JP2023026428A - ポリプロピレンフィルム、積層体、包装材、及び梱包体 - Google Patents

Abstract

【課題】包装用途として用いる際、蒸着時や加熱殺菌処理時の熱に対して安定であり、特に透明蒸着層を積層した際に水蒸気バリア性、酸素バリア性に優れるポリプロピレンフィルムを提供する。【解決手段】ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、主配向軸と直交する方向のＦ５値にフィルムの厚みを掛けた値（強度Ｘ）が４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下であり、熱機械分析（ＴＭＡ）により測定される、主配向軸と直交する方向の１００℃における熱収縮率（％）をＳＭＤ，１００℃、主配向軸と直交する方向の１３０℃における熱収縮率をＳＭＤ，１３０℃、主配向軸の方向の１００℃における熱収縮率をＳＴＤ，１００℃、主配向軸の方向の１３０℃における熱収縮率をＳＴＤ，１３０℃としたときに、｜ＳＭＤ，１００℃－ＳＭＤ，１３０℃｜≦２．００、かつ｜ＳＴＤ，１００℃－ＳＴＤ，１３０℃｜≦２．５０を満たすポリプロピレンフィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、特に包装用途に適して用いられるポリプロピレンフィルム、積層体、包装材、及び梱包体に関する。

ポリプロピレンフィルムは、透明性、機械特性、電気特性等に優れるため、包装用途、テープ用途、ケーブルラッピングやコンデンサをはじめとする電気絶縁用途等の様々な用途に用いられている。この中でも包装用途においては、ポリプロピレンフィルムの上にアルミニウム（以降、「Ａｌ」と称することがある。）の薄膜を蒸着した積層フィルムが広く用いられている。しかしながら、Ａｌ蒸着によって得られるフィルムは不透明なものとなるため、内容物の視認性が要求される用途には適さない。また、近年は包装用プラスチックをリサイクルする動きが活発化しているが、Ａｌ蒸着層を含むフィルムは、リサイクル性が十分ではないという問題がある。

前述のような事情から、従来のＡｌの蒸着層を、酸化アルミニウム（以降、ＡｌＯｘと称することがある。）や酸化ケイ素等の透明蒸着層で置き換える動きがある。これらの透明蒸着層を用いた場合、包装材の透明性及びリサイクル性を向上させることができる。しかしながら、一般に透明蒸着層はＡｌ蒸着層と比べて薄く脆いため、蒸着層の形成中、もしくは製袋加工等の後工程において蒸着層内にピンホールやクラックといった欠陥が発生し、水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれやすいという問題がある。また、ポリプロピレンフィルムを食品包装用途に適用する場合、加熱殺菌処理（ボイル、セミレトルト、レトルト等）を施す場合があるが、一般にポリプロピレンフィルムはポリエステルフィルム等と比べ熱寸法安定性に劣るため、加熱殺菌処理時の熱によってフィルムが変形し、蒸着層内ピンホールやクラックといった欠陥が発生する結果、水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれやすいという問題がある。

一方、包装用途に適したポリプロピレンフィルムとして、従来はポリプロピレンフィルムと蒸着層の密着性を担保するため、表層に低結晶性、低立体規則性のポリプロピレン系樹脂を配置したポリプロピレンフィルムが用いられてきた（例えば特許文献１、２）。特許文献１においては、高立体規則性ポリプロピレン系樹脂に、石油樹脂および／またはテルペン樹脂の１種以上が混合された基層の少なくとも片面に、低立体規則性ポリプロピレン系樹脂の表層を積層した構成のフィルムが記載されている。また、特許文献２においては、ポリプロピレン系樹脂を主体とする基層の表裏両面に、ポリオレフィン系樹脂を主体とするシール層が積層された構成のフィルムが記載されている。

特開平１１－１９２６８０号公報 特開２００９－０５１１３４号公報

しかしながら、特許文献１に記載のポリプロピレンフィルムは表層に低結晶・低立体規則性のポリプロピレン系樹脂を用いているため、表層の熱安定性が不十分であった。そのため、包装用途として特に透明蒸着層を積層する場合、蒸着時にかかる熱によって表層が熱揺動を起こすことにより、蒸着層にピンホールやクラックといった欠陥が発生しやすく、水蒸気バリア性や酸素バリア性が十分な値とならないという課題があった。また、ポリプロピレンフィルムの熱収縮率が高いため、蒸着時にかかる熱によってポリプロピレンフィルムが大きく収縮することによっても、蒸着層にクラックが発生し、水蒸気バリア性や酸素バリア性が十分な値とならない上、加熱殺菌処理後に水蒸気バリア性や酸素バリア性が一層損なわれるという課題もあった。また、特許文献２に記載のポリプロピレンフィルムは、表層に低結晶性のエチレン－プロピレン－ブテン共重合体（ターポリマー）を用いている他、ポリプロピレンフィルムの熱収縮率が高いため、水蒸気バリア性や酸素バリア性が十分な値とならないという課題があった。加えて、特許文献２に記載のポリプロピレンフィルムは、易滑性の付与を目的として表層に無機粒子を添加しており、また、蒸着層を積層する側の表層に粗大突起が存在している。そのため、特に膜厚が薄い透明蒸着層を積層する場合は蒸着層にピンホールやクラックといった欠陥が発生しやすく、水蒸気バリア性や酸素バリア性が低下するという課題があった。

そこで本発明は、包装用途として用いる際、蒸着時や加熱殺菌処理時の熱に対して安定であり、特に透明蒸着層を積層した際に水蒸気バリア性、酸素バリア性に優れるポリプロピレンフィルムを提供することをその課題とする。

本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討を重ね、以下の本発明に至った。すなわち本発明は、ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、主配向軸と直交する方向のＦ５値にフィルムの厚みを掛けた値（強度Ｘ）が４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下であり、熱機械分析（ＴＭＡ）により測定される、主配向軸と直交する方向の１００℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＭＤ，１００℃}、主配向軸と直交する方向の１３０℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＭＤ，１３０℃}、主配向軸の方向の１００℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＴＤ，１００℃}、主配向軸の方向の１３０℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＴＤ，１３０℃}としたときに、｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜≦２．００、かつ｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜≦２．５０を満たすことを特徴とする、ポリプロピレンフィルムである。

本発明により、蒸着時の熱に対して構造安定性に優れ、特に透明蒸着層を積層した際の水蒸気バリア性、酸素バリア性が良好であり、更に加熱殺菌処理時の熱に対しても安定なポリプロピレンフィルムを得ることができる。

以下、本発明のポリプロピレンフィルムについて詳細に説明する。本発明のポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、主配向軸と直交する方向のＦ５値にフィルムの厚みを掛けた値（強度Ｘ）が４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下であり、熱機械分析（ＴＭＡ）により測定される、主配向軸と直交する方向の１００℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＭＤ，１００℃}、主配向軸と直交する方向の１３０℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＭＤ，１３０℃}、主配向軸の方向の１００℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＴＤ，１００℃}、主配向軸の方向の１３０℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＴＤ，１３０℃}としたときに、｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜≦２．００、かつ｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜≦２．５０を満たすことを特徴とする。なお、｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜はＳ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}の絶対値を、｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜はＳ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}の絶対値を表す。

本発明において、ポリプロピレンフィルムとは、全構成成分を１００質量％としたときに、ポリプロピレン系樹脂を８０質量％以上１００質量％以下含む、シート状の成形体をいう。ポリプロピレン系樹脂とは、樹脂を構成する全構成単位を１００ｍｏｌ％としたときに、その９０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下がプロピレン単位である樹脂をいう。

本発明のポリプロピレンフィルムは、主配向軸と直交する方向のＦ５値にフィルムの厚みを掛けた値（強度Ｘ）が４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下であることが重要である。ポリプロピレンフィルムの主配向軸は、２３℃６５％ＲＨの雰囲気下で引張速度を３００ｍｍ／分として引張り試験を行ったときの最大点強度の応力を基に決定することができ、詳細な測定方法及び条件は後述する。またＦ５値とは、引張り試験において、伸長率が５％となった時点でポリプロピレンフィルムにかかっていた応力をいい、詳細な測定方法及び条件は後述する。

強度Ｘを４００Ｎ／ｍ以上とすることで、ポリプロピレンフィルムの機械的強度が十分高いものとなり、特に包装用途として用いる際に生じうる蒸着加工時や搬送時のたるみ、張力に対してポリプロピレンフィルムを破れにくくすることができる。また、強度Ｘを２０００Ｎ／ｍ以下とすることで、ポリプロピレンフィルムが極端に変形しにくくなることを防ぎ、例えば後述のＤ層を積層した構成において、搬送時や製袋加工時にＤ層にクラックが発生し水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれるのを軽減することができる。上記観点から強度Ｘの下限は、好ましくは５００Ｎ／ｍ、より好ましくは６００Ｎ／ｍである。また、上記観点から強度Ｘの上限は、好ましくは１８００Ｎ／ｍ、より好ましくは１６００Ｎ／ｍである。

強度Ｘを４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下又は上記の好ましい範囲とする方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリプロピレンフィルムの製膜時に逐次二軸延伸法にて長手方向の延伸倍率を４．５倍以上とする方法、長手方向の延伸温度を１２４℃以下、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１５℃以下、さらに好ましくは１１０℃以下とする方法、ポリプロピレンフィルムの厚みを１０μｍより大きく６０μｍ以下にする方法等が挙げられる。より具体的には、逐次二軸延伸法での長手方向の延伸倍率を上げること、長手方向の延伸温度を下げること、ポリプロピレンフィルムの厚みを大きくすることにより、強度Ｘを高くすることができる。なお、これらの方法は適宜組み合わせて用いることが可能である。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、主配向軸と直交する方向のＦ５値が３５ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下であることが好ましい。主配向軸と直交する方向のＦ５値を３５ＭＰａ以上とすることで、ポリプロピレンフィルムの機械的強度が十分高いものとなり、特に包装用途として用いる際に生じうる蒸着加工時や搬送時のたるみ、張力に対してポリプロピレンフィルムを破れにくくすることができる。また、主配向軸と直交する方向のＦ５値を１００ＭＰａ以下とすることで、ポリプロピレンフィルムが極端に変形しにくくなることを防ぎ、例えば後述のＤ層を積層した構成において、搬送時や製袋加工時にＤ層にクラックが発生し水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれるのを軽減することができる。上記観点から主配向軸と直交する方向のＦ５値の下限は、好ましくは３８ＭＰａ、より好ましくは４１ＭＰａである。

主配向軸と直交する方向のＦ５値を３５ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下又は上記の好ましい範囲とする方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリプロピレンフィルムの製膜時に逐次二軸延伸法にて長手方向の延伸倍率を４．５倍以上とする方法、長手方向の延伸温度を１２４℃以下、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１５℃以下、さらに好ましくは１１０℃以下とする方法が挙げられる。より具体的には、逐次二軸延伸法での長手方向の延伸倍率を上げること、長手方向の延伸温度を下げることにより、主配向軸と直交する方向のＦ５値を高くすることができる。なお、これらの方法は単独で用いることも、組み合わせて用いることも可能である。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、熱機械分析（ＴＭＡ）により測定される、主配向軸と直交する方向の１００℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＭＤ，１００℃}、主配向軸と直交する方向の１３０℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＭＤ，１３０℃}、主配向軸の方向の１００℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＴＤ，１００℃}、主配向軸の方向の１３０℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＴＤ，１３０℃}としたときに、｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜≦２．００、かつ｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜≦２．５０を満たすことが重要である。

ポリプロピレンフィルムが上記要件を満たすことは、ポリプロピレンフィルムが高温での熱寸法安定性に優れることを意味する。そのため、例えば後述のＤ層を蒸着によって積層する際に、蒸着時の熱でポリプロピレンフィルムが収縮することによりＤ層中にピンホールやクラックといった欠陥が発生することを抑制し、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。また、製袋加工後に加熱殺菌処理などの高温の処理を施す際も、ポリプロピレンフィルムが収縮するのを抑制し、水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれるのを防ぐことができる。上記観点から、｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜の上限は、好ましくは１．５０％、より好ましくは１．００％であり、｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜の上限は、好ましくは２．００％、より好ましくは１．５０％である。｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜及び｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜の下限は特に定められるものではなく、実質的に０．００％が下限である。

ポリプロピレンフィルムが｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜≦２．００を満たすようにする方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリプロピレンフィルムの製膜時に長手方向の延伸温度、長手方向、幅方向の延伸倍率、及び熱処理条件を調整する方法が挙げられる。より具体的には、製膜時に長手方向の延伸温度を１２４℃以下、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１５℃以下、さらに好ましくは１１０℃以下とする方法、長手方向の延伸倍率の下限を２．０倍、好ましくは４．０倍、より好ましくは４．５倍、上限を１５倍、好ましくは１０倍、より好ましくは８．０倍、さらに好ましくは６．０倍とすること、幅方向の延伸倍率の下限を７．０倍、好ましくは８．０倍、より好ましくは８．５倍、上限を２０倍、好ましくは１６倍、より好ましくは１２倍とすること、及びテンターの熱処理温度の下限を１５５℃、好ましくは１６０℃、より好ましくは１６５℃、上限を１７７℃、好ましくは１７５℃、より好ましくは１７３℃とすることが挙げられる。また、後述するＢ層に含まれるポリプロピレン系樹脂の対数分子量Ｌｏｇ（Ｍ）が６．５のときの微分分布値を１．０％以上１０％以下とする方法、後述するＢ層に石油樹脂を添加する方法も挙げられる。

Ｓ_{ＭＤ，１００℃}、Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}、Ｓ_{ＴＤ，１００℃}、Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}は公知の熱機械分析装置を用いて測定することができ、その詳細な手順及び温度条件、荷重条件、試長等の各条件は実施例にて後述する。

また、ポリプロピレンフィルムが｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜≦２．５０を満たすようにする方法としては、特に限定されるものではないが、ポリプロピレンフィルムの製膜時にテンター装置の条件を調整する方法が挙げられる。より具体的には、テンターの熱処理温度の下限を１５５℃、好ましくは１６０℃、より好ましくは１６５℃、上限を１７７℃、好ましくは１７５℃、より好ましくは１７３℃とすることが挙げられる。なお、このとき弛緩処理において弛緩率の下限を２％、好ましくは５％、より好ましくは７％、さらに好ましくは８％、特に好ましくは９％、最も好ましくは１１％とすること、上限を２０％、好ましくは１８％、より好ましくは１７％、さらに好ましくは１６％とすることも、｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜≦２．５０を満たすようにする観点から好ましい。さらに、後述するＢ層に含まれるポリプロピレン系樹脂の対数分子量Ｌｏｇ（Ｍ）が６．５のときの微分分布値を１．０％以上１０％以下とする方法、後述するＢ層に石油樹脂を添加する方法も挙げられる。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、少なくとも片面の尖り度Ｓｋｕが３００以下であることが好ましい。ここで尖り度Ｓｋｕとは、３次元非接触表面形状計測により測定したＳｋｕをいい、以下、尖り度Ｓｋｕを単にＳｋｕまたはＳｋｕ値ということがある。少なくとも片面のＳｋｕ値を３００以下とすることで、当該面が粗大突起等のない十分平滑なものとなる結果、蒸着層をはじめとする後述のＤ層を積層する際、Ｄ層の厚みを均一にし、Ｄ層中のピンホールやクラックといった欠陥を抑制できる。そのため、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。上記観点から少なくとも片面において、Ｓｋｕ値の上限は好ましくは１００、より好ましくは５０、さらに好ましくは１０である。また、Ｓｋｕの下限値は、ポリプロピレンフィルムに適度な滑り性を付与し、搬送性を良好にする観点から１となる。

Ｓｋｕ及び後述のＳａは、公知の三次元非接触表面形状の測定器（例えば、（株）日立ハイテクサイエンスの走査型白色干渉顕微鏡）及び、その付属の解析システムにより測定することができ、詳細な測定条件や解析条件は実施例に示す。

少なくとも片面のＳｋｕ値を３００以下又は上記の好ましい範囲に制御する方法としては、特に限定されるものではないが、原料として直鎖状ポリプロピレン系樹脂以外に０質量％を超え５質量％以下の分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂もしくは結晶核剤を添加する方法、キャスティングドラムの温度を３０℃以下とする方法、逐次二軸延伸法にて長手方向の延伸温度を１２４℃以下、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１５℃以下、さらに好ましくは１１０℃以下とする方法、長手方向の延伸倍率を４．５倍以上とする方法、粗大突起の原因となる粒子を実質含まないことが好ましく、含む場合は平均粒径が３００ｎｍを超えるアルミナ、シリカ、架橋シリコーン、架橋ポリメタクリル酸メチルといった無機又は有機粒子を使用しないこと等が挙げられる。より具体的には、分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂もしくは結晶核剤を添加すること、溶融シートの冷却固化の温度を下げること、逐次二軸延伸法での長手方向の延伸温度を下げること、延伸倍率を上げることにより、少なくとも一方の最表面のＳｋｕ値を３００以下又は上記の好ましい範囲に制御することができる。なお、これらの方法は適宜組み合わせて用いることが可能であるが、全ての方法を組み合わせることは必須ではない。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、Ｓｋｕが相対的に小さい表面をａ面としたときに、ａ面の顕微ラマン測定により得られる４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅が４．００ｃｍ^－１以上８．００ｃｍ^－１以下であることが好ましい。顕微ラマンの詳細な測定方法については後述するが、表層から約１μｍの厚みの構造を評価することになる。顕微ラマン測定により得られる４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅は結晶化度と強い負の相関があるパラメータであり、具体的には、４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅が小さくなるほど結晶化度は大きくなる。

ａ面の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅が８．００ｃｍ^－１以下であることは、ａ面付近の結晶化度が十分大きいことを意味する。従って、蒸着時の熱によるポリプロピレンフィルムの変形が軽減されるため、蒸着により後述のＤ層を積層した際にＤ層中のピンホールやクラック等の欠陥が軽減され、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性が高くなる。上記観点からａ面の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅の上限は、より好ましくは７．４０ｃｍ^－１、さらに好ましくは６．９０ｃｍ^－１、特に好ましくは６．８０ｃｍ^－１である。また、ａ面の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅が４．００ｃｍ^－１以上であることは、ａ面付近にある程度の非晶部分が存在すること意味するため、蒸着により後述のＤ層を積層した際に、Ａ層とＤ層の密着性を良好なものとすることができる。

ａ面の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅を４．００ｃｍ^－１以上８．００ｃｍ^－１以下又は上記の好ましい範囲とする方法については、特に限定されるものではないが、例えば、原料として結晶化度が高いポリプロピレン系樹脂を用いる方法（より具体的には、メソペンタッド分率が０．９３以上のポリプロピレン系樹脂を用いる方法）、逐次二軸延伸法にて長手方向の延伸倍率を４．０倍以上、好ましくは４．５倍以上とする方法、長手方向の延伸温度を１２４℃以下、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１５℃以下、さらに好ましくは１１０℃以下にする方法等が挙げられる。より具体的には、ａ面を含む層におけるポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率を高くすること、逐次二軸延伸法での長手方向の延伸倍率を上げること、長手方向の延伸温度を下げることにより、ａ面の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅を小さくすることができる。なお、なお、これらの方法は適宜組み合わせて用いることが可能であるが、全ての方法を組み合わせることは必須ではない。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、ａ面の表面粗さＳａ値が５０ｎｍ以下であることが好ましい。ここで表面粗さＳａとは、３次元非接触表面形状計測により測定したＳａ値をいい、以下、表面粗さＳａ値をＳａまたはＳａ値ということがある。ａ面のＳａ値を５０ｎｍ以下とすることで、当該ａ面が粗大突起等のない十分平滑なものとなる結果、蒸着層をはじめとする後述のＤ層を積層する際、Ｄ層の厚みを均一にし、Ｄ層中のピンホールやクラックといった欠陥を抑制できる。そのため、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。上記観点からａ面のＳａ値の上限はより好ましくは４０ｎｍであり、さらに好ましくは３０ｎｍであり、特に好ましくは２４ｎｍであり、最も好ましくは２１ｎｍ以下である。また、Ｓａ値の下限は特に制限されないが、ポリプロピレンフィルムに適度な滑り性を付与し、搬送性を良好にする観点から１０ｎｍとなる。

ａ面のＳａ値を５０ｎｍ以下又は上記の好ましい範囲に制御する方法としては、特に限定されるものではないが、ａ面を含む層の原料として直鎖状ポリプロピレン系樹脂以外に０質量％を超え５質量％以下の分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂もしくは結晶核剤を添加する方法、キャスティングドラムの温度を３０℃以下とする方法、逐次二軸延伸法にて長手方向の延伸倍率を４．５倍以上とする方法等が挙げられる。より具体的には、ａ面を含む層における分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂もしくは結晶核剤の量を増やすこと、溶融シートの冷却固化の温度を下げること、逐次二軸延伸法での長手方向の延伸倍率を上げることにより、ａ面のＳａ値を５０ｎｍ以下又は上記の好ましい範囲に制御することができる。なお、これらの方法は適宜組み合わせて用いることが可能であるが、全ての方法を組み合わせることは必須ではない。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、前記ａ面の表面自由エネルギーが３２ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。表面自由エネルギーの測定方法については後述する。かかる範囲とすることで、前記Ａ層とＤ層の密着性を良好なものとすることができる。表面自由エネルギーの下限値はより好ましくは３４ｍＮ／ｍ、より好ましくは３６ｍＮ／ｍである。

表面自由エネルギーを３２ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下または前記の好ましい範囲に制御する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリプロピレンフィルムの製膜時に、フィルムをテンターの外側へ導いた後に、前記ａ面に対し、大気中、もしくは酸素、窒素、水素、アルゴン、炭酸ガス、シランガスあるいはこれらの混合物の雰囲気ガス中でコロナ放電処理もしくはプラズマ処理を行う方法が挙げられる。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン系樹脂を主成分とする２種類の層（Ａ層、Ｂ層）を少なくとも有し、Ａ層中に占めるプロピレン単位の分率が、９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下であり、かつポリプロピレンフィルム全体に占めるプロピレン単位の分率より大きいことが好ましい。「ポリプロピレン系樹脂を主成分とする層」とは、層の全構成成分を１００質量％としたときに、ポリプロピレン系樹脂を５０質量％より多く１００質量％以下含む層をいう。なお、以下「主成分」については同様に解釈することができる。「ポリプロピレン系樹脂を主成分とする２種類の層（Ａ層、Ｂ層）を少なくとも有する」とは、ポリプロピレン系樹脂を主成分とする層を複数有しており、少なくともその一つの組成が他の層と異なる態様をいう。なお、このときポリプロピレン系樹脂以外の樹脂を主成分とする層の有無は問わない。「層中に占めるプロピレン単位の分率」とは、層を構成する全ての樹脂成分の構成単位を１００ｍｏｌ％としたときに、当該層中に占めるプロピレン単位の分率（ｍｏｌ％）をいう。なお、「樹脂成分」とはいわゆるポリマーのことを指すが、その中には後述の石油樹脂または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂も含む。また、「ポリプロピレンフィルム全体に占めるプロピレン単位の分率」とは、ポリプロピレンフィルムを構成する全ての樹脂成分の構成単位を１００ｍｏｌ％としたときに、ポリプロピレンフィルム中に占めるプロピレン単位の分率（ｍｏｌ％）をいう。なお、「層中に占めるプロピレン単位の分率」は、一つの層を対象として求めるものとする。すなわち、例えばポリプロピレンフィルムが３層構成であっても、両側の最外層を合算してプロピレン単位の分率を求めるのではなく、個々の最外層についてプロピレン単位の分率を求めるものとする。「層中に占めるプロピレン単位の分率」の測定は、層サンプルを公知の^１３Ｃ－ＮＭＲ法により分析することで測定することができる。

Ａ層に占めるプロピレン単位の分率を９７．０ｍｏｌ％以上とすることで、その表面における分子鎖の動きや緩みが抑制され、蒸着時の熱に対して非常に安定な構造となる。そのため、蒸着層をはじめとする後述のＤ層（金属及び／又は無機化合物を合計で５０質量％より多く１００質量％以下含む層）を積層して積層体とした際に、その水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。すなわち、Ａ層はその表面にＤ層を好適に形成することが可能であるため、Ａ層が少なくとも一方の最表面に位置することが好ましい。「Ａ層が少なくとも一方の最表面に位置する」とは、Ａ層が片側の最表層に位置する態様、及び層数が３層以上であり、かつＡ層が両側の最表層に位置する態様をいう。また、上記観点からＡ層に占めるプロピレン単位の分率の下限は、好ましくは９８．０ｍｏｌ％、より好ましくは９８．５ｍｏｌ％、さらに好ましくは９９．０ｍｏｌ％、特に好ましくは９９．５ｍｏｌ％、最も好ましくは９９．９ｍｏｌ％である。なお、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率が１００ｍｏｌ％であることは、Ａ層を構成するポリプロピレン系樹脂の分子鎖がプロピレン単位のみで構成されていることを意味する。

以下、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率が９７．０ｍｏｌ％である例を挙げて、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率を調整する方法について説明する。分子鎖全体１００ｍｏｌ％中プロピレン単位を９７．０ｍｏｌ％含むポリプロピレン系樹脂のみでＡ層を形成することや、分子鎖全体１００ｍｏｌ％中プロピレン単位を９６．０ｍｏｌ％含むポリプロピレン系樹脂と、プロピレン単位を９８．０ｍｏｌ％含むポリプロピレン系樹脂を等量混合してＡ層を形成することにより、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率を９７．０ｍｏｌ％とすることができる。すなわち、分子鎖中に占めるプロピレン単位の分率を高くすることや、分子鎖中に占めるプロピレン単位の分率が高いポリプロピレン系樹脂の比率を高くすることで、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率を上げることができる。

また、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率が、ポリプロピレンフィルム全体に占めるプロピレン単位の分率より大きいことは、Ａ層以外の層（例えばＢ層）にプロピレン単位の分率がより小さい樹脂が含まれること、若しくはＡ層と同じポリプロピレン系樹脂を含むがその含有比率がＡ層よりも低いことを意味する。このような態様とすることにより、ポリプロピレンフィルムに対し、製膜時の易延伸性や低温縦延伸性等を付与することが容易になる。

Ａ層に占めるプロピレン単位の分率を９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下又は上記の好ましい範囲とする方法については、特に限定されるものではないが、例えば、Ａ層にプロピレン単位の分率が９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下のポリプロピレン系樹脂を用いる方法が挙げられる。このとき、ポリプロピレン系樹脂のプロピレン単位の分率を高くすること、若しくはＡ層に占めるポリプロピレン系樹脂の比率を高めることにより、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率を大きくすることができる。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される２ｎｄ Ｒｕｎの結晶融解エンタルピーΔＨｍから算出されるＡ層の樹脂組成物の結晶化度が、Ｂ層の樹脂組成物の結晶化度よりも高いことが好ましい。測定方法の詳細については後述する。かかる範囲とすることで、Ａ層側表面の結晶化度が高くなり、蒸着時の熱によりポリプロピレンフィルムの表層が変形することが軽減されるため、蒸着により後述のＤ層を積層した際にＤ層中のピンホールやクラック等の欠陥が軽減され、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性が高くなる。また、Ｂ層の結晶化度を相対的に低くすることで、製膜時に均一延伸することが容易になる。

Ａ層の樹脂組成物の結晶化度をＢ層の樹脂組成物の結晶化度よりも高くする方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ａ層用のポリプロピレン系樹脂として結晶化度が高いホモポリプロピレン樹脂（具体的には、融点が１５１℃以上、より好ましくは１１５５℃以上、さらに好ましくは１６２℃以上、一層好ましくは１６４℃、特に好ましくは１６６℃以上、最も好ましくは１６７℃以上、あるいはメソペンタッド分率が０．９３以上、より好ましくは０．９５以上、さらに好ましくは０．９６以上、特に好ましくは０．９７以上であるホモポリプロピレン樹脂）を用いる方法が挙げられる。また、Ｂ層の樹脂組成物として、Ａ層用のポリプロピレン系樹脂よりも結晶化度が低いホモポリプロピレン樹脂やエチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体を用いる方法、Ａ層と同じまたはより高いメソペンタッド分率のホモポリプロピレン樹脂に後述の石油樹脂を添加する方法等が挙げられる。

＜ポリプロピレン系樹脂＞
本発明のポリプロピレンフィルムは、Ａ層に含まれるポリプロピレン系樹脂の分子量分布が１５≦Ｍｚ／Ｍｎ≦３６を満たすことが好ましく、Ａ層が当該ポリプロピレン系樹脂を主成分とすることがより好ましい。Ｍｚ／Ｍｎを１５以上とすることで、ポリプロピレンフィルムの製造時にフィルムを均一に延伸することが容易になる結果、Ａ層表面のＳｋｕ値やＳａ値を前述の好ましい範囲に制御しやすくなり、蒸着層をはじめとする後述のＤ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。また、Ｍｚ／Ｍｎを３６以下とすることで、本発明のポリプロピレンフィルムの熱機械分析（ＴＭＡ）により測定される熱収縮率について｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜≦２．００、かつ｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜≦２．５０を満たすことが容易になり、蒸着層をはじめとする後述のＤ層を積層する際、フィルムが収縮することによりピンホールやクラックといった欠陥が発生するのを抑制し、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。上記観点から分子量分布の範囲は、より好ましくは１７≦Ｍｚ／Ｍｎ≦３４、さらに好ましくは２０≦Ｍｚ／Ｍｎ≦３３である。

ポリプロピレン系樹脂のＭｚ／Ｍｎを１５≦Ｍｚ／Ｍｎ≦３６または上記好ましい要件を満たすものとする方法は、例えば、ポリプロピレン系樹脂を製造する際に重合条件（反応温度、モノマー濃度、反応時間、触媒比等）の調整や多段重合を行うこと、あるいは複数の市販のポリプロピレン系樹脂をブレンドすることで、低分子量成分を少なくする方法が挙げられる。なお、分子量分布は公知のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定することができ、その詳細な手順や条件は後述する。

本発明のポリプロピレンフィルムのＡ層に主成分として用いられるポリプロピレン系樹脂は、そのメソペンタッド分率が０．９３以上であることが好ましい。メソペンタッド分率は０．９５以上がより好ましく、０．９６以上がさらに好ましく、０．９７以上が特に好ましい。メソペンタッド分率は、ポリプロピレン系樹脂の結晶相の立体規則性を示す指標であり、核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）で測定される。本発明のポリプロピレンフィルムでは、メソペンタッド分率が０．９３以上のポリプロピレン系樹脂をＡ層の主成分とすることで、Ａ層の結晶化度が高くなり、ポリプロピレンフィルム（特にＡ層）の配向性を高める効果がある。これにより、ポリプロピレンフィルムを包装用途に用いる際、蒸着時の熱による変形を抑制し、蒸着膜をはじめとする後述のＤ層を均一に積層することを容易にするとともに、Ｄ層中のピンホールやクラック等の欠陥も抑制できる。そのため、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を向上させる効果が得られる。

本発明のポリプロピレンフィルムのＡ層に用いられるポリプロピレン系樹脂は、１種であってもよいし、２種以上が混合されていてもよい。但し、ポリプロピレンフィルムとしたときに蒸着時の熱による変形を軽減する観点から、主成分であるポリプロピレン系樹脂の融点は１５１℃以上が好ましく、より好ましくは１５５℃以上、さらに好ましくは１６２℃以上、一層好ましくは１６４℃、特に好ましくは１６６℃以上、最も好ましくは１６７℃以上である。Ａ層の主成分であるポリプロピレン系樹脂の融点が１５１℃以上であることにより、Ａ層の結晶性が高く保たれるため、蒸着時の熱によるポリプロピレンフィルムの変形が軽減される。すなわち、蒸着により後述のＤ層を積層した際にＤ層中のピンホールやクラック等の欠陥が軽減され、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性が高くなる。

本発明のポリプロピレンフィルムのＡ層に２種以上のポリプロピレン系樹脂を用いる場合、主成分以外のポリプロピレン系樹脂としては、変性ポリプロピレン系樹脂が好適に用いられる。かかる樹脂を用いることで、Ａ層表面の窒素元素や酸素元素の含有量が多くなり、後述のＤ層を積層した際、Ａ層とＤ層の密着性を高くすることができる。変性ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、三井化学（株）の“アドマー”（登録商標）シリーズ（ポリプロピレンの不飽和カルボン酸変性体）や、三洋化成工業（株）の“ユーメックス”シリーズ（酸変性低分子量ポリプロピレン系樹脂）が挙げられる。Ａ層中の変性ポリプロピレン系樹脂の含有量は、Ａ層の結晶性を高く保つ観点から、Ａ層の樹脂全体を１００質量％とした際、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。

また、本発明のポリプロピレンフィルムのＡ層は、ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、かつ、ポリプロピレン系樹脂とは非相溶である熱可塑性樹脂を含んでいてもかまわない。以下「ポリプロピレン系樹脂とは非相溶である熱可塑性樹脂」について、単に「非相溶樹脂」ということがある。ポリプロピレン系樹脂と、非相溶樹脂とをブレンドすることで、Ａ層の表面に、そのドメイン構造を利用した微細、かつ軟質な表面凹凸を付与することができる。そのため、粒子や滑剤を用いることなく適度な滑り性を付与することができ、蒸着層を積層した後の積層体について、水蒸気バリア性や酸素バリア性を損なうことなく、ハンドリング性を良好なものとすることができる。

非相溶樹脂としては、例えば、各種ポリオレフィン系樹脂を含むビニルポリマー樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などが挙げられ、特にポリプロピレン樹脂との親和性が高く、ポリプロピレン樹脂への分散性を高めることができるため、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリブテン、ポリ４－メチルペンテン－１系樹脂（ＰＭＰ）や、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、α－オレフィン系エラストマー等を含有することによって、フィルム表面に微細な突起形状を形成することができ、易滑性を高めることができる。その中でも、ポリプロピレン系樹脂と比較的親和性が高く、ドメインサイズを小さくできること、フィルムの延伸温度以上の融点を有することから特にポリメチルペンテン系樹脂を用いることが好ましい。またポリメチルペンテン系樹脂の融点としては、ポリプロピレンとブレンドしたときの押出安定性、及びドメイン海島構造を利用して表面凹凸を付与する観点から、好ましくは１８５℃～２４０℃、より好ましくは２２０℃～２４０℃である。これらの特性を踏まえた上で、本発明のポリプロピレンフィルムにおいては、４－メチルペンテン－１を主たる構成単位（全構成単位１００ｍｏｌ％中８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下含まれる構成単位）とする重合体が好ましく、例えば三井化学（株）より“ＴＰＸ”（登録商標）シリーズとして販売されている“ＴＰＸ”（登録商標）ＭＸシリーズ、“ＴＰＸ”（登録商標）ＤＸシリーズ、“ＴＰＸ”（登録商標）ＲＴシリーズなどを好ましく用いることができる。具体的には“ＴＰＸ”（登録商標）ＭＸ００２、ＭＸ００４、ＤＸ３１０、ＤＸ８４５、ＲＴ３１がポリプロピレン系樹脂と比較的親和性が高く、ドメインサイズを小さくできる観点で好ましい。

本発明のポリプロピレンフィルムのＢ層は、ポリプロピレンフィルムの強度Ｘを容易に４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下とする観点から、ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、Ｂ層の樹脂組成物の融点が１３５℃以上１７５℃以下であることが好ましい。上記観点から、Ｂ層の樹脂組成物の融点の下限は、好ましくは１４０℃、より好ましくは１４５℃、より好ましくは１５０℃、さらに好ましくは１５５℃、特に好ましくは１５８℃、最も好ましくは１６１℃である。一方、その上限は、好ましくは１７３℃、より好ましくは１７１℃、さらに好ましくは１６９℃、特に好ましくは１６７℃である。Ｂ層の樹脂組成物の融点をかかる範囲とすることで、ポリプロピレンフィルムの強度Ｘを４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下に制御することが容易になる。なお、Ｂ層の樹脂組成物の融点は、ポリプロピレンフィルムのＢ層を示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で分析した際の２ｎｄ Ｒｕｎの融解による吸熱ピークのうち、最もピーク面積が大きいもののピーク温度として読み取ることができる。

また、本発明のポリプロピレンフィルムのＢ層に含まれるポリプロピレン系樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法で測定した分子量分布曲線において、対数分子量Ｌｏｇ（Ｍ）が６．５のときの微分分布値が１．０％以上１０％以下であることが好ましい。上限は９．０％が好ましく、８．０％がより好ましく、７．５％がさらに好ましく、６．５％が特に好ましく、５．９％が最も好ましい。対数分子量Ｌｏｇ（Ｍ）が６．５のときの微分分布値が１．０％以上であることにより、ポリプロピレンフィルムを延伸する際、タイ分子となる高分子量成分が十分となって均一延伸性が高まる。一方、対数分子量Ｌｏｇ（Ｍ）が６．５のときの微分分布値が１０％以下であることにより、ポリプロピレンフィルムから製造される積層体について、熱をかけた際に緩和する分子鎖が過剰とならず、｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜≦２．００、かつ｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜≦２．５０を満足することが容易になる。

また、本発明のポリプロピレンフィルムのＢ層は、主成分であるポリプロピレン系樹脂の他に、結晶性や融点の低いポリオレフィン系樹脂や、非晶性のポリオレフィン系樹脂等を含むことができる。このような樹脂として具体的には、エチレン－プロピレンランダム共重合体、エチレン－プロピレン－ブテンランダム共重合体、プロピレン－ブテンランダム共重合体、環状オレフィン重合体、環状オレフィン－エチレン共重合体等が挙げられる。また、本発明のポリプロピレンフィルムのＢ層は、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、結晶核剤等を含むこともでき、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤、すべり剤、帯電防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤を含むこともできる。主成分であるポリプロピレン系樹脂以外の成分は、ポリプロピレンフィルムの強度Ｘを４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下とする観点から、Ｂ層の全構成成分を１００質量％としたとき、２０質量％以下であることが好ましい。

本発明のポリプロピレンフィルムにおけるＢ層は、上記成分の中でも特に石油樹脂または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂を含むことが好ましい。本明細書中において石油樹脂とは、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホン基またはそれらの変成体などからなる極性基を有さない石油樹脂であり、具体的には石油系不飽和炭化水素を原料とするシクロペンタジエン系、あるいは高級オレフィン系炭化水素を主原料とする樹脂である。特にポリプロピレン樹脂と相溶し、Ｂ層を構成するフィルム層のガラス転移温度を上昇させるものが好ましい。その観点から石油樹脂または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂のガラス転移温度もしくは軟化点は１００℃以上が好ましく、より好ましくは１１０℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上である。

石油樹脂または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂のガラス転移温度が１００℃未満ではフィルムの耐熱性が不十分となり、｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜および｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜が、本願の好ましい範囲に制御することが困難となる場合がある。また極性基を実質的に含まないテルペン樹脂とは、水酸基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホン基およびそれらの変成体などからなる極性基を有さないテルペン樹脂、即ち（Ｃ_５Ｈ_８）ｎの組成の炭化水素およびこれから導かれる変性化合物である。ここで、ｎは２～２０程度の自然数である。テルペン樹脂のことをテルペノイドと呼ぶこともあり、代表的な化合物としては、ピネン、ジペンテン、カレン、ミルセン、オシメン、リモネン、テレピノレン、テルピネン、サビネン、トリシクレン、ビサボレン、ジンギペレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、トタレン等があり、本発明のフィルムの場合、水素を添加し、その水素添加率を９０％以上とするのが好ましく、さらに好ましくは９９％以上である。特にβ－ピネン、水添β－ピネン、水添β－ジペンテン等が好ましい。Ｂ層が石油樹脂または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂を含むことで、製膜時の均一延伸性が高まり、長手方向の延伸温度を１２４℃以下とすることが容易になる。そのため、ポリプロピレンフィルムの長手方向の配向を高め、耐熱性を高めることが容易になる。また、ポリプロピレンの非晶部分の空隙体積を少なくして水蒸気バリア性を向上させることもできる。さらに、Ｂ層が石油樹脂を含むことで、本発明のポリプロピレンフィルムの高温域における熱収縮が抑制され、熱機械分析（ＴＭＡ）により測定される熱収縮率について｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜≦２．００、かつ｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜≦２．５０とすることが容易になる。上記観点から、Ｂ層における石油樹脂の添加量は、Ｂ層の全構成成分を１００質量％としたときに、３質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、下限は好ましくは５質量％、より好ましくは６質量％、さらに好ましくは７質量％、上限は好ましくは１８質量％、より好ましくは１７質量％、さらに好ましくは１６質量％である。また、石油樹脂の軟化点は、９０℃以上１４０℃以下であることが好ましく、下限は好ましくは１００℃、上限は好ましくは１３０℃である。かかる範囲とすることで、ポリプロピレンフィルムの製膜時の均一延伸性を高めることが容易となる。なお、本発明のポリプロピレンフィルムにおけるＢ層は、樹脂組成物の融点を前述した好ましい範囲内に制御し、かつ、石油樹脂を前述した好ましい範囲内の割合で含有する態様とすることで、特に｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜≦２．００、かつ｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜≦２．５０とし、蒸着後の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとしやすくなる。

本発明のポリプロピレンフィルムに用いられるポリプロピレン系樹脂は、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層（後述）いずれのものも、製膜性の点から、好ましくはメルトフローレート（ＭＦＲ）が１～１０ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）、より好ましくは２～８ｇ／１０分、さらに好ましくは２～５ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）である。メルトフローレート（ＭＦＲ）を上記の値とするためには、平均分子量や分子量分布を制御する方法等が採用される。

本発明のポリプロピレンフィルムは、包装用途に好適なものとする観点から、厚みが１０μｍより大きく６０μｍ以下であることが好ましい。厚みを１０μｍより大きくすることで、蒸着加工時や搬送時のたるみ、張力に対してフィルムを破れにくくすることができる。上記観点から厚みの下限は、１２μｍがより好ましく、１４μｍがさらに好ましい。一方、厚みを６０μｍ以下とすることで、ハンドリング性を良好にできる他、製造コストを抑えることもできる。上記観点から厚みの上限値は、５０μｍがより好ましく、４０μｍがさらに好ましく、１９μｍが特に好ましい。なお、ポリプロピレンフィルムの厚みは、ポリプロピレンフィルムの任意の１０箇所の厚みを、２３℃６５％ＲＨの雰囲気下で接触式のマイクロメータで測定し、得られた全測定値の算術平均値を求めることにより決定することができる。

ポリプロピレンフィルムの厚みを１０μｍより大きく６０μｍ以下又は上記の好ましい範囲とする方法は、特に制限されず、例えばポリプロピレン系樹脂組成物の溶融押出の際に吐出量を調整する方法や、溶融シートの冷却固化の際にキャスティングドラムの回転速度を調整する方法、溶融シートを吐出する口金のリップ間隙を調整する方法、長手方向の延伸倍率を調整する方法、幅方向の延伸倍率を調整する方法、弛緩率を調整する方法等を用いることができる。より具体的には、吐出量を下げること、キャスティングドラムの回転速度を上げること、口金のリップ間隙を小さくすること、長手方向や幅方向の延伸倍率、弛緩率を上げることで、厚みを小さくすることができる。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、Ａ層の厚みが０．３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。Ａ層の厚みをかかる範囲とすることで、ポリプロピレンフィルムが蒸着時の熱に対して非常に安定な構造となるため、蒸着層をはじめとする後述のＤ層（金属及び／又は無機化合物を合計で５０質量％より多く１００質量％以下含む層）を積層して積層体とした際に、その水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。上記観点から、Ａ層の厚みは、下限は好ましくは０．５μｍ、より好ましくは０．８μｍ、上限は好ましくは５．０μｍ、より好ましくは３．０μｍである。

＜層構成＞
本発明のポリプロピレンフィルムの層構成は、前述の通りＡ層とＢ層とを有し、かつＡ層が少なくとも一方の最表面に位置することが好ましい。より好ましい態様として、両側の最表面にＡ層が位置する構成が挙げられる。かかる構成とすることで、Ｂ層中に含まれる石油樹脂等の成分が蒸着層を積層する側のＡ層表面にブリードアウトするのを抑制し、蒸着層を均一に積層することが可能になる。このような態様の最も単純な例としては、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の３層構成が挙げられるが、Ａ層とＢ層の間に他の層が存在していてもよい。また、前記Ａ層、前記Ｂ層、および後述するＣ層がこの順に位置し、一方の最表層が前記Ａ層、他方の最表層が前記Ｃ層である構成も好ましい態様として挙げられるが、この構成については後述する。

＜Ｃ層＞
本発明のポリプロピレンフィルムは、前記Ａ層、前記Ｂ層とは異なる層としてＣ層を含み、一方の最表層が前記Ａ層、他方の最表層が前記Ｃ層である構成も好ましく採択される。かかる構成とすることで、Ｃ層側に易滑性またはヒートシール性、およびその両方の機能を付与することが可能となる。

本発明のポリプロピレンフィルムのＣ層は、ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、かつ、易滑性付与を目的として有機又は無機粒子や、前述の非相溶樹脂を添加した組成とすることができる。これらの中では、非相溶樹脂を含んでいることが好ましい。かかる組成とすることで、Ｃ層の表面に、そのドメイン構造を利用した微細、かつ軟質な表面凹凸を付与することができる。そのため、粒子や滑剤を用いることなく適度な滑り性を付与することができ、蒸着層を積層した後の積層体のハンドリング性を良好なものとすることができる。その結果、積層体ロールとして巻き取った際、蒸着層が粒子と接触した状態で巻き締まることによるピンホールやクラックの発生、それに伴うバリア性の低下を抑えることができ、後述するバリア安定性を良好なものとすることができる。

本発明のポリプロピレンフィルムを構成するＣ層においては、非相溶樹脂の含有量が、層全体１００質量％中、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、下限は好ましくは０．５質量％、より好ましくは１質量％、上限は好ましくは６質量％、より好ましくは４質量％、さらに好ましくは２質量％である。Ｃ層における非相溶樹脂の含有量が０．１質量％以上であることにより、Ｃ層表面に効率よく表面突起が形成されるため、Ｃ層表面の滑り性が向上し、前述したハンドリング性が向上する。一方で、Ｃ層における非相溶樹脂の含有量が１０質量％以下であることにより、Ｃ層内における過剰なドメイン形成が抑えられ、延伸時に樹脂同士の界面で生じるボイドの過剰発生による透明性低下が軽減される。

本発明のポリプロピレンフィルムは、包装用途に適したヒートシール性を得る観点から、前記Ｃ層をヒートシール層とする構成も好ましく採択される。ヒートシールとは、内容物を充填・包装して袋状の形態を取るにあたり、加熱処理を通じてフィルム同士を溶融、圧着する工程のことであり、ヒートシール性とは、加熱により溶融・圧着するフィルム側の性質のことである。

本発明のポリプロピレンフィルムのＣ層をヒートシール層とする場合、低温・高速シール性を付与する観点から、低結晶性の融点の低いポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましく、具体的にはエチレン－プロピレンランダム共重合体、エチレン－プロピレン－ブテンランダム共重合体、プロピレン－ブテンランダム共重合体等を好ましく用いることができる。なお、本発明においてヒートシール層とは、層全体１００質量％中に、融点が１５０℃未満のポリオレフィン系樹脂を５０質量％より多く１００質量％以下含む層をいう。ヒートシール層における上記ポリオレフィン系樹脂の量は、より好ましくは層全体１００質量％中に７０質量％以上１００質量％以下、さらに好ましくは１００質量％である。

Ｃ層をヒートシール層とする場合に主成分として用いるポリオレフィン系樹脂の融点は、１４０℃以下が好ましく、より好ましくは１３５℃以下、さらに好ましくは１３２℃以下である。なお、該樹脂の融点は、ＤＳＣ曲線の融解による吸熱ピークのうち、最も面積が大きいものの温度として読み取ることができる。

ヒートシール層を積層する方法は特に限定されないが、製膜時の溶融共押出によるフィードブロック方式やマルチマニホールド方式の他、押出ラミネートやドライラミネート等が挙げられる。生産効率及びコストの観点からは、溶融共押出による積層方法が好ましい。ポリプロピレンフィルムのヒートシール層の厚みは特に制限されるものではないが、０．３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、下限は好ましくは０．５μｍ、より好ましくは０．８μｍ、上限は好ましくは５．０μｍ、より好ましくは３．０μｍであることがさらに好ましい。

ヒートシール層の厚みの下限を０．３μｍとすることで、本発明のポリプロピレンフィルムに対し、十分なヒートシール性を付与することが可能となる。また、ヒートシール層（Ｃ層）の厚みの上限を１０μｍとすることで、ヒートシール層（Ｃ層）以外の層（具体的には、Ａ層、Ｂ層）の厚みを十分大きくすることができ、主配向軸と直交する方向のＦ５値にフィルムの厚みを掛けた値（強度Ｘ）を４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下に制御することが容易になる。

なお、本発明のポリプロピレンフィルムがＡ層とＣ層を有する場合、ポリプロピレンフィルムがＡ層とＢ層を有し、一方の最表面にＡ層が位置し、他方の最表面にＣ層が位置していれば、その他の層の有無は特に制限されない。但し、製造コストやリサイクル性の観点からは、好ましくは、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層以外の層を有さない態様、すなわち、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の３層構成又はＡ層／Ｂ層／Ａ層／Ｃ層の４層構成が好ましく、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の３層構成がより好ましい。また、両側の最表面にＡ層が位置する構成のポリプロピレンフィルムにＣ層を形成する場合、別途ヒートシール層を有するフィルムを接着剤層等で貼り合わせることもできる。

本発明のポリプロピレンフィルムは、包装用フィルム、表面保護フィルム、工程用フィルム、衛生用品、農業用品、建築用品、医療用品や、コンデンサ用フィルムなど様々な工業用途で用いることができるが、特に蒸着時の熱に対して構造安定性に優れ、特に透明蒸着層を積層した際に水蒸気バリア性、酸素バリア性が良好であり、更に加熱殺菌処理の熱に対しても安定であることから、包装用途に好適に用いることができる。本発明のポリプロピレンフィルムの包装対象物は特に制限されないが、水蒸気や酸素により変質しやすいもの、例えば食品や医薬品、化粧品、洗剤、入浴剤、生花等が挙げられる。

＜積層体＞
続いて、本発明の積層体について説明する。本発明の積層体は、本発明のポリプロピレンフィルムと、金属及び／又は無機化合物を合計で５０質量％より多く１００質量％以下含む層（Ｄ層）とを有する。ここで、「金属及び／又は無機化合物を５０質量％より多く含む層」とは、層を構成する全成分を１００質量％としたときに、金属のみを５０質量％より多く含む層、無機化合物のみを５０質量％より多く含む層、金属と無機化合物をいずれも含み、それらの合計が５０質量％を超える層を指す。Ｄ層の金属及び／又は無機化合物としては、ポリプロピレンフィルムとの密着性向上、ポリプロピレンフィルムに積層した際のガスバリア性向上、及び環境負荷低減の観点から、例えば、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化カルシウム、ダイアモンド状炭素膜、あるいはこれらの混合物のいずれかが好適に用いられる。

ここで、Ｄ層は前述のＡ層によって形成されるａ面上に形成されることが好ましい。このような態様とすることにより、Ｄ層をピンホールやクラックといった欠陥の少ないものとすることが容易になり、高い水蒸気バリア性や酸素バリア性を実現することができる。また、Ｄ層とＡ層の間には、コーティング等により厚み１μｍ以下の樹脂層を設けてもかまわない。かかる樹脂層を設けることで、Ｄ層とＡ層の密着性を向上させるなどの効果を得られる場合がある。但し、製造コストやリサイクル性の観点からは、該樹脂層を有さない態様（すなわち、Ｄ層が、Ａ層によって形成されるａ面上に直接積層される態様）が好ましい。

本発明のポリプロピレンフィルムにＤ層を形成して積層体とする方法としては、コーティング、蒸着、ラミネート等が挙げられるが、湿度依存がなく、薄膜で優れたガスバリア性を発現できることから、蒸着が特に好ましい。蒸着方法としては、真空蒸着法、ＥＢ蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的蒸着法、プラズマＣＶＤ等の各種化学蒸着法を用いることができるが、生産性の観点からは真空蒸着法が特に好ましく用いられる。

本発明の積層体において、Ｄ層をポリプロピレンフィルムの表層に積層した場合の両者の密着力は、０．８Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１．０Ｎ／１５ｍｍ以上、さらに好ましくは１．２Ｎ／１５ｍｍ以上、特に好ましくは１．５Ｎ／１５ｍｍ以上、最も好ましくは２．０Ｎ／１５ｍｍ以上である。かかる範囲とすることで、製袋加工時や輸送時にポリプロピレンフィルムとＤ層が自然剥離し、水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれるのを軽減することができる。なお、ポリプロピレンフィルムとＤ層の密着力を０．８Ｎ／１５ｍｍ以上又は上記の好ましい範囲とする方法は特に制限されず、例えば、Ｄ層を形成する前にポリプロピレンフィルムの表面の窒素元素組成量を高くすることにより、両者の密着力を高める方法を用いることができる。

本発明の積層体の水蒸気透過率は、包装材として用いたときの内容物の保存性の観点から、２．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下であることが好ましい。より好ましくは１．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下、さらに好ましくは０．５ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下である。かかる範囲とすることで、特に食品包装用途として用いる際、内容物の吸湿あるいは放湿による劣化を軽減することができる。

また、本発明の積層体の酸素透過率は、包装材として用いたときの内容物の保存性の観点から、２０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下であることが好ましい。より好ましくは２．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下、さらに好ましくは１．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下、最も好ましくは０．５ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下である。かかる範囲とすることで、特に食品包装用途として用いる際、内容物の酸化による劣化を軽減することができる。

＜包装材、梱包体＞
以下、本発明の包装材、梱包体について説明する。本発明の包装材は、本発明のポリプロピレンフィルム、及び本発明の積層体の少なくとも一方を有することを特徴とする。本発明の包装材は、蒸着時の熱に対して構造安定性に優れ、特に透明蒸着層を積層した際に水蒸気バリア性、酸素バリア性が良好であることから、水蒸気や酸素により劣化しやすいものの包装に好適に用いることができる。

本発明の梱包体は、本発明の包装材により内容物が梱包されていることを特徴とする。内容物は特に制限されないが、本発明の包装材が透明性、水蒸気バリア性、酸素バリア性に優れることから、外部からの視認性が求められ、水蒸気や酸素により劣化しやすいものであることが好ましい。なお、本発明の梱包体は本発明の包装材で内容物を覆うことで得られ、その態様は特に制限されない。例えば、ヒートシールにより本発明の包装材を袋状に加工し、その中に内容物を入れることで得られる梱包体が挙げられる。このような梱包体の具体例としては、レトルトパウチ食品等が挙げられる。

＜製造方法＞
以下、本発明のポリプロピレンフィルムの製造方法について説明する。本発明のポリプロピレンフィルムの製造においては、先ず、溶融したポリプロピレン系樹脂若しくはポリプロピレン系樹脂組成物を支持体上に溶融押出して未延伸ポリプロピレンフィルムとする。次いで、この未延伸ポリプロピレンフィルムを長手方向に延伸し、次いで幅方向に延伸して、逐次二軸延伸せしめる。その後、熱処理及び弛緩処理を施して二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造する。以下、より具体的に説明するが、本発明のポリプロピレンフィルム及びその製造方法は、必ずしもこれに限定して解釈されるものではない。

まず、Ａ層及びＢ層の原料となるポリプロピレン系樹脂若しくはポリプロピレン系樹脂組成物を、押出温度２２０℃～２８０℃、好ましくは２３０℃～２７０℃に設定した別々の単軸押出機から溶融押出し、濾過フィルタを通過させて異物等を取り除く。続いてこれらの溶融樹脂を、所望の層構成（未延伸段階のＡ層をＡ’層、未延伸段階のＢ層をＢ’層とすると、例えば、Ａ’層／Ｂ’層、Ａ’層／Ｂ’層／Ａ’層 等）となるように、フィードブロックなどで合流させる。その後、２００℃～２６０℃、より好ましくは２１０℃～２４０℃の温度でスリット状口金から押し出す。ここで溶融押出時は樹脂を十分に溶融させ、スクリュー回転によるせん断起因で分子鎖が切断されるのを防ぐことで、高温でもフィルム構造が緩和せず安定化できる観点から、濾過フィルタ前は高温、フィルタ通過後は濾過フィルタ前よりも低温とし、吐出直前の口金温度はさらに低温化した多段式低温化が達成できるような温度設定とすることが好ましい。

次に、スリット状口金から押し出された溶融樹脂シートを、表面温度が１０℃～４０℃に制御されたキャスティングドラム（冷却ドラム）上で冷却固化させ、未延伸ポリプロピレンフィルムを得る。この際、口金から押し出された溶融シートが最初に接するドラム面側がＡ層となるように共押出積層することが、Ａ層の結晶化度及び配向パラメータを所望の範囲内に制御しやすいため好ましい。溶融シートのキャスティングドラムへの密着方法としては静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法、エアーチャンバー法等のうちいずれの手法を用いてもよく、また複数の方法を組み合わせてもよいが、フィルムの平面性を良好にでき、かつ表面粗さを制御することが可能なエアーナイフ法が好ましい。また、エアーナイフ法を用いる場合、フィルムの振動を生じさせないために製膜下流側にエアーが流れるようにエアーナイフの位置を適宜調整することが好ましい。

キャスティングドラムの表面温度は、得られるポリプロピレンフィルムの表面を平滑にし、蒸着膜等により形成するＤ層の厚み均一性及び密着性向上をはかる観点から、好ましくは１０℃～３５℃、より好ましくは１０℃～３０℃、最も好ましくは１０℃～２５℃であり、かつ、延伸後にＡ層とする樹脂をドラム面（キャスティングドラムと接する面）側とすることが好ましい。かかる温度範囲及び構成とすることで、未延伸ポリプロピレンフィルムの特にドラム面側（延伸後にＡ層となる面側）の表層部分のメゾ相分率を高め、該未延伸ポリプロピレンフィルムがメゾ相構造を有するようにすることができる。

メゾ相とは、結晶と非晶の中間相であり、溶融状態から非常に速い冷却速度で固化させた際に特異的に生成する。一般的にポリプロピレンを冷却固化させると、結晶化して球晶が成長することが知られているが、このように球晶が生じた未延伸ポリプロピレンフィルムを延伸すると、球晶内部や球晶間の結晶と非晶の間などで延伸応力に差が生じ、局所的な延伸斑が発生し厚み斑や構造斑に繋がると考えられる。一方、メゾ相は球晶形態をとらないため、延伸斑が生じず延伸均一性が高くなるため、フィルムとしたときの厚み均一性が高く、表面粗さも小さく均一になりやすい。また、未延伸フィルムが球晶構造を有さない場合、長手方向への延伸（縦延伸）温度を、球晶を有する未延伸プロピレンフィルムよりも低い温度とすることができる。

特に高立体規則性のポリプロピレン系樹脂を含むＡ層と、ポリプロピレン系樹脂及び石油樹脂を含むＢ層を有する積層ポリプロピレンフィルムにおいては、Ａ層をメゾ相とすることで、低温延伸の難しい高立体規則性ポリプロピレンの延伸性を高めることができる。そのため、長手方向の延伸温度を１２４℃以下の低温とした場合でも製膜性を向上させ、Ａ層の配向性を高めるとともに、最終的に得られるポリプロピレンフィルムのＡ層の表面を平滑にすることが可能になる。未延伸フィルムの延伸後にＡ層となる表層部に含まれるポリプロピレン系樹脂のメゾ相分率としては２０％以上が好ましく、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは６０％以上、特に好ましくは８０％以上、最も好ましくは９０％以上である。上限は特に限定されるものではないが、９９％とすることが実用的である。

次に、未延伸ポリプロピレンフィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめる。まず、未延伸ポリプロピレンフィルムを下限が好ましくは７０℃、より好ましくは８０℃、上限が好ましくは１２４℃以上、より好ましくは１２０℃、さらに好ましくは１１０℃に保たれたロール間に通して予熱する。引き続き該未延伸ポリプロピレンフィルムを、下限が好ましくは７０℃、より好ましくは８０℃、上限が好ましくは１２４℃以上、より好ましくは１２０℃、さらに好ましくは１１０℃の温度範囲に保ち、長手方向に延伸倍率の下限を２．０倍、好ましくは４．０倍、より好ましくは４．５倍、上限を１５倍、好ましくは１０倍、より好ましくは８．０倍、さらに好ましくは６．０倍として縦延伸した後、室温まで冷却して一軸配向フィルムを得る。

次いで一軸配向フィルムの端部をクリップで把持したまま、テンターに導き、フィルムの端部をクリップで把持したまま幅方向へ延伸（横延伸）する。その際の温度（幅方向の延伸温度）は下限が１５０℃、好ましくは１５５℃、上限が１７０℃、好ましくは１６５℃である。また、幅方向の延伸倍率は、下限が７．０倍、好ましくは８．０倍、より好ましくは８．５倍、上限が２０倍、好ましくは１６倍、より好ましくは１２倍である。幅方向の延伸倍率を７．０倍以上とすることで、長手方向の高い配向状態を保ったまま幅方向にも高い配向を付与し、面内の分子鎖緊張を高めることができる。そのため、特に包装用途として用いる際、蒸着時の熱に対するフィルムの構造安定性を高め、均一な蒸着膜を形成することにより水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。また、幅方向の延伸倍率を２０倍以下とすることで、製膜時のフィルム破れを防ぎ、生産性を良好なものとすることができる。

また、本発明のプロピレンフィルムの製造においては、面積延伸倍率を４０倍以上１００倍以下とすることが好ましい。面積延伸倍率は、長手方向の延伸倍率と幅方向の延伸倍率を乗じることにより得ることができる。面積延伸倍率の下限はより好ましくは４５倍、さらに好ましくは５０倍である。

本発明のポリプロピレンフィルムの製造においては、横延伸後に熱処理及び弛緩処理を施すことが好ましい。熱処理及び弛緩処理は、テンターのクリップで幅方向両端部を緊張把持したまま幅方向に２％以上２０％以下の弛緩を与えつつ行う。熱処理時の温度は下限が１５５℃、好ましくは１６０℃、より好ましくは１６５℃、上限が１７７℃、好ましくは１７５℃、より好ましくは１７３℃である。かかる熱処理及び弛緩処理を行うことで、フィルム表面の平滑性を損なうことなく、フィルムの熱に対する構造安定性を向上させ、Ｄ層を蒸着により形成して積層体とする際に、Ｄ層にピンホール、クラックといった欠陥が生じる熱負け現象を抑制することができる。その結果、ポリプロピレンフィルムから得られる積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。

弛緩処理においては、フィルムの熱に対する構造安定性を高める観点から、弛緩率は２％以上２０％以下が好ましい。上記観点から、下限は好ましくは５％、より好ましくは７％、さらに好ましくは８％、特に好ましくは９％、最も好ましくは１１％、上限は好ましくは１８％、より好ましくは１７％、さらに好ましくは１６％である。弛緩率が２％より小さい場合は、熱機械分析（ＴＭＡ）により測定される熱収縮率について、｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜≦２．００かつ｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜≦２．５０とすることが困難になる場合があるため、Ｄ層を蒸着により形成して積層体とする際に、フィルムが変形してＤ層にピンホールやクラックといった欠陥が発生する結果、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれる場合がある。一方、弛緩率が２０％を超える場合はテンター内部でフィルムが弛みすぎる結果、製膜後のフィルムにシワが入り、機械特性の低下や蒸着時のムラに繋がる場合がある。

上記の熱処理を経た後は、フィルムをテンターの外側へ導き、室温雰囲気にてフィルム幅方向両端部のクリップを解放し、ワインダ工程にてフィルムエッジ部をスリットする。その後、使用時に蒸着処理を施す面（通常はＡ層の表面）に対し、蒸着層の密着性を良好なものとすることを目的として、大気中、もしくは酸素、窒素、水素、アルゴン、炭酸ガス、シランガスあるいはこれらの混合物の雰囲気ガス中でコロナ放電処理もしくはプラズマ処理を行うことが好ましい。これらの中では、特に窒素、あるいは窒素と炭酸ガスの混合ガス中で行うと、蒸着処理を施す面に密着に寄与する官能基を効率よく導入することができるため好ましい。こうして得られた本発明のポリプロピレンフィルムをロール状に巻き取って、最終製品ロールを得ることができる。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下に示す態様に限定されない。なお、各項目の評価は以下の方法により行った。

＜特性値の測定方法、効果の評価方法＞
本発明における特性値の測定方法、並びに効果の評価方法は次の通りである。

（１）主配向軸と直交する方向のＦ５値
＜フィルムの主配向軸を定める方法＞
まず、ポリプロピレンフィルムの主配向軸を定める方法を示す。ポリプロピレンフィルムを準備し、任意の方向を上に向けて、長さ５０ｍｍ×幅１０ｍｍの矩形に切り出しサンプル＜１＞とした。この際、矩形のサンプル＜１＞の長辺が向く方向を０°と定義した。次に、長辺方向が０°方向から右に１５°回転した方向となるように、同サイズのサンプル＜２＞を採取した。以下同様に、矩形のサンプルの長辺方向を１５°ずつ回転させ、同様にサンプル＜３＞～＜１２＞を採取した。次に、各矩形のサンプルを引張試験機（オリエンテック製“テンシロン”（登録商標）ＵＣＴ－１００）に、長辺方向が引っ張り方向となるように初期チャック間距離２０ｍｍでセットし、２３℃６５％ＲＨの雰囲気下での雰囲気下で引張速度を３００ｍｍ／分として引張試験を行った。このときサンプルが破断するまでの最大荷重を読み取り、試験前の試料の断面積（フィルム厚み×幅）で除した値を最大点強度の応力として算出した。各サンプルについて同様の測定を５回ずつ行って最大点強度の応力の平均値を求め、当該平均値が最大であったサンプルの長辺方向をポリプロピレンフィルムの主配向軸とし、これに直交する方向をポリプロピレンフィルムの主配向軸と直交する方向とした。

＜主配向軸と直交する方向のＦ５値を定める方法＞
前述のように定めた主配向軸と直交する方向を、長辺方向として切り出した長方形のポリプロピレンフィルムまたは積層体（幅（短辺）１０ｍｍ×長さ（長辺）１５０ｍｍ）を測定試料とした。次にサンプル引張試験機（オリエンテック製“テンシロン”（登録商標）ＵＣＴ－１００）に、初期チャック間距離２０ｍｍでセットし、２３℃６５％ＲＨの雰囲気下での環境下で引張速度を３００ｍｍ／分としてフィルムの引張試験を行った。この際、試料の中心がチャック間の中央近傍に来るように試料の長辺方向の位置を調整した。またサンプル伸び５％時にフィルムにかかっていた荷重を読み取り、試験前の試料の断面積（フィルム厚み×幅（１０ｍｍ））で除した値を、伸度５％時の応力（Ｆ５値、単位：ＭＰａ）として算出した。測定は５回行い、その算術平均値として、主配向軸と直交する方向におけるＦ５値を求めた。

（２）ポリプロピレンフィルムの厚み
ポリプロピレンフィルムの任意の１０箇所の厚みを、２３℃６５％ＲＨの雰囲気下で接触式のアンリツ（株）製電子マイクロメータ（Ｋ－３１２Ａ型）を用いて測定した。その１０箇所の厚みの算術平均値をポリプロピレンフィルムの厚み（単位：μｍ）とした。

（３）フィルムの強度Ｘ
（２）で測定したフィルムの厚み（単位：μｍ）に、（１）で測定したフィルムの主配向軸と直交する方向のＦ５値（単位：ＭＰａ）を掛けることにより、フィルムの強度Ｘ（単位：Ｎ／ｍ）を算出した。

（４）｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜及び｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜
＜熱機械分析（ＴＭＡ）による熱収縮率の測定＞
ポリプロピレンフィルムを、（１）で測定し定めた「フィルムの主配向軸と直交する方向」、及び「フィルムの主配向軸の方向」それぞれを長辺として幅４ｍｍ、長さ５０ｍｍの長方形の試料に切り出し、試長２０ｍｍとなるよう下記の熱機械分析装置の金属製チャックに挟み込んだ。その後、下記温度条件、荷重条件にて試長を一定保持したフィルムにおける主配向軸と直交する方向及び主配向軸の方向の熱収縮曲線を求めた。
（装置）
・装置 ：ＴＭＡ／ＳＳ６０００（セイコーインスツルメント（株）製）
（温度条件）
・初期温度 ：２５℃、最大温度：１８０℃、レート：１０℃／分
・保持 ：１０分
・サンプリング時間：１０Ｓ／回
・窒素冷却 ：なし
（荷重条件）
・制御モード ：Ｆ
・待機中上限荷重 ：１９．６ｍＮ
・スタート荷重 ：１９．６ｍＮ
・荷重レート ：０．１ｍＮ／分
・保持 ：６００分。

＜｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜及び｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜の算出＞
前述の測定方法で得た熱収縮曲線から以下の各数値を読み取り、数式に代入することで、｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜及び｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜を求めた。
Ｓ_{ＭＤ，１００℃}：フィルムの主配向軸と直交する方向の１００℃における熱収縮率（％）
Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}：フィルムの主配向軸と直交する方向の１３０℃における熱収縮率（％）
Ｓ_{ＴＤ，１００℃}：フィルムの主配向軸の方向の１００℃における熱収縮率（％）
Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}：フィルムの主配向軸の方向の１３０℃における熱収縮率（％）。

（５）表面粗さＳｋｕ及びＳａ
表面粗さＳｋｕ及びＳａの測定は、三次元非接触表面形状の測定器である、（株）日立ハイテクサイエンスの走査型白色干渉顕微鏡ＶＳ１５４０を使用して行った。また、解析においては付属の解析ソフトにより、撮影画面を多項式４次近似面補正にてうねり成分を除去し、次いでメジアン（３×３）フィルタにて処理後、補間処理（高さデータの取得ができなかった画素に対し周囲の画素より算出した高さデータで補う処理）を行った。測定条件は下記の通りとした。
製造元：株式会社日立ハイテクサイエンス
装置名：走査型白色干渉顕微鏡ＶＳ１５４０
・測定条件：対物レンズ １０×
鏡筒 １×
ズームレンズ １×
波長フィルタ ５３０ｎｍ ｗｈｉｔｅ
・測定モード：Ｗａｖｅ
・測定ソフトウェア：ＶＳ-Ｍｅａｓｕｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．０．４．０
・解析ソフトフェア：ＶＳ－Ｖｉｅｗｅｒ Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．０．３．０
・測定面積：０．５６１×０．５６１ｍｍ^２。

（６）表面自由エネルギー
測定液として、水、エチレングリコ－ル、ホルムアミド、及びヨウ化メチレンの４種類の液体を用い、協和界面化学（株）製接触角計ＣＡ－Ｄ型を用いて、各液体のフィルム表面に対する静的接触角を求めた。なお、静的接触角は、各液体をフィルム表面に滴下後、３０秒後に測定した。各々の液体について得られた接触角と測定液の表面張力の各成分を下式にそれぞれ代入し４つの式からなる連立方程式をγSd、γSp、γShについて解いた。
（γSd・γLd）1/2＋（γSp・γLp）1/2＋（γSh・γLh）
1/2＝γL(１＋COSθ)/2
但し、γS＝γSd＋γSp＋γSh
γL＝γLd＋γLp＋γLh
γS、γSd、γSp、γShはそれぞれフィルム表面の表面自由エネルギー、分散力成分、極性力成分、水素結合成分を、またγL、γLd、γLp、γLhは用いた測定液のそれぞれ表面自由エネルギー、分散力成分、極性力成分、水素結合成分を表すものである。ここで、用いた各液体の表面張力は、Ｐａｎｚｅｒ（Ｊ．Ｐａｎｚｅｒ，Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．，４４，１４２（１９７３）によって提案された値を用いた。

（７）ａ面の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅
ａ面の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅は、顕微ラマン測定により定量した。まず、ポリプロピレンフィルムから、（１）に記載の方法で定めたフィルムの主配向軸と直交する方向と、フィルムの厚み方向を含む断面を作製した。断面は、ビスフェノールエポキシ樹脂（リファインテック（株）製、エポマウント主剤２７－７７１、エポマウント硬化剤２７－７７２）にて包埋し、２４時間硬化させた後、ミクロトームで切り出すことにより作製した。次に、該断面のうち、（５）で測定した尖り度Ｓｋｕがより小さい方の最表面（ａ面）を含む部分に直線偏光を入射し、得られた散乱光のうち入射光と平行な成分のみを検出することで偏光ラマンスペクトルを取得した。ただし、分光器の異方性を解消するため、検光子後・グレーティング前にλ／４の波長板を設置し、散乱光の偏光状態を解消した状態でグレーティングに導入した。得られたサンプル断面を用いて、円偏光条件下（異方性解消条件）でＣＨ変角振動について縦軸を強度（単位：ａ．ｕ．）、横軸をラマンシフト（単位：ｃｍ^－１）としたラマンスペクトルを取得し、該スペクトルの４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅（単位：ｃｍ^－１）を定量した。なお、ベースラインは３７０ｃｍ^－１－４３０ｃｍ^－１、測定Ｎ数はＮ＝３とし、その平均値をａ面の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅として採用した。測定条件の詳細については、以下に示す。（測定条件の詳細）
・測定装置： ｉｎ Ｖｉａ（ＲＥＮＩＳＨＡＷ）
・光源： ５３２ｎｍ（ＹＡＧ ２ｎｄ）
・レーザーパワー： １０ｍＷ ａｔ ｓａｍｐｌｅ
・ビーム径： １μｍ
・対物レンズ： １００倍（Ｎ．Ａ．＝０．８５）
・回折格子： ３０００ｇｒ（１次回折）
・スリット： ６５μｍ
・検出器： ＣＣＤ／ＲＥＮＩＳＨＡＷ １０２４×２５６
・測定Ｎ数： Ｎ＝３
・フィッティング条件： ３成分８１０ｃｍ^－１／８３５ｃｍ^－１／８４０ｃｍ^－１
・使用関数： ローレンツ関数
・処理方法： ８３５ｃｍ^－１バンドのみ半値幅を１０ｃｍ^－１に固定
・ベースライン： ７７０ｃｍ^－１－８８０ｃｍ^－１。

（８）ポリプロピレン系樹脂の融点及び結晶化度
原料として用いられるポリプロピレン系樹脂のチップを試料とし、示差走査熱量計（セイコーインスツル（株）製ＥＸＳＴＡＲ ＤＳＣ６２２０）を用いて、窒素雰囲気中で３ｍｇの試料を３０℃から２６０℃まで、昇温速度２０℃／分で昇温した。次いで、２６０℃で５分間保持した後、２０℃／分の条件で３０℃まで降温した。さらに、３０℃で５分間保持した後、３０℃から２６０℃まで２０℃／分の条件で再昇温した。この再昇温時に得られる吸熱カーブのピーク温度をポリプロピレン樹脂の融点とした。なお複数のピーク温度が観測できる場合には最も高温の温度をポリプロピレン樹脂の融点とした。また、同カーブの温度１００℃以上１８０℃以下の領域における吸熱ピークから融解エンタルピーΔＨｍを読み取り、ポリプロピレンの完全結晶における理論値（２０９Ｊ／ｇ）で除することにより、ポリプロピレン系樹脂の結晶化度（％）を算出した。
ポリプロピレン系樹脂の結晶化度（％）＝１００×ΔＨｍ／２０９
ただし、ΔＨｍは融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）。

（９）Ａ層及びＢ層の樹脂組成物の結晶化度
ポリプロピレンフィルムのＡ層及びＢ層の樹脂組成物を、（８）と同様に示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により３０℃から２６０℃まで昇温速度２０℃／分で測定し、そこで得られる２ｎｄ Ｒｕｎの曲線にて、温度１００℃以上１８０℃以下の領域における吸熱ピークから融解エンタルピーΔＨｍを読み取り、ポリプロピレンの完全結晶における理論値（２０９Ｊ／ｇ）で除することにより、Ａ層及びＢ層の樹脂組成物の結晶化度（％）を算出した。
Ａ層及びＢ層の樹脂組成物の結晶化度（％）＝１００×ΔＨｍ／２０９
ただし、ΔＨｍは融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）。

（１０）ポリプロピレン系樹脂の分子量分布（Ｍｚ／Ｍｎ）、対数分子量Ｌｏｇ（Ｍ）＝６．５のときの微分分布値
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて、以下の装置および測定条件で評価し、算出した。以下の測定条件にて試料前処理として試料を秤量し、溶媒（０．１％のＢＨＴを添加した１，２，４－ＴＣＢ）を加えて１４０℃で１時間振とう溶解させた。次いで、孔径０．５μｍの焼結フィルタで加熱濾過を行い、分子サイズによる分画を行った。濾液中に含まれる試料成分の分子量分布曲線から、対数分子量Ｌｏｇ（Ｍ）が６．５のときの微分分布値を読み取った。

＜装置および測定条件＞
・装置 ：ＨＬＣ－８３２１ＧＰＣ／ＨＴ（検出器：ＲＴ）
・カラム ：ＴＳＫｇｅｌ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨ_ＨＲ（３０）ＨＴ（７．５ｍｍＩ．Ｄ．×７．５ｍｍ）×１本＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ_ＨＲ－Ｈ（２０）ＨＴ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）（東ソー社製）×３本
・溶離液 ：１，２，４－トリクロロベンゼン（富士フイルム和光純薬社製ＧＰＣ用）＋ＢＨＴ（０．０５％）
・流量 ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．
・検出条件：ｐｏｌａｒｉｔｙ＝（－）
・注入量 ：０．３ｍＬ
・カラム温度：１４０℃
・システム温度：４０℃
・試料濃度：１ｍｇ／ｍＬ
標準ポリスチレン（東ソー株式会社製）を用いて検量線を作製し、測定された分子量の値をポリスチレンの値に換算して、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を得た。そしてＭｚとＭｎの値を用いた分子量分布（Ｍｚ／Ｍｎ）を算出した。

（１１）Ａｌ蒸着後、またはＡｌＯｘ蒸着後の水蒸気バリア性
＜Ａｌ蒸着の方法＞
フィルム走行装置を具備した真空蒸着装置内にフィルムロールをセットして、１．００×１０^－２Ｐａの高減圧状態にした後に、２０℃の冷却金属ドラムを介して走行させ、アルミニウム金属を加熱蒸発させてＡ層の上に蒸着薄膜層を形成した。その際、蒸着膜が１００ｎｍになるよう制御した。蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻して、巻取ったフィルムを巻き返し、４０℃の温度で２日間エージングして、フィルムにＡｌ（アルミニウム）の蒸着層が積層された積層体を得た。

＜ＡｌＯｘ蒸着の方法＞
フィルム走行装置を具備した真空蒸着装置内にフィルムロールをセットして、１．００×１０^－２Ｐａの高減圧状態にした後に、２０℃の冷却金属ドラムを介して走行させ、酸素ガスを導入しながらＡｌＯｘを反応蒸発させてＡ層の上に蒸着層を形成した。その際、蒸着層が２０ｎｍになるよう制御した。蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻して、巻取ったフィルムを巻き返し、４０℃の温度で２日間エージングして、ポリプロピレンフィルムにＡｌＯｘ（酸化アルミニウム）の蒸着層が積層された積層体を得た。

＜水蒸気バリア性の評価方法＞
Ａｌ蒸着あるいはＡｌＯｘ蒸着を施した積層体について、ＭＯＣＯＮ／Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製の水蒸気透過率測定装置“ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－Ｗ”（登録商標）３／３０を用いて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定した。測定はサンプル毎に５回行い、得られた値の平均値を算出し、該フィルムの水蒸気透過率とした（単位：ｇ／ｍ^２／ｄａｙ）。得られた水蒸気透過率より、積層体の水蒸気バリア性を下記基準に従い判定した。Ｂ以上を水蒸気バリア性良好とし、Ｃは実用上問題ないレベルとした。
Ａ：０．５ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下。
Ｂ：０．５ｇ／ｍ^２／ｄａｙより大きく１．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下。
Ｃ：１．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙより大きく２．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下。
Ｄ：２．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙより大きい。

（１２）Ａｌ蒸着後、またはＡｌＯｘ蒸着後の酸素バリア性
（１１）に記載の方法により、Ａｌ蒸着層若しくはＡｌＯｘ蒸着層が積層された積層体を得た。各積層体について、ＭＯＣＯＮ／Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製の酸素透過率測定装置“ＯＸ－ＴＲＡＮ”（登録商標）２／２０を用いて、温度２３℃、湿度０％ＲＨの条件で酸素透過率を測定した。測定はサンプル毎に５回行い、得られた値の平均値を算出し、これを該フィルムの酸素透過率とした（単位：ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ）。得られた酸素透過率より、積層体の酸素バリア性を下記基準に従い判定した。Ｂ以上を酸素バリア性良好とし、Ｃは実用上問題ないレベルとした。
Ａ：０．５ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下。
Ｂ：０．５ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙより大きく１．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下。
Ｃ：１．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙより大きく２．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下。
Ｄ：２．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下。

（１３）バリア安定性
（１１）に記載の方法により、Ａｌ蒸着層もしくはＡｌＯｘ蒸着層が積層された積層体を得た。各積層体について、１０ｃｍ×１０ｃｍサイズに切り出したサンプルを２枚用意し、積層体の異なる面同士が接するように重ね合わせ、１０ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で１０秒間プレスした後、蒸着層が他方の背面層と接してプレスされた方のサンプルについて（１２）に記載の方法により酸素透過率を測定した。得られたプレス品の酸素透過率をＰ_{Ｏ２，ａｆｔｅｒ}、プレスを行わない場合の酸素透過率をＰ_{Ｏ２，ｂｅｆｏｒｅ}とし、バリア安定性を下記基準に従い判定した。Ｂ以上をバリア安定性良好とし、Ｃは実用上問題ないレベルとした。
Ａ：Ｐ_{Ｏ２，ａｆｔｅｒ}／Ｐ_{Ｏ２，ｂｅｆｏｒｅ}が１．２以下
Ｂ：Ｐ_{Ｏ２，ａｆｔｅｒ}／Ｐ_{Ｏ２，ｂｅｆｏｒｅ}が１．２より大きく２．０以下
Ｃ：Ｐ_{Ｏ２，ａｆｔｅｒ}／Ｐ_{Ｏ２，ｂｅｆｏｒｅ}が２．０より大きく３．０以下
Ｄ：Ｐ_{Ｏ２，ａｆｔｅｒ}／Ｐ_{Ｏ２，ｂｅｆｏｒｅ}が３．０より大きい
なお、ここでのプレス処理は、積層体をロールとして巻き取った状態で１ヶ月以上長期保管した際に、ロールの巻き締まりにより蒸着層が物理的なダメージを受け、ピンホールやクラックといった欠陥が発生することでバリア性が悪化する現象を加速評価するためのものである。

（１４）ハンドリング性
まず、東洋精機（株）製スリップテスターを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１２５（１９９９）に準じて、２５℃、６５％ ＲＨにて本発明の積層体の静摩擦係数（μｓ）測定した。なお、測定は積層体の長手方向同士で、かつ、異なる面同士、すなわち蒸着面と反対面同士を重ねて行った。同じ測定をサンプル毎に５回行い、得られた値の平均値を算出し、当該サンプルの静摩擦係数（μｓ）とした。ハンドリング性を下記基準に従い判定した。Ｂ以上をバリア安定性良好とし、Ｃは実用上問題ないレベルとした。
Ａ：μｓが０．５以下
Ｂ：μｓが０．５より大きく０．７以下
Ｃ：μｓが０．７より大きく０．９以下
Ｄ：μｓが０．９より大きい。

＜各実施例、各比較例のポリプロピレンフィルムの製造に用いた成分＞
各実施例、各比較例のポリプロピレンフィルムの製造には、以下の成分を使用した。

（Ａ層用ポリプロピレン系樹脂）
Ａ１：ホモポリプロピレン系樹脂（メソペンタッド分率：０．９７ 融点：１６７℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ２：ホモポリプロピレン系樹脂（メソペンタッド分率：０．９６ 融点：１６６℃ ＭＦＲ：８．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ３：ホモポリプロピレン系樹脂（メソペンタッド分率：０．９５ 融点：１６４℃ ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ４：ホモポリプロピレン系樹脂（メソペンタッド分率：０．９３ 融点：１６２℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ５：エチレン－プロピレンランダム共重合体（融点：１３５℃ ＭＦＲ：７．０ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレン含有量９６．０％）
Ａ６：三井化学（株）製のマレイン酸変性ポリプロピレン“Ａｄｍｅｒ”（登録商標） ＱＦ５００Ａ（融点：１６５℃、ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ７：エチレン－プロピレンランダム共重合体（融点：１６０℃ ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレン含有量９９．０％）
Ａ８：ホモポリプロピレン系樹脂（融点：１５５℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ９：ホモポリプロピレン系樹脂（メソペンタッド分率：０．９７ 融点：１６７℃ ＭＦＲ：２．６ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ１０：ホモポリプロピレン系樹脂（メソペンタッド分率：０．９０ 融点：１６１℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ１１：エチレン－プロピレンランダム共重合体（融点：１５２℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレン含有量９６．５％）。

（Ｂ層用ポリプロピレン系樹脂）
Ｂ１：ポリプロピレン系樹脂（融点：１６５℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ Ｌｏｇ（Ｍ）＝６．５のときの微分分布値：７．１）
Ｂ２：エチレン－プロピレンランダム共重合体（融点：１４６℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレン含有量９７．０％ Ｌｏｇ（Ｍ）＝６．５のときの微分分布値：９．３）
Ｂ３：ポリプロピレン系樹脂（融点：１６１℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ Ｌｏｇ（Ｍ）＝６．５のときの微分分布値：９．７）
Ｂ４：ポリプロピレン系樹脂（融点：１６７℃ ＭＦＲ：２．６ｇ／１０ｍｉｎ Ｌｏｇ（Ｍ）＝６．５のときの微分分布値：９．３）
Ｂ５：ポリプロピレン系樹脂（融点：１６５℃ ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ Ｌｏｇ（Ｍ）＝６．５のときの微分分布値：８．９）
Ｂ６：ポリプロピレン系樹脂（融点：１６４℃ ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０ｍｉｎ Ｌｏｇ（Ｍ）＝６．５のときの微分分布値：１．０）
Ｂ７：ポリプロピレン系樹脂（融点：１６２℃ ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ Ｌｏｇ（Ｍ）＝６．５のときの微分分布値：１２．０）
Ｂ８：ポリプロピレン系樹脂（融点：１５０℃ ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０ｍｉｎ Ｌｏｇ（Ｍ）＝６．５のときの微分分布値：８．４）。

（Ｃ層用ポリプロピレン系樹脂）
Ｃ１：エチレン－プロピレンランダム共重合体（融点：１３０℃）
Ｃ２：ポリプロピレン系樹脂（融点：１６６℃ ＭＦＲ：３．５ｇ／１０ｍｉｎ）。

（マスターバッチ、及びポリプロピレン系樹脂以外の樹脂）
石油樹脂１：Ｔ－ＲＥＺ ＨＡ１２５（ＪＸＴＧエネルギー社製、軟化点１２５℃）
石油樹脂２：アルコンＰ１２５（荒川化学工業（株）製、軟化点１２５℃）
石油樹脂３：Ｔ－ＲＥＺ ＨＡ０８５（ＪＸＴＧエネルギー社製、軟化点８５℃）
ポリメチルペンテン系樹脂１：三井化学（株）製“ＴＰＸ”（登録商標）（ＭＸ００４、融点２２８℃、ＭＦＲ=２５ｇ／１０ｍｉｎ＠２６０℃）
Ｍ１：Ｂ１（７０質量部）、石油樹脂１（３０質量部）、酸化防止剤（０．１質量部）を２４０℃に設定した押出機で混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化することにより作製したマスターバッチ。
Ｍ２：Ｂ５と石油樹脂２を１：１の質量比で溶融混練して得た石油樹脂マスターバッチ。
Ｍ３：Ｂ１（７０質量部）、石油樹脂３（３０質量部）、酸化防止剤（０．１質量部）を２４０℃に設定した押出機で混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化することにより作製したマスターバッチ
Ｍ４：Ａ２（５０質量部）、ポリメチルペンテン系樹脂１（５０質量部）、酸化防止剤（０．１質量部）を２６０℃に設定した押出機で混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化することにより作製したマスターバッチ。

（粒子、添加剤等）
Ｐ１：平均粒径２μｍのポリメタクリル酸系重合体の架橋粒子
Ｐ２：シリカ粒子（ＳＦＰ－２０ＭＨＥ（シランカップリング表面処理） 電気化学工業社製）（平均粒子径：０．３μｍ）
Ｒ１：ノニトール系溶融型核剤（α晶核剤 ＮＸ８０００（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社製））。

（実施例１）
Ａ層用の原料として、Ａ１、Ａ２を質量比が７０：３０となるように混合したものを用いた。また、Ｂ層用の原料として、Ｂ１、Ｍ１を質量比が７５：２５となるように混合したものを用いた。これらの原料を別々の単軸押出機にそれぞれ供給して２４０℃で溶融押出を行い、８０μｍカットの焼結フィルタで異物を除去後、フィードブロックを用いてＡ／Ｂ／Ａの３層積層で積層比が１／１３／１となるよう押出量を調節し、その溶融積層ポリマーをＴダイより吐出させた。その後、吐出させた溶融シートを２０℃に保持されたキャスティングドラム上で、エアーナイフにより密着させて冷却固化し、未延伸シートを得た。

次に、該未延伸ポリプロピレンフィルムを複数のロール群にて段階的に１０５℃まで予熱し、そのまま周速差を設けたロール間に通し、長手方向に５．０倍に延伸して一軸配向フィルムとした。さらに、得られた一軸配向フィルムをテンターに導き、フィルム幅方向両端部をクリップで把持したまま１７０℃で幅方向に１０倍延伸した後、幅方向に１０％の弛緩を与えながら１６５℃で熱処理を行った。その後、フィルムをテンターの外側へ導いてフィルム幅方向両端部のクリップを解放した。次いでフィルム表面（キャスティングドラム接触面側）に２５Ｗ・分／ｍ^２の処理強度で、炭酸ガス濃度比１５体積％となるよう調整した炭酸ガスと窒素ガスの混合気体雰囲気下でコロナ放電処理を行い、ａ面の表面自由エネルギーが３８ｍＮ／ｍとなるようにした。最後に、こうして得られた厚み１５μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムをロールとして巻き取った。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表１－１に示す。なお、本実施例は両側の最表層がＡ層である態様（両側の最表層が、共にその層を構成する樹脂成分のプロピレン単位の分率が９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下であり、かつ、ポリプロピレンフィルム全体を構成する樹脂成分のプロピレン単位の分率より大きい態様）であるが、表面のＳｋｕ値がより小さい方のＡ層（本実施例においては、製膜時にキャスティングドラムと接していた側のＡ層）について、そのＳｋｕ値を表１－１に記載した。かつ、Ｓｋｕ値がより小さい方のＡ層の上（すなわちａ面）に蒸着層を設けた。以降の実施例、比較例においても同様である。

（実施例２～６）
製膜条件、各層用の原料を表１－１の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造した。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表１－１に示す。

（実施例７）
Ａ層及びＢ層用の原料として、実施例１と同じものを用いた。さらに、Ｃ層用の原料として、Ｃ１を用いた。これらを別々の単軸押出機にそれぞれ供給し、２４０℃で溶融押出を行い、８０μｍカットの焼結フィルタで異物を除去した。その後、フィードブロックを用いてＡ／Ｂ／Ｃの３層積層で積層厚み比１／１３／１となるよう押出量を調節し、得られた溶融シートをＴダイより吐出させた。以降は製膜条件を表１－１の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。なお、蒸着層はＡ層の上に設けた。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表１－１に示す。

（実施例８）
Ａ層用の原料として、Ａ３とＡ２を質量比７０：３０で混合したものを用い、Ａ層のみの単層構成としたこと、製膜条件を表１－１の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造した。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表１－１に示す。

（実施例９～１３、１６）
製膜条件、各層用の原料を表１－２の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造した。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表１－２に示す。

（実施例１４、１５、１７、１８）
製膜条件、各層用の原料を表１－２の通りに変更したこと以外は、実施例７と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造した。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表１－２に示す。

（比較例１）
Ａ層用の原料として、Ａ９とＰ２を９９．９：０．１（質量比）で混合して２４０℃に設定した押出機で混練押出し、ストランドを水冷後チップ化したものを用いた。また、Ｂ層用の原料として、Ｂ４とＲ１を９９．７：０．３（質量比）となるように２４０℃に設定した押出機で混練押出し、ストランドを水冷後チップ化したものを用いた。Ａ層用、Ｂ層用の原料をそれぞれ別々の単軸押出機に供給し、２４０℃で溶融押出を行い、８０μｍカットの焼結フィルタで異物を除去後、フィードブロックを用いてＡ／Ｂ／Ａの３層積層で積層厚み比が１／８／１となるように押出量を調節し、その溶融積層ポリマーをＴダイより吐出させ、静電印加により、該溶融シートを３０℃に保持されたキャスティングドラム上に密着させて冷却固化し、未延伸シートを得た。次いで、該未延伸シートを複数のロール群にて徐々に１４３℃まで予熱し、引き続き１４３℃の温度に保ちながら周速差を設けたロール間に通し、長手方向に６．０倍に延伸した。引き続き得られた一軸配向フィルムをテンターに導き、１６３℃で幅方向に１０倍延伸し、次いで１段目の熱処理及び弛緩処理として幅方向に１０％の弛緩を与えながら１３０℃で熱処理を行い、さらに２段目の熱処理としてクリップで幅方向の位置を保持したまま１４０℃の熱処理を行った。その後１００℃で冷却工程を経て熱処理したフィルムをテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップを解放し、次いでフィルム表面（キャスティングドラム接触面側）に２５Ｗ・分／ｍ^２の処理強度で、炭酸ガス濃度比１５体積％となるよう調整した炭酸ガスと窒素ガスの混合気体雰囲気下でコロナ放電処理を行った。その後、得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムをフィルムロールとして巻き取った。得られたポリプロピレンフィルムの特性を表２に示す。Ａｌ蒸着の際にポリプロピレンフィルムに搬送しわが生じ、その後のバリア性評価に至ることができなかった。

（比較例２）
Ａ層用の原料として、Ａ１０を用いた。また、Ｂ層用の原料として、Ｂ５とＭ２を８０：２０（質量比）でドライブレンドした混合物を用いた。これらをそれぞれ別々の単軸押出機に供給し、２４０℃で溶融押出を行い、８０μｍカットの焼結フィルタで異物を除去後、フィードブロックを用いてＡ／Ｂ／Ａの３層積層で積層厚み比１／８／１となるよう押出量を調節し、その溶融積層ポリマーをＴダイより吐出させ、エアーナイフにより、該溶融シートを２０℃に保持されたキャスティングドラムに密着させて冷却固化し、未延伸シートを得た。次に、該未延伸シートを複数のロール群にて段階的に１４５℃まで予熱し、そのまま周速差を設けたロール間に通して長手方向に５．０倍に延伸した。引き続き得られた一軸配向フィルムをテンターに導き、幅方向両端部をクリップで把持したまま１５０℃で幅方向に１０倍延伸した。さらに弛緩処理として幅方向に１０％の弛緩を与えながら１５０℃で熱処理を行った。その後、フィルムをテンターの外側へ導き、幅方向端部のクリップを解放した。次いでフィルム表面（キャスティングドラム接触面側）に２５Ｗ・分／ｍ^２の処理強度で、炭酸ガス濃度比１５体積％となるよう調整した炭酸ガスと窒素ガスの混合気体雰囲気下でコロナ放電処理を行った。こうして得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムをフィルムロールとして巻き取った。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表２に示す。

（比較例３～１０）
製膜条件、各層用の原料を表２の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造した。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表２に示す。

（比較例１１）
製膜条件、各層用の原料を表２の通りに変更したこと以外は、実施例７と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造した。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表２に示す。

蒸着については、実施例１～５及び比較例１はＡｌ蒸着、実施例６～１８及び比較例２～１１はＡｌＯｘ蒸着を行った。実施例８は単層のポリプロピレンフィルムであるため、厳密にはＡ層が存在しないが、フィルム自体を「Ａ層」として原料を記載した。また、フィルム全体に占めるプロピレン単位の分率を算出する際、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率が９９．５％以上である場合においては、該分率を便宜的に１００％として算出した。

本発明により、蒸着時や加熱殺菌処理時の熱に対して安定性に優れ、特に透明蒸着層を積層した際に水蒸気バリア性、酸素バリア性が良好であるポリプロピレンフィルムを得ることができる。上記特性に優れるため、本発明のポリプロピレンフィルムは包装用途に好適に用いることができる。

Claims (18)

1. ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、主配向軸と直交する方向のＦ５値にフィルムの厚みを掛けた値（強度Ｘ）が４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下であり、
   熱機械分析（ＴＭＡ）により測定される、主配向軸と直交する方向の１００℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＭＤ，１００℃}、主配向軸と直交する方向の１３０℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＭＤ，１３０℃}、主配向軸の方向の１００℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＴＤ，１００℃}、主配向軸の方向の１３０℃における熱収縮率（％）をＳ_{ＴＤ，１３０℃}としたときに、｜Ｓ_{ＭＤ，１００℃}－Ｓ_{ＭＤ，１３０℃}｜≦２．００、かつ｜Ｓ_{ＴＤ，１００℃}－Ｓ_{ＴＤ，１３０℃}｜≦２．５０を満たすことを特徴とする、ポリプロピレンフィルム。
2. 少なくとも片面の尖り度Ｓｋｕが３００以下であることを特徴とする、請求項１に記載のポリプロピレンフィルム。
3. 前記尖り度Ｓｋｕが相対的に小さい表面をａ面としたときに、前記ａ面の顕微ラマン測定により得られる４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅が４．００ｃｍ^－１以上８．００ｃｍ^－１以下であることを特徴とする、請求項２に記載のポリプロピレンフィルム。
4. 前記尖り度Ｓｋｕが相対的に小さい表面をａ面としたときに、前記ａ面の表面粗さＳａ値が５０ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項２または３に記載のポリプロピレンフィルム。
5. ポリプロピレン系樹脂を主成分とする２種類の層（Ａ層、Ｂ層）を少なくとも有し、前記Ａ層中に占めるプロピレン単位の分率が、９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下であり、かつポリプロピレンフィルム全体に占めるプロピレン単位の分率より大きいことを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
6. 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される２ｎｄ Ｒｕｎの融解エンタルピーΔＨｍから算出される、前記Ａ層の樹脂組成物の結晶化度が、前記Ｂ層の樹脂組成物の結晶化度よりも高いことを特徴とする、請求項５に記載のポリプロピレンフィルム。
7. 前記Ａ層に含まれるポリプロピレン系樹脂の分子量分布が１５≦Ｍｚ／Ｍｎ≦３６を満たすことを特徴とする、請求項５または６に記載のポリプロピレンフィルム。
8. 前記Ｂ層に含まれるポリプロピレン系樹脂が、対数分子量Ｌｏｇ（Ｍ）が６．５のときの微分分布値１．０％以上１０％以下を満たすことを特徴とする、請求項５～７のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
9. 前記Ａ層、前記Ｂ層、前記Ａ層がこの順に位置し、両側の最表層が前記Ａ層であることを特徴とする、請求項５～８のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
10. 前記Ａ層、前記Ｂ層、およびＣ層がこの順に位置し、一方の最表層が前記Ａ層、他方の最表層が前記Ｃ層であることを特徴とする、請求項５～８のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
11. 前記Ａ層及び／又は前記Ｃ層がポリプロピレン系樹脂とは非相溶である熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする、請求項１０に記載のポリプロピレンフィルム。
12. 前記ポリプロピレン系樹脂とは非相溶である熱可塑性樹脂がポリメチルペンテン系樹脂であることを特徴とする、請求項１１に記載のポリプロピレンフィルム。
13. 前記Ｃ層がヒートシール層であることを特徴とする、請求項１０～１２のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
14. 前記Ｂ層が石油樹脂を含有することを特徴とする、請求項５～１３のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
15. 請求項１～１４のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムと、金属及び／又は無機化合物を合計で５０質量％より多く１００質量％以下含む層（Ｄ層）とを有すること特徴とする、積層体。
16. 前記尖り度Ｓｋｕが相対的に小さい表面をａ面としたときに、前記Ｄ層が前記ａ面を含むＡ層の上に積層されていることを特徴とする、請求項１５に記載の積層体。
17. 請求項１～１４のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム、及び請求項１５または１６に記載の積層体の少なくとも一方を有することを特徴とする、包装材。
18. 請求項１７に記載の包装材により内容物が梱包されていることを特徴とする、梱包体。