JP2023103082A - 水系ポリエステル樹脂の製造方法及び水系ポリエステル樹脂並びに水系コーティング組成物の製造方法及び水系コーティング組成物 - Google Patents
水系ポリエステル樹脂の製造方法及び水系ポリエステル樹脂並びに水系コーティング組成物の製造方法及び水系コーティング組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023103082A JP2023103082A JP2022003933A JP2022003933A JP2023103082A JP 2023103082 A JP2023103082 A JP 2023103082A JP 2022003933 A JP2022003933 A JP 2022003933A JP 2022003933 A JP2022003933 A JP 2022003933A JP 2023103082 A JP2023103082 A JP 2023103082A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- acid residue
- polycarboxylic acid
- polyester resin
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/123—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/127—Acids containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
本実施形態に係る水系ポリエステル樹脂の製造方法(以下、製造方法(X)ともいう)は、リサイクルポリエステルを用いて、水系ポリエステル樹脂を製造する方法である。製造方法(X)は、第1工程と、第2工程と、第3工程とを備える。
式(2)中、R2は、置換又は非置換の炭素数1~50の炭化水素基である。
式(1)及び(2)中、*は、式(1)又は(2)で表される残基に隣接する基又は隣接する残基と結合する部位を示す。
以下、各工程について説明する。
第1工程では、リサイクルポリエステルと、第1多価カルボン酸成分と、多価アルコール成分とを用いて、エステル形成反応と解重合反応とを行う。
解重合反応とは、リサイクルポリエステルと、多価カルボン酸成分、多価アルコール成分又はこれらから形成されたエステル化合物とにより、より低分子量のポリエステルを形成する反応をいう。
反応原料の配合は、通常、製造方法(X)を行うための装置、例えば反応器などに対して行う。
(リサイクルポリエステル)
リサイクルポリエステルは、主成分として、ポリエチレンテレフタレートを含む。主成分とは、最も含有割合が大きい成分をいう。リサイクルポリエステルにおけるポリエチレンテレフタレートの割合は、90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、99質量%以上であることがさらに好ましい。この場合、水系ポリエステル樹脂におけるモノマテリアル化を推進することができる。前記割合は、100質量%であってもよい。
、ポリエステルをモノマーレベルまで分解して、このモノマーを再度重合することにより得られたポリエステルをいう。
第1多価カルボン酸成分は、例えばテレフタル酸残基以外の二価の多価カルボン酸残基を含むテレフタル酸以外の二価の多価カルボン酸、そのエステル及び無水物から選ばれる少なくとも一種を含む。
フタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、2,5-フランジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸;コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸などのジカルボン酸、そのエステル、その無水物などが挙げられる。
樹脂(Y)は、多価アルコール残基として、リサイクルポリエステルに由来するエチレングリコール残基を通常有している。
エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール;1,4-シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール;1,4-ベンゼンジメタノール、9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン等の芳香族ジオール;ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のエーテル基含有ジオールなどが挙げられる。
-ジイル基、2-メチルブタン-1,4-ジイル基、ヘキサン-1,2-ジイル基、ヘキサン-2,5-ジイル基、2,4-ジエチルペンタン-1,5-ジイル基などが挙げられる。
グリセリン、トリメチロールプロパン等の脂肪族トリオール;1,2,4-シクロヘキサントリメタノール等の脂環族トリオール;ベンゼントリメタノール等の芳香族トリオールなどのトリオール化合物;ペンタエリトリトール等のテトラオール化合物などが挙げられる。
(A)リサイクルポリエステルと、第1多価カルボン酸成分と、多価アルコール成分とを配合した後、エステル形成反応と解重合反応とを行う。
(B)第1多価カルボン酸成分と、多価アルコール成分とを配合した後、エステル形成反応を行う工程と、リサイクルポリエステルを配合した後、解重合反応を行う工程とを含む。
方法(A)は、第1工程において、リサイクルポリエステルと第1多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを反応原料として配合した後、配合された反応原料において、エステル形成反応と解重合反応とを行う(以下、X1工程ともいう)。方法(A)によれば、より簡便に樹脂(Y)を製造することができる。
方法(B)は、第1工程において、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを反応原料として配合した後、配合された反応原料において、エステル形成反応を行う工程(以下、X2-1工程ともいう)と、X2-1工程の反応生成物に対して、リサイクルポリエステルを配合した後、解重合反応を行う工程(以下、X2-2工程ともいう)とを含む。方法(B)によれば、X2-1及びX2-2の各工程に分けて配合と反応とを行うことにより、例えばリサイクルポリエステルの解重合反応をより適切に行うことができ、樹脂(Y)の水分散性及び樹脂分散液の安定性をより向上させることができる。
X2-1工程では、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを配合した後、エステル形成反応を行う。
X2-2工程では、リサイクルポリエステルをさらに配合した後、解重合反応を行う。
第2工程では、第1工程の反応生成物と、第2多価カルボン酸成分とを用いて、エステル形成反応を行う。
第2多価カルボン酸成分は、例えば三価以上の多価カルボン酸残基を含む三価以上の多価カルボン酸、そのエステル及び無水物から選ばれる少なくとも一種を含む。
トリメリット酸、ヘミメリット酸、トリメシン酸、1,2,5-ナフタレントリカルボン酸等の芳香族トリカルボン酸;1,2,4-シクロヘキサントリカルボン酸等の脂環族トリカルボン酸;1,2,3-ブタントリカルボン酸等の脂肪族トリカルボン酸;ピロメリット酸などの4価以上の多価カルボン酸、そのエステル、その無水物などが挙げられる。
第3工程では、減圧することにより重縮合反応を行う。第3工程では、反応系を減圧して、反応により生成した多価アルコール等を除去することにより、重縮合反応を促進させる。
得られる樹脂(Y)の酸価は、30mgKOH/g以上120mgKOH/g以下であることが重要である。樹脂(Y)の酸価が30mgKOH/g以上であることで、樹脂(Y)の水分散性を優れたものとすることができる。酸価が120mgKOH/g以下であることで、樹脂(Y)の耐水性を優れたものとすることができる。酸価が30mgKOH/g未満であると、水分散性が不十分となる。酸価が120mgKOH/gを超えると、耐水性が低下する。酸価は33mgKOH/g以上であることが好ましく、35mgKOH/g以上であることがより好ましく、40mgKOH/g以上であることがさらに好ましい。酸価は、110mgKOH/g以下であることが好ましく、100mgKOH/g以下であることがより好ましく、90mgKOH/g以下であることがさらに好ましい。樹脂(Y)の「酸価」とは、樹脂(Y)1gを中和するために必要な水酸化カリウムの質量(mg)をいう。樹脂(Y)の酸価は、樹脂(Y)の分子の側鎖又は末端に有するカルボキシ基などに起因する値である。
得られる樹脂(Y)のガラス転移温度(Tg)は、0℃以上100℃以下であることが好ましい。Tgが0℃以上であると、樹脂(Y)は、過度な粘着性が生じ難いため、取扱性がより良好になり、加えて、タックの発生をより抑制することができる。Tgが100℃以下であることで、樹脂(Y)は、造膜性がより良好となり、基材との密着性やプライマー性がより向上する。Tgは10℃以上であることがより好ましく、20℃以上であることがさらに好ましい。Tgは90℃以下であることがより好ましく、85℃以下であることがさらに好ましい。
本実施形態に係る樹脂(Y)は、リサイクルポリエステルに由来するテレフタル酸残基(以下、残基(I)ともいう)と、前記テレフタル酸残基以外の多価カルボン酸残基(以下、残基(II)ともいう)とを有する。残基(II)は、二価の第1多価カルボン酸残基(以下、残基(IIa)ともいう)と、三価以上の第2多価カルボン酸残基(以下、残基(IIb)ともいう)とを含む。残基(I)と残基(IIa)と残基(IIb)との合計に対する残基(I)の割合は20質量%以上72質量%以下である。樹脂(Y)の酸価は30mgKOH/g以上120mgKOH/g以下である。
(多価カルボン酸残基)
樹脂(Y)は、多価カルボン酸残基として、残基(I)と残基(II)とを有する。
残基(I)は、リサイクルポリエステルに由来するテレフタル酸残基である。「リサイクルポリエステルに由来するテレフタル酸残基」とは、リサイクルポリエステルが含むテレフタル酸残基が、樹脂(Y)が含むテレフタル酸残基になったことを意味する。テレフタル酸残基とは、下記式(4)で表される残基をいう。
残基(II)は、残基(IIa)と残基(IIb)とを含む。
残基(IIa)は、テレフタル酸残基以外の二価の多価カルボン酸残基であり、第1多価カルボン酸残基ともいう。
残基(IIb)は、三価以上の多価カルボン酸残基であり、第2多価カルボン酸残基ともいう。
多価アルコール残基は、複数のアルコール性ヒドロキシ基を有する多価アルコール化合物が含む残基である。樹脂(Y)は、多価アルコール残基として、リサイクルポリエステルに由来するエチレングリコール残基を通常有している。
水系コーティング組成物(以下、組成物(Z)ともいう)は、上述の水系ポリエステル樹脂(樹脂(Y))を含む組成物である。組成物(Z)は、樹脂(Y)が均一に分散していることが好ましい。樹脂(Y)は、カルボキシ基を塩基で中和することにより、より均一に分散させることができる。
本実施形態の水系コーティング組成物(組成物(Z))は、水系ポリエステル樹脂を含有し、水系ポリエステル樹脂が、上述の樹脂(Y)の中和物を含む。「水系ポリエステル樹脂の中和物」とは、水系ポリエステル樹脂が有するカルボキシ基の一部又は全部を塩基で中和したものをいう。
下記表1に示す原料を用い、下記手順に従って、水系ポリエステル樹脂を製造した。製造に用いたリサイクルポリエステルの詳細は、以下の通りである。
リサイクルポリエステルA:回収された使用済みPETボトルを原料としたマテリアルリサイクルポリエステル、固有粘度(IV値):0.88dl/g
リサイクルポリエステルB:回収された使用済みPETボトルを原料としたマテリアルリサイクルポリエステル、固有粘度(IV値):0.67dl/g
リサイクルポリエステルC:回収されたポリエステル繊維(PET繊維)廃材を原料としたマテリアルリサイクルポリエステル、固有粘度(IV値):0.59dl/g
リサイクルポリエステルD:回収されたPETフィルム廃材を原料としたマテリアルリサイクルポリエステル、固有粘度(IV値):0.50dl/g
なお、リサイクルポリエステルの固有粘度(IV値)は、ウベローデ粘度計を用いた測定結果から求めた。
ここで言う「固有粘度」とはJIS K 7390-1:2015)に準拠して測定された固有粘度のことを言う。
(第1工程)
(X1工程)
撹拌機、窒素ガス導入口、温度計、精留塔及び冷却コンデンサーを備える容量1000mLの反応容器を準備した。この反応容器内に、表1に示すリサイクルポリエステルと第1多価カルボン酸成分と多価アルコール成分と、触媒であるシュウ酸チタンカリウムとを入れて、混合物を得た。この混合物を、常圧下、窒素雰囲気中で撹拌混合しながら200℃に昇温し、続いて7時間かけて250℃にまで徐々に昇温することで、エステル形成反応と解重合反応とを行った。
常圧下、窒素雰囲気中でX1工程の反応生成物の温度を200℃に安定させた。ここに、表1に示す第2多価カルボン酸成分を添加した後、常圧下、窒素雰囲気中で温度を200~210℃に保ちながら40分間撹拌混合することで、エステル形成反応を行った。
第2工程終了後、200~210℃の温度下、撹拌混合しながら0.67hPa(0.5mmHg)まで徐々に減圧してから、その状態で1時間保持することで、重縮合反応を行った。これにより、水系ポリエステル樹脂を得た。
(第1工程)
(X2-1工程)
撹拌機、窒素ガス導入口、温度計、精留塔及び冷却コンデンサーを備える容量1000mLの反応容器を準備した。この反応容器内に、表1に示す第1多価カルボン酸成分と多価アルコール成分と、触媒であるシュウ酸チタンカリウムとを入れて、混合物を得た。この混合物を、常圧下、窒素雰囲気中で撹拌混合しながら200℃に昇温し、続いて3時間かけて240℃にまで徐々に昇温することで、エステル形成反応を行った。
X2-1工程終了後、反応容器内に表1に示すリサイクルポリエステルを入れて、常圧下、窒素雰囲気中で撹拌混合しながら250℃に昇温し、その状態で5時間保持することで、解重合反応を行った。
常圧下、窒素雰囲気中でX2-2工程の反応生成物の温度を200℃に安定させた。ここに、表1に示す第2多価カルボン酸成分を添加した後、常圧下、窒素雰囲気中で温度を200~210℃に保ちながら40分間撹拌混合することで、エステル形成反応を行った。
第2工程終了後、200~210℃の温度下、撹拌混合しながら0.67hPa(0.5mmHg)まで徐々に減圧してから、その状態で1時間保持することで、重縮合反応を行った。これにより、水系ポリエステル樹脂を得た。
実施例3、7及び比較例2の水系ポリエステル樹脂を、リサイクルポリエステルを用いず、新品のテレフタル酸誘導体であるテレフタル酸ジメチルを用いて前記製造を行い、参考例1~3の水系ポリエステル樹脂を得た。
(1)実施例1、2、7及び8
撹拌機、温度計及び冷却コンデンサーを備える容量1000mLの反応容器を準備した。この反応容器内に、前記得られた水系ポリエステル樹脂100質量部と、水288質量部と、中和塩基である25質量%アンモニア水溶液12質量部とを入れて、撹拌混合しながら85℃に昇温した。その後、85℃の温度下に2時間保持し、水系ポリエステル樹脂を中和し分散することで、樹脂濃度25質量%の水系コーティング組成物を得た。
前記得られた水系ポリエステル樹脂は水溶性が低く、前記(1)の条件ではポリエステル樹脂を分散できなかった。このため親水性有機溶剤としてn-ブチルセロソルブを使用して水系ポリエステル樹脂を分散した。詳しくは、前記得られた水系ポリエステル樹脂100質量部と、n-ブチルセロソルブ20質量部と、水274質量部と、中和塩基である25質量%アンモニア水溶液6質量部とを入れて、撹拌混合しながら85℃に昇温した。その後、85℃の温度下に2時間保持し、水系ポリエステル樹脂を中和し分散することで、樹脂濃度25質量%の水系コーティング組成物を得た。
前記得られた参考例1~2の水系ポリエステル樹脂は、前記(1)の方法で、参考例3の水系ポリエステル樹脂は、前記(2)の方法で、それぞれ樹脂濃度25質量%の水系コーティング組成物を得た。
[樹脂物性]
前記製造した水系ポリエステル樹脂の樹脂物性を以下の方法により評価した。
水系ポリエステル樹脂の酸価は、水酸化カリウムのエタノール溶液を用いた滴定による測定結果から求めた。
水系ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(ポリスチレン換算)による測定結果から求めた。
水系ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定による測定結果から求めた。
前記調製した水系コーティング組成物(樹脂分散液)について、以下の方法により物性測定を行った。
樹脂分散液の外観を観察し、その結果を以下のように評価した。
A:沈降物が認められない。
B:沈降物がわずかに認められる。
C:沈降物が多く認められる。
D:樹脂が溶剤に分散しない。
樹脂分散液をガラス瓶に入れて密閉し、20℃で15日間静置した。静置後の分散液の外観を観察し、その結果を以下のように評価した。
A:分散液に分離や沈降物が認められない。
B:分散液に分離や沈降物が少し認められる。
C:分散液に分離や沈降物が多く認められる。
樹脂分散液をガラス瓶に入れて密閉し、5℃、20℃、30℃でそれぞれ15日間静置した。静置後の分散液のヘーズ(%)を、日本電色工業社製のヘーズメーターを用いて測定し、その結果を以下のように評価した。
A:静置前の分散液と比べて、分散液のヘーズの変化率が20%未満である。
B:静置前の分散液と比べて、分散液のヘーズの変化率が20%以上40%未満である。
C:静置前の分散液と比べて、分散液のヘーズの変化率が40%以上60%未満である。
D:静置前の分散液と比べて、分散液のヘーズの変化率が60%以上である、又は分散液のヘーズが90%以上である。
基材として未処理の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用意した。この基材の上に、前記塩基で中和して調製した樹脂分散液をバーコーターで塗布してから、120℃で5分間加熱した。これにより、塩基が除去され、カルボキシ基が再生した樹脂(Y)により、基材上に厚み約1μmのプライマー層を形成した。続いて、基材上のプライマー層にセロハン粘着テープを密着させて引きはがし、残存するプライマー層の様子を観察した。その結果を以下のように評価した。
A:プライマー層の剥離が認められない。
B:プライマー層の一部で剥離が認められる。
C:プライマー層の大半の部分で剥離が認められる。
基材として未処理の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用意し、前記「PETフィルム密着性」の場合と同じ方法で、基材上に厚み約1μmのプライマー層を形成した。続いて、基材上のプライマー層の上に、真空蒸着工程により厚み約1μmのアルミ蒸着層を形成した。このアルミ蒸着層にセロハン粘着テープを密着させて引きはがし、残存するアルミ蒸着層の様子を観察した。その結果を以下のように評価した。
A:アルミ蒸着層の剥離が認められない。
B:アルミ蒸着層の一部で剥離が認められる。
C:アルミ蒸着層の大半の部分で剥離が認められる。
基材として未処理の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用意し、前記「PETフィルム密着性」の場合と同じ方法で、基材上に厚み約1μmのプライマー層を形成した。続いて、プライマー層を形成した基材を50℃の水中に30分間浸漬した。30分後に水中から引き上げ、20℃の室内で24時間静置乾燥させた。乾燥後、基材上のプライマー層の様子を観察した。その結果を以下のように評価した。
A:プライマー層の白化や溶解が認められない。
B:プライマー層の一部で白化や溶解が認められる。
C:プライマー層の大半で白化や溶解が認められる。
基材として未処理の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用意した。この基材の上に、樹脂分散液をバーコーターで塗布してから、120℃で5分間加熱した。これにより、基材上に厚み約3μmのプライマー層を形成した。続いて、基材のみのヘーズ、及び基材とプライマー層とを合わせたヘーズを、日本電色工業社製のヘーズメーターを用いて測定した。基材とプライマー層とを合わせたヘーズから、基材のみのヘーズを差し引いた値を、プライマー層のヘーズ(%)として算出した。
Claims (16)
- リサイクルポリエステルを用いて水系ポリエステル樹脂を製造する方法であって、
前記リサイクルポリエステルと、テレフタル酸残基以外の二価の多価カルボン酸残基を含む第1多価カルボン酸成分と、多価アルコール成分とを用いて、エステル形成反応と解重合反応とを行う第1工程と、
前記第1工程の反応生成物と、三価以上の多価カルボン酸残基を含む第2多価カルボン酸成分とを用いて、エステル形成反応を行う第2工程と、
減圧することにより重縮合反応を行う第3工程と
を備え、
前記第1工程において、前記リサイクルポリエステルが含むテレフタル酸残基と前記第1多価カルボン酸成分及び前記第2多価カルボン酸成分が含む多価カルボン酸残基との合計に対する前記テレフタル酸残基の割合が20質量%以上72質量%以下となる量の前記リサイクルポリエステルを用い、
得られる水系ポリエステル樹脂の酸価が30mgKOH/g以上120mgKOH/g以下である水系ポリエステル樹脂の製造方法。 - 前記第1工程において、
前記リサイクルポリエステルと、前記第1多価カルボン酸成分と、前記多価アルコール成分とを配合した後、前記エステル形成反応と前記解重合反応とを行う請求項1に記載の水系ポリエステル樹脂の製造方法。 - 前記第1工程が、
前記第1多価カルボン酸成分と、前記多価アルコール成分とを配合した後、エステル形成反応を行う工程と、
前記リサイクルポリエステルを配合した後、前記解重合反応を行う工程と
を含む請求項1に記載の水系ポリエステル樹脂の製造方法。 - 前記第1工程において、前記リサイクルポリエステルが含むテレフタル酸残基と前記第1多価カルボン酸成分及び前記第2多価カルボン酸成分が含む多価カルボン酸残基との合計に対する前記二価の多価カルボン酸残基の割合が5質量%以上50質量%以下となる量の前記第1多価カルボン酸成分を用いる請求項1から3のいずれか一項に記載の水系ポリエステル樹脂の製造方法。
- 前記第2工程において、前記リサイクルポリエステルが含むテレフタル酸残基と前記第1多価カルボン酸成分及び前記第2多価カルボン酸成分が含む多価カルボン酸残基との合計に対する前記三価以上の多価カルボン酸残基の割合が10質量%以上30質量%以下となる量の前記第2多価カルボン酸成分を用いる請求項1から4のいずれか一項に記載の水系ポリエステル樹脂の製造方法。
- 前記第1多価カルボン酸成分及び第2多価カルボン酸成分が、金属スルホネート基を有する多価カルボン酸化合物を含まない請求項1から5のいずれか一項に記載の水系ポリエステル樹脂の製造方法。
- 前記多価アルコール成分が、三価以上の多価アルコール化合物を含まない請求項1から6のいずれか一項に記載の水系ポリエステル樹脂の製造方法。
- 前記多価アルコール成分が、二価のアルコール化合物を含み、前記二価のアルコール化合物が分岐鎖を有し、前記分岐鎖を有する二価のアルコール化合物の残基の割合が、前記水系ポリエステル樹脂が含む全多価アルコール残基に対して、10質量%以上90質量%以下である請求項1から7のいずれか一項に記載の水系ポリエステル樹脂の製造方法。
- 請求項1から8のいずれか一項に記載の水系ポリエステル樹脂の製造方法と、
前記水系ポリエステル樹脂のカルボキシ基の少なくとも一部を塩基により中和する工程と
を備える水系コーティング組成物の製造方法。 - リサイクルポリエステルに由来するテレフタル酸残基と、前記テレフタル酸残基以外の多価カルボン酸残基とを有する水系ポリエステル樹脂であって、
前記多価カルボン酸残基が、二価の第1多価カルボン酸残基と、三価以上の第2多価カルボン酸残基とを含み、
前記テレフタル酸残基と前記第1多価カルボン酸残基と前記第2多価カルボン酸残基との合計に対する前記テレフタル酸残基の割合が20質量%以上72質量%以下であり、
酸価が30mgKOH/g以上120mgKOH/g以下である水系ポリエステル樹脂。 - 前記テレフタル酸残基と前記第1多価カルボン酸残基と前記第2多価カルボン酸残基との合計に対する前記第1多価カルボン酸残基の割合が5質量%以上50質量%以下である請求項10に記載の水系ポリエステル樹脂。
- 前記テレフタル酸残基と前記第1多価カルボン酸残基と前記第2多価カルボン酸残基との合計に対する前記第2多価カルボン酸残基の割合が10質量%以上30質量%以下である請求項10又は11に記載の水系ポリエステル樹脂。
- 前記第1多価カルボン酸残基及び前記第2多価カルボン酸残基が、金属スルホネート基を有する多価カルボン酸残基を含まない請求項10から12のいずれか一項に記載の水系ポリエステル樹脂。
- 多価アルコール残基をさらに含み、前記多価アルコール残基が三価以上の多価アルコール化合物の残基を含まない請求項10から13のいずれか一項に記載の水系ポリエステル樹脂。
- 多価アルコール残基をさらに含み、前記多価アルコール残基が、二価のアルコール化合物の残基を含み、前記二価のアルコール化合物の残基が分岐鎖を有し、前記分岐鎖を有する二価のアルコール化合物の残基の割合が、前記水系ポリエステル樹脂が含む全多価アルコール残基に対して、10質量%以上90質量%以下である請求項10から13のいずれか一項に記載の水系ポリエステル樹脂。
- 水系ポリエステル樹脂を含有する水系コーティング組成物であって、
前記水系ポリエステル樹脂が、請求項10から15のいずれか一項に記載の水系ポリエステル樹脂の中和物を含む水系コーティング組成物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022003933A JP2023103082A (ja) | 2022-01-13 | 2022-01-13 | 水系ポリエステル樹脂の製造方法及び水系ポリエステル樹脂並びに水系コーティング組成物の製造方法及び水系コーティング組成物 |
PCT/JP2022/047543 WO2023136092A1 (ja) | 2022-01-13 | 2022-12-23 | 水系ポリエステル樹脂の製造方法及び水系ポリエステル樹脂並びに水系コーティング組成物の製造方法及び水系コーティング組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022003933A JP2023103082A (ja) | 2022-01-13 | 2022-01-13 | 水系ポリエステル樹脂の製造方法及び水系ポリエステル樹脂並びに水系コーティング組成物の製造方法及び水系コーティング組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2023103082A true JP2023103082A (ja) | 2023-07-26 |
Family
ID=87279009
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022003933A Pending JP2023103082A (ja) | 2022-01-13 | 2022-01-13 | 水系ポリエステル樹脂の製造方法及び水系ポリエステル樹脂並びに水系コーティング組成物の製造方法及び水系コーティング組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2023103082A (ja) |
WO (1) | WO2023136092A1 (ja) |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5820982A (en) * | 1996-12-03 | 1998-10-13 | Seydel Companies, Inc. | Sulfoaryl modified water-soluble or water-dispersible resins from polyethylene terephthalate or terephthalates |
JP2002179783A (ja) * | 2001-10-10 | 2002-06-26 | Nippon Paint Co Ltd | 改質ポリエステル樹脂 |
US7166690B2 (en) * | 2001-12-15 | 2007-01-23 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Recycled method for a wasted polyester and reclaimed materials thereof |
JP2003327679A (ja) * | 2002-05-13 | 2003-11-19 | Kansai Paint Co Ltd | アルキド樹脂水分散液の製造方法 |
JP4272393B2 (ja) * | 2002-08-07 | 2009-06-03 | 互応化学工業株式会社 | 水性難燃性ポリエステル樹脂の製造方法 |
JP5297086B2 (ja) * | 2008-05-16 | 2013-09-25 | 互応化学工業株式会社 | 層状珪酸塩とハイブリッド化した水性ポリエステル樹脂、皮膜形成用樹脂組成物、ポリエステルフィルム及び繊維 |
JP5297085B2 (ja) * | 2008-05-16 | 2013-09-25 | 互応化学工業株式会社 | 層状珪酸塩とハイブリッド化した水性ポリエステル樹脂、皮膜形成用樹脂組成物、ポリエステルフィルム及び繊維 |
JP5572000B2 (ja) * | 2010-04-06 | 2014-08-13 | 互応化学工業株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
WO2017158643A1 (ja) * | 2016-03-16 | 2017-09-21 | 互応化学工業株式会社 | プライマー組成物、積層部材、及びプライマー組成物の製造方法 |
JP7044241B2 (ja) * | 2018-02-13 | 2022-03-30 | 互応化学工業株式会社 | 重合反応生成物、被覆用組成物、積層部材及び重合反応生成物の製造方法 |
-
2022
- 2022-01-13 JP JP2022003933A patent/JP2023103082A/ja active Pending
- 2022-12-23 WO PCT/JP2022/047543 patent/WO2023136092A1/ja unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2023136092A1 (ja) | 2023-07-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2021031377A1 (zh) | 一种含石墨烯的粉末涂料用聚酯树脂 | |
AU2015343055A1 (en) | A coating composition comprising a high Mn polyester and a low Mn polyester | |
US20210009845A1 (en) | Coating Composition | |
JP5377830B2 (ja) | ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂水性液、易接着性ポリエステルフィルムの製造方法及び易接着性ポリエステルフィルム | |
JP2023103082A (ja) | 水系ポリエステル樹脂の製造方法及び水系ポリエステル樹脂並びに水系コーティング組成物の製造方法及び水系コーティング組成物 | |
JP5560530B2 (ja) | 共重合ポリエステル樹脂 | |
JP7006998B1 (ja) | 水系ポリエステル樹脂の製造方法 | |
CN113227198B (zh) | 共聚聚酯及其水分散体 | |
KR20240072294A (ko) | 수계 폴리에스테르 수지의 제조 방법, 수계 폴리에스테르 수지, 수계 코팅 조성물의 제조 방법 및 수계 코팅 조성물 | |
TWI774922B (zh) | 飽和共聚酯樹脂及包含其之塗層組成物 | |
JP2012041408A (ja) | ポリエステル樹脂水性分散体 | |
JP6022852B2 (ja) | ポリエステル樹脂水性分散体およびその製造方法 | |
CN115087684A (zh) | 结晶性聚酯树脂及使用其的粘接剂组合物 | |
KR20240038090A (ko) | 폴리에스테르 수지 조성물, 수분산체, 도료 조성물 및 도막 | |
WO2023199973A1 (ja) | ポリエステル樹脂水性分散体、水性接着剤、水性塗料、水性インキおよびコーティング剤 | |
CN117157343A (zh) | 结晶性聚酯树脂和聚酯树脂水分散体、以及使用其的粘合用或涂布用组合物 | |
KR20230158509A (ko) | 폴리에스테르 수지 조성물, 수분산체, 도료 조성물 및 도막 | |
WO2022168911A1 (ja) | ポリエステル樹脂組成物、水分散体、塗料組成物および塗膜 | |
WO2022168910A1 (ja) | ポリエステル樹脂組成物、水分散体、塗料組成物および塗膜 | |
WO2022168912A1 (ja) | ポリエステル樹脂組成物、水分散体、塗料組成物および塗膜 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220113 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20220113 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220215 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220418 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220524 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220824 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20220901 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20220930 |