JP2023115644A - セルロース粒子 - Google Patents

Abstract

【課題】生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子の提供。【解決手段】９０質量部以上９９．５質量部のセルロースと、０．５質量部以上１０質量部以下のセルロース誘導体と、を含むセルロース粒子。【選択図】なし

Description

本発明は、セルロース粒子に関する。

特許文献１には、「セルロースを主成分とする樹脂で形成された樹脂ビーズであって、体積基準の累積５０％粒子径が、５０μｍ以下であり、真球度が、０．７～１．０であり、表面平滑度が、７０～１００％であり、中実度が、５０～１００％であり、ＪＩＳ Ｋ６９５０：２０００（ＩＳＯ １４８５１：１９９９）に準拠して測定される５日間の生分解率が、２０％以上であり、前記樹脂中のセルロースの含有量が、９０～１００質量％である樹脂ビーズ。」が提案されている。

特許文献２には、「酢酸セルロース粒子の製造方法であって、（ａ）酢酸セルロースを有機溶媒に溶解して、酢酸セルロース溶液を調製する工程、（ｂ）前記酢酸セルロース溶液と水性媒体とを、外筒と該外筒内に同軸状に配置される内筒との間隙に通過させるとともに、前記外筒と前記内筒の少なくとも一方を回転させることによって、乳化液を得る工程、（ｃ）前記乳化液から酢酸セルロース粒子を析出させる工程、を含む製造方法。」が提案されている。

特許第６８７２０６８号公報 特開２０２１－０２１０４４号公報

本発明の課題は、セルロース誘導体を含まない、又はセルロース誘導体の含有量が０．５質量部未満若しくは１０質量部である場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子を提供することである。

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち
＜１＞ ９０質量部以上９９．５質量部のセルロースと、
０．５質量部以上１０質量部以下のセルロース誘導体と、
を含むセルロース粒子。
＜２＞ 前記セルロース誘導体が、セルロースアシレートである＜１＞に記載のセルロース粒子。
＜３＞ 前記９０質量部以上９９．５質量部のセルロースと前記０．５質量部以上１０質量部以下のセルロース誘導体とを含む母粒子と、
前記母粒子を被覆する被覆層であって、ポリアミン化合物、ワックス、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸及びアミノ酸系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む被覆層と、
を有する＜１＞又は＜２＞に記載のセルロース粒子。
＜４＞ 前記ポリアミン化合物が、ポリエチレンイミン、及びポリリジンよりなる群から選択される少なくとも１種である＜３＞に記載のセルロース粒子。
＜５＞ 前記ワックスが、カルバナワックスである＜３＞又は＜４＞に記載のセルロース粒子。
＜６＞ 前記被覆層が、前記母粒子を被覆し、前記ポリアミン化合物、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸及びアミノ酸系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む第一被覆層と、前記第一被覆層を被覆し、ワックスを含む第二被覆層と、を有する＜３＞～＜５＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
＜７＞ 前記第二被覆層に、多価金属塩をさらに含む＜６＞に記載のセルロース粒子。
＜８＞ 珪素含有化合物粒子、金属石鹸粒子、よりなる群から選択される少なくとも１種の外添剤が外添されている＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
＜９＞ 前記珪素含有化合物粒子として、シリカ粒子が外添されている＜８＞に記載のセルロース粒子。
＜１０＞ 体積平均粒子径が、３μｍ以上１０μｍ未満である＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
＜１１＞ 大径側個数粒度分布指標ＧＳＤｖが１．０以上１．７以下である＜１＞～＜１０＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
＜１２＞ 真球度が０．９以上である＜１＞～＜１１＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
＜１３＞ 前記セルロースの数平均分子量が、３７０００以上である＜１＞～＜１２＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
＜１４＞ 前記セルロースの数平均分子量が、４５０００以上である＜１３＞に記載のセルロース粒子。
＜１５＞ 表面平滑度が８０％以上である＜１＞～＜１４＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。

＜１＞に係る発明によれば、セルロース誘導体を含まない、又はセルロース誘導体の含有量が０．５質量部未満若しくは１０質量部である場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜２＞に係る発明によれば、セルロース誘導体がセルロースエーテル、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど、セルロースアシレート以外のセルロース誘導体である場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜３＞に係る発明によれば、セルロースを主成分とする単層のセルロース粒子に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、ポリアミン化合物がポリビニルアミンである場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜５＞に係る発明によれば、ワックスがキャンデリラワックスである場合に比べ、生生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜６＞に係る発明によれば、被覆層が、母粒子を被覆し、ポリアミン化合物、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸及びアミノ酸系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む第一被覆層のみを有する場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜７＞に係る発明によれば、第二被覆層に多価金属塩を含まない場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜８＞、に係る発明によれば、場合に比べ、ステアリン酸ステアリル粒子、又は酸化亜鉛粒子が外添されている場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜９＞に係る発明によれば、金属石鹸粒子が外添されている場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜１０＞に係る発明によれば、体積平均粒子径が３μｍ未満又は以上１０μｍ超えである場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜１１＞に係る発明によれば、大径側個数粒度分布指標ＧＳＤｖが１．０未満又は１．７超えである場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜１２＞に係る発明によれば、真球度が０．９未満である場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜１３＞に係る発明によれば、セルロースの数平均分子量が３７０００未満である場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜１４＞に係る発明によれば、セルロースの数平均分子量が４５０００未満である場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜１５＞に係る発明によれば、表面平滑度が８０％未満である場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。これらの説明および実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。

＜セルロース粒子＞
本実施形態に係るセルロース粒子は、９０質量部以上９９．５質量部以下のセルロースと、０．５質量部以上１０質量部以下のセルロース誘導体と、を含む。

本実施形態に係るセルロース粒子は、上記構成により、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ない。その理由は、次の通り推測される。

海洋ゴミの問題から、生分解性を有する樹脂粒子が求められている。中でも、セルロースを主成分とするセルロール粒子はコンポスト、活性汚泥、海水のいずれの環境下でも生分解性が速く、化粧品などの様々な用途で実用化されている。
そして、有機溶媒に可溶な酢酸セルロースを粒子化し、鹸化することで生分解速度が速いセルロース粒子を作製できることが報告されている（例えば、特許文献２等）。
しかし、セルロース粒子は、吸水性が高く、空気中や適用製品中の水分の吸水により膨張し、粒径が大きくなる。

それに対して、本実施形態に係るセルロース粒子は、セルロース９０質量部以上９９．５質量部以下に対して、セルロース誘導体を０．５質量部以上１０質量部以下で含ませる。
セルロース誘導体も吸水し膨張するが、セルロースよりも程度が小さい。セルロースとセルロース誘導体を共存させれば、粒径の変化量はセルロースとセルロース誘導体の間の大きさになると考えるのが通常である。しかし、上記量比で、セルロースとセルロース誘導体共存させると、セルロース誘導体単独の粒子よりも吸水変化量を小さくすることができた。これは、互いの構造が似ていることから、セルロースの海にセルロース誘導体の島が極めて均一に分散し、且つ両者は相溶しないので、海島の間に均一に空隙が形成され、膨張分をこの空隙が吸収することで、粒径の変化を抑制できる。

以上から、本実施形態に係るセルロース粒子は、上記構成により、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないと推測される。
具体的には、本実施形態に係るセルロース粒子は、吸水による粒径変化が少ないため、化粧品用途では肌触り感（すべり、しっとり感、なめらかさ等）の変化抑制、スペーサー用途では基板間距離の変化抑制が実現できる。

以下、本実施形態に係るセルロース粒子の詳細について説明する。

（セルロース／セルロース誘導体）
本実施形態に係るセルロース粒子は、セルロース９０質量部以上９９．５質量部以下と、セルロース誘導体０．５質量部以上１０質量部以下とを含む。
生分解性向上及び粒径変化抑制の観点から、セルロース粒子は、セルロース９５質量部以上９９．５質量部以下
と、セルロース誘導体０．５質量部以上５質量部以下とを含むことが好ましい。
ただし、セルロース粒子が、後述する被覆層を有する場合、被覆層により被覆される母粒が、上記量比でセルロースとセルロース誘導体とを含む。

セルロースは、生分解性及び粒径変化抑制の観点から、セルロース粒子に対して９０質量％以上で含むことが好ましい。
ただし、セルロース粒子が、後述する被覆層を有する場合、セルロースは、被覆層により被覆される母粒子に対して９０質量％以上で含むことが好ましい。

－セルロース－
セルロースの数平均分子量は、３７０００以上であることが好ましく、４５０００以上であることがより好ましい。
セルロースの数平均分子量の上限値は、特に限定されないが、例えば１０００００以下であってもよい。

セルロースの数平均分子量を、３７０００以上とすることで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすい。その理由は、次の通り推測される。
セルロースの数平均分子量が３７０００以上になると、粒子単位体積あたりの末端水酸基の数が増加が抑えられ吸水率が低くなり、吸水による寸法変化も小さくなる傾向がある。また、末端水酸基が減ることで、水素結合力が低下し、粒子凝集が起こり難くなり、凝集による比表面積の低下による、生分解性の低下も抑制される。
以上のことから、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすいと推測される。

セルロースの数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（示差屈折率計 Ｏｐｔｉｌａｂ Ｔ－ｒＥＸ／ Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、多角度光散乱検出器 ＤＡＷＮ ＨＥＬＥＯＳ ＩＩ／ Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、カラム ＴＳＫｇｅｌ α－Ｍ、α－３０００各１本／東ソー社製）にて、ジメチルアセトアミド（０．１Ｍ 塩化リチウム添加）を溶媒として測定される。

－セルロース誘導体－
セルロース誘導体としては、セルロースアシレート、セルロースエーテル、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。
これらの中でも、セルロース誘導体としては、セルロースアシレートが好ましい。セルロースアシレートは、セルロースに微細に分散し易く、吸水による粒径変化が抑制され易くなる。

セルロースアシレートは、セルロースにおけるヒドロキシ基の少なくも一部がアシル基により置換（アシル化）されたセルロース誘導体である。アシル基とは、－ＣＯ－Ｒ^ＡＣ（Ｒ^ＡＣは、水素原子又は炭化水素基を表す。）の構造を有する基である。

セルロースアシレートは、例えば、下記の一般式（ＣＡ）で表されるセルロース誘導体である。

一般式（ＣＡ）中、Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３はそれぞれ独立に、水素原子又はアシル基を表し、ｎは２以上の整数を表す。ただし、ｎ個のＡ^１、ｎ個のＡ^２及びｎ個のＡ^３のうちの少なくとも一部はアシル基を表す。分子中にｎ個あるＡ^１は、全て同一でも一部同一でも互いに異なっていてもよい。同様に、分子中にｎ個あるＡ^２及びｎ個あるＡ^３もそれぞれ、全て同一でも一部同一でも互いに異なっていてもよい。

Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３が表すアシル基は、当該アシル基中の炭化水素基が、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよいが、直鎖状又は分岐状であることが好ましく、直鎖状であることがより好ましい。

Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３が表すアシル基は、当該アシル基中の炭化水素基が、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよいが、飽和炭化水素基であることがより好ましい。

Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３が表すアシル基は、炭素数１以上６以下のアシル基が好ましい。すなわち、セルロースアシレートとしては、アシル基の炭素数が１以上６以下であるセルロースアシレートが好ましい。

Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３が表すアシル基は、当該アシル基中の水素原子がハロゲン原子（例えば、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、酸素原子、窒素原子などで置換された基でもよいが、無置換であることが好ましい。

Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３が表すアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基（ブタノイル基）、プロペノイル基、ヘキサノイル基等が挙げられる。これらの中でもアシル基としては、樹脂粒子の生分解速度向上の観点から、炭素数２以上４以下のアシル基がより好ましく、炭素数２又は３のアシル基が更に好ましい。

セルロースアシレートとしては、セルロースアセテート（セルロースモノアセテート、セルロースジアセテート（ＤＡＣ）、セルローストリアセテート）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等が挙げられる。

セルロースアシレートは、生分解性及び粒径変化抑制の観点から、セルロースアセテートが好ましい。
セルロースアシレートは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

セルロースアシレートの重量平均重合度は、２００以上１０００以下が好ましく、５００以上１０００以下がより好ましく、６００以上１０００以下が更に好ましい。

セルロースアシレートの重量平均重合度は、以下の手順で重量平均分子量（Ｍｗ）から求める。
まず、セルロースアシレートの重量平均分子量（Ｍｗ）を、テトラヒドロフランを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ装置（ＧＰＣ装置：東ソー社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ、カラム：ＴＳＫｇｅｌα－Ｍ）にてポリスチレン換算で測定する。
次いで、セルロースアシレートの構成単位分子量で除算することで、セルロースアシレートの重合度を求める。例えば、セルロースアシレートの置換基がアセチル基の場合、構成単位分子量は、置換度が２．４のとき２６３、置換度が２．９のとき２８４である。

セルロースアシレートの置換度は、生分解性の観点から、１．７以上２．９以下が好ましく、置換度１．９以上２．６以下がより好ましく、２．０以上２．５以下が更に好ましく、２．１以上２．４以下が特に好ましい。

セルロースアシレートの置換度とは、セルロースが有するヒドロキシ基がアシル基により置換されている程度を示す指標である。つまり、置換度は、セルロースアシレートのアシル化の程度を示す指標となる。具体的には、置換度は、セルロースアシレートのＤ－グルコピラノース単位に３個あるヒドロキシ基がアシル基で置換された置換個数の分子内平均を意味する。置換度は、^１Ｈ－ＮＭＲ（ＪＭＮ－ＥＣＡ／ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製）にて、セルロース由来水素とアシル基由来水素とのピークの積分比から求める。

これらセルロースアシレートは、１種単独で使用してもよいし、複数種使用してもよい。

（その他の成分）
本実施形態に係るセルロース粒子は、その他の成分を含んでもよい。ただし、その他の成分は、セルロース粒子が後述する被覆層を有する場合、被覆層により被覆される母粒子に含まれる。

その他の成分としては、例えば、可塑剤、難燃剤、相溶化剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、充填剤、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド等）、酢酸放出を防ぐための受酸剤（酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等の酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト等の金属水酸化物；炭酸カルシウム；タルク；など）、反応性トラップ剤（例えば、エポキシ化合物、酸無水物化合物、カルボジイミド等）などが挙げられる。
その他の成分の含有量は、セルロース粒子（又は母粒子）全量に対してそれぞれ、０質量％以上５質量％以下であることが好ましい。ここで、「０質量％」とはその他の成分を含まないことを意味する。

（被覆層を有するセルロース粒子）
本実施形態に係るセルロース粒子は、上記量比で、セルロース及びセルロース誘導体を含む母粒子と、母粒子を被覆する被覆層であって、ポリアミン化合物、ワックス、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸及びアミノ酸系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む被覆層と、を有するセルロース粒子（以下、「被覆層を有するセルロース粒子」とも称する）であることが好ましい。

本実施形態に係るセルロース粒子を上記構成とすることで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすい。その理由は、次の通り推測される。
ポリアミン化合物は、セルロースと比較して吸水による寸法変化が小さく、これがセルロースの水酸基と親和し表面付着することで、粒径変化をより抑制できる。この際、ポリアミン化合物は完全被覆されずに、ところどころ空隙が出来る。ポリアミンの生分解性はセルロースと比較すると劣るが、表面の隙間を微生物が通過できるため、セルロースの優れた生分解性は損なわれず、ポリアミンの添加量がごく僅かであることから悪影響は少なく、優れた生分解性を実現できる。
ワックス及び直鎖飽和脂肪酸は自身に強い撥水性があり、これらを表面に被覆することで、セルロースの吸水を抑制することができ、粒径変化をより抑制できる。また、これらの化合物は自己凝集する傾向が強いため、セルロース表面でも一部自己凝集することで、完全被覆できずに隙間が生じることがある。この隙間を微生物が通過できるため、セルロースの優れた生分解性を損なわず、更にはこれらの化合物自身も生分解性を有することから粒子として優れた生分解性を実現できる。
ヒドロキシ脂肪酸は直鎖飽和脂肪酸同様に自身に撥水性があり、より粒径変化を抑制できる。更には水酸基を有することによりセルロースとの親和性に優れ、例えば強い衝撃を受けた時でも粒径変化の維持性が高い。脂肪酸部分が自己凝集しやすいため、直鎖飽和脂肪酸同様、隙間効果で優れた生分解性を実現できる。
アミノ酸系化合物については、被覆後に扁平な形状の結晶になる傾向が強く、セルロース粒子表面を覆いやすい。自身の吸水率はセルロースよりも低いため、セルロース粒子の寸法変化をより抑制することが出来る。結晶間に隙間が生じるため、優れた生分解性も実現できる。
以上のことから、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少なセルロース粒子に更になりやすいと推測される。

本実施形態に係るセルロース粒子において、例えば、セルロースを主体とする母粒子を、セルロースアシレートの鹸化で作製することによって、水酸基を表面に偏在させる、それにより、母粒子に、ポリアミン化合物を含む第一被覆層を高い被覆率で被覆することができる。

－母粒子－
母粒子はセルロースを主成分とする。
母粒子に含まれるセルロースは、既述のセルロースと同義であり、好ましい範囲も同様である。

－被覆層－
被覆層はポリアミン化合物、ワックス、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸及びアミノ酸系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む。

・ポリアミン化合物
ポリアミン化合物とは、第１級アミノ基を２つ以上有する脂肪族炭化水素の総称である。
ポリアミン化合物としては、ポリアルキレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリリジン等が挙げられる。
ポリアルキレンイミンとしては、生分解性向上の観点から、炭素数１以上６以下（好ましくは炭素数１以上４以下、より好ましくは炭素数１以上２以下）のアルキレン基を持つ構成単位を有するポリアルキレンイミンが好ましく、ポリエチレンイミンがより好ましい。
ポリアリルアミンとしては、例えば、アリルアミン、アリルアミンアミド硫酸塩、ジアリルアミン、ジメチルアリルアミンなどの単独重合体又は共重合体などが挙げられる。
ポリビニルアミンとしては、例えば、ポリ（Ｎ－ビニルホルムアミド）をアルカリで加水分解して製造されるもので、具体的には三菱化学社製「ＰＶＡＭ－０５９５Ｂ」等が挙げられる。
ポリリジンとしては、天然物から抽出されたものであってもよく、形質転換微生物に産生させたものであってもよく、化学合成されたものであってもよい。

ポリアミン化合物が、ポリエチレンイミン、及びポリリジンよりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
ポリアミン化合物としてポリエチレンイミン、及びポリリジンよりなる群から選択される少なくとも１種を適用することで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすい。その理由は、次の通り推測される。
ポリエチレンイミン、ポリリジンはカチオン密度が高く、セルロースの水酸基と反応する官能基を有するので、セルロース粒子に強固に付着することが出来る。一方で適度な面積比率の炭化水素鎖を有し、セルロース粒子の表面に付着した場合は、炭化水素鎖が表面に露出する傾向があることから、セルロース粒子の吸水を防ぎ、粒子の粒径変化をより抑制することができる。またポリエチレンイミン、ポリリジンは構造が密ではなく比較的粗であることから、微生物が侵入する隙間を有し、セルロースの優れた生分解性を阻害しない傾向にある。
以上のことから、生分解性が高く、吸水による粒径変化が小さいセルロース粒子に更になりやすいと推測される。

ポリアミン化合物の含有量は、セルロース粒子全体に対して、０．２質量％以上２質量％以下であることが好ましい。

・ワックス
ワックスとしては、脂肪酸を含む植物油、炭化水素系ワックス、ジエステル等が挙げられる。
脂肪酸を含む植物油としては、ひまし油、桐油、亜麻仁油、ショートニング、コーン油、大豆油、胡麻油、菜種油、ひまわり油、こめ油、椿油、ヤシ油、パーム油、クルミ油、オリーブ油、ピーナッツオイル、アーモンドオイル、ホホバ油、カカオバター、シアバター、ニーム油、ベニバナ油、木蝋、キャンデリラワックス、ライスワックス、カルナバワックス、ダマスクバラ花ロウ等が挙げられる。
炭化水素系ワックスとしては、石油ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムワックス等）、合成炭化水素ワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリブテンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス等）が挙げられる。
ジエステルとしては、例えば、リンゴ酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の２塩基酸と、炭素数１０以上２５以下のアルコールと、のジエステル等が挙げられる。

ワックスとしては、カルバナワックスであることが好ましい。
ワックスとして、カルバナワックスを適用することで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすい。その理由は、次の通り推測される。
カルナバワックスは遊離脂肪酸や炭化水素など撥水性構造を有する成分を多く含むため、これを表面に被覆することで直接水とセルロースが接することを防ぎ、セルロース粒子の吸水を抑制し、寸法変化をより小さくすることができる。且つ遊離アルコールを成分に含むことからセルロース粒子の水酸基と弱い水素結合を形成するためセルロース粒子に付着するが、付着力が比較的弱いため、界面にわずかな隙間があり、そこから微生物が侵入できるので、セルロースの優れた生分解性を損なわないと考えられる。
以上のことから、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすいと推測される。

ワックスの含有量は、セルロース粒子全体に対して、０．１質量％以上２質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上１質量％以下であることがより好ましい。

・直鎖飽和脂肪酸
直鎖飽和脂肪酸とは、直鎖状の飽和脂肪酸である。
直鎖飽和脂肪酸としては、生分解性向上及び粒径変化抑制の観点から、炭素数１４以上２２以下の直鎖脂飽和肪酸であることが好ましい。炭素数１４以上２２以下の直鎖飽和脂肪酸の具体例としては、ベヘン酸、アラキジン酸、パルチミン酸などが挙げられる。
直鎖飽和脂肪酸を被覆層に用いることで、粒子の粒径変化を防ぎ、優れた生分解性を実現できる理由は以下のように考える。末端のカルボン酸がセルロースの水酸基と共有結合またはイオン的親和を起こしセルロース粒子表面に付着することが出来る。表面には直鎖炭化水素基が露出し、炭化水素構造は撥水性が強いため、セルロースの吸水を防ぎ、粒子の寸法変化を抑制できる。一方で同一粒子の表面でも炭化水素基同志の反発があるため、表面には隙間部分が生じ、この間から微生物が侵入できることで優れたセルロースの生分解性を損なわない。
ここで、直鎖飽和脂肪酸において、炭素数が１４以上であると、炭化水素基同志の反発が強くなり、被覆隙間を十分にとれ、微生物侵入の妨げが抑制されることから、生分解性が十分になる。一方、炭素数が２２以下であると、過剰な炭化水素基の反発力が抑えらえ、被覆面積の減少が抑制され、セルロースの吸水抑制、すなわち粒径変化抑制の効果が大きくなる。

・ヒドロキシ脂肪酸
ヒドロキシ脂肪酸としては、生分解性向上及び粒径変化抑制の観点から、炭素数１２以上２０以下のヒドロキシ脂肪酸であることが好ましい。
炭素数１２以上２０以下のヒドロキシ脂肪酸としては、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシパルチミン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシミリスチン酸、ひまし硬化脂肪酸、などが挙げられる。
ヒドロキシ脂肪酸を被覆層に用いることで、粒子の粒径変化を防ぎ、優れた生分解性を実現できる理由は以下のように考える。ヒドロキシ脂肪酸の水酸基がセルロース粒子の水酸基と弱い水素結合を形成し、ヒドロキシ脂肪酸はセルロース粒子の表面に付着する。付着したヒドロキシ脂肪酸の脂肪酸部が粒子の外側を向き、これがセルロースの吸水を防ぎ、粒子の粒径変化をより抑制することができる。脂肪酸の炭化水素部はセルロースと親和性が低いため、両者の間に隙間ができ、ここから微生物がセルロース粒子に侵入することができるため、セルロースの優れた生分解性は阻害されない。
ここで、ヒドロキシ脂肪酸において、炭素数が１２以上であると、脂肪酸によるセルロースの吸水抑制、すなわち粒子の粒径変化抑制効果が強くなる。一方、炭素数が２０以下であると、水酸基によりセルロース粒子表面に固定されているため、反発できない長鎖が絡み合い難く、微生物の進入路を防ぐことが抑制され、生分解性が向上する傾向がある。

・アミノ酸系化合物
アミノ酸系化合物としては、ラウリルロイシン、ラウリルアルギニン、ミリスチルロイシンなどが挙げられる。
アミノ酸系化合物を被覆層に用いることで、粒子の粒径変化を防ぎ、優れた生分解性を実現できる理由は以下のように考える。アミド基がセルロースの水酸基とイオン親和することで、アミノ酸化合物はセルロース粒子の表面に付着する。表面にはアミノ酸の炭化水素部分が露呈し、これがセルロースの吸水を防ぎ、粒子の粒径変化を抑制することができる。更にアミノ酸は微生物の攻撃を受け速やかに分解するため、生分解性も極めて優れたものとなる。

・被覆層の層構造
被覆層は、母粒子を被覆し、ポリアミン化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸、及びアミノ酸系化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む第一被覆層と、第一被覆層を被覆し、ワックスを含む第二被覆層と、を有してもよい。

特に、被覆層は、母粒子を被覆し、ポリアミン化合物、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸、及びアミノ酸系化合物を含む第一被覆層と、第一被覆層を被覆し、ワックスを含む第二被覆層と、を有することが好ましい。
被覆層が、上記第一被覆層と、上記第二被覆層と、を有することで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすい。その理由は、次の通り推測される。
ワックスは撥水性が強いが、自己凝集する傾向があり、被覆層の欠陥が大きくなりやすい。これが大きくなりすぎるとセルロースの吸水すなわち粒径変化の抑制効果が低減する傾向があるため、欠陥を作らないようある程度の量を被覆する必要があり、量が多すぎると今度は生分解性が低下する傾向がある。
一方ポリアミン化合物、直鎖飽和脂肪酸、ドロキシ脂肪酸、及びアミノ酸系化合物は、撥水性がワックスに劣るが、セルロース粒子への付着性が高く、被覆層の欠陥を少なく抑制できる。そしてワックスとポリアミン化合物、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸、及びアミノ酸系化合物とは、お互いに付着性が高く、ワックスの被覆欠陥ができにくくなる。
以上の理由から、被覆層が、上記第一被覆層と、上記第二被覆層と、を有することで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすいと推測される。

・多価金属塩
第二被覆層は、多価金属塩を含むことが好ましい。
第二被覆層が、多価金属塩を含むことで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすい。その理由は、次の通り推測される。
第二層に含むワックスは、下層に対する密着性が比較的低い。そのため、自己凝集により被覆欠陥が出来やすい傾向がある。第二被覆層にワックスと共に多価金属塩を含ませることで、多価金属塩がワックス全体に均一に張り込み、そこを起点に広範囲で均一に凝集が起こることから、自己凝集による被覆欠陥発生が抑制され、第二被覆層の密着性がより高まる。
以上のことから、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすいと推測される。

多価金属塩とは、２価以上の金属イオンとアニオンから構成される化合物である。
多価金属塩を構成する２価以上の金属イオンとしては、例えば、カルシウム、マグネシウム、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、クロム、コバルト、鉄等のイオンが挙げられる。
多価金属塩を構成するアニオンとしては、無機イオン又は有機イオンが挙げられる。無機イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、水酸化物イオン等が挙げられる。有機イオンとしては有機酸イオンが挙げられ、例えばカルボン酸イオンが挙げられる。

多価金属塩としては、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化鉄、水酸化カルシウム等が挙げられる。

ワックスの含有量に対する、多価金属塩の含有量は、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上５質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以上１質量％以下であることが更に好ましい。

・第一被覆層、及び第二被覆層の成分の含有量
第一被覆層全体に対する、ポリアミン化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸、及びアミノ酸系化合物の含有量は９０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、９５質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。
第二被覆層全体に対する、ワックス及び多価金属塩の合計の含有量は９０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、９５質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。

－外添剤－
本実施形態に係るセルロース粒子は、珪素含有化合物粒子、金属石鹸粒子、脂肪酸エステル粒子、金属酸化物粒子、よりなる群から選択される少なくとも１種の外添剤が外添されていてもよい。

特に、本実施形態に係るセルロース粒子は、珪素含有化合物粒子、金属石鹸粒子よりなる群から選択される少なくとも１種の外添剤が外添されていることが好ましい。
本実施形態に係るセルロース粒子は、上記外添剤が外添されていることで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすい。その理由は、次の通り推測される。
珪素含有化合物粒子、金属石鹸粒子は、珪素含有粒子は帯電付着で自身より大きな粒子に付着することが可能で、同様に付着する金属酸化物粒子や脂肪族エステル粒子よりも撥水性が極めて高いため、セルロースの吸水すなわち粒子の粒径変化抑制がより促進される。更に粒子形状であるため、被覆材よりも比表面積が大きくなり、その形状効果からも吸水すなわち粒径変化抑制効果がより強くなる。粒子形状であることから、微生物が侵入する隙間が十分にあり、セルロースの優れた生分解性も阻害しない。
以上のことから、分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすいと推測される。

珪素含有化合物粒子とは、珪素を含有する粒子を示す。
珪素含有化合物粒子としては、珪素のみを含む粒子であってもよく、珪素及び、その他の元素を含む粒子であってもよい。

珪素含有化合物粒子としては、シリカ粒子であることが好ましい。
シリカ粒子は、シリカ、即ちＳｉＯ_２を主成分とする粒子であればよく、結晶性でも非晶性でもよい。また、シリカ粒子は、水ガラス、アルコキシシラン等のケイ素化合物を原料に製造された粒子であってもよいし、石英を粉砕して得られる粒子であってもよい。

珪素含有化合物粒子として、シリカ粒子を適用することで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすい。その理由は、次の通り推測される。
シリカは粒子化したときの真球度が高くなりやすく、且つ珪素元素の撥水性が高いことから、粒径変化抑制効果が特に大きく、微生物が均一な分布でセルロース粒子を攻撃できることから、生分解性も特に優れている。
以上のことから、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすいと推測される。

金属石鹸粒子とは、金属石鹸を主成分とする粒子である。
ここで、金属石鹸を主成分とする粒子とは、粒子に対する金属石鹸の含有量が９０質量％以上である粒子をいう。

金属石鹸とは、脂肪酸と金属とが結合した脂肪酸金属塩である。
脂肪酸金属塩としては、炭素数１０以上２５以下（好ましくは、１２以上２２以下）の脂肪酸の金属塩が挙げられる。炭素数１０以上２５以下の脂肪酸の金属塩としては、例えば、ステアリン酸の金属塩、パルミチン酸の金属塩、ラウリン酸の金属塩、オレイン酸の金属塩、リノール酸の金属塩、リシノール酸の金属塩などが挙げられる。
脂肪酸金属塩における金属としては、２価の金属が挙げられる。
脂肪酸金属塩における金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、バリウム、亜鉛が挙げられる。

脂肪酸エステル粒子とは、脂肪酸エステル粒子を主成分とする粒子である。
ここで、脂肪酸エステル粒子を主成分とする粒子とは、粒子に対する脂肪酸エステル粒子の含有量が９０質量％以上である粒子をいう。

脂肪酸エステルとしては、例えば、炭素数が１０以上２５以下である飽和脂肪酸と、炭素数が１０以上２５以下であるアルコールと、のエステル化物が挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ステアリル、パルチミン酸ステアリルなどが挙げられる。

金属酸化物粒子とは、金属酸化物を主成分とする粒子である。
ここで、金属酸化物を主成分とする粒子とは、粒子に対する金属酸化物の含有量が９０質量％以上である粒子をいう。

金属酸化物としては、ケイ素以外の金属の酸化物が適用可能である。
金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化アルミニウムなどが挙げられる。

外添剤の体積平均粒径は、質感（具体的には、肌触り）の観点から、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下がより好ましい。
外添剤の体積平均粒径は、セルロースの体積平均粒径と同様な方法で測定される。

外添剤の外添量は、セルロース粒子（外添剤を外添していない状態のセルロース粒子）全体の質量に対して、０．１質量％以上２質量％以下であることが好ましい。

（体積平均粒子径及び大径側個数粒度分布指標ＧＳＤｖ）
本実施形態に係るセルロース粒子の体積平均粒子径は、３μｍ以上１０μｍ未満であることが好ましく、４μｍ以上９μｍ以下であることより好ましく、５μｍ以上８μｍ以下であること更に好ましい。

本実施形態に係るセルロース粒子の体積平均粒子径を、３μｍ以上１０μｍ未満とすることで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすい。その理由は、次の通り推測される。
体積平均粒径が３μｍ以上であれば、粒子の表面積が大きくなり過ぎず、セルロース表面からの吸水を抑制でき、粒径変化が小さくなる。また、１０μｍ未満であれば、表面積が適度に大きくなることから、表面から起こる生分解が均一に進行しやすく生分解性に優れる傾向にある
以上のことから、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすいと推測される。

本実施形態に係るセルロース粒子の大径側個数粒度分布指標ＧＳＤｖは１．０以上１．７以下であることが好ましく、１．０以上１．５以下であることがより好ましく、１．０以上１．３以下であることが更に好ましい。

本実施形態に係るセルロース粒子の大径側個数粒度分布指標ＧＳＤｖを、１．０以上１．７以下とすることで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすい。その理由は、次の通り推測される。
ＧＳＤｖが１．０以上１．７以下であれば、微粉（３μｍ未満の小さな粒子）の量が少ないことから、この微粉が残存することによるセルロースの吸水が起こりにくく、粒径変化が小さくなる。また、粗紛（１０μｍを越える大きな粒子）による生分解阻害（表面から分解するため）が起こりにくく、優れた生分解性を実現できる傾向にある。
以上のことから、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすいと推測される。

セルロース粒子の体積平均粒径および大径側粒度分布指標ＧＳＤｐは、次の通り測定される。
ＬＳ粒度分布測定装置「Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ１３ ３２０（ベックマンコールター社製）」により粒径を測定し、粒径の累積分布を、体積基準で小径側から描き、累積５０％となる粒子径を、体積平均粒径として求める。
一方、粒径の累積分布を、体積基準で小径側から描き、累積５０％となる粒子径を個数平均粒子径Ｄ５０ｖ、累積８４％となる粒子径を個数粒子径Ｄ８４ｖと定義する。そして、大径側個数粒度分布指標ＧＳＤｖは、式ＧＳＤｖ＝（Ｄ８４ｖ／Ｄ５０ｖ）^１／２で算出する。

（真球度）
本実施形態に係るセルロース粒子の真球度は０．９０以上であることが好ましく、０．９５以上であることがより好ましく、０．９７以上であることが更に好ましい。

本実施形態に係るセルロース粒子の真球度を、０．９０以上とすることで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすい。その理由は、次の通り推測される。
真球度が０．９以上であれば、寸法変化の異方性が小さく、全方向に平均化されることから、結果として粒径変化が小さくなる。また、微生物による分解が表面から内部中心に向かい、最短で進行することが可能になり、生分解性が優れる傾向にある。
以上のことから、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子に更になりやすいと推測される。

真球度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるセルロース粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス（株）製のＦＰＩＡ－３０００）によって求める。そして、真球度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
セルロース粒子が外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるセルロース粒子を分散させた後、超音波処理を行って外添剤を除去したセルロース粒子とし、測定対象として用いる。

（表面平滑度）
本実施形態に係るセルロース粒子の表面平滑度は８０％以上であることが好ましく、８２％以上９９％以下であることがより好ましく、８４％以上９８％以下であることが更に好ましい。

本実施形態に係るセルロース粒子の表面平滑度を、８０％以上とすることで、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子になりやすい。その理由は、次の通り推測される。
平滑度が８０％以上であれば、粒子の表面積が比較的小さくなり、セルロースの吸水を少なくできるため、粒径変化が小さくなる。また、生分解を進める微生物には比較的大きなサイズのものもあるが、そのような大きな微生物で粒子表面に接触することができるため、生分解性に優れる傾向にある。
以上のことから、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子になりやすいと推測される。

表面平滑度は以下の通りの手順で測定する。
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮影したセルロース粒子のＳＥＭ画像（倍率５，０００倍）を観察し、下記式より、個々のセルロース粒子の平滑度Ｍを算出する。そして、任意に選択した１０個以上のセルロース粒子の平滑度Ｍの相加平均値を表面平滑度とする。平滑度Ｍの値が１に近いほど、セルロース粒子の表面は平滑に近い。
Ｍ＝（１－（Ｓ３）／（Ｓ２））×１００
上記式中、Ｓ２は、画像中に占めるセルロース粒子の面積（投影面積）を示し、Ｓ３は画像中のセルロース粒子とＳ２と同じ投影面積をもつ円とを重ねた際に、「Ｓ２と同じ投影面積をもつ円の輪郭より外側、かつ、画像中のセルロース粒子の輪郭より内側の面積」及び「Ｓ２と同じ投影面積をもつ円の輪郭より内側、かつ、画像中のセルロース粒子の輪郭より外側の面積」の総和を示す。
なお、画像中のセルロース粒子とＳ２と同じ投影面積をもつ円とを重ねる方法は以下の通りである。
画像中のセルロース粒子とＳ２と同じ投影面積をもつ円とを重ねた時に、２つの画像の重なる領域の面積（Ｓ２と同じ投影面積をもつ円の輪郭より内側、かつ、画像中のセルロース粒子の輪郭より内側の面積）が最大となる様に重ねる。

＜セルロース粒子の製造方法＞
セルロース粒子の製造方法は、セルロースアシレートを含む粒子前駆体を製造する工程と（粒子前駆体製造工程）、粒子前駆体に含まれるセルロースアシレートを鹸化する工程と（鹸化工程）、を含むことが好ましい。

－粒子前駆体製造工程－
下記（１）～（５）のいずれかの方法で、セルロースアシレートを含む粒子前駆体を製造する。

（１）各成分を混練し、得られた混練物を粉砕、分級して、粒状物を得る混練粉砕法、
（２）混練粉砕法にて得られた粒状物を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させ、粒状物を得る乾式製法
（３）各成分の粒子分散液を混合し、分散液中の粒子を凝集、加熱融着させ、粒状物を得る凝集合一法
（４）各成分を溶解した有機溶媒を水系溶媒に懸濁させて、各成分を含む粒状物を造粒する溶解懸濁法
（５）各成分と、結着剤と、を混練し、押出成形することでペレット状にして、得られたペレットを前記結着剤のみを溶解する溶媒中で撹拌することで造粒する混練溶解法

ここでセルロースアシレートとは、セルロースにおけるヒドロキシ基の少なくも一つが脂肪族アシル基により置換（アシル化）されたセルロース誘導体である。具体的には、セルロースにおけるヒドロキシ基の少なくも一つが、－ＣＯ－Ｒ^ＡＣ（Ｒ^ＡＣは、脂肪族炭化水素基を表す。）により置換されたセルロース誘導体である。

－鹸化工程－
続いて、粒子前駆体に含まれるセルロースアシレートを鹸化する。
本工程を経ることでセルロースアシレートにおける脂肪族アシル基が加水分解され、セルロースがセルロースに変化する。

鹸化工程は、例えば、粒子前駆体の分散液に水酸化ナトリウムを添加し、分散液を撹拌することで行う。

－被覆層形成工程－
被覆層を有するセルロース粒子を製造する場合、上記鹸化工程の後に被覆層を形成する工程（被覆層形成工程）を含むことが好ましい。
ここで、被覆層形成工程を行う場合、上記鹸化工程を経ることで得た粒子を母粒子として被覆層を形成する。

先ず、母粒子が分散された水分散液を調製する。水分散液を調製する前に、母粒子を酸洗浄することがよい。

次に、母粒子を分散した水分散液と第一被覆層を構成する化合物を含む水溶液とを混合する。それにより、例えば、母粒子に含む樹脂の水酸基と表面処理ポリマーのアミンサイト、カルボキシル基、アミノ基などが反応したり、水酸基が水素結合することで、、第一被覆層が形成される。そして、第一被覆層が形成された母粒子を分散した水分散液と第二被覆層を構成する化合物を含む乳化液と混合する。それにより第二被覆層が形成される。
そして混合液から、被覆層を有するセルロース粒子を取り出す。被覆層を有するセルロース粒子の取り出しは、例えば、混合液を濾過することにより実施する。取り出した被覆層を有するセルロース粒子は、水により洗浄することがよい。それにより、未反応の表面処理ポリマーを除去できる。そして、被覆層を有するセルロース粒子を乾燥させることで本実施形態に係るセルロース粒子が得られる。

－外添工程－
得られたセルロース粒子に対して外添剤を添加してもよい。
外添工程としては、例えば、混合ミル、Ｖ型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等を用いてセルロース粒子に外添剤を添加する処理が挙げられる。

＜用途＞
本実施形態に係るセルロース粒子の用途としては、化粧品、ローリング剤、研磨剤、スクラブ剤、ディスプレイスペーサー、ビーズ成形用材料、光拡散粒子、樹脂強化剤、屈折率制御剤、生分解促進剤、肥料、吸水性粒子、トナー粒子、アンチブロッキング粒子の粒状体が挙げられる。

本実施形態に係るセルロース粒子の用途としては、化粧品が好ましい。
中でも、本実施形態に係るセルロース粒子の用途としては、化粧品添加剤が好ましい。
本実施形態に係るセルロース粒子は柔軟性に優れるため、化粧品添加剤として用いた場合、当該化粧品を肌に塗布した場合における、肌への化粧品の伸びが良好となりやすい。

本実施形態に係るセルロース粒子は、例えば、ベースメイク用化粧品（例えば、化粧下地、コンシーラー、ファンデーション、フェイスパウダー等）；メイクアップ用化粧品（例えば、口紅、グロス、リップライナー、チーク、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、アイブロウ、ネイル、ネイルケア用化粧品等）；スキンケア用化粧品（例えば、洗顔料、クレンジング、化粧水、乳液、美容液、パック、フェイスマスク、目元口元ケア用化粧品等）；等の化粧品添加剤として適用可能である。
とくに、メイクアップ用化粧品の化粧品添加剤は、柔軟性、及び生分解性が要求される観点から、本実施形態に係る樹脂粒子はメイクアップ用化粧品の化粧品添加剤として用いられることが好ましい。

以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。

＜各材料の準備＞
次の材料を準備した。

（セルロースアシレート）
・Ｃｅｌ１：ダイセル「Ｌ－２０」、セルロースアセテート、数平均分子量４７０００。
・Ｃｅｌ２：ダイセル「Ｌ－５０」、セルロースアセテート、数平均分子量５８０００。
・Ｃｅｌ３：イーストマンケミカル「ＣＡＰ４８２－２０」、セルロースアセテートプロピオネート、数平均分子量７５０００。
・Ｃｅｌ４：イーストマンケミカル「ＣＡＢ３８１－２０」、セルロースアセテートブチレート、数平均分子量７００００。
・Ｃｅｌ５：イーストマンケミカル「ＣＡ３９８－６」、セルロースアセテート、数平均分子量３５０００。
・Ｃｅｌ６：イーストマンケミカル「ＣＡＰ４８２－０．５」、セルロースアセテートプロピオネート、数平均分子量２５０００。
・Ｃｅｌ７：イーストマンケミカル「ＣＡＰ－５０４－０．２」、セルロースアセテートプロピオネート、数平均分子量１５０００。
・Ｃｅｌ８：信越化学工業「メトローズ６０ＳＨ－４０００」、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、数平均分子量 ４７０００

（第一被覆層を構成する化合物）
－ポリアミン化合物－
・Ｆｉｒ１：日本触媒「エポミンＳＰ－００３」、ポリエチレンイミン、分子量３００
・Ｆｉｒ２：日本触媒「エポミンＳＰ－００６」、ポリエチレンイミン、分子量６００
・Ｆｉｒ３：日本触媒「エポミンＳＰ－０１２」、ポリエチレンイミン、分子量１２００
・Ｆｉｒ４：日本触媒「エポミンＳＰ－０１８」、ポリエチレンイミン、分子量１８００
・Ｆｉｒ５：日本触媒「エポミンＳＰ－２００」、ポリエチレンイミン、分子量１００００
・Ｆｉｒ６：日本触媒「エポミンＨＭ－２０００」、ポリエチレンイミン、分子量３００００
・Ｆｉｒ７：日本触媒「エポミンＰ－１０００」、ポリエチレンイミン、分子量７００００
・Ｆｉｒ８：ニットーボーメディカル「ＰＡＡ－０１」、ポリアリルアミン、分子量１６００
・Ｆｉｒ９：ニットーボーメディカル「ＰＡＡ－０３」、ポリアリルアミン、分子量３０００
・Ｆｉｒ１０：ニットーボーメディカル「ＰＡＡ－０５」、ポリアリルアミン、分子量５０００
・Ｆｉｒ１１：ニットーボーメディカル「ＰＡＡ－０８」、ポリアリルアミン、分子量８０００
・Ｆｉｒ１２：ニットーボーメディカル「ＰＡＡ－１５Ｃ」、ポリアリルアミン、分子量１５０００
・Ｆｉｒ１３：ニットーボーメディカル「ＰＡＡ－２５」、ポリアリルアミン、分子量２５０００
・Ｆｉｒ１４：三菱ケミカル「ポリビニルアミン」、ポリビニルアミン
・Ｆｉｒ１５：ＪＮＣ「ポリリジン１０」、ポリリジン
・Ｆｉｒ１６：一丸ファルコス「ポリリジン１０」、ポリリジン

－ポリビニルアルコール、及びポリビニルピロリドン－
・Ｆｉｒ１７：三菱ケミカル「ゴーセノールＮ－３００」、ポリビニルアルコール
・Ｆｉｒ１８：日本触媒「Ｋ－３０」、ポリビニルピロリドン

－直鎖飽和脂肪酸－
・Ｆｉｒ１９：日油「ＮＡＡ－２２２Ｓ」、ベヘン酸（炭素数２２）
・Ｆｉｒ２０：富士フイルム湘南和光純薬「アラキジン酸」、アラキジン酸（炭素数２０）
・Ｆｉｒ２１：富士フイルム湘南和光純薬「パルチミン酸」、パルチミン酸（炭素数１４）
・Ｆｉｒ２２：富士フイルム湘南和光純薬「ラウリン酸」、ラウリン酸（炭素数１２）
・Ｆｉｒ２３：富士フイルム湘南和光純薬「リグノセリン酸」、リグノセリン酸（炭素数２４）

－ヒドロキシ脂肪酸－
・Ｆｉｒ２４：伊藤製油「１２―ヒドロキシステアリン酸」、ヒドロキシステアリン酸
・Ｆｉｒ２５日油、「ヒマシ硬化脂肪酸」、ヒマシ硬化脂肪酸

－アミノ酸系化合物－
・Ｆｉｒ２６：味の素「アミホープＬＬ」、ラウロイルリシン

（第二被覆層を構成する化合物）
－ワックス－
・Ｓｅｃ１：センカ「ＣＮ－１００」、カルナバワックス
・Ｓｅｃ２：東亜化成「ＴＯＷＡＸ－１Ｆ３」、カルナバワックス
・Ｓｅｃ３：東亜化成「ＴＯＷＡＸ－１Ｆ６」、カルナバワックス
・Ｓｅｃ４：東亜化成「ＴＯＷＡＸ－１Ｆ８」、カルナバワックス
・Ｓｅｃ５：東亜化成「ＴＯＷＡＸ－１Ｆ１２」、カルナバワックス
・Ｓｅｃ６：東亜化成「ＴＯＷＡＸ－５Ｂ２」、カルナバワックス
・Ｓｅｃ７：東亜化成「ＴＯＷＡＸ－１Ｂ４」、カルナバワックス
・Ｓｅｃ８：東亜化成「ＴＯＷＡＸ－４Ｆ２」、キャンデリラワックス
・Ｓｅｃ９：東亜化成「ＴＯＷＡＸ－４Ｆ３」、キャンデリラワックス
・Ｓｅｃ１０：東亜化成「ＴＯＷＡＸ－４Ｆ４」、キャンデリラワックス
・Ｓｅｃ１１：東亜化成「ＴＯＷＡＸ－６Ｂ２」、ダマスクバラ花ワックス
・Ｓｅｃ１２：東亜化成「ＴＯＷＡＸ－６Ｆ２」、ヒマワリ種子ワックス
・Ｓｅｃ１３：小倉合成工業、ライスワックス
・Ｓｅｃ１４：ボーソー油脂「ＳＳ－１」、ライスワックス
・Ｓｅｃ１５：日清オイリオ「コスモール２２２」、リンゴ酸ジイソステアリル

－多価金属塩－
・Ｓｅｃ２１：富士フイルム和光純薬、硫酸アルミニウム
・Ｓｅｃ２２：富士フイルム和光純薬、ポリ塩化アルミニウム
・Ｓｅｃ２３：富士フイルム和光純薬、塩化鉄
・Ｓｅｃ２４：富士フイルム和光純薬、水酸化カルシウム

（外添剤）
－珪素含有化合物粒子－
・Ｓｕｒ１：日本アエロジル「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２」、ジメチルシリル化シリカ粒子、平均粒径＝１６ｎｍ
・Ｓｕｒ２：日本アエロジル「ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ２００Ｓ」、ジメチコンケイ酸シリカ粒子、平均粒径＝１２ｎｍ

－金属石鹸粒子－
・Ｓｕｒ３：日油「ＭＺ－２」、ステアリン酸亜鉛粒子、体積平均粒径＝１５００ｎｍ
・Ｓｕｒ４：日油「マグネシウムステアレートＳ」、ステアリン酸マグネシウム粒子、体積平均粒径＝１０００ｎｍ

－脂肪酸エステル粒子－
・Ｓｕｒ６：花王「エキセパールＳＳ」、ステアリン酸ステアリル粒子、体積平均粒径＝１０００ｎｍ

－金属酸化物粒子－
・Ｓｕｒ７：堺化学「ＦＩＮＥＸ－５０」、酸化亜鉛粒子、体積平均粒径＝１５００ｎｍ

なお、外添剤の体積平均粒径の測定は、セルロース粒子の体積平均粒径と同一の手順で測定した。

＜実施例１＞
（粒子前駆体製造工程）
セルロースアシレートとしてＣｅｌ１：１３０部を酢酸エチル８７０部中に完全に溶解する。これを、炭酸カルシウム５０部、及び純水５００部を含有する水系液体中に加え３時間撹拌（以下、「第１撹拌時間」と称する）した。これに、カルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭＣ」とも称する）４部、メチルエチルケトン２００部を純水６００部に分散させた溶液を加え、高速乳化機で５分間撹拌した。これに、１０部の水酸化ナトリウムを加え、８０℃に加熱して３時間攪拌して酢酸エチル及びメチルエチルケトンを除去した。これに水酸化ナトリウムと同量の希塩酸を添加し、残渣をろ過した後、再度純水中に分散し、粒子前駆体分散液（固形分濃度１０％）を得た。

（鹸化工程）
粒子前駆体分散液５００部に２０％水酸化ナトリウム水溶液を１５部添加して、鹸化温度を３０℃として２時間撹拌した。鹸化後のスラリーに塩酸を添加してｐＨ７に調整後、ろ過、及び洗浄を繰り返し、ろ液の電導度が１０μｓ／ｃｍ以下になるまで洗浄し、セルロース粒子を得た。

＜実施例２～７＞
粒子前駆体製造工程においてセルロースアシレートの種類を表１の通りとしたこと以外は実施例１と同一の手順でセルロース粒子を得た。

＜実施例８～９＞
鹸化工程において、２０％水酸化ナトリウム水溶液、及び撹拌時間を表１の通りとしたこと以外は実施例１と同一の手順でセルロース粒子を得た。

＜比較利１～２＞
鹸化工程において、２０％水酸化ナトリウム水溶液、及び撹拌時間を表１の通りとしたこと以外は実施例１と同一の手順でセルロース粒子を得た。

＜実施例１０＞
（粒子前駆体製造工程）、及び（鹸化工程）
実施例１と同一の手順でセルロース粒子を得た。

（被覆層形成工程）
母粒子であるセルロース粒子１０００部とイオン交換水１００００部とを混合し母粒子分散液を得た。母粒子分散液に第一被覆層を構成する化合物としてＦｉｒ１６を７部添加し１時間撹拌し、被覆層を形成した。被覆層を有するセルロース粒子をろ過、及び洗浄を繰り返し、ろ液の電導度が１０μｓ／ｃｍ以下になるまで洗浄し、被覆層を有するセルロース粒子を得た。

＜実施例１１～２７＞
被覆層形成工程において、第一被覆層を構成する化合物（表１中「第一層化合物」）の種類を表１の通りとしたこと以外は実施例１０と同一の手順で被覆層を有するセルロース粒子を得た。

＜実施例２８＞
（粒子前駆体製造工程）、及び（鹸化工程）
実施例１と同一の手順でセルロース粒子を得た。

（被覆層形成工程）
母粒子であるセルロース粒子１０００部とイオン交換水１００００部とを混合し母粒子分散液を得た。母粒子分散液に第一被覆層を構成する化合物としてＦｉｒ１６を７部添加し１時間撹拌することで、第一被覆層を形成し、第一被覆層を有するセルロース粒子分散液を得た。
つづいて、ワックスとしてＳｅｃ１：６部及び純水５０部を高速乳化機で撹拌し、第二被覆層形成乳化液を調製した。
第一被覆層を有するセルロース粒子分散液に対して第二被覆層形成乳化液を全量添加し２４時間撹拌することで第二被覆層を形成し、第一及び第二被覆層を有するセルロース粒子分散液を得た。
第一及び第二被覆層を有するセルロース粒子をろ過、及び洗浄を繰り返し、ろ液の電導度が１０μｓ／ｃｍ以下になるまで洗浄し、第一及び第二被覆層を有するセルロース粒子を得た。

＜実施例２９～４２＞
被覆層形成工程において、ワックスの種類を表１の通りとしたこと以外は、実施例２８と同一の手順で第一及び第二被覆層を有するセルロース粒子を得た。

＜実施例４３＞
（粒子前駆体製造工程）、（鹸化工程）、及び（被覆層形成工程）
実施例２８と同一の手順で第一及び第二被覆層を有するセルロース粒子を得た。

（外添工程）
第一及び第二被覆層を有するセルロース粒子３０部に対して、外添剤としてＳｕｒ１を０．６部添加し、混合ミル（ワンダークラッシャー、大阪ケミカル社製）にて混合することで外添剤を有するセルロース粒子を得た。

＜実施例４４～４６、４８～４９＞
外添工程において、外添剤の種類及び外添剤の添加量を表１の通りとしたこと以外は、実施例４３と同一の手順で外添剤を有するセルロース粒子を得た。

＜実施例５２～５３＞
鹸化工程において、２０％水酸化ナトリウム水溶液、及び撹拌時間を表１の通りとしたこと以外は実施例４３と同一の手順でセルロース粒子を得た。

＜比較例３～４＞
鹸化工程において、２０％水酸化ナトリウム水溶液、及び撹拌時間を表１の通りとしたこと以外は実施例４３と同一の手順でセルロース粒子を得た。

＜実施例５４～６１＞
粒子前駆体製造工程において、炭酸カルシウムの添加量、第１撹拌時間、カルボキシメチルセルロースの添加量、及び水酸化ナトリウムの添加量を表１の通りとしたこと以外は、実施例２８と同一の手順で外添剤を有するセルロース粒子を得た。

＜実施例６２～６５＞
被覆層形成工程において、ワックスの種類を表１の通りに変更したこと、及び第二被覆層形成乳化液を調製する際に、ワックス及び純水と共に表１に記載の多価金属塩を表１に記載の量添加したこと以外は実施例４３と同一の手順で外添剤を有するセルロース粒子を得た。

＜実施例６６～８１＞
表１に示す条件に変更した以外は、上記実施例と同一の手順でセルロース粒子を得た。
ただし、実施例６６は、セルロースアシレートとしてＣｅｌ１及びＣｅｌ８を質量比（Ｃｅｌ１：Ｃｅｌ８）＝４９：１で使用した。

＜比較例５～９＞
以下の粒子を、各例のセルロース粒子とした。
比較例５：ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ Ｄ１０（大東化成社製、鹸化率１００％でセルロース１００質量％のセルロース粒子。被覆層、及び外添剤を有しない。）
比較例６：ＯＴＳ－０．５Ａ ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ Ｄ１０（大東化成社製、鹸化率１００％でセルロース１００質量％の母粒子と、トリエトキシオクチルシランを含む被覆層と、を有するセルロース粒子。外添剤を有しない。）
比較例７：Ｓ－ＳＴＭ ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ Ｄ－５（大東化成社製、鹸化率１００％でセルロース１００質量％の母粒子と、ステリアン酸マグネシウムを含む被覆層と、を有するセルロース粒子。外添剤を有しない。）
比較例８：セルフロー ＴＡ２５ ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ Ｄ－１０（ＪＮＣ社製、鹸化率０％でジアセチルセルロース１００質量％のセルロース粒子。被覆層、及び外添剤を有しない。）
比較例９：セルフローＣ２５（ＪＮＣ社製、鹸化率１００％でセルロース１００質量％のセルロースを主成分とするセルロース粒子。被覆層、及び外添剤を有しない。）

＜比較例１０＞
特許第６８７２０６８号公報の実施例１に記載された手順に従ってセルロース粒子を得た。なお、鹸化率１００％でセルロース１００質量％のセルロース粒子であって、外添剤を有しない。具体的な製法は、次の通りである。

ジアセチルセルロース（ＣＡ３９８－３、イーストマンケミカル社製）２５０質量部を酢酸エチル２５００質量部に溶解して油相を調整した。ポリビニルアルコール２００質量部をイオン交換水２３００質量部に溶解して水相を調整した。調整した水相に油相を加えて混合し、ディゾルバーを用いて１０００ｒｐｍで３分間攪拌した。さらにディソルバーを用いて１８００ｒｐｍで１０分間攪拌して、油相が均一に分散した懸濁液を得た。
得られた懸濁液を５００ｒｐｍで攪拌しながら、イオン交換水１１２５００質量部を７５分間かけて注入し、樹脂粒子分散液を得た。樹脂粒子をろ過、洗浄した後、イオン交換水内で攪拌した。ろ過、洗浄して得た樹脂粒子を、イオン交換水２５００質量部に分散させた。水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１３．０以下に調整するとともに、６０℃に加熱して加水分解し、塩酸で中和した。生成物をろ過、洗浄後、イオン交換水に浸した。ろ過、洗浄後、乾燥、解砕処理してセルロース粒子を得た。

＜比較例１１＞
特許第６８７２０６８号公報の実施例２に記載された手順に従ってセルロース粒子を得た。なお、鹸化率１００％でセルロース１００質量％のセルロース粒子であって、外添剤を有しない。具体的な製法は、次の通りである。

セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ５０４－０．２、イーストマンケミカル社製）２５０質量部を酢酸エチル１０００質量部に溶解して油相を調整した。ポリビニルアルコール１００部をイオン交換水１０８８部に溶解し、酢酸エチル６２．５部を添加して攪拌し、水相を調整した。調整した水相に油相を加えて混合し、ディゾルバーを用いて１０００ｒｐｍで３分間攪拌した。更に１５００ｒｐｍで５分間攪拌して、油滴が均一に分散した懸濁液を得た。
懸濁液を５００ｒｐｍで攪拌しながら、イオン交換水２１２５０質量部を６０分間かけて注入し、樹脂粒子分散液を得た。樹脂粒子をろ過、洗浄し、イオン交換水に浸して攪拌した。ろ過、洗浄後、乾燥、解砕処理して樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子をイオン交換水５０００質量部に分散させた。水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨ１３．０以下に調整し、４０℃に加熱して、加水分解後、酢酸で中和した。生成物をろ過、洗浄し、セルロース粒子を得た。

＜比較例１２＞
特開２０２１－０２１０４４号公報の実施例１に記載された手順に従ってセルロース粒子を得た。なお、鹸化率１００％でセルロース１００質量％のセルロース粒子であって、被覆層、及び外添剤を有しない。具体的な製法は、次の通りである。

シクロヘキサノン４．８ｇにジアセチルセルロース（Ｌ２０、ダイセル社製）０．２ｇを加えて攪拌した。さらに６０℃で３時間攪拌し、ジアセチルセルロース濃度が４質量％である溶液を調整し、これを分散相とした。
純水５０ｇにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１ｇ、シクロヘキサノン３．５ｇを加えて攪拌した。さらに６０℃に昇温して水性媒体を調整し、これを連続相とした。上記分散相を６０℃に余熱し、シリンジポンプ（高圧マイクロフィーダーＪＰ－Ｈ、古江サイエンス社製）を用いて１ｍＬ／分で、上記連続相は６０℃に予熱し、ブランジャーポンプ（ＮＰ－ＫＸ－８４０、日本精密科学社製）を用いて１０ｍＬ／分で、内筒回転装置（内筒外径７８ｍｍ、内筒長さ２１５ｍｍ、内筒内径８０ｍｍ、クリアランス１ｍｍ、チップトン社製）の異なる導入口に投入し、内筒回転数２０００ｒｐｍ、乳化時間１３８秒で乳化し、水中油型の乳化液を得た。
この水中油型の乳化液を５℃に冷却し二重管状の合流器に供給、さらに純水を１０ｍＬ／分で供給し、ジアセチルセルロースを析出させ、粒子スラリー溶液を得た。
得られたジアセチルセルロース粒子に対し５５質量％のメタノール水溶液７質量部と２０質量％水酸化ナトリウム水溶液３．５質量部の混合液にジアセチルセルロース粒子を投入、３５℃で２０時間攪拌して、ジアセチルセルロース粒子を鹸化し、セルロース粒子を得た。

＜比較例１３＞
特開２０２１－０２１０４５号公報の実施例１に記載された手順に従ってセルロース粒子を得た。なお、鹸化率１００％でセルロース１００質量％のセルロース粒子であって、被覆層、及び外添剤を有しない。具体的な製法は、次の通りである。

酢酸エチル６４ｇおよびアセトン１６ｇにジアセチルセルロース（Ｌ２０、ダイセル社製）を加えて、５０℃で３時間以上攪拌し、濃度１０質量％のジアセチルセルロース溶液を得た。
これを、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１８ｇ、酢酸エチル６．２ｇを含む５０℃の純水８２．８ｇ中に注ぎ、回転数３００ｒｐｍで１０分間攪拌し、粗乳化液を調整した。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．７１ｇ、酢酸エチル２４．９ｇを含む５０℃の純水３３１．２ｇを仕込んだ容器に多孔質膜（円筒形状の外径１０ｍｍ、膜厚１ｍｍ、膜孔径５０μｍのＳＰＧ膜／エスピージーテクノ社製）を浸漬させた多孔質膜の内側に前記粗乳化液を調整した容器を接続した。前記粗乳化液を調整した容器に１００ｋＰａの圧力をかけて粗乳化液を圧送し、膜乳化し、水中油滴型の入荷液を得た。
これを冷却し、２０℃になったところで、純水４４４ｍＬを滴下し、球状のジアセチルセルロース粒子を得た。その後、前記分散物を遠心分離およびろ過し、濾別したジアセチルセルロース粒子を大量の水で十分に洗浄、ろ過し、ジアセチルセルロース粒子２．８ｇを得た。
得られたジアセチルセルロース粒子に対し５５％のメタノール水溶液（７質量部）と２０質量％水酸化ナトリウム水溶液（３．５質量部）の混合液にジアセチルセルロース粒子を投入し、３５℃で２０時間攪拌して、ジアセチルセルロースを鹸化し、セルロース粒子を得た。

＜評価＞
各例で得られたセルロース粒子にいて、次の粒子性状を既述の方法に従って測定した。
・セルロース及びセルロース誘導体の質量部：被覆前のセルロース粒粒子（又は被覆層を除去したセルロース粒子）を４０℃で８時間真空乾燥した後、１０ｇを計量し、テトラヒドロフラン２００ｇ中に入れ、５０℃で８時間攪拌する。その後ろ過して不溶分粒子を回収し、再び４０℃で８時間真空乾燥して計量した重量をＷｒ（ｇ）とする。（式１）で粒子中のセルロースの質量部を、（式２）でセルロース誘導体の質量部を算出した。
（式１）セルロースの質量部＝（Ｗｒ／１０）×１００
（式２）セルロース誘導体の質量部＝（（１０－Ｗｒ）／１０）×１００

・セルロース粒子の体積平均粒子径（表中「粒径」と表記）
・セルロース粒子の大径側個数粒度分布指標（表中「ＧＳＤｖ」と表記）
・セルロース粒子の真球度
・セルロース粒子におけるセルロースの数平均分子量（表中「Ｍｎ」と表記）
・セルロース粒の表面平滑度

（生分解率）
ＪＩＳ Ｋ６９５０：２０００（ＩＳＯ １４８５１：１９９９）に準拠し、得られたセルロース粒子の生分解率（６０日間の生分解率）を測定及び算出した。
具体的は、生分解率は、測定対象のセルロース粒子（以下対象物質）と参照物質の酸素要求量から下記式で算出される。生分解率が６０%以上が、生分解性が高いと判断した。
生分解率（％）＝（Ａ－Ｂ）／Ｃ×１００
Ａ（ｍｇ）：対象物質の生化学的酸素要求量
Ｂ（ｍｇ）：対照物質の平均生化学的酸素要求量
Ｃ（ｍｇ）：対象物質を酸化するために必要な理論上の最大酸素量

そして、酸素要求量は、下記条件で閉鎖系酸素消費量測定装置を用いて測定する。
植種源：主に家庭排水を処理する下水処理場の好気的反応槽汚泥
対照物質：微結晶セルロース
対象物質濃度：１００ｍｇ／Ｌ
対照物質濃度：１００ｍｇ／Ｌ
植種源濃度：１５０ｍｇ／Ｌ
試験液量：３００ｍＬ
試験温度：２５±１℃
培養期間：３０日間

（粒径変化率）
得られたセルロース粒子を４０℃、真空乾燥して水分を除去した直後にレーザー回析・散乱式粒子径分布装置（マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸ、マイクロトラックベル株式会社）を使用して、セルロース粒子の粒径を測定した。測定に用いる分散剤はメタノールとし、セルロース粒子０．２ｇを加え測定を実施し、堆積累計５０％粒子径を得たものを（乾燥粒径）とし、３０℃水中に４８時間浸した直後に同様の測定をしたものを（吸水粒径）とし、（式３）にて粒径変化率を求めた。
（式３）粒子変化率（％）＝（（吸水粒径―乾燥粒径）／（乾燥粒径））×１００

上記結果から、本実施例のセルロース粒子は、比較例のセルロース粒子に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないことがわかる。

本発明の課題は、セルロース誘導体を含まない、又はセルロース誘導体の含有量が０．５質量部未満若しくは１０質量部超えである場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子を提供することである。

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち
＜１＞ ９０質量部以上９９．５質量部以下のセルロースと、
０．５質量部以上１０質量部以下のセルロース誘導体と、
を含むセルロース粒子。
＜２＞ 前記セルロース誘導体が、セルロースアシレートである＜１＞に記載のセルロース粒子。
＜３＞ 前記９０質量部以上９９．５質量部以下のセルロースと前記０．５質量部以上１０質量部以下のセルロース誘導体とを含む母粒子と、
前記母粒子を被覆する被覆層であって、ポリアミン化合物、ワックス、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸及びアミノ酸系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む被覆層と、
を有する＜１＞又は＜２＞に記載のセルロース粒子。
＜４＞ 前記ポリアミン化合物が、ポリエチレンイミン、及びポリリジンよりなる群から選択される少なくとも１種である＜３＞に記載のセルロース粒子。
＜５＞ 前記ワックスが、カルバナワックスである＜３＞又は＜４＞に記載のセルロース粒子。
＜６＞ 前記被覆層が、前記母粒子を被覆し、前記ポリアミン化合物、直鎖飽和脂肪酸、
ヒドロキシ脂肪酸及びアミノ酸系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む第一被覆層と、前記第一被覆層を被覆し、ワックスを含む第二被覆層と、を有する＜３＞～＜５＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
＜７＞ 前記第二被覆層に、多価金属塩をさらに含む＜６＞に記載のセルロース粒子。
＜８＞ 珪素含有化合物粒子、金属石鹸粒子、よりなる群から選択される少なくとも１種の外添剤が外添されている＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
＜９＞ 前記珪素含有化合物粒子として、シリカ粒子が外添されている＜８＞に記載のセルロース粒子。
＜１０＞ 体積平均粒子径が、３μｍ以上１０μｍ未満である＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
＜１１＞ 大径側個数粒度分布指標ＧＳＤｖが１．０以上１．７以下である＜１＞～＜１０＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
＜１２＞ 真球度が０．９以上である＜１＞～＜１１＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
＜１３＞ 前記セルロースの数平均分子量が、３７０００以上である＜１＞～＜１２＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
＜１４＞ 前記セルロースの数平均分子量が、４５０００以上である＜１３＞に記載のセルロース粒子。
＜１５＞ 表面平滑度が８０％以上である＜１＞～＜１４＞のいずれか１項に記載のセルロース粒子。

＜１＞に係る発明によれば、セルロース誘導体を含まない、又はセルロース誘導体の含有量が０．５質量部未満若しくは１０質量部超えである場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜２＞に係る発明によれば、セルロース誘導体がセルロースエーテル、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど、セルロースアシレート以外のセルロース誘導体である場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜３＞に係る発明によれば、セルロースを主成分とする単層のセルロース粒子に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、ポリアミン化合物がポリビニルアミンである場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜５＞に係る発明によれば、ワックスがキャンデリラワックスである場合に比べ、生生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜６＞に係る発明によれば、被覆層が、母粒子を被覆し、ポリアミン化合物、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸及びアミノ酸系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む第一被覆層のみを有する場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜７＞に係る発明によれば、第二被覆層に多価金属塩を含まない場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜８＞、に係る発明によれば、場合に比べ、ステアリン酸ステアリル粒子、又は酸化亜鉛粒子が外添されている場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜９＞に係る発明によれば、金属石鹸粒子が外添されている場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜１０＞に係る発明によれば、体積平均粒子径が３μｍ未満又は以上１０μｍ超えである場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜１１＞に係る発明によれば、大径側個数粒度分布指標ＧＳＤｖが１．０未満又は１．
７超えである場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜１２＞に係る発明によれば、真球度が０．９未満である場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜１３＞に係る発明によれば、セルロースの数平均分子量が３７０００未満である場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜１４＞に係る発明によれば、セルロースの数平均分子量が４５０００未満である場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。
＜１５＞に係る発明によれば、表面平滑度が８０％未満である場合に比べ、生分解性が高く、吸水による粒径変化が少ないセルロース粒子が提供される。

Claims (15)

1. ９０質量部以上９９．５質量部のセルロースと、
   ０．５質量部以上１０質量部以下のセルロース誘導体と、
   を含むセルロース粒子。
2. 前記セルロース誘導体が、セルロースアシレートである請求項１に記載のセルロース粒子。
3. 前記９０質量部以上９９．５質量部のセルロースと前記０．５質量部以上１０質量部以下のセルロース誘導体とを含む母粒子と、
   前記母粒子を被覆する被覆層であって、ポリアミン化合物、ワックス、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸及びアミノ酸系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む被覆層と、
   を有する請求項１又は請求項２に記載のセルロース粒子。
4. 前記ポリアミン化合物が、ポリエチレンイミン、及びポリリジンよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項３に記載のセルロース粒子。
5. 前記ワックスが、カルバナワックスである請求項３又は請求項４に記載のセルロース粒子。
6. 前記被覆層が、前記母粒子を被覆し、前記ポリアミン化合物、直鎖飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸及びアミノ酸系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む第一被覆層と、前記第一被覆層を被覆し、ワックスを含む第二被覆層と、を有する請求項３～請求項５のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
7. 前記第二被覆層に、多価金属塩をさらに含む請求項６に記載のセルロース粒子。
8. 珪素含有化合物粒子、金属石鹸粒子、よりなる群から選択される少なくとも１種の外添剤が外添されている請求項１～請求項７のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
9. 前記珪素含有化合物粒子として、シリカ粒子が外添されている請求項８に記載のセルロース粒子。
10. 体積平均粒子径が、３μｍ以上１０μｍ未満である請求項１～請求項９のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
11. 大径側個数粒度分布指標ＧＳＤｖが１．０以上１．７以下である請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
12. 真球度が０．９以上である請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
13. 前記セルロースの数平均分子量が、３７０００以上である請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載のセルロース粒子。
14. 前記セルロースの数平均分子量が、４５０００以上である請求項１３に記載のセルロース粒子。
15. 表面平滑度が８０％以上である請求項１～請求項１４のいずれか１項に記載のセルロース粒子。