の範囲内である請求項２に記載した壁紙。
4. 前記表面保護層に添加する抗菌剤は、無機化合物に銀イオンが担持された銀系抗菌剤である請求項１から請求項３のうちいずれか１項に記載した壁紙。
5. 前記表面保護層の１００質量部に対する前記銀系抗菌剤の質量比は、０．５質量部以上１．０質量部以下の範囲内である請求項４に記載した壁紙。
6. 前記銀系抗菌剤の粒子の形状は、球体状である請求項４又は請求項５に記載した壁紙。
7. 前記銀系抗菌剤の平均粒径は、０．１μｍ以上２０．０μｍ以下の範囲内である請求項６に記載した壁紙。
8. 前記絵柄印刷層は、同一の平面を形成する第一絵柄形成部と第二絵柄形成部とを有し、
   前記第二表面保護層は、前記壁紙の厚さ方向から見て前記第二絵柄形成部と重なる位置に配置され、且つ前記第二絵柄形成部に印刷された絵柄と同一の輪郭により形成された絵柄が印刷され、
   前記第二絵柄形成部に印刷された絵柄を形成する輪郭と、前記第二表面保護層に印刷された絵柄を形成する輪郭とが、前記壁紙の厚さ方向から見て同調している請求項１から請求項７のうちいずれか１項に記載した壁紙。
9. 前記第二表面保護層は、合成樹脂ビーズ及び無機化合物のフィラーのうち少なくとも一方を含む請求項１から請求項８のうちいずれか１項に記載した壁紙。
10. 前記基材層は、坪量が５０ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下の範囲内であり、且つ厚さが８０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内である紙を用いて形成されている請求項１から請求項９のうちいずれか１項に記載した壁紙。
11. 前記基体樹脂層は、水性エマルジョン系樹脂、塩化ビニル樹脂及びエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂のうち少なくとも一つを含む熱可塑性樹脂を用いて形成されている請求項１から請求項１０のうちいずれか１項に記載した壁紙。
12. 前記基体樹脂層は、重合度が６００以上の塩化ビニル樹脂を含む熱可塑性樹脂を用いて形成されている請求項１から請求項１１のうちいずれか１項に記載した壁紙。
13. 前記基体樹脂層は、無機フィラーを含む請求項１から請求項１２のうちいずれか１項に記載した壁紙。
14. 前記基体樹脂層の塗布量は、坪量が８０ｇ／ｍ^２以上２３０ｇ／ｍ^２以下の範囲内である請求項１から請求項１３のうちいずれか１項に記載した壁紙。
15. 基材層と、
    前記基材層の一方の面に積層された基体樹脂層と、
    前記基体樹脂層の前記基材層と対向する面と反対側の面に積層され、且つ絵柄が印刷された絵柄印刷層と、
    前記絵柄印刷層の前記基体樹脂層と対向する面と反対側の面に積層された表面保護層と、を備える壁紙の製造方法であって、
    前記基体樹脂層及び前記表面保護層のうち少なくとも一方に、抗菌剤を添加し、
    前記絵柄印刷層を、同一の平面を形成する第一絵柄形成部と第二絵柄形成部とにより形成し、
    前記表面保護層を、前記絵柄印刷層の上に形成された第一表面保護層と、前記第一表面保護層の上へ部分的に形成され、且つ前記第一表面保護層と互いに光沢が異なる第二表面保護層とにより形成し、
    前記第一表面保護層及び前記第二表面保護層のうち一方を、艶消しされた樹脂であるマット樹脂を用いて形成し、
    前記第一表面保護層及び前記第二表面保護層のうち他方を、艶出しされた樹脂であるグロス樹脂を用いて形成する壁紙の製造方法。
16. 前記表面保護層を、エンボス加工を用いずに形成する請求項１５に記載した壁紙の製造方法。

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