JP2023100180A - 外壁タイル防水構造及び外壁タイル防水工法 - Google Patents

Abstract

【課題】建築物に貼付けられたタイルの意匠性を損なうことなく防水性を付与する外壁タイル防水構造、及び外壁タイル防水工法を提供する。【解決手段】外壁タイル面及び目地に、アミノ基含有アクリル樹脂と、エポキシシランと、を含むシリコンアクリル樹脂プライマーを塗付して透明プライマー層を形成し、アダクト体であって数平均官能基数が３．５～４．５である無黄変イソシアネートプレポリマー無黄変イソシアネートプレポリマーと、第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンと、親水性微粉シリカと、レオロジーコントロール剤と、光安定剤と、紫外線吸収剤と、１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物と、を含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して透明中塗層を形成し、光安定剤と、紫外線吸収剤と、を含むアクリルシリコン樹脂塗材を塗付して透明保護層を形成したことを特徴とする外壁タイル防水構造である。【選択図】なし

Description

本発明は、既存の建築物に施工された外壁タイルの意匠性を損なうことなく、雨水の浸透による躯体コンクリートやタイル貼付けモルタルの劣化を防止できる外壁タイル防水構造、及び外壁タイル防水工法に関する。

従来、コンクリート建築物には、コンクリートの中性化の防止や、意匠性の付与等を目的としてコンクリート外皮面にタイルを貼り付ける場合がある。しかし、タイル面及び目地、又はこれらに生じたひび割れから雨水が浸透してコンクリートやタイルを貼り付けるためのモルタルに到達すると、これらの劣化の要因となるため、外壁タイルへの防水構造の形成が必要とされてきた。

例えば特許文献１には、防水性の強化を図ることが可能な既存外装タイル壁面の補修方法として、既存外装タイル壁面に透明性プライマーを塗布してプライマー層を形成し、該プライマー層に透明アクリル系樹脂エマルションを主成分とする主材塗料を複数回塗布して主材層を形成し、該主材層に透明性トップコート塗料を塗布してトップコート層を形成する既存外装タイル壁面の補修方法であって、前記主材塗料には、補強短繊維が配合され、粘度が２００００～７００００ｍＰａ・ｓであり、チクソトロピー指数が４．０～１０．０であることを特徴とする既存外装タイル壁面の補修方法が開示されている。

また、本出願人は特許文献２において、外壁タイルに形成する構造として、外壁タイル面または目地にアンカーピンを打ち込んでアンカーピンをコンクリート躯体に固着し、該アンカーピンの頭部及び外壁タイル面及び目地に、アミノ基含有アクリル樹脂とエポキシシランを含むシリコンアクリル樹脂プライマーを塗付して透明プライマー層を形成し、該透明プライマー層の上に、ＮＣＯ重量％が５～１０重量％の無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンと透明補強短繊維と親水性微粉シリカとレオロジーコントロール剤と光安定剤と紫外線吸収剤を含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して透明補強層を形成し、該透明補強層の上に、光安定剤と紫外線吸収剤を含むアクリルシリコン樹脂塗材を塗付して透明保護層を形成したことを特徴とする外壁タイル剥落防止構造を開示している。

特開２００７－２４７２７９号公報 特開２０１６－０３０９７４号公報

しかしながら、特許文献１記載の既存外装タイル壁面の補修方法は、透明アクリル系樹脂エマルションを主成分とする主剤塗料を複数回塗布して主材層を形成するため、施工工程が多いという課題があり、また施工温度で造膜させることが必要な一液型のアクリル系樹脂エマルションを塗布するため、該アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は低く、建物の南面等で直射日光が当たる部位において補修面が５０℃以上となる場合は、その温度における引張強度は低いものとなり、下地にひび割れが生じた部分では塗膜に亀裂が生じて防水性を喪失する場合があるという課題がある。また補修面の温度上昇がない場合であっても、主材層は複数回塗布されたアクリル系樹脂エマルションが乾燥成膜した層であるため、初期の引張強度を高くすることは難しく、結果として長期間による紫外線の影響で、塗膜が劣化し防水性を喪失する場合があるという課題がある。

また、特許文献２に係る外壁タイル剥落防止構造は、外壁タイルの剥落を防止するという優れた効果を有するものの、ポリウレア樹脂塗材の配合によっては伸び物性が不足する場合があり、防水性に係る規格（ＪＩＳ Ａ ６９０９ ２０１４ 複層仕上塗材 防水系複層塗材ＲＳ）を満足しない場合があるという課題がある。また、下地のタイル面または目地の表面状態が平滑でなく凹凸が激しい際等に透明補強層の厚みが局所的に一定以上となるなど、施工条件によっては局所的に白く曇った状態となる場合があり、その結果タイルの意匠性が損なわれる場合があるという課題がある。

そこで本発明が解決しようとする課題は、十分な伸び物性を有し、下地のタイル面または目地の表面状態の影響を受けて透明中塗層の厚みが局所的に厚くなる場合があっても透明中塗層に曇りが生じず、建築物のコンクリート外皮に貼付けられたタイルの意匠性を損なうことなく、施工工程数が従来よりも少なく、また透明中塗層の初期の強度を高くすることによって、建築物の外壁面の温度が上昇したり紫外線により透明中塗層の劣化が生じたりした場合であっても、防水性を発揮するのに十分な塗膜強度を有する外壁タイル防水構造、及び外壁タイル防水工法を提供することにある。

上記課題を解決するために請求項１記載の発明は、外壁タイル面及び目地に、アミノ基含有アクリル樹脂と、エポキシシランと、を含むシリコンアクリル樹脂プライマーを塗付して透明プライマー層を形成し、
該透明プライマー層の上に、アダクト体であって数平均官能基数が３．５～４．５である無黄変イソシアネートプレポリマーと、第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンと、親水性微粉シリカと、レオロジーコントロール剤と、光安定剤と、紫外線吸収剤と、１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物と、を含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して透明中塗層を形成し、
該透明中塗層の上に、光安定剤と、紫外線吸収剤と、を含むアクリルシリコン樹脂塗材を塗付して透明保護層を形成したことを特徴とする外壁タイル防水構造を提供する。

請求項２記載の発明は、無黄変イソシアネートプレポリマーは、脂肪族２官能イソシアネートと、多価アルコールと、から成ることを特徴とする請求項１記載の外壁タイル防水構造を提供する。

請求項３記載の発明は、１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物は、１分子中１個のケイ素原子を有し、ケイ素原子にアルコキシ基が２個以上結合している化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の外壁タイル防水構造を提供する。

請求項４記載の発明は、光安定剤はヒンダードアミン系光安定剤であり、紫外線吸収剤はヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか一つに記載の外壁タイル防水構造を提供する。

請求項５記載の発明は、脂環式ポリアミンは式Ｉ：

（式中Ｘはイソシアネート基に対して不活性であり、脂環式炭化水素に結合したｍ個の第１級アミノ基を含む数平均分子量８８～４００の有機ポリアミンから第１級アミノ基を除去することにより得られるｍ価基であり、Ｒ_１及びＲ_２は同一または異なっていて、炭素原子数１～１８の有機基であり、ｍは少なくとも２の整数である）で表される１種以上のポリアミンであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一つに記載の外壁タイル防水構造。

請求項６記載の発明は、外壁タイル面及び目地に、アミノ基含有アクリル樹脂と、エポキシシランと、を含むシリコンアクリル樹脂プライマーを塗付して透明プライマー層を形成し、
該透明プライマー層の上に、アダクト体の無黄変イソシアネートプレポリマーと、第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンと、親水性微粉シリカと、レオロジーコントロール剤と、光安定剤と、紫外線吸収剤と、１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物と、を含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して透明中塗層を形成し、
該透明中塗層の上に、光安定剤と、紫外線吸収剤と、を含むアクリルシリコン樹脂塗材を塗付して透明保護層を形成することを特徴とする外壁タイル防水工法を提供する。

請求項７記載の発明は、無黄変イソシアネートプレポリマーは、脂肪族２官能イソシアネートと、多価アルコールと、から成ることを特徴とする請求項６記載の外壁タイル防水工法を提供する。

請求項８記載の発明は、１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物は、１分子中１個のケイ素原子を有し、ケイ素原子にアルコキシ基が２個以上結合している化合物であることを特徴とする請求項６または請求項７記載の外壁タイル防水工法を提供する。

請求項９記載の発明は、光安定剤はヒンダードアミン系光安定剤であり、紫外線吸収剤はヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項６乃至請求項８のいずれか一つに記載の外壁タイル防水工法を提供する。

請求項１０記載の発明は、脂環式ポリアミンは式Ｉ：

（式中Ｘはイソシアネート基に対して不活性であり、脂環式炭化水素に結合したｍ個の第１級アミノ基を含む数平均分子量８８～４００の有機ポリアミンから第１級アミノ基を除去することにより得られるｍ価基であり、Ｒ_１及びＲ_２は同一または異なっていて、炭素原子数１～１８の有機基であり、ｍは少なくとも２の整数である）で表される１種以上のポリアミンであることを特徴とする請求項６乃至請求項９のいずれか一つに記載の外壁タイル防水工法。

本発明の請求項１乃至請求項５記載の外壁タイル防水構造は、伸び物性に優れる（ＪＩＳ Ａ ６９０９ ２０１４ 複層仕上塗材 防水系複層塗材ＲＳで定められる全ての伸び試験の規格を満足する）という効果があり、結果として外壁タイルに防水性を付与するという効果がある。また、透明中塗層を形成しているポリウレア樹脂塗材は従来のアクリル系樹脂エマルションと比較してより高強度であるため、壁面の温度が上昇して透明中塗層の温度が上昇しても高い伸び物性と耐劣化性を有し、塗膜に亀裂が生じないために防水性を喪失しないという効果がある。

また、透明中塗層には１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物を含むため、極微量な水分が透明中塗層に含まれていても該水分は該シラン化合物によって安定的に取り除かれ、このため、透明中塗層が下地の外壁タイル面及び目地の凹凸が激しい部分で局所的に塗膜厚が厚く塗付された状態となっても、塗膜中の微量水分によって微細な発泡が生じて塗膜に曇りが生じることが無く、外壁タイル面及び目地を透明中塗層で覆った後も、建築物のコンクリート外皮に貼付けられたタイルの意匠性が損なわれることがないという効果がある。加えて、微細な発泡が生じることによる塗膜強度の低下がないという効果がある。

また、透明中塗層を形成するポリウレア樹脂塗材は、無黄変イソシアネートと第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンの反応により成膜し、本発明で使用する脂環式ポリアミンは超速硬化である脂肪族アミンと比較して反応が遅いため、鏝やローラー刷毛等で施工できるという効果がある。また一般的に可使時間を確保するために使用される硬化反応が遅い芳香族アミンと比較して、硬化塗膜は黄変することが少ないという効果がある。

また、透明中塗層の上にはアクリルシリコン樹脂塗材を塗付して形成された透明保護層を有し、透明中塗層及び透明保護層に光安定剤及び紫外線吸収剤を含むため、該透明中塗層と該透明保護層は紫外線等の劣化を受けにくく、長期にわたって強度の低下が少ないという効果があり、長期にわたって確実に外壁タイルに防水性を付与する効果がある。

また、タイルの上に施工される透明プライマー層、透明中塗層、透明保護層はすべて透明であるため、意匠性を有する外壁タイルの該意匠性を保ったまま、外壁タイルに防水性を付与することができるという効果がある。

また、本発明の請求項６乃至請求項１０記載の外壁タイル防水工法は、上記請求項１記載の外壁タイル防水構造が有する効果のほか、透明プライマー層上の透明中塗層を形成する塗材は、無黄変イソシアネートプレポリマーと第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンから成るポリウレア樹脂塗材であるため、鏝やローラー刷毛等で施工できるという効果があり、また、硬化塗膜は黄変することが少ないという効果がある。

また、本発明の請求項３記載の外壁タイル防水構造は、特に、請求項１または請求項２記載の外壁タイル剥落防止構造の１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物が、１分子中１個のケイ素原子を有し、ケイ素原子にアルコキシ基が２個以上結合している化合物であることにより、透明中塗層中の極微量な水分をより効果的に取り除く効果がある。その結果、よりタイルの意匠性が損なわれることがないという効果がある。

また、本発明の請求項８記載の外壁タイル防水工法は、特に、請求項６または請求項７記載の外壁タイル剥落防止工法の１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物が、１分子中１個のケイ素原子を有し、ケイ素原子にアルコキシ基が２個以上結合している化合物であることにより、透明中塗層中の極微量な水分をより効果的に取り除く効果がある。その結果、よりタイルの意匠性が損なわれることがないという効果がある。

また、本発明の請求項４記載の外壁タイル防水構造は、特に、請求項１乃至請求項３記載の外壁タイル防水構造の光安定剤がヒンダードアミン系光安定剤であり、紫外線吸収剤はヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることにより、長期にわたって透明中塗層及び透明保護層の黄変と強度低下を防止する効果がある。

また、本発明の請求項９記載の外壁タイル防水工法は、特に、請求項６乃至請求項８記載の外壁タイル防水工法の光安定剤がヒンダードアミン系光安定剤であり、紫外線吸収剤はヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることにより、長期にわたって透明中塗層及び透明保護層の黄変と強度低下を防止する効果がある。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の外壁タイル防水構造は、外壁タイル面及び目地に、アミノ基含有アクリル樹脂と、エポキシシランと、を含むシリコンアクリル樹脂プライマーを塗付して透明プライマー層を形成し、該透明プライマー層の上に、アダクト体であって数平均官能基数が３．５～４．５である無黄変イソシアネートプレポリマーと、第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンと、親水性微粉シリカと、レオロジーコントロール剤と、光安定剤と、紫外線吸収剤と、１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物と、を含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して透明中塗層を形成し、該透明中塗層の上に、光安定剤と、紫外線吸収剤と、を含むアクリルシリコン樹脂塗材を塗付して透明保護層を形成したことを特徴とする外壁タイル防水構造であり、該シリコンアクリル樹脂プライマー、ポリウレア樹脂塗材、及びアクリルシリコン樹脂塗材には必要に応じてこれらの他に、分散剤、消泡剤、希釈剤等の添加剤を配合することができる。

まず、請求項１乃至請求項５記載の外壁タイル防水構造、及び請求項６乃至請求項１０記載の外壁タイル防水工法に使用されるシリコンアクリル樹脂プライマー、ポリウレア樹脂塗材、及びアクリルシリコン樹脂塗材について詳しく説明する。

＜シリコンアクリル樹脂プライマー＞
本願発明に使用される透明プライマー層を形成するシリコンアクリル樹脂プライマーの、アミノ基含有アクリル樹脂としては、主鎖または側鎖の一部がアミン変性されたアクリル樹脂を使用することが好ましい。アミン変性されたアクリル樹脂の酸価は１．０～１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、アミン価は１０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。アミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、上層にくるポリウレア樹脂塗材との付着性が不十分となり、アミン価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ超では硬化剤となるエポキシシランの配合量が増えてコスト高となる。尚、酸価とは、ポリマー（固形分）１ｇ中のカルボキシル基とモル当量となる水酸化カリウムのミリグラム数の実測値を意味し、また、アミン価とは、ポリマー（固形分）１ｇ中のアミノ基とモル当量となる水酸化カリウムのミリグラム数の実測値を意味する。

上記したアミノ基含有アクリル樹脂のガラス転移温度は、１０℃以上５０℃未満であることが好ましい。ガラス転移温度が１０℃未満では耐熱性が不十分となって透明中塗層や下地タイルの温度が夏季に高温になると接着性が低下し、５０℃超ではタイルとの密着性が低下する。ここでいうガラス転移温度は、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７に準拠して測定された値を意味する。このような市販の樹脂としては、ＡＣＲＹＤＩＣ Ａ－９５２１（酸価：３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、アミン価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：１５℃、ＤＩＣ株式会社製、商品名）がある。

また本願発明に使用される透明プライマー層を形成するシリコンアクリル樹脂プライマーの、アミノ基含有アクリル樹脂に併用して用いられるエポキシシランは、硬化剤として機能するものである。このようなエポキシシラン硬化剤のエポキシ当量は、固形分換算で２１０～７４０ｇ／ｅｑの範囲であることが好ましい。なお、エポキシ当量とは、官能基（エポキシ基）１個あたりのエポキシシランの分子量の理論値である。エポキシ当量が２１０未満では硬化反応が早くなって施工性が低下し、７４０超では耐熱性が不十分となって透明中塗層や下地タイルの温度が夏季に高温になると接着性が低下する。このような市販のエポキシシランとしては、ＡＣＲＹＤＩＣ Ａ－９５８５（エポキシ当量：５６０ｇ／ｅｑ、ＤＩＣ株式会社製、商品名）、ＡＣＲＹＤＩＣ Ａ－９５８５－ＢＡ（Ａ－９５８５の溶剤のみを変更した製品、ＤＩＣ株式会社製、商品名）、ＡＣＲＹＤＩＣ ＦＺ－５２１（エポキシ当量：５９０ｇ／ｅｑ、ＤＩＣ株式会社製、商品名）、ＡＣＲＹＤＩＣ ＦＺ－５２３（エポキシ当量：６８０～７４０ｇ／ｅｑ、ＤＩＣ株式会社製、商品名）等がある。

アミノ基含有アクリル樹脂に対するエポキシシランの配合割合は、次のようにして決定する。まず、アミノ基含有アクリル樹脂１ｇに含まれるアミノ基の数を、上記アミン価（ｍｇ）と酸価（ｍｇ）の合計数（ｍｇ）をＫＯＨの分子量（ｍｇ）で除して求め、次にエポキシシラン１ｇに含まれるエポキシ基の数を、該１ｇをエポキシ当量で除して求め、アミノ基数とエポキシ基数の比が１：１となるようにそれぞれのおおよその配合部数を決定する。その上で、下地とするタイル、及び目地に対する付着性及び本シリコンアクリル樹脂プライマーと後述の透明中塗層との付着性を実験的に確認した上で最適なエポキシシランの配合重量部数を決定する。本発明では求められたエポキシシランの配合重量部数の５０％～１００％がアミノ基含有アクリル樹脂１００重量部に対する配合部数として好ましい。

＜ポリウレア樹脂塗材＞
本願発明に使用される透明中塗層を形成するポリウレア樹脂塗材は、アダクト体であって数平均官能基数が３．５～４．５である無黄変イソシアネートプレポリマーと、第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンと、親水性微粉シリカと、レオロジーコントロール剤と、光安定剤と、紫外線吸収剤と、１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物と、を含むことを特徴とする。

無黄変イソシアネートプレポリマーには、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族２官能イソシアネートや、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式２官能イソシアネートや、４，４´―ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）や４，４´―メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（水素添加ＭＤＩ）等を多価アルコールでプレポリマー化したもの（アダクト体）を使用することができる。該多価アルコールとしては、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルグリコール、ポリカーボネートポリエステルポリオール、ポリカプロラクトン変性ポリオール、及びトリメチロールプロパン等が挙げられ、特にポリカプロラクトン変性ポリオール、ポリエーテルグリコール、トリメチロールプロパンによってプレポリマー化したものであると伸び物性に優れるため好ましい。

無黄変イソシアネートプレポリマーのＮＣＯ重量％は、５～２０重量％が好ましく、より好ましくは１０～１５重量％である。５重量％未満では塗膜強度が不十分となり、２０重量％超では塗膜の伸びが低下し、１０重量％未満では塗膜強度が不十分となる場合があり、１５重量％超では塗膜の伸びが低下する場合があり、また、本材料を夏場に使用するときの可使時間が短くなる傾向がある。尚、ＮＣＯ重量％は無黄変イソシアネートプレポリマーを単体で使用する際にはその無黄変イソシアネートプレポリマーのＮＣＯ重量％が、２つ以上を混合して使用する際にはその混合物のＮＣＯ重量％が前記範囲内であればよく、単体のＮＣＯ重量％が前記範囲外の無黄変イソシアネートプレポリマーを使用してもよい。

また、本発明における無黄変イソシアネートプレポリマーの数平均官能基数は３．５～４．５であることが好ましく、この範囲内であると透明中塗層は伸び物性に優れる（ＪＩＳ Ａ ６９０９ ２０１４ 複層仕上塗材 防水系複層塗材ＲＳで定められる全ての伸び試験の規格を満足する）こととなり、タイル表面や目地にひび割れが生じたとしても本発明の外壁タイル防水構造は該ひび割れに追従する、つまりは外壁タイル防水構造にはひび割れが生じず、確実に外壁タイルに防水性を付与することができる。尚、数平均官能基数は、次式にて求める。
数平均官能基数 ＝ 数平均分子量×ＮＣＯ％÷４２（ＮＣＯ基の分子量）÷１００

前記のような市販の無黄変イソシアネートプレポリマーとしては、デュラネートＥ４０５－８０Ｔ（ＨＤＩ系アダクト体プレポリマー、アダクトされたポリオール：トリメチロールプロパン、カプロラクトン変性ポリオール、固形分：８０重量％、粘度：２７０ｍＰａ・ｓ／２５℃、ＮＣＯ重量％：７．１％、数平均分子量（Ｍｎ）：２６００、数平均官能基数：４．４、旭化成株式会社製、商品名）や、デュラネートＡＥ７００－１００（ＨＤＩ系アダクト体プレポリマー、アダクトされたポリオール：ポリプロピレングリコール、固形分：１００重量％、粘度：８００ｍＰａ・ｓ／２５℃、ＮＣＯ重量％：１１．９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１３４０、数平均官能基数：３．８、旭化成株式会社製、商品名）等を使用することができる。

脂環式ポリアミンは、イソホロンジアミン等の少なくとも一つのアミノ基がシクロヘキサン環等に直接結合しているポリアミンであり、第１級アミノ基を含まない第２級アミノ基のみを有するアミンが使用される。重量平均分子量（Ｍｗ、理論値）は３００～１０００が好ましい。３００未満では可使時間が短くなって施工性が不良となり、１０００超では反応速度が低下し、指触乾燥までの時間および塗膜強度の立ち上がりが遅延する。第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンを使用することによって初めて、ポリウレア樹脂塗材を鏝やローラー刷毛等で塗付することが可能な可使時間を十分に確保することができ、さらには無黄変イソシアネートプレポリマーと組み合わせて使用することにより、硬化塗膜が紫外線で黄変することが無い。

脂環式ポリアミンは前記式Ｉで表され、Ｘ、Ｒ_１、Ｒ_２、ｍが上記のとおりの１種以上のポリアミンである。この脂環式ポリアミンはポリアスパラギン酸エステルまたはポリアスパルテートであり、ｍは２が好ましい。Ｘが炭素数６～３０の２価の炭化水素基、たとえば４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン（４，４’メチレンビス（シクロヘキシルアミン））、３，３’－ジメチルー４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン（４，４’メチレンビス（２－メチルシクロヘキシルアミン））、１－アミノー３，３，５－トリメチルー５－アミノメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロ－（少なくとも２，４－ジアミノトルエンまたは２，６－ジアミノトルエンのいずれかを含む）、異性Ｃ－モノメチルジアミノジシクロヘキシルメタン及び３（４）－アミノメチルー１－メチルシクロヘキシルアミンから１級アミノ基を除去することにより得られる基を表すポリアスパラギン酸エステルを好適に使用することができる。特にはＸが４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン（４，４’メチレンビス（シクロヘキシルアミン））または３，３’－ジメチルー４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン（４，４’メチレンビス（２－メチルシクロヘキシルアミン））から１級アミノ基を除くことにより得ることができる２価の炭化水素基を表す式Ｉの化合物がより好ましい。

式Ｉで表される脂環式ポリアミンはＲ_１及びＲ_２がメチル、エチル、ｎ－ブチルまたは２－エチルヘキシルが好ましく、式Ｘ－（－ＮＨ_２）ｍで表される１級ポリアミンを式Ｒ_１ＯＯＣ－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯＲ_２で表されるマレイン酸エステルまたはフマル酸エステルと反応させることにより製造される。

４，４’メチレンビスシクロヘキシルアミン１モルをマレイン酸ジエチル２モルと反応させて得られる脂環式ポリアミンは、４，４’－メチレンビスシクロヘキシルアミン・マレイン酸ジエチル付加物として市場に供給され、その重量平均分子量（Ｍｗ）は５４８（理論値）、粘度２０００ｍＰａ・ｓ／２３℃である。また、４，４’メチレンビス（２－メチルシクロヘキシルアミン）１モルをマレイン酸ジエチル２モルと反応させて得られる脂環式ポリアミンは、４，４’－メチレンビス（２－メチルシクロヘキシルアミン）・マレイン酸ジエチル付加物として市場に供給され、その重量平均分子量（Ｍｗ）は５７８（理論値）、粘度；２０００ｍＰａ・ｓ／２３℃である。

無黄変イソシアネートプレポリマーのＮＣＯ基と脂環式ポリアミンの活性水素基の当量比（ＮＣＯ基／活性水素基）は０．８～１．２が好ましく、０．８未満では主剤と硬化剤を混合後の粘度上昇が速くなって可使時間が短くなる場合があり、１．２超では指触乾燥までの時間および塗膜強度の立ち上がりが遅延する場合がある。

無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンは、既に形成された透明プライマー層の上に該ポリウレア樹脂塗材を塗付する直前に十分に混合して使用する。

親水性微粉シリカは、非結晶性の微粉末の親水性ヒュームドシリカであり、ＢＥＴ法による比表面積は１５０～５００ｍ^２／ｇのものを使用することが出来る。比表面積が１５０ｍ^２／ｇ未満のものでは十分な揺変性が付与されず、５００ｍ^２／ｇ超では透明中塗層をローラー刷毛で塗付する際の作業性が低下する。また親水性微粉シリカのシラノール基密度は２ＳｉＯＨ／ｎｍ^２以上であることが望ましい。これらを満足する親水性微粉シリカとしては、ＨＤＫ－Ｎ２０（比表面積（ＢＥＴ法）：１７０～２３０ｇ／ｍ^２、シラノール基密度：２ＳｉＯＨ／ｎｍ^２、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製、商品名）がある。

またレオロジーコントロール剤は、親水性微粉シリカの粒子表面のシラノール基と水素結合を形成し、該水素結合によりシリカ粒子と３次元構造を形成するフリーのＯＨ基を有したチキソトロピック性促進剤であり、特にはポリヒドロキシカルボン酸アミドを好適に使用することが出来る。市販のレオロジーコントロール剤としては、ＢＹＫ－４０５（ポリヒドロキシカルボン酸アミド含有量：５１％、株式会社ビックケミー製、商品名）がある。

本願発明に係るポリウレア樹脂塗材は、さらに光安定剤と紫外線吸収剤を含むことにより、長期間紫外線に曝されても透明中塗層の強度の低下が生じない。光安定剤にはヒンダードアミン系光安定剤を使用することができ、紫外線吸収剤にはヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用することができる。市販のヒンダードアミン系光安定剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２（化学名：ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ＢＡＳＦ社製、商品名）が、市販のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ４００（化学名：２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヒドロキシフェニルとオキシランとの反応生成物、ＢＡＳＦ社製、商品名）が、市販のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ９２８（化学名：２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、ＢＡＳＦ社製、商品名）がある。

また、ポリウレア樹脂塗材には、１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物を含む。

１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物は、１分子中１個のケイ素原子を有し、ケイ素原子にアルコキシ基が２個以上結合している化合物の他、１分子中２個以上のケイ素原子を有し、骨格がポリシロキサン骨格であり、ケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するオルガノポリシロキサン化合物のどちらであっても良いが、どちらかと言うと前者のシラン化合物が好ましい。

１分子中１個のケイ素原子を有し、ケイ素原子にアルコキシ基が２個以上結合しているシラン化合物としては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランのようなジアルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランのようなトリアルコキシシラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロピルオキシシランの様なテトラアルコキシシラン；トリアルコキシシラン、テトラアルコキシシランの加水分解物；γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシランのような（メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシランを挙げることが出来る。これらの中では入手の容易性、加水分解性等からビニルトリメトキシシランが好ましい。ビニルトリメトキシシランを使用した場合の配合量は、ポリウレア樹脂塗材全体１００重量部中０．５重量部超５重量部未満が好ましいが、他のシラン化合物を使用する場合は、ポリウレア樹脂塗材が下地のタイル面、及び目地に塗付され硬化した状態の透明中塗層の、下地のタイル面の意匠性と塗付作業性からその配合量を決定することが出来る。

また、本発明におけるポリウレア樹脂塗材においては、シラノール縮合触媒を含まないことにより、下地タイルの意匠性が損なわれることをより防ぐことができる。該シラノール縮合触媒とは、例えばオクチル酸錫、ネオデカン酸錫、ナフテン酸錫、ステアリン酸錫、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジバーサテート、ジブチル錫ビストリエトキシシリケート、ジブチル錫ジオレイルマレート、ジブチル錫ジアセテート、１，１，３，３－テトラブチル－１，３－ジラウリルオキシカルボニル－ジスタノキサン、ジブチル錫オキシビスエトキシシリケート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫塩と正珪酸エチルとの反応生成物、ジブチル錫塩と正珪酸エチルとの反応生成物、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応生成物、ジブチル錫オキサイドとマレイン酸ジエステルとの反応生成物、ジブチル錫ジアセチルアセトナートなどの有機錫化合物が挙げられる。

シラノール縮合触媒が含まれると、上記シラン化合物が水分によって分解されて生成されるシラノール基同士を縮合させて再び水を生成することになり、該水の存在により透明中塗層が部分的に白く曇った状態となり、下地のタイルの意匠性が損なわれる場合がある。

また、本発明におけるポリウレア樹脂塗材においては、補強短繊維を含まないことにより、下地タイルの意匠性が損なわれることをより防ぐことができる。該補強短繊維とは、例えば平均繊維長２５～２００００μｍ、繊維径１～１５０μｍのビニロン、ナイロン、ガラス製の短繊維が挙げられ、市販品として例えば、ミルドファイバーＥＦＤＥ－５０－３１（ガラス短繊維、平均繊維長：５０μｍ、繊維径：６μｍ、表面処理：シラン系、セントラルグラスファイバー株式会社製、商品名）や、タフバインダー（ナイロン繊維、平均繊維長：３ｍｍ、平均繊維径：２８μｍ、東レ・アムテック株式会社製、商品名）等がある。

補強短繊維が含まれると、施工現場にてポリウレア樹脂塗材の主剤と硬化剤を混合攪拌する際の具合
は作業者によって異なるので、仮に巻き込み泡が多量に生じた場合には該補強短繊維が該泡を捉え、塗膜中に泡が残存することとなり、結果として透明補強層が白く曇った状態となり下地のタイルの意匠性が損なわれる場合がある。また、この場合には補強短繊維を含まない場合と比較して、塗膜中に泡が多量に残存するため塗膜強度が低くなる場合がある。加えて、補強短繊維を含むと夏場における可使時間の低減がより大きくなる場合がある。

＜アクリルシリコン樹脂塗材＞
本願発明に係る透明保護層を形成する際に使用されるアクリルシリコン樹脂塗材は、アルコキシシリル基を有するアクリルシリコンオリゴマーを主剤とし、硬化剤にスズ系の硬化触媒を使用することができ、既に形成された透明中塗層の上に該アクリルシリコン樹脂塗材を塗付する直前に主剤と硬化剤を均一に混合してローラー刷毛等により塗付する。主剤のアルコキシシリル基は硬化剤のスズ系の硬化触媒により架橋されて安定なシロキサン結合を形成し、優れた耐久性を発現する。

アルコキシシリル基の含有量は、２重量％～３０重量％が好ましい。２重量％未満では耐候性が低下し、３０重量％超では粘度増加により作業性が低下する。市販のアルコキシシリル基を有するアクリルシリコンオリゴマーとしては、カネカゼムラックＹＣ４３８３（シロキサン架橋形反応性ポリマー、粘度：４０００ｍＰ・ｓ／２３℃、アルコキシシリル基含有量：１５重量％、株式会社カネカ製、商品名）がある。市販のスズ系の硬化触媒としては、カネカゼムラックＢＴ４０５Ｚ（有機錫化合物、有効錫含有量：１～２重量％、株式会社カネカ製、商品名）、カネカゼムラックＺＴ４０６Ｚ（有機錫化合物、有効錫含有量：１～２重量％、株式会社カネカ製、商品名）がある。

本願発明のアクリルシリコン樹脂塗材には光安定剤及び紫外線吸収剤が含まれ、長期間紫外線に曝されても透明中塗層の強度の低下が生じない。光安定剤にはヒンダードアミン系光安定剤を使用することができ、市販のヒンダードアミン系光安定剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２（ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ＢＡＳＦ社製、商品名）があり、紫外線吸収剤にはヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用することができ、市販のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ４００（２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヒドロキシフェニルとオキシランとの反応生成物、ＢＡＳＦ社製、商品名）が、市販のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ９２８（化学名；２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、ＢＡＳＦ社製、商品名）がある。

以下、実施例及び比較例にて具体的に説明する。

＜実施例及び比較例１乃至比較例５＞
透明プライマー層を形成するシリコンアクリル樹脂プライマーのアミノ基含有アクリル樹脂としてＡＣＲＹＤＩＣ Ａ－９５２１を、エポキシシランとしてＡＣＲＹＤＩＣ Ａ－９５８５を使用し、表１に示す配合にて主剤と硬化剤とした。主剤と硬化剤の重量配合比は１３：１であり、これらの主剤と硬化剤を均一に混合して実施例及び比較例１乃至比較例５のシリコンアクリル樹脂プライマーを得た。

透明中塗層を形成するポリウレア樹脂塗材の脂環式ポリアミンＡとして上記４，４’－メチレンビスシクロヘキシルアミン・マレイン酸ジエチル付加物（重量平均分子量（Ｍｗ）：５４８（理論値）、粘度：２０００ｍＰ・ｓ／２３℃）を、脂環式ポリアミンＢとして上記４，４’－メチレンビス（２－メチルシクロヘキシルアミン）・マレイン酸ジエチル付加物（重量平均分子量（Ｍｗ）：５７８（理論値）、粘度：２０００ｍＰ・ｓ／２３℃）を、親水性微粉シリカとしてＨＤＫ－Ｎ２０を、レオロジーコントロール剤としてＢＹＫ－４０５を、光安定剤としてＴＩＮＵＶＩＮ２９２を使用し、紫外線吸収剤としてＴＩＮＵＶＩＮ４００を、１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物としてＧＥＮＩＯＳＩＬ ＸＬ－１０（ビニルトリメトキシシラン、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製、商品名）を、無黄変イソシアネートプレポリマーＡとしてデュラネートＥ４０５－８０Ｔを、無黄変イソシアネートプレポリマーＢとしてデュラネートＡＥ７００－１００を、無黄変イソシアネートプレポリマーＣとしてデュラネートＴＳＥ－１００（ＨＤＩ系イソシアヌレート体プレポリマー、粘度：１６５０ｍＰａ・ｓ／２５℃、ＮＣＯ重量％：１２．０％、数平均分子量（Ｍｎ）：１９２０、数平均官能基数：５．５、旭化成株式会社製、商品名）を、無黄変イソシアネートプレポリマーＤとしてデュラネートＥ４０２－１００（ＨＤＩ系アダクト体プレポリマー、アダクトされたポリオール：カプロラクトン変性ポリオール、固形分：８０重量％、粘度：６０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、ＮＣＯ重量％：８．５％、数平均分子量（Ｍｎ）：１５８０、数平均官能基数：３．２、旭化成株式会社製、商品名）を使用し、その他に補強短繊維としてミルドファイバーＥＦＤＥ－５０－３１を、脱水剤としてモレキュラーシーブ５Ａパウダー（平均粒子径Ｄ_５０：６μｍ、ユニオン昭和社製、商品名）を、消泡剤としてアクリル系消泡剤を使用し、表１に示す配合にて主材と硬化剤とした。主剤と硬化剤の重量配合比は３：４であり、これらの主剤と硬化剤とで実施例及び比較例１乃至比較例５のポリウレア樹脂塗材を得た。

透明保護層を形成するアクリルシリコン樹脂塗材のアルコキシシリル基を有するアクリルシリコンオリゴマーとしてカネカゼムラックＹＣ４３８３を、光安定剤としてＴＩＮＵＶＩＮ２９２を、紫外線吸収剤としてＴＩＮＵＶＩＮ９２８を、消泡剤としてシリコン系消泡剤を、硬化触媒としてカネカゼムラックＺＴ４０６Ｚを、希釈剤として石油系希釈剤ターペンシンナー＃５０を使用し、表１に示す配合にて主剤と硬化剤とした。主剤と硬化剤の重量配合比は２：１であり、これらの主剤と硬化剤とで実施例及び比較例１乃至比較例５のアクリルシリコン樹脂塗材を得た。

＜比較例６＞
透明プライマー層を形成する塗材として上記実施例のシリコンアクリル樹脂プライマーを、透明保護層を形成する塗材として上記実施例のアクリルシリコン樹脂塗材を使用し、透明中塗層を形成する塗材として、樹脂固形分が５０％の透明アクリルエマルション（ブチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体、粘度５０Ｐａ・ｓ／２０℃、Ｔ．Ｉ値（ＪＩＳ Ａ ６０２４ チキソトロピックインデックス）：５．７、ナイロン短繊維（繊維長５ｍｍ）２重量％含有）を使用した。

＜評価方法＞
上記の実施例及び比較例について、以下の評価を行った。尚、特に記載のない限り、試験体の作製、養生、評価試験は２３℃、５０％ＲＨの環境下にて行った。

＜モルタル付着強度＞
ＪＩＳ Ｒ ５２０１ １０．４規定のモルタル試験板（７０×７０ｍｍ、厚さ２０ｍｍ）の表面をサンディング処理し、その処理面の中央４０×４０ｍｍの範囲に、実施例及び比較例のシリコンアクリル樹脂プライマーを塗付量０．１２ｋｇ／ｍ^２にて塗付し乾燥させた。その後、実施例及び比較例１乃至比較例５については、ポリウレア樹脂塗材を塗付量０．４ｋｇ／ｍ^２にて塗付して２４時間養生し、さらにアクリルシリコン樹脂塗材を塗付量０．０８ｋｇ／ｍ^２で２回塗りして、１４日間養生し試験体とした。比較例６については、乾燥したシリコンアクリル樹脂プライマーの上に透明アクリルエマルションを塗付量０．５ｋｇ／ｍ^２にて塗付し、乾燥後、同材料を塗付量０．８ｋｇ／ｍ^２にて塗付し、乾燥後、再度同材料を塗付量０．８ｋｇ／ｍ^２にて塗付して乾燥させ、次にアクリルシリコン樹脂塗材を塗付量０．０８ｋｇ／ｍ^２で２回塗りして、１４日間養生し試験体とした。各試験体をＪＩＳ Ａ ６９０９ ７．９ 付着強さ試験 に準じて標準状態の付着強さ（ＭＰａ）を測定した。全ての試験体で試験板が凝集破壊したため、その付着強さをモルタル付着強度（ＭＰａ）とした。

上記試験体を、塗付面から５ｍｍ未満が浸水するように１０日間静置し、その後５０℃±３℃にて２４時間乾燥させ、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間静置した。各試験体をＪＩＳ Ａ ６９０９ ７．９ 付着強さ試験 に準じて浸水後の付着強さ（ＭＰａ）を測定した。全ての試験体で試験板が凝集破壊したため、その付着強さをモルタル付着強度（ＭＰａ）とした。

＜引張強度＞
実施例及び比較例１乃至比較例５についてはポリウレア樹脂塗材を厚さ１ｍｍでシート状に塗り広げ、２４時間養生し、続いてアクリルシリコン樹脂塗材を塗付量０．０８ｋｇ／ｍ^２で２回塗りして１４日間養生し、ＪＩＳ Ｋ ６２５１加硫ゴムの引張試験方法規定の２号ダンベル片形状に成型した。比較例６については透明アクリルエマルションを塗付量０．５ｋｇ／ｍ^２にて塗付し、乾燥後、同材料を塗付量０．８ｋｇ／ｍ^２にて塗付し、乾燥後、再度同材料を塗付量０．８ｋｇ／ｍ^２にて塗付して乾燥させ、次にアクリルシリコン樹脂塗材を塗付量０．０８ｋｇ／ｍ^２で２回塗りして、１４日間養生し、同様のダンベル片形状に成型した。その後、同試験方法に準じて引張速度５００ｍｍ／分で引っ張り、破断時の強度を引張強度（ＭＰａ）とした。試験は２３℃と６０℃の条件にて行なった。

＜伸び試験＞
実施例及び比較例１乃至比較例５については、ポリウレア樹脂塗材を厚さ１ｍｍでシート状に塗り広げ、２４時間養生し、続いてアクリルシリコン樹脂塗材を塗付量０．０８ｋｇ／ｍ^２で２回塗りして１４日間養生し、ＪＩＳ Ｋ ６２５１加硫ゴムの引張試験方法規定の２号ダンベル片形状に成型した。比較例６については、乾燥したシリコンアクリル樹脂プライマーの上に透明アクリルエマルションを塗付量０．５ｋｇ／ｍ^２にて塗付し、乾燥後、同材料を塗付量０．８ｋｇ／ｍ２にて塗付し、乾燥後、再度同材料を塗付量０．８ｋｇ／ｍ^２にて塗付して乾燥させ、次にアクリルシリコン樹脂塗材を塗付量０．０８ｋｇ／ｍ^２で２回塗りして１４日間養生し、ＪＩＳ Ｋ ６２５１加硫ゴムの引張試験方法規定の２号ダンベル片形状に成型した。ＪＩＳ Ａ ６９０９ ２０１４ ７．２６ 伸び試験に準拠し、標準時の伸び試験、－１０℃時の伸び試験、浸水後の伸び試験、加熱後の伸び試験を行った。標準時の伸び試験においては伸び率が１２０％以上のものを〇と、１２０％未満のものを×と評価した。－１０℃時の伸び試験においては伸び率が２０％以上のものを〇と、２０％未満のものを×と評価した。浸水後の伸び試験においては伸び率が１００％以上のものを〇と、１００％未満のものを×と評価した。加熱後の伸び試験においては伸び率が１００％以上のものを〇と、１００％未満のものを×と評価した。

＜伸び時の劣化試験＞
上記伸び試験と同様に作製したシートを用いて１号ダンベル片形状の試験体を作成し、４０ｍｍの標線間距離が６０ｍｍになるまで伸長させ、その状態を保持具にて保持し、２４時間静置し、その後８０±２℃の環境下で７日間静置した。室温に取り出し、４時間以上静置した後、目視にて観察し試験片に破断及びひび割れのないものを〇と、それ以外のものを×と評価した。

＜透水試験＞
ＪＩＳ Ａ ５４３０規定のフレキシブルボード（４００×２００ｍｍ、厚さ４ｍｍ）に対し、実施例及び比較例のシリコンアクリル樹脂プライマーを塗付量０．１２ｋｇ／ｍ^２にて塗付し乾燥させた。その後、実施例及び比較例１乃至比較例５については、ポリウレア樹脂塗材を塗付量０．４ｋｇ／ｍ^２にて塗付して２４時間養生し、さらにアクリルシリコン樹脂塗材を塗付量０．０８ｋｇ／ｍ^２で２回塗りして、１４日間養生し試験体とした。作製した試験体を使いＪＩＳ Ａ ６９０９ 透水試験Ｂ法に準拠して透水量を測定した。該試験法における透水量が０．５ｍＬ以下のものを〇と、透水量が０．５ｍＬ超のものを×と評価した。

＜耐紫外線性＞
実施例及び比較例１乃至比較例５については、ポリウレア樹脂塗材を厚さ１ｍｍでシート状に塗り広げ２４時間養生した後、アクリルシリコン樹脂塗材を塗付量０．０８ｋｇ／ｍ^２で２回塗りして、１４日間養生し試験体とした。比較例６については、透明アクリルエマルションを厚さ２ｍｍのシートとなるように、まず塗付量０．５ｋｇ／ｍ^２にて塗付し、乾燥後、同材料を塗付量０．８ｋｇ／ｍ^２にて塗付し、乾燥後、再度同材料を塗付量０．８ｋｇ／ｍ^２にて塗付して乾燥させ、次にアクリルシリコン樹脂塗材を塗付量０．０８ｋｇ／ｍ^２で２回塗りして、１４日間養生し試験体とした。各試験体をスーパーＵＶテスター（型式：ＳＵＶ－Ｗ１５１、岩崎電気株式会社製、照射条件：水冷式メタルハライドランプ使用、温度６３℃、湿度５０％、照度１００ｍＷ／ｃｍ^２）にて１８０時間連続照射した後、ＪＩＳＫ ６２５１加硫ゴムの引張試験方法規定のダンベル２号片形状に成型した。その後、外観を目視にて確認すると同時に、同試験方法に従い引張速度５００ｍｍ／分で引っ張り、破断時の強度を引張強度（ＭＰａ）とした。

＜可使時間＞
実施例及び比較例１乃至比較例５のポリウレア樹脂塗材について、主剤と硬化剤をそれぞれ２３℃に調製し、主剤と硬化剤を混合直後にＢ型回転粘度計５号ローター２０ｒｐｍで粘度を測定して初期粘度とし、その後５分毎に粘度を測定し、初期粘度の２倍の粘度に到達するまでの時間を可使時間として算出した。

＜タレ止まり性＞
市販磁器タイルオーロラペール ５０－２Ｔ ＰＬ－１００（９５×４５ｍｍ、厚さ７ｍｍ、Ｉ類（磁器質）、株式会社Ｄａｎｔｏ社製、商品名）を予めＪＩＳ Ａ ５３７１の乾燥したコンクリート平板（３００×３００ｍｍ、厚さ６０ｍｍ）の表面に市販エポキシ樹脂接着剤で貼り付けて、該コンクリート平板を垂直に保持する。実施例及び比較例１乃至比較例５のシリコンアクリル樹脂プライマーを塗付量０．１２ｋｇ／ｍ^２にて塗付し乾燥させた後、ポリウレア樹脂塗材を塗付量０．３ｋｇ／ｍ^２にて磁器タイル表面に塗付し、塗材のタレ止まりの状態を目視にて評価した。評価は、タレが発生しないものを○と、わずかにタレが発生したものを△と、タレが全体に発生しているものを×と評価した。

＜透明性＞
ガラス板（１５０×１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に実施例及び比較例１乃至比較例５のポリウレア樹脂塗材を０．５ｋｇ／ｍ^２又は１．０ｋｇ／ｍ^２にて塗付し、硬化後の塗膜の透明性を目視にて評価した。塗膜の透明性が高いものを○と、塗膜に多少の白濁があるものを△と、塗膜が不透明なものを×と評価した。

＜塗付作業性＞
市販磁器タイルオーロラペール ５０－２Ｔ ＰＬ－１００（９５×４５ｍｍ、厚さ７ｍｍ、Ｉ類（磁器質）、株式会社Ｄａｎｔｏ社製、商品名）を予めＪＩＳ Ａ ５３７１の乾燥したコンクリート平板（３００×３００ｍｍ、厚さ６０ｍｍ）の表面に市販エポキシ樹脂接着剤で貼り付ける。磁器タイル表面に実施例及び比較例１乃至比較例５のシリコンアクリル樹脂プライマーを０．１２ｋｇ／ｍ^２で塗付し乾燥させた後、ポリウレア樹脂塗材を鏝及びローラー刷毛にて塗付量０．２ｋｇ／ｍ^２で塗付し、その際の塗付作業性を評価した。評価は、金鏝及びローラー刷毛を用いて用意に塗付できたものを○と、金鏝による塗付は出来るがローラー刷毛による塗付が出来ないものを△と、金鏝及びローラー刷毛による塗付が出来ないものを×と評価した。

＜評価結果＞
評価結果を表２に示す。

Claims (10)

1. 外壁タイル面及び目地に、アミノ基含有アクリル樹脂と、エポキシシランと、を含むシリコンアクリル樹脂プライマーを塗付して透明プライマー層を形成し、
   該透明プライマー層の上に、アダクト体であって数平均官能基数が３．５～４．５である無黄変イソシアネートプレポリマーと、第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンと、親水性微粉シリカと、レオロジーコントロール剤と、光安定剤と、紫外線吸収剤と、１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物と、を含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して透明中塗層を形成し、
   該透明中塗層の上に、光安定剤と、紫外線吸収剤と、を含むアクリルシリコン樹脂塗材を塗付して透明保護層を形成したことを特徴とする外壁タイル防水構造。
2. 無黄変イソシアネートプレポリマーは、脂肪族２官能イソシアネートと、多価アルコールと、から成ることを特徴とする請求項１記載の外壁タイル防水構造。
3. １分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物は、１分子中１個のケイ素原子を有し、ケイ素原子にアルコキシ基が２個以上結合している化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の外壁タイル防水構造。
4. 光安定剤はヒンダードアミン系光安定剤であり、紫外線吸収剤はヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか一つに記載の外壁タイル防水構造。
5. 脂環式ポリアミンは式Ｉ：
   
   （式中Ｘはイソシアネート基に対して不活性であり、脂環式炭化水素に結合したｍ個の第１級アミノ基を含む数平均分子量８８～４００の有機ポリアミンから第１級アミノ基を除去することにより得られるｍ価基であり、Ｒ_１及びＲ_２は同一または異なっていて、炭素原子数１～１８の有機基であり、ｍは少なくとも２の整数である）で表される１種以上のポリアミンであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一つに記載の外壁タイル防水構造。
6. 外壁タイル面及び目地に、アミノ基含有アクリル樹脂と、エポキシシランと、を含むシリコンアクリル樹脂プライマーを塗付して透明プライマー層を形成し、
   該透明プライマー層の上に、アダクト体の無黄変イソシアネートプレポリマーと、第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンと、親水性微粉シリカと、レオロジーコントロール剤と、光安定剤と、紫外線吸収剤と、１分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物と、を含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して透明中塗層を形成し、
   該透明中塗層の上に、光安定剤と、紫外線吸収剤と、を含むアクリルシリコン樹脂塗材を塗付して透明保護層を形成することを特徴とする外壁タイル防水工法。
7. 無黄変イソシアネートプレポリマーは、脂肪族２官能イソシアネートと、多価アルコールと、から成ることを特徴とする請求項６記載の外壁タイル防水工法。
8. １分子中にケイ素原子に結合しているアルコキシ基を２個以上有するシラン化合物は、１分子中１個のケイ素原子を有し、ケイ素原子にアルコキシ基が２個以上結合している化合物であることを特徴とする請求項６または請求項７記載の外壁タイル防水工法。
9. 光安定剤はヒンダードアミン系光安定剤であり、紫外線吸収剤はヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項６乃至請求項８のいずれか一つに記載の外壁タイル防水工法。
10. 脂環式ポリアミンは式Ｉ：
    
    （式中Ｘはイソシアネート基に対して不活性であり、脂環式炭化水素に結合したｍ個の第１級アミノ基を含む数平均分子量８８～４００の有機ポリアミンから第１級アミノ基を除去することにより得られるｍ価基であり、Ｒ_１及びＲ_２は同一または異なっていて、炭素原子数１～１８の有機基であり、ｍは少なくとも２の整数である）で表される１種以上のポリアミンであることを特徴とする請求項６乃至請求項９のいずれか一つに記載の外壁タイル防水工法。