JP2022035487A - ポリプロピレンフィルム、積層体、包装材、及び梱包体 - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明は、バリア性に優れるポリプロピレンフィルムを提供することを目的とする。【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂を主成分とする２種類の層（Ａ層、Ｂ層）を少なくとも有し、Ａ層が条件１及び２を満たし、かつ少なくとも一方の最表面に位置し、主配向軸と直交する方向のＦ５値にフィルムの厚みを掛けた値（強度Ｘ）が４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下であり、少なくとも一方のＡ層表面において、Ｓｔ値が５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることを特徴とする、ポリプロピレンフィルム。条件１：層中に占めるプロピレン単位の分率が、９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下であり、かつポリプロピレンフィルム全体に占めるプロピレン単位の分率より大きい。条件２：主配向軸と直交する方向における配向パラメータが１．９０以上３．００以下である。【選択図】なし

Description

本発明は、特に包装用途に適して用いられるポリプロピレンフィルム、積層体、包装材、及び梱包体に関する。

ポリプロピレンフィルムは、透明性、機械特性、電気特性等に優れるため、包装用途、テープ用途、ケーブルラッピングやコンデンサをはじめとする電気絶縁用途等の様々な用途に用いられている。この中でも包装用途においては、ポリプロピレンフィルムの上にアルミニウム（以降、「Ａｌ」と称することがある。）の薄膜を蒸着した積層フィルムが広く用いられている。しかしながら、Ａｌ蒸着によって得られるフィルムは不透明なものとなるため、内容物の視認性が要求される用途には適さない。また、近年は包装用プラスチックをリサイクルする動きが活発化しているが、Ａｌ蒸着層を含むフィルムは、リサイクル性が十分ではないという問題がある。

前述のような事情から、従来のＡｌの蒸着層を、酸化アルミニウム（以降、ＡｌＯｘと称することがある。）や酸化ケイ素等の透明蒸着層で置き換える動きがある。これらの透明蒸着層を用いた場合、包装材の透明性及びリサイクル性を向上させることができる。しかしながら、一般に透明蒸着層はＡｌ蒸着層と比べて薄く脆いため、蒸着層の形成中、もしくは製袋加工等の後工程において蒸着層内にピンホールやクラックといった欠陥が発生し、水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれやすいという問題がある。

一方、包装用途に適したポリプロピレンフィルムとして、従来はポリプロピレンフィルムと蒸着層の密着性を担保するため、表層に低結晶性、低立体規則性のポリプロピレン系樹脂を配置したポリプロピレンフィルムが用いられてきた（例えば特許文献１、２）。特許文献１においては、高立体規則性ポリプロピレン系樹脂に、石油樹脂および／またはテルペン樹脂の１種以上が混合された基層の少なくとも片面に、低立体規則性ポリプロピレン系樹脂の表層を積層した構成のフィルムが記載されている。また、特許文献２においては、ポリプロピレン系樹脂を主体とする基層の表裏両面に、ポリオレフィン系樹脂を主体とするシール層が積層された構成のフィルムが記載されている。

特開平１１－１９２６８０号公報 特開２００９－０５１１３４号公報

しかしながら、特許文献１に記載のポリプロピレンフィルムは表層に低結晶・低立体規則性のポリプロピレン系樹脂を用いているため、表層の熱安定性が不十分であった。そのため、包装用途として特に透明蒸着層を積層する場合、蒸着時にかかる熱によって表層が熱揺動を起こすことにより、蒸着層にピンホールやクラックといった欠陥が発生しやすく、水蒸気バリア性や酸素バリア性が低下するという課題があった。また、特許文献２に記載のポリプロピレンフィルムは、表層に低結晶性のエチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＣ）を用いている他、易滑性の付与を目的として表層に無機粒子を添加しており、また、蒸着層を積層する側の表層に粗大突起が存在している。そのため、特に膜厚が薄い透明蒸着層を積層する場合は蒸着層にピンホールやクラックといった欠陥が発生しやすく、水蒸気バリア性や酸素バリア性が低下するという課題があった。

そこで本発明は、包装用途として用いる際、蒸着時の熱に対して構造的に安定であり、特に透明蒸着層を積層した際に水蒸気バリア性、酸素バリア性に優れるポリプロピレンフィルムを提供することをその課題とする。

本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討を重ね、以下の本発明に至った。

本発明のポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン系樹脂を主成分とする２種類の層（Ａ層、Ｂ層）を少なくとも有し、前記Ａ層が下記条件１及び２を満たし、かつ少なくとも一方の最表面に位置し、主配向軸と直交する方向のＦ５値にフィルムの厚みを掛けた値（強度Ｘ）が４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下であり、少なくとも一方の前記Ａ層表面において、３次元非接触表面形状計測により測定したＳｔ値が５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることを特徴とする、ポリプロピレンフィルムである。
条件１：層中に占めるプロピレン単位の分率が、９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下であり、かつポリプロピレンフィルム全体に占めるプロピレン単位の分率より大きい。
条件２：偏光ラマン測定により得られる前記主配向軸と直交する方向における配向パラメータが１．９０以上３．００以下である。

本発明により、蒸着時の熱に対して構造安定性に優れ、特に透明蒸着層を積層した際の水蒸気バリア性、酸素バリア性が良好なポリプロピレンフィルムを得ることができる。

以下、本発明のポリプロピレンフィルムについて詳細に説明する。本発明のポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン系樹脂を主成分とする２種類の層（Ａ層、Ｂ層）を少なくとも有し、前記Ａ層が下記条件１及び２を満たし、かつ少なくとも一方の最表面に位置し、主配向軸と直交する方向のＦ５値にフィルムの厚みを掛けた値（強度Ｘ）が４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下であり、少なくとも一方の前記Ａ層表面において、３次元非接触表面形状計測により測定したＳｔ値が５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることを特徴とする。
条件１：層中に占めるプロピレン単位の分率が、９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下であり、かつポリプロピレンフィルム全体に占めるプロピレン単位の分率より大きい。
条件２：偏光ラマン測定により得られる前記主配向軸と直交する方向における配向パラメータが１．９０以上３．００以下である。

本発明において、ポリプロピレンフィルムとは、全構成成分を１００質量％としたときに、ポリプロピレン系樹脂を８０質量％以上１００質量％以下含む、シート状の成形体をいう。ポリプロピレン系樹脂とは、樹脂を構成する全構成単位を１００ｍｏｌ％としたときに、その９０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下がプロピレン単位である樹脂をいう。「ポリプロピレン系樹脂を主成分とする層」とは、層の全構成成分を１００質量％としたときに、ポリプロピレン系樹脂を５０質量％より多く１００質量％以下含む層をいう。なお、以下「主成分」については同様に解釈することができる。「ポリプロピレン系樹脂を主成分とする２種類の層（Ａ層、Ｂ層）を少なくとも有する」とは、ポリプロピレン系樹脂を主成分とする層を複数有しており、少なくともその一つの組成が他の層と異なる態様をいう。なお、このときポリプロピレン系樹脂以外の樹脂を主成分とする層の有無は問わない。「Ａ層が少なくとも一方の最表面に位置する」とは、Ａ層が片側の最表層に位置する態様、及び層数が３層以上であり、かつＡ層が両側の最表層に位置する態様をいう。

本発明のポリプロピレンフィルムにおけるＡ層は、層中に占めるプロピレン単位の分率が、９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下であり、かつポリプロピレンフィルム全体に占めるプロピレン単位の分率より大きいことが重要である。ここで「層中に占めるプロピレン単位の分率」とは、層を構成する全ての樹脂成分の構成単位を１００ｍｏｌ％としたときに、当該層中に占めるプロピレン単位の分率（ｍｏｌ％）をいう。また、「ポリプロピレンフィルム全体に占めるプロピレン単位の分率」とは、ポリプロピレンフィルムを構成する全ての樹脂成分の構成単位を１００ｍｏｌ％としたときに、ポリプロピレンフィルム中に占めるプロピレン単位の分率（ｍｏｌ％）をいう。なお、「層中に占めるプロピレン単位の分率」は、一つの層を対象として求めるものとする。すなわち、例えばポリプロピレンフィルムが３層構成であっても、両側の最外層を合算してプロピレン単位の分率を求めるのではなく、個々の最外層についてプロピレン単位の分率を求めるものとする。「層中に占めるプロピレン単位の分率」の測定は、層サンプルを公知の１３Ｃ－ＮＭＲ法により分析することで測定することができる。

Ａ層に占めるプロピレン単位の分率を９７．０ｍｏｌ％以上とすることで、その表面における分子鎖の動きや緩みが抑制され、蒸着時の熱に対して非常に安定な構造となる。そのため、蒸着層をはじめとする後述のＤ層（金属及び／又は無機化合物を合計で５０質量％より多く１００質量％以下含む層）を積層して積層体とした際に、その水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。上記観点からＡ層に占めるプロピレン単位の分率の下限は、好ましくは９９．０ｍｏｌ％、より好ましくは９９．５ｍｏｌ％、さらに好ましくは９９．９ｍｏｌ％である。なお、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率が１００ｍｏｌ％であることは、Ａ層を構成するポリプロピレン系樹脂の分子鎖がプロピレン単位のみで構成されていることを意味する。

以下、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率が９７．０ｍｏｌ％である例を挙げて、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率を調整する方法について説明する。分子鎖全体１００ｍｏｌ％中プロピレン単位を９７．０ｍｏｌ％含むポリプロピレン系樹脂のみでＡ層を形成することや、分子鎖全体１００ｍｏｌ％中プロピレン単位を９６．０ｍｏｌ％含むポリプロピレン系樹脂と、プロピレン単位を９８．０ｍｏｌ％含むポリプロピレン系樹脂を等量混合してＡ層を形成することにより、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率を９７．０ｍｏｌ％とすることができる。すなわち、分子鎖中に占めるプロピレン単位の分率を高くすることや、分子鎖中に占めるプロピレン単位の分率が高いポリプロピレン系樹脂の比率を高くすることで、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率を上げることができる。

また、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率が、ポリプロピレンフィルム全体に占めるプロピレン単位の分率より大きいことは、Ａ層以外の層（例えばＢ層）にプロピレン単位の分率がより小さい樹脂が含まれること、若しくはＡ層と同じポリプロピレン系樹脂を含むがその含有比率がＡ層よりも低いことを意味する。このような態様とすることにより、ポリプロピレンフィルムに対し、製膜時の易延伸性等を付与することが容易になる。

Ａ層に占めるプロピレン単位の分率を９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下又は上記の好ましい範囲とする方法については、特に限定されるものではないが、例えば、Ａ層にプロピレン単位の分率が９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下のポリプロピレン系樹脂を用いる方法が挙げられる。このとき、ポリプロピレン系樹脂のプロピレン単位の分率を高くすること、若しくはＡ層に占めるポリプロピレン系樹脂の比率を高めることにより、Ａ層に占めるプロピレン単位の分率を大きくすることができる。

本発明のポリプロピレンフィルムにおけるＡ層は、偏光ラマン測定により得られる主配向軸と直交する方向における配向パラメータが１．９０以上３．００以下であることが重要である（以下、偏光ラマン測定により得られる配向パラメータを、単に配向パラメータということがある。）。ここで主配向軸とは、後述の実施例の項における「主配向軸を定める方法」に従い決定されるものである。ただし、サンプルが小さいなどの理由で後述の方法により主配向軸を定めることができない場合は、以下のように広角Ｘ線によるポリプロピレンフィルムのα晶（１１０）面の結晶配向を測定し、主配向軸を決定することができる。すなわち、フィルム表面に対して垂直方向にＸ線（ＣｕＫα線）を入射し、２θ＝約１４°（α晶（１１０）面）における結晶ピークを円周方向にスキャンし、得られた回折強度分布の回折強度が最も高い方向を主配向軸とする。本発明のポリプロピレンフィルムを後述するような逐次二軸延伸法によって製造する場合、主配向軸と直交する方向は、通常、フィルムの長手方向に相当する。

主配向軸と直交する方向のＡ層の配向パラメータが１．９０以上であることは、Ａ層表面のポリプロピレン系樹脂の分子鎖が、主配向軸と直交する方向に強く配向していることを意味する。従って、Ａ層のポリプロピレン系樹脂の分子鎖の動きや緩みが抑制され、蒸着時の熱に対して非常に安定な構造となる。そのため、例えば後述のＤ層を積層する際に、Ｄ層中にピンホールやクラックといった欠陥が発生することを抑制し、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。また、蒸着等の加工工程でフィルムを搬送する際、張力やたるみによってフィルムが破れるのを軽減することもできる。上記観点から、主配向軸と直交する方向のＡ層の配向パラメータは、好ましくは２．１０以上、より好ましくは２．３０以上である。一方、主配向軸と直交する方向のＡ層の配向パラメータを３．００以下とすることで、本発明のポリプロピレンフィルムのＡ層と、例えば後述のＤ層との密着性を良好なものとすることが容易になる。

主配向軸と直交する方向における、Ａ層の配向パラメータを１．９０以上３．００以下又は上記の好ましい範囲とする方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、原料として結晶化度が高いホモポリプロピレン樹脂を用いる方法（より具体的には、メソペンタッド分率が０．９３以上、好ましくは０．９６以上のホモポリプロピレン樹脂を用いる方法）、逐次二軸延伸法にて長手方向の延伸温度を１２０℃以下、好ましくは１１０℃以下、より好ましくは９８℃以下にする方法等が挙げられる。より具体的には、Ａ層におけるポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率を高くすること、逐次二軸延伸法での長手方向の延伸温度を下げることにより、Ａ層の主配向軸と直交する方向の配向パラメータを高くすることができる。なお、これらの方法は単独で用いることも、組み合わせて用いることも可能である。ここで、「長手方向（ＭＤ）」とは、フィルム製造工程においてフィルムが走行する方向であり、「幅方向（ＴＤ）」とは、長手方向とフィルム面内で直交する方向である。ポリプロピレンフィルムサンプルがロール等の形状の場合は、その巻き取り方向が長手方向に相当する。前述の方法の中では、長手方向の延伸温度を１２０℃以下、より好ましくは１１０℃以下、さらに好ましくは９８℃以下にする方法が最も効果的である。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、主配向軸と直交する方向のＦ５値にフィルムの厚みを掛けた値（強度Ｘ）が４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下であることが重要である。ここでＦ５値とは、引張り試験において、フィルム伸長率が５％時点でポリプロピレンフィルムにかかっていた荷重をいう。強度Ｘを４００Ｎ／ｍ以上とすることで、ポリプロピレンフィルムの機械的強度が十分高いものとなり、特に包装用途として用いる際に生じうる蒸着加工時や搬送時のたるみ、張力に対してポリプロピレンフィルムを破れにくくすることができる。また、強度Ｘを２０００Ｎ／ｍ以下とすることで、ポリプロピレンフィルムが極端に変形しにくくなることを防ぎ、例えば後述のＤ層を積層した構成において、搬送時や製袋加工時にＤ層にクラックが発生し水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれるのを軽減するができる。上記観点から強度Ｘの下限は、好ましくは５００Ｎ／ｍ、より好ましくは６００Ｎ／ｍである。また、上記観点から強度Ｘの上限は、好ましくは１８００Ｎ／ｍ、より好ましくは１６００Ｎ／ｍである。

強度Ｘを４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下又は上記の好ましい範囲とする方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリプロピレンフィルムの製膜時に逐次二軸延伸法にて長手方向の延伸倍率を４．５倍以上とする方法、長手方向の延伸温度を１２０℃以下、より好ましくは１１０℃以下、さらに好ましくは９８℃以下とする方法、ポリプロピレンフィルムの厚みを１０μｍより大きく６０μｍ以下にする方法等が挙げられる。より具体的には、Ａ層におけるポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率を高くすること、逐次二軸延伸法での長手方向の延伸倍率を上げること、長手方向の延伸温度を下げること、ポリプロピレンフィルムの厚みを大きくすることにより、強度Ｘを高くすることができる。なお、これらの方法は単独で用いることも、組み合わせて用いることも可能である。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、少なくとも一方のＡ層表面において、３次元非接触表面形状計測により測定したＳｔ値が５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることが重要である（以下、３次元非接触表面形状計測により測定したＳｔ値を単にＳｔ値ということがある。）。少なくとも一方のＡ層表面のＳｔ値を５０ｎｍ以上とすることで、当該Ａ層表面が適度な凹凸を有するものとなる結果、フィルムを巻き取る際の滑り性を良好なものとすることができる。また、少なくとも一方のＡ層表面のＳｔ値を７００ｎｍ以下とすることで、当該Ａ層表面が粗大突起等のない十分平滑なものとなる結果、蒸着層をはじめとする後述のＤ層を積層する際、Ｄ層の厚みを均一にし、Ｄ層中のピンホールやクラックといった欠陥を抑制できる。そのため、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。上記観点からＡ層表面のＳｔ値の下限は、好ましくは１００ｎｍであり、より好ましくは１２５ｎｍである。また、上記観点からＡ層表面のＳｔ値の上限は好ましくは４００ｎｍである。

なお、両側の最表層がＡ層である態様（層数が３層以上であり、両側の最表層が共に条件１と２を満たす態様）においては、少なくとも一方のＡ層表面のＳｔ値が５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であれば、他方のＡ層表面のＳｔ値については任意の値とすることができる。

少なくとも一方のＡ層表面のＳｔ値を５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下又は上記の好ましい範囲に制御する方法としては、特に限定されるものではないが、Ａ層用の原料として直鎖状ポリプロピレン系樹脂以外に０質量％を超え５質量％以下の分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂もしくは結晶核剤を添加する方法、キャスティングドラムの温度を３０℃以下とする方法、逐次２軸延伸法にて長手方向の延伸倍率を４．５倍以上とする方法等が挙げられる。より具体的には、Ａ層における分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂もしくは結晶核剤の量を増やすこと、溶融シートの冷却固化の温度を下げること、逐次二軸延伸法での長手方向の延伸倍率を上げることにより、Ａ層表面のＳｔ値を５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下又は上記の好ましい範囲に制御することができる。なお、これらの方法は単独で用いることも、組み合わせて用いることも可能である。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、顕微ラマン測定により得られるＡ層の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅が４．００ｃｍ^－１以上８．００ｃｍ^－１以下であることが好ましい。顕微ラマンの詳細な測定方法については後述する。顕微ラマン測定により得られる４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅は結晶化度と強い負の相関があるパラメータであり、具体的には、４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅が小さくなるほど結晶化度は大きくなる。

Ａ層の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅が８．００ｃｍ^－１以下であることは、Ａ層の結晶化度が十分大きいことを意味する。従って、蒸着時の熱によるポリプロピレンフィルムの変形が軽減されるため、蒸着により後述のＤ層を積層した際にＤ層中のピンホールやクラック等の欠陥が軽減され、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性が高くなる。上記観点からＡ層の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅の上限は、より好ましくは７．４０ｃｍ^－１、さらに好ましくは６．９０ｃｍ^－１、特に好ましくは６．８０ｃｍ^－１である。また、Ａ層の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅が４．００ｃｍ^－１以上であることは、Ａ層中にある程度の非晶部分が存在すること意味するため、蒸着により後述のＤ層を積層した際に、Ａ層とＤ層の密着性を良好なものとすることができる。

Ａ層の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅を４．００ｃｍ^－１以上８．００ｃｍ^－１以下又は上記の好ましい範囲とする方法については、特に限定されるものではないが、例えば、原料として結晶化度が高いポリプロピレン系樹脂を用いる方法（より具体的には、メソペンタッド分率が０．９３以上のポリプロピレン系樹脂を用いる方法）、製膜時に溶融シートの冷却固化の温度を３０℃以下とする方法、逐次二軸延伸法にて長手方向の延伸倍率を４．０倍以上、好ましくは４．５倍以上とする方法、長手方向の延伸温度を１２０℃以下、好ましくは１１０℃以下、さらに好ましくは９８℃以下にする方法等が挙げられる。より具体的には、Ａ層におけるポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率を高くすること、溶融シートの冷却固化の温度を下げること、逐次二軸延伸法での長手方向の延伸倍率を上げること、長手方向の延伸温度を下げることにより、Ａ層の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅を小さくすることができる。なお、これらの方法は単独で用いることも、組み合わせて用いることも可能である。

＜ポリプロピレン系樹脂＞
本発明のポリプロピレンフィルムのＡ層に主成分として用いられるポリプロピレン系樹脂は、そのメソペンタッド分率が０．９３以上であることが好ましい。メソペンタッド分率は０．９５以上がより好ましく、０．９６以上がさらに好ましく、０．９７以上が特に好ましい。メソペンタッド分率は、ポリプロピレン系樹脂の結晶相の立体規則性を示す指標であり、核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）で測定される。本発明のポリプロピレンフィルムでは、メソペンタッド分率が０．９３以上のポリプロピレン系樹脂をＡ層の主成分とすることで、Ａ層の結晶化度が高くなり、ポリプロピレンフィルム（特にＡ層）の配向性を高める効果がある。これにより、ポリプロピレンフィルムを包装用途に用いる際、蒸着時の熱による変形を抑制し、蒸着膜をはじめとする後述のＤ層を均一に積層することを容易にするとともに、Ｄ層中のピンホールやクラック等の欠陥も抑制できる。そのため、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を向上させる効果が得られる。

Ａ層の主成分であるポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率の上限については、特に規定するものではない。本発明のポリプロピレンフィルムでは、メソペンタッド分率が０．９３以上のポリプロピレン系樹脂は、特に、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いた重合により作製されたものが好ましく、該触媒において電子供与成分の選定を適宜行う方法等が好ましく採用される。このようなポリプロピレン系樹脂は分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を３．０以上、＜２，１＞エリトロ部位欠損を０．１ｍｏｌ％以下とすることができる。よって、ポリプロピレンフィルムのＡ層の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅を４．００ｃｍ^－１以上８．００ｃｍ^－１以下に制御しやすくする観点から、Ａ層の主成分としてこのようなポリプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。

本発明のポリプロピレンフィルムのＡ層に用いられるポリプロピレン系樹脂は、１種であってもよいし、２種以上が混合されていてもよい。但し、ポリプロピレンフィルムとしたときに蒸着時の熱による変形を軽減する観点から、主成分であるポリプロピレン系樹脂の融点は１６２℃以上が好ましく、より好ましくは１６４℃以上、さらに好ましくは１６６℃以上、特に好ましくは１６７℃以上である。Ａ層の主成分であるポリプロピレン系樹脂の融点が１６２℃以上であることにより、Ａ層の結晶性が高く保たれるため、蒸着時の熱によるポリプロピレンフィルムの変形が軽減される。すなわち、蒸着により後述のＤ層を積層した際にＤ層中のピンホールやクラック等の欠陥が軽減され、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性が高くなる。

本発明ポリプロピレンフィルムのＢ層は、ポリプロピレンフィルムの強度Ｘを容易に４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下とする観点から、ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、Ｂ層の融点が１３５℃以上１７５℃以下であることが好ましい。上記観点から、Ｂ層の融点はより好ましくは１４５℃以上１７２℃以下、さらに好ましくは１５５℃以上１６９℃以下である。Ｂ層の融点をかかる範囲とすることで、ポリプロピレンフィルムの強度Ｘを４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下に制御することが容易になる。なお、Ｂ層の融点は、ポリプロピレンフィルムのＢ層を示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で分析した際の融解による吸熱ピークのうち、最もピーク面積が大きいもののピーク温度として読み取ることができる。

また、本発明のポリプロピレンフィルムのＢ層は、主成分であるポリプロピレン系樹脂の他に、結晶性や融点の低いポリオレフィン系樹脂や、非晶性のポリオレフィン系樹脂等を含むことができる。このような樹脂として具体的には、エチレン－プロピレンランダム共重合体、エチレン－プロピレン－ブテンランダム共重合体、プロピレン－ブテンランダム共重合体等が挙げられる。また、本発明のポリプロピレンフィルムのＢ層は、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂、石油樹脂、結晶核剤等を含むこともでき、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤、すべり剤、帯電防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤を含むこともできる。主成分であるポリプロピレン系樹脂以外の成分は、ポリプロピレンフィルムの強度Ｘを４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下とする観点から、Ｂ層の全構成成分を１００質量％としたとき、２０質量％以下であることが好ましい。

本発明のポリプロピレンフィルムにおけるＢ層は、上記成分の中でも特に石油樹脂を含むことが好ましい。Ｂ層が石油樹脂を含むことで、製膜時の均一延伸性が高まり、長手方向の延伸温度を１２０℃以下とすることが可能になる。そのため、Ａ層の配向パラメータを好ましい範囲内に制御し、ポリプロピレンフィルムの耐熱性を高めることが容易になる。また、ポリプロピレンの非晶部分の空隙体積を少なくして水蒸気バリア性を向上させることもできる。上記観点から、Ｂ層における石油樹脂の添加量は、Ｂ層の全構成成分を１００質量％としたときに、５％以上２０％以下であることが好ましく、より好ましくは１０％以上１８％以下である。

本発明のポリプロピレンフィルムに用いられるポリプロピレン原料は、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層（後述）いずれのものも、製膜性の点から、好ましくはメルトフローレート（ＭＦＲ）が１～１０ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）、より好ましくは２～５ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）である。メルトフローレート（ＭＦＲ）を上記の値とするためには、平均分子量や分子量分布を制御する方法等が採用される。

本発明のポリプロピレンフィルムは、包装用途に好適なものとする観点から、厚みが１０μｍより大きく６０μｍ以下であることが好ましい。厚みを１０μｍより大きくすることで、蒸着加工時や搬送時のたるみ、張力に対してフィルムを破れにくくすることができる。上記観点から厚みの下限は、１２μｍがより好ましく、１４μｍがさらに好ましい。一方、厚みを６０μｍ以下とすることで、ハンドリング性を良好にできる他、製造コストを抑えることもできる。上記観点から厚みの上限値は、５０μｍがより好ましく、４０μｍがさらに好ましく、１９μｍが特に好ましい。

ポリプロピレンフィルムの厚みを１０μｍより大きく６０μｍ以下又は上記の好ましい範囲とする方法は、特に制限されず、例えばポリプロピレン系樹脂組成物の溶融押出の際に吐出量を調整する方法や、溶融シートの冷却固化の際にキャストドラムの回転速度を調整する方法、溶融シートを吐出する口金のリップ間隙を調整する方法、長手方向の延伸倍率を調整する方法、幅方向の延伸倍率を調整する方法等を用いることができる。より具体的には、吐出量を下げること、キャストドラムの回転速度を上げること、口金のリップ間隙を小さくすること、長手方向や幅方向の延伸倍率を上げることで、厚みを小さくすることができる。

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、Ａ層の厚みが０．３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。Ａ層の厚みをかかる範囲とすることで、ポリプロピレンフィルムが蒸着時の熱に対して非常に安定な構造となるため、蒸着層をはじめとする後述のＤ層（金属及び／又は無機化合物を合計で５０質量％より多く１００質量％以下含む層）を積層して積層体とした際に、その水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。上記観点から、Ａ層の厚みは、より好ましくは０．５μｍ以上５μｍ以下、さらに好ましくは０．８μｍ以上３μｍ以下である。

本発明のポリプロピレンフィルムは、水蒸気バリア性や酸素バリア性を向上する観点から、ＴＭＡ（熱機械分析）により測定される主配向軸と直交する方向の１％熱収縮開始温度が１００℃以上１６５℃以下であることが好ましい（以下、ＴＭＡにより測定される１％熱収縮開始温度を、単に熱収縮開始温度ということがある。）。上記観点から、主配向軸と直交する方向の熱収縮開始温度は、より好ましくは１２０℃以上１６０℃以下である。主配向軸と直交する方向の熱収縮開始温度をかかる範囲とすることで、蒸着時の熱によるポリプロピレンフィルムの収縮を抑制することができる。そのため、ポリプロピレンフィルムのＡ層に後述のＤ層を積層する際、Ｄ層中にピンホールやクラック等の欠陥が発生するのを軽減することができる。これにより、Ｄ層を積層した積層体の酸素バリア性、水蒸気バリア性を向上する効果が得られる。

主配向軸と直交する方向の熱収縮開始温度を１００℃以上１６５℃以下又は上記の好ましい範囲とする方法としては、例えば、ポリプロピレンフィルムの長手方向、幅方向の延伸倍率を調整する方法が挙げられる。より具体的には、製膜時に長手方向の延伸倍率を２倍以上１５倍以下、好ましくは４倍以上１０倍以下、より好ましくは４．５倍以上８倍以下、さらに好ましくは４．５倍以上６倍以下とすること、幅方向の延伸倍率を８倍以上２０倍以下、より好ましくは８．５倍以上１６倍以下、さらに好ましくは９倍以上１２倍以下とすることが挙げられる。また、主配向軸と直交する方向の熱収縮開始温度を１００℃以上１６５℃以下又は上記の好ましい範囲とする方法としては、テンター装置での熱処理条件を調整する方法も挙げられる。より具体的には、テンターの熱処理温度を１５５℃以上１７５℃以下、より好ましくは１６０℃以上１７０℃以下とすること、弛緩処理において弛緩率を２％以上２０％以下、より好ましくは５％以上１８％以下、さらに好ましくは１２％以上１７％以下とすること等が挙げられる。なお、これらの方法は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜組み合わせて用いることも可能である。

＜層構成＞
本発明のポリプロピレンフィルムの層構成は、Ａ層とＢ層とを有し、かつＡ層が少なくとも一方の最表面に位置する限り特に制限されない。但し、一つの好ましい態様として、両側の最表面にＡ層が位置する構成が挙げられる。かかる構成とすることで、Ｂ層中に含まれる石油樹脂等の成分が蒸着層を積層する側のＡ層表面にブリードアウトするのを抑制し、蒸着層を均一に積層することが可能になる。このような態様の最も単純な例としては、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の３層構成が挙げられるが、Ａ層とＢ層の間に他の層が存在していてもよい。また、一方の最表面にＡ層が位置し、他方の最表面にヒートシール層（Ｃ層）が位置する構成も好ましい態様として挙げられるが、この構成については後述する。

＜ヒートシール層＞
本発明のポリプロピレンフィルムは、包装用途に適したヒートシール性を得る観点から、一方の最表面にＡ層が位置し、他方の最表面にヒートシール層（Ｃ層）が位置する構成が好ましく採択される。ヒートシールとは、内容物を充填・包装して袋状の形態を取るにあたり、加熱処理を通じてフィルム同士を溶融、圧着する工程のことであり、ヒートシール性とは、加熱により溶融・圧着するフィルム側の性質のことである。

本発明のポリプロピレンフィルムに用いるヒートシール層（Ｃ層）としては、低温・高速シール性を付与する観点から、低結晶性の融点の低いポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましく、具体的にはエチレン－プロピレンランダム共重合体、エチレン－プロピレン－ブテンランダム共重合体、プロピレン－ブテンランダム共重合体等を好ましく用いることができる。なお、本発明においてヒートシール層とは、層全体１００質量％中に、融点が１５０℃未満のポリオレフィン系樹脂を５０質量％より多く１００質量％以下含む層をいう。ヒートシール層における上記ポリオレフィン系樹脂の量は、より好ましくは層全体１００質量％中に７０質量％以上１００質量％以下、さらに好ましくは１００質量％である。

ヒートシール層（Ｃ層）に主成分として含まれるポリオレフィン系樹脂の融点は、１４０℃以下が好ましく、より好ましくは１３５℃以下、さらに好ましくは１３０℃以下である。なお、該樹脂の融点は、ＤＳＣ曲線の融解による吸熱ピークのうち、最も面積が大きいものの温度として読み取ることができる。

ヒートシール層（Ｃ層）を積層する方法は特に限定されないが、製膜時の溶融共押出によるフィードブロック方式やマルチマニホールド方式の他、押出ラミネートやドライラミネート等が挙げられる。生産効率及びコストの観点からは、溶融共押出による積層方法が好ましい。ポリプロピレンフィルムのヒートシール層の厚みは特に制限されるものではないが、ポリプロピレンフィルムの全体厚み１００％に対して、ヒートシール層（Ｃ層）の厚みの下限は０．５％が好ましく、より好ましくは１％である。他方、ポリプロピレンフィルム全体厚み１００％に対して、ヒートシール層（Ｃ層）の厚みの上限は８０％が好ましく、より好ましくは６０％、さらに好ましくは４０％、特に好ましくは１０％である。

なお、本発明のポリプロピレンフィルムがＡ層とＣ層を有する場合、ポリプロピレンフィルムがＡ層とＢ層を有し、一方の最表面にＡ層が位置し、他方の最表面にＣ層が位置していれば、その他の層の有無は特に制限されない。但し、製造コストやリサイクル性の観点からは、好ましくは、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層以外の層を有さない態様、すなわち、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の３層構成又はＡ層／Ｂ層／Ａ層／Ｃ層の４層構成が好ましく、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の３層構成がより好ましい。また、両側の最表面にＡ層が位置する構成のポリプロピレンフィルムにＣ層を形成する場合、別途ヒートシール層を有するフィルムを接着剤層等で貼り合わせることもできる。

本発明のポリプロピレンフィルムは、少なくとも片面において、Ｘ線電子吸光法において検出される窒素元素組成量が０．３ａｔｏｍｉｃ％以上１０ａｔｏｍｉｃ％以下であることが好ましい（以下、Ｘ線電子吸光法において検出される窒素元素組成量を、単に窒素元素組成量ということがある。）。本発明のポリプロピレンフィルムは、Ａ層の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅が４．００ｃｍ^－１以上８．００ｃｍ^－１以下とするためにＡ層に高結晶ポリプロピレンを用いるため、通常、後述のＤ層を積層する際にＡ層とＤ層の密着性を高くすることは容易ではない。本発明のポリプロピレンフィルムにおいて、少なくとも片面の窒素元素組成量を０．３ａｔｏｍｉｃ％以上とすることで、Ａ層と後述のＤ層との間に効率的に水素結合を形成することができ、両者の密着性を良好なものとすることができる。上記観点から、窒素元素組成量の下限値は、より好ましくは０．５ａｔｏｍｉｃ％、さらに好ましくは１．０ａｔｏｍｉｃ％である。

少なくとも片面の窒素元素組成量を０．３ａｔｏｍｉｃ％以上１０ａｔｏｍｉｃ％以下又は上記の好ましい範囲とする方法については特に限定されないが、ポリプロピレンフィルムの少なくとも片方の表面、好ましくはＡ層の表面に、窒素、あるいは窒素を含む混合ガス中で、コロナ処理やプラズマ処理、グロー処理、火炎処理といった表面処理を行う方法が挙げられる。かかる雰囲気下で処理を行うことで、窒素元素に由来するアミド基やイミド基といった官能基をポリプロピレンフィルム表面に均一に付与することができ、窒素元素含有量を０．３ａｔｏｍｉｃ％以上１０ａｔｏｍｉｃ％以下としやすくなる。なお、このとき各方法における処理雰囲気の窒素ガス濃度を高くするほど、処理面の窒素元素含有量を高くすることができる。

上記の中でも、窒素、あるいは窒素を含む混合ガス中でコロナ処理を行う場合は、処理強度を好ましくは１０Ｗ・分／ｍ^２以上、より好ましくは２０Ｗ・分／ｍ^２以上とすることで、窒素元素含有量を０．３ａｔｏｍｉｃ％以上１０ａｔｏｍｉｃ％以下とすることが容易になる。コロナ処理の強度の上限は特に限定されるものではないが、１００Ｗ・分／ｍ^２が実用的である。

本発明のポリプロピレンフィルムは、蒸着時の熱に対して構造安定性に優れ、特に透明蒸着層を積層した際に水蒸気バリア性、酸素バリア性が良好であることから、包装用途に好適に用いることができる。本発明のポリプロピレンフィルムの包装対象物は特に制限されないが、水蒸気や酸素により変質しやすいもの、例えば食品や医薬品、生花等が挙げられる。

＜積層体＞
続いて、本発明の積層体について説明する。本発明の積層体は、本発明のポリプロピレンフィルムと、金属及び／又は無機化合物を合計で５０質量％より多く１００質量％以下含む層（Ｄ層）とを有する。このような態様とすることにより、高い水蒸気バリア性や酸素バリア性を実現することができる。ここで、「金属及び／又は無機化合物を５０質量％より多く含む層」とは、層を構成する全成分を１００質量％としたときに、金属のみを５０質量％より多く含む層、無機化合物のみを５０質量％より多く含む層、金属と無機化合物をいずれも含み、それらの合計が５０質量％を超える層を指す。Ｄ層の金属及び／又は無機化合物としては、ポリプロピレンフィルムとの密着性向上、ポリプロピレンフィルムに積層した際のガスバリア性向上、及び環境負荷低減の観点から、例えば、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化カルシウム、ダイアモンド状炭素膜、あるいはこれらの混合物のいずれかが好適に用いられる。

本発明のポリプロピレンフィルムにＤ層を形成して積層体とする方法としては、コーティング、蒸着、ラミネート等が挙げられるが、湿度依存がなく、薄膜で優れたガスバリア性を発現できることから、蒸着が特に好ましい。蒸着方法としては、真空蒸着法、ＥＢ蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的蒸着法、プラズマＣＶＤ等の各種化学蒸着法を用いることができるが、生産性の観点からは真空蒸着法が特に好ましく用いられる。

本発明の積層体において、Ｄ層はいずれの表面に形成させてもよいが、蒸着時の熱に対して非常に安定な構造であることから、Ａ層上に形成することが好ましい。Ｄ層をＡ層に積層した場合の両者の密着力は、２Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。より好ましくは４Ｎ／１５ｍｍ以上、さらに好ましくは６Ｎ／１５ｍｍ以上である。かかる範囲とすることで、製袋加工時や輸送時にＡ層とＤ層が自然剥離し、水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれるのを軽減することができる。なお、Ａ層とＤ層の密着力を２Ｎ／１５ｍｍ以上又は上記の好ましい範囲とする方法は特に制限されず、例えば、Ｄ層を形成する前にＡ層表面の窒素元素組成量を高くすることにより、両者の密着力を高める方法を用いることができる。

本発明の積層体の水蒸気透過率は、包装材として用いたときの内容物の保存性の観点から、２．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下であることが好ましい。より好ましくは１．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下、さらに好ましくは０．５ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下である。かかる範囲とすることで、特に食品包装用途として用いる際、内容物の吸湿あるいは放湿による劣化を軽減することができる。

また、本発明の積層体の酸素透過率は、包装材として用いたときの内容物の保存性の観点から、２０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下であることが好ましい。より好ましくは２ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下、さらに好ましくは１ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下、最も好ましくは０．５ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下である。かかる範囲とすることで、特に食品包装用途として用いる際、内容物の酸化による劣化を軽減することができる。

さらに、本発明の積層体の全光線透過率は、包装材として用いたときの内容物の視認性の観点から、８０％以上９５％以下であることが好ましい。かかる範囲とすることで、包装用途として用いる際、内容物の視認性を良好なものとすることができる。全光線透過率を８０％以上９５％以下とする方法については、特に限定されるものではないが、例えば、Ｄ層用の材料として透明性の高いもの（酸化アルミニウム、酸化ケイ素等）を用いる方法が挙げられる。

＜包装材、梱包体＞
以下、本発明の包装材、梱包体について説明する。本発明の包装材は、本発明のポリプロピレンフィルム、及び本発明の積層体の少なくとも一方を有することを特徴とする。本発明の包装材は、蒸着時の熱に対して構造安定性に優れ、特に透明蒸着層を積層した際に水蒸気バリア性、酸素バリア性が良好であることから、水蒸気や酸素により劣化しやすいものの包装に好適に用いることができる。

本発明の梱包体は、本発明の包装材により内容物が梱包されていることを特徴とする。内容物は特に制限されないが、本発明の包装材が透明性、水蒸気バリア性、酸素バリア性に優れることから、外部からの視認性が求められ、水蒸気や酸素により劣化しやすいものであることが好ましい。なお、本発明の梱包体は本発明の包装材で内容物を覆うことで得られ、その態様は特に制限されない。例えば、ヒートシールにより本発明の包装材を袋状に加工し、その中に内容物を入れることで得られる梱包体が挙げられる。このような梱包体の具体例としては、レトルトパウチ食品等が挙げられる。

＜製造方法＞
以下、本発明のポリプロピレンフィルムの製造方法について説明する。本発明のポリプロピレンフィルムの製造においては、先ず、溶融したポリプロピレン系樹脂若しくはポリプロピレン系樹脂組成物を支持体上に溶融押出して未延伸ポリプロピレンフィルムとする。次いで、この未延伸ポリプロピレンフィルムを長手方向に延伸し、次いで幅方向に延伸して、逐次二軸延伸せしめる。その後、熱処理及び弛緩処理を施して二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造する。以下、より具体的に説明するが、本発明のポリプロピレンフィルム及びその製造方法は、必ずしもこれに限定して解釈されるものではない。

まず、Ａ層及びＢ層の原料となるポリプロピレン系樹脂若しくはポリプロピレン系樹脂組成物を、押出温度２２０℃～２８０℃、好ましくは２３０℃～２７０℃に設定した別々の単軸押出機から溶融押出し、濾過フィルタを通過させて異物等を取り除く。続いてこれらの溶融樹脂を、所望の層構成（未延伸段階のＡ層をａ層、未延伸段階のＢ層をｂ層とすると、例えば、ａ層／ｂ層、ａ層／ｂ層／ａ層 等）となるように、フィードブロックなどで合流させる。その後、２００℃～２６０℃、より好ましくは２１０℃～２４０℃の温度でスリット状口金から押し出す。ここで溶融押出時は樹脂を十分に溶融させ、スクリュー回転によるせん断起因で分子鎖が切断されるのを防ぐことで、高温でもフィルム構造が緩和せず安定化できる観点から、濾過フィルタ前は高温、フィルタ通過後は濾過フィルタ前よりも低温とし、吐出直前の口金温度はさらに低温化した多段式低温化が達成できるような温度設定とすることが好ましい。

次に、スリット状口金から押し出された溶融樹脂シートを、表面温度が１０℃～４０℃に制御されたキャスティングドラム（冷却ドラム）上で冷却固化させ、未延伸ポリプロピレンフィルムを得る。この際、口金から押し出された溶融シートが最初に接するドラム面側がＡ層となるように共押出積層することが、Ａ層の結晶化度及び配向パラメータを所望の範囲内に制御しやすいため好ましい。溶融シートのキャスティングドラムへの密着方法としては静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法、エアーチャンバー法等のうちいずれの手法を用いてもよく、また複数の方法を組み合わせてもよいが、フィルムの平面性を良好にでき、かつ表面粗さを制御することが可能なエアーナイフ法が好ましい。また、エアーナイフ法を用いる場合、フィルムの振動を生じさせないために製膜下流側にエアーが流れるようにエアーナイフの位置を適宜調整することが好ましい。

キャスティングドラムの表面温度は、得られるポリプロピレンフィルムの表面を平滑にし、蒸着膜等により形成するＤ層の厚み均一性及び密着性向上をはかる観点から、好ましくは１０℃～３５℃、より好ましくは１０℃～３０℃、最も好ましくは１０℃～２５℃であり、かつ、延伸後にＡ層とする樹脂をドラム面（キャスティングドラムと接する面）側とすることが好ましい。かかる温度範囲及び構成とすることで、未延伸ポリプロピレンフィルムの特にドラム面側（延伸後に、Ｓｔ値が５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であるＡ層となる面側）の表層部分のメゾ相分率を高め、該未延伸ポリプロピレンフィルムがメゾ相構造を有するようにすることができる。

メゾ相とは、結晶と非晶の中間相であり、溶融状態から非常に速い冷却速度で固化させた際に特異的に生成する。一般的にポリプロピレンを冷却固化させると、結晶化して球晶が成長することが知られているが、このように球晶が生じた未延伸ポリプロピレンフィルムを延伸すると、球晶内部や球晶間の結晶と非晶の間などで延伸応力に差が生じ、局所的な延伸斑が発生し厚み斑や構造斑に繋がると考えられる。一方、メゾ相は球晶形態をとらないため、延伸斑が生じず延伸均一性が高くなるため、フィルムとしたときの厚み均一性が高く、表面粗さも小さく均一になりやすい。また、未延伸フィルムが球晶構造を有さない場合、長手方向への延伸（縦延伸）温度を、球晶を有する未延伸プロピレンフィルムよりも低い温度とすることができる。

特に高立体規則性のポリプロピレン樹脂を含むＡ層と、ポリプロピレン樹脂及び石油樹脂を含むＢ層を有する積層ポリプロピレンフィルムにおいては、Ａ層をメゾ相とすることで、低温延伸の難しい高立体規則性ポリプロピレンの延伸性を高めることができる。そのため、長手方向の延伸温度を１２０℃以下の低温とした場合でも製膜性を向上させ、Ａ層の配向性を高めるとともに、最終的に得られるポリプロピレンフィルムのＡ層の表面を平滑にすることが可能になる。未延伸フィルムの延伸後にＡ層となる表層部分のメゾ相分率としては２０％以上が好ましく、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは６０％以上、特に好ましくは８０％以上、最も好ましくは９０％以上である。上限は特に限定されるものではないが、９９％とすることが実用的である。

次に、未延伸ポリプロピレンフィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめる。まず、未延伸ポリプロピレンフィルムを下限が好ましくは７０℃、より好ましくは８０℃、上限が好ましくは１２０℃、より好ましくは１１０℃、さらに好ましくは９８℃に保たれたロール間に通して予熱する。引き続き該未延伸ポリプロピレンフィルムを、下限が好ましくは７０℃、より好ましくは８０℃、上限が好ましくは１２０℃、より好ましくは１１０℃、さらに好ましくは９８℃の温度範囲に保ち長手方向に２倍以上１５倍以下、好ましくは４倍以上１０倍以下、より好ましくは４．５倍以上８倍以下、さらに好ましくは４．５倍以上６倍以下の延伸倍率で縦延伸した後、室温まで冷却して一軸配向フィルムを得る。

次いで一軸配向フィルムの端部をクリップで把持したまま、テンターに導き、フィルムの端部をクリップで把持したまま幅方向へ延伸（横延伸）する。その際の温度（幅方向の延伸温度）は１５０～１７０℃、好ましくは１５５～１６５℃である。また、幅方向の延伸倍率は８倍以上２０倍以下とするのが好ましく、より好ましくは８．５倍以上１６倍以下、さらに好ましくは９倍以上１２倍以下である。幅方向の延伸倍率を８倍以上とすることで、長手方向の高い配向状態を保ったまま幅方向にも高い配向を付与し、面内の分子鎖緊張を高めることができる。そのため、特に包装用途として用いる際、蒸着時の熱に対するフィルムの構造安定性を高め、均一な蒸着膜を形成することにより水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。また、幅方向の延伸倍率を２０倍以下とすることで、製膜時のフィルム破れを防ぎ、生産性を良好なものとすることができる。

また、本発明のプロピレンフィルムの製造においては、面積延伸倍率を４０倍以上１００倍以下とすることが好ましい。面積延伸倍率は、長手方向の延伸倍率と幅方向の延伸倍率を乗じることにより得ることができる。面積延伸倍率の下限はより好ましくは４５倍、さらに好ましくは５０倍である。

本発明のポリプロピレンフィルムの製造においては、横延伸後に熱処理及び弛緩処理を施すことが好ましい。熱処理及び弛緩処理は、テンターのクリップで幅方向両端部を緊張把持したまま幅方向に２％以上２０％以下の弛緩を与えつつ、好ましくは１４０℃以上１７０℃以下、より好ましくは１５２℃以上１６８℃以下、さらに好ましくは１５４℃以上１６５℃以下の温度で行う。かかる熱処理及び弛緩処理を行うことで、フィルムの熱に対する構造安定性を向上させ、Ｄ層を蒸着により形成して積層体とする際に、Ｄ層にピンホール、クラックといった欠陥が生じる熱負け現象を抑制することができる。その結果、ポリプロピレンフィルムから得られる積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。

弛緩処理においては、フィルムの熱に対する構造安定性を高める観点から、弛緩率は２％以上２０％以下が好ましく、１０％以上１８％以下がより好ましく、１２％以上１７％以下がさらに好ましい。弛緩率が２％より小さい場合はフィルムの１２０℃における熱収縮率を十分小さくすることが困難になる場合があるため、Ｄ層を蒸着により形成して積層体とする際に、フィルムが変形してＤ層にピンホールやクラックといった欠陥が発生する結果、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれる場合がある。一方、弛緩率が２０％を超える場合はテンター内部でフィルムが弛みすぎる結果、製膜後のフィルムにシワが入り、機械特性の低下や蒸着時のムラに繋がる場合がある。

上記の熱処理を経た後は、フィルムをテンターの外側へ導き、室温雰囲気にてフィルム幅方向両端部のクリップを解放し、ワインダ工程にてフィルムエッジ部をスリットする。その後、使用時に蒸着処理を施す面（通常はＡ層の表面）に対し、蒸着層の密着性を良好なものとすることを目的として、大気中、もしくは酸素、窒素、水素、アルゴン、炭酸ガス、シランガスあるいはこれらの混合物の雰囲気ガス中でコロナ放電処理もしくはプラズマ処理を行うことが好ましい。これらの中では、特に窒素、あるいは窒素を含む混合ガス中で行うことが好ましい。こうして得られた本発明のポリプロピレンフィルムをロール状に巻き取って、最終製品ロールを得ることができる。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下に示す態様に限定されない。なお、各項目の評価は以下の方法により行った。

＜特性値の測定方法、効果の評価方法＞
本発明における特性値の測定方法、並びに効果の評価方法は次の通りである。

（１）Ａ層の配向パラメータ
＜主配向軸を定める方法＞
まず、ポリプロピレンフィルムの主配向軸を定める方法を示す。ポリプロピレンフィルムを準備し、任意の方向を上に向けて、長さ５０ｍｍ×幅１０ｍｍの矩形に切り出しサンプル＜１＞とした。この際、矩形のサンプル＜１＞の長辺が向く方向を０°と定義した。次に、長辺方向が０°方向から右に１５°回転した方向となるように、同サイズのサンプル＜２＞を採取した。以下同様に、矩形のサンプルの長辺方向を１５°ずつ回転させ、同様にサンプル＜３＞～＜１２＞を採取した。次に、各矩形のサンプルを引張試験機（オリエンテック製“テンシロン”（登録商標）ＵＣＴ－１００）に、長辺方向が引っ張り方向となるように初期チャック間距離２０ｍｍでセットし、２３℃雰囲気下で引張速度を３００ｍｍ／分として引張試験を行った。このときサンプルが破断するまでの最大荷重を読み取り、試験前の試料の断面積（フィルム厚み×幅）で除した値を最大点強度の応力として算出した。各サンプルについて同様の測定を５回ずつ行って最大点強度の応力の平均値を求め、当該平均値が最大であったサンプルの長辺方向をポリプロピレンフィルムの主配向軸とし、これに直交する方向をポリプロピレンフィルムの主配向軸と直交する方向とした。

＜Ａ層の配向パラメータを定量する方法＞
Ａ層の配向パラメータは、偏光ラマン測定により定量した。まず、ポリプロピレンフィルムから、前述のように定めたフィルムの主配向軸と直交する方向と、フィルムの厚み方向を含む断面を作製した。断面は、ビスフェノールエポキシ樹脂（リファインテック（株）製、エポマウント主剤２７－７７１、エポマウント硬化剤２７－７７２）にて包埋し、２４時間硬化させた後、ミクロトームを切り出すことで作製した。次に、該断面のＡ層のみを含む部分に直線偏光を入射し、得られた散乱光のうち入射光と平行な成分のみを検出することで偏光ラマンスペクトルを取得した。ただし、分光器の異方性を解消するため、検光子後・グレーティング前にλ／４を設置し、散乱光の偏光状態を解消した状態でグレーティングに導入した。得られた偏光ラマンスペクトルについて、以下の数式に示す各成分を求め、主配向軸と直交する方向の分子配向パラメータを定量した。

分子配向パラメータ＝(Ｉ_{８１０平行}／Ｉ_{８４０平行})／（Ｉ_{８１０垂直}／Ｉ_{８４０垂直}）
Ｉ_{８１０平行}：主配向軸と直交する方向のフィルム断面において、主配向軸と直交する方向に平行な偏光を入射した際に得られる８１０ｃｍ^－１付近のラマンバンド強度
Ｉ_{８４０平行}：主配向軸と直交する方向のフィルム断面において、主配向軸と直交する方向に平行な偏光を入射した際に得られる８４０ｃｍ^－１付近のラマンバンド強度
Ｉ_{８１０垂直}：主配向軸と直交する方向のフィルム断面において、厚み方向に平行な偏光を入射した際に得られる８１０ｃｍ^－１付近のラマンバンド強度
Ｉ_{８４０垂直}：主配向軸と直交する方向のフィルム断面において、厚み方向に平行な偏光を入射した際に得られる８４０ｃｍ^－１付近のラマンバンド強度
測定条件の詳細については、以下に示す。
（測定条件の詳細）
・測定装置： ｉｎ Ｖｉａ（ＲＥＮＩＳＨＡＷ）
・光源： ５３２ｎｍ（ＹＡＧ ２ｎｄ）
・レーザーパワー： １０ｍＷ ａｔ ｓａｍｐｌｅ
・ビーム径： １μｍ
・対物レンズ： １００倍（Ｎ．Ａ．＝０．８５）
・回折格子： ３０００ｇｒ（１次回折）
・スリット： ６５μｍ
・検出器： ＣＣＤ／ＲＥＮＩＳＨＡＷ １０２４×２５６
・測定Ｎ数： Ｎ＝３
・フィッティング条件： ３成分８１０ｃｍ^－１／８３５ｃｍ^－１／８４０ｃｍ^－１
・使用関数： ローレンツ関数
・処理方法： ８３５ｃｍ^－１バンドのみ半値幅を１０ｃｍ^－１に固定
・ベースライン： ７７０ｃｍ^－１－８８０ｃｍ^－１。

（２）Ａ層の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅
Ａ層の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅は、顕微ラマン測定により定量した。（１）と同じ測定装置及びサンプル断面を用いて、円偏光条件下（異方性解消条件）でＣＨ変角振動について縦軸を強度（単位：ａ．ｕ．）、横軸をラマンシフト（単位：ｃｍ^－１）としたラマンスペクトルを取得し、該スペクトルの４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅（単位：ｃｍ^－１）を定量した。なお、ベースラインは３７０ｃｍ^－１－４３０ｃｍ^－１、測定Ｎ数はＮ＝３とした。

（３）ポリプロピレンフィルムの厚み
ポリプロピレンフィルムの任意の１０箇所の厚みを、２３℃６５％ＲＨの雰囲気下で接触式のアンリツ（株）製電子マイクロメータ（Ｋ－３１２Ａ型）を用いて測定した。その１０箇所の厚みの算術平均値をポリプロピレンフィルムの厚み（単位：μｍ）とした。

（４）主配向軸と直交する方向のＦ５値
フィルム試長方向（（１）で求めた主配向軸と直交する方向）を長辺方向として切り出した長方形のポリプロピレンフィルムまたは積層体（幅（短辺）１０ｍｍ×長さ（長辺）１５０ｍｍ）を測定試料とした。次にサンプル引張試験機（オリエンテック製テンシロンＵＣＴ－１００）に、初期チャック間距離２０ｍｍでセットし、室温の環境下で引張速度を３００ｍｍ／分としてフィルムの引張試験を行った。この際、試料の中心がチャック間の中央近傍に来るように試料の長辺方向の位置を調整した。またサンプル伸び５％時にフィルムにかかっていた荷重を読み取り、試験前の試料の断面積（フィルム厚み×幅（１０ｍｍ））で除した値を、伸度５％時の応力（Ｆ５値、単位：ＭＰａ）として算出した。測定は５回行い、その算術平均値として、主配向軸と直交する方向におけるＦ５値を求めた。

（５）フィルムの強度Ｘ
（３）で測定したフィルムの厚み（単位：μｍ）に、（４）で測定したフィルムの主配向軸と直交する方向のＦ５値（単位：ＭＰａ）を掛けることにより、フィルムの強度Ｘ（単位：Ｎ／ｍ）を算出した。

（６）表面粗さＳｔ
表面粗さＳｔの測定は、三次元非接触表面形状の測定器である、（株）日立ハイテクサイエンスの走査型白色干渉顕微鏡ＶＳ１５４０を使用して行った。また、解析においては付属の解析ソフトにより、撮影画面を多項式４次近似面補正にてうねり成分を除去し、次いでメジアン（３×３）フィルタにて処理後、補間処理（高さデータの取得ができなかった画素に対し周囲の画素より算出した高さデータで補う処理）を行った。測定条件は下記の通り。
製造元：株式会社日立ハイテクサイエンス
装置名：走査型白色干渉顕微鏡ＶＳ１５４０
・測定条件：対物レンズ １０×
鏡筒 １×
ズームレンズ １×
波長フィルタ ５３０ｎｍ ｗｈｉｔｅ
・測定モード：Ｗａｖｅ
・測定ソフトウェア：ＶＳ-Ｍｅａｓｕｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．０．４．０
・解析ソフトフェア：ＶＳ－Ｖｉｅｗｅｒ Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．０．３．０
・測定面積：０．５６１×０．５６１ｍｍ^２。

（７）主配向軸と直交する方向の１％熱収縮開始温度
ポリプロピレンフィルムを、（４）で測定し定めたフィルムの主配向軸と直交する方向を長辺として幅４ｍｍ、長さ５０ｍｍの長方形の試料に切り出し、試長２０ｍｍとなるよう金属製チャックに挟み込んだ。その後に下記の熱機械分析装置にセットし、下記温度条件、荷重条件にて試長を一定保持したフィルムにおける長手方向の応力曲線を求めた。得られた応力曲線から、フィルムの収縮率が１％以上となる最低温度を読み取った。測定試験数はｎ＝３で行い、その算術平均値を熱収縮開始温度とした。
（装置）
・装置 ：ＴＭＡ／ＳＳ６０００（セイコーインスツルメント（株）製）
（温度条件）
・初期温度 ：２５℃、最大温度：１８０℃、レート：１０℃／分
・保持 ：１０分
・サンプリング時間：１０Ｓ／回
・窒素冷却 ：なし
（荷重条件）
・制御モード ：Ｆ・Ｌ
・待機中上限荷重 ：１９．６ｍＮ
・スタート荷重 ：１９．６ｍＮ
・荷重レート ：０．１ｍＮ／分
・保持 ：６００分。

（８）フィルム表面の窒素元素組成量
フィルム表面の窒素元素組成量は、Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）のＷｉｄｅ Ｓｃａｎ分析により算出した。ＸＰＳの測定条件、データ処理方法は以下の通り。
（測定条件）
・装置：Ｋ－Ａｌｐｈａ＋（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
・励起Ｘ線：Ｍｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ ＡｌＫα１，２線（１４８６．６ｅＶ）
・Ｘ線径：４００μｍ
・光電子脱出角度：９０°（試料表面に対する検出器の傾き）
（データ処理方法）
・スムージング：Ｓａｖｉｔｚｋｙ ａｎｄ Ｇｏｌａｙ Ｓｍｏｏｔｈｉｎｇ
・横軸補正：Ｃ１ｓメインピークを２８４．６ｅＶに補正
（９）蒸着層の密着性
フィルム走行装置を具備した真空蒸着装置内にフィルムロールをセットして、１．００×１０^－２Ｐａの高減圧状態にした後に、２０℃の冷却金属ドラムを介して走行させ、アルミニウム金属を加熱蒸発させてＡ層の上に蒸着薄膜層を形成した。その際、蒸着膜が約１００ｎｍになるよう制御した。 蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻して、巻取ったフィルムを巻き返し、４０℃の温度で２日間エージングして、フィルムにＡｌ（アルミニウム）の蒸着層が積層された積層体を得た。次に、得られた積層体の蒸着層の表面側に、ニチバン製の“セロテープ”（登録商標）をゴムローラーにより荷重２ｋｇで貼り付け、剥離試験機を用いて剥離角度１８０°、剥離速度３０００ｍ／ｍｉｎで剥離した。“セロテープ”（登録商標）剥離後の積層体の表面を目視確認し、下記の基準にて、蒸着層の密着性を判定した。○以上を密着性良好とし、△は実用上問題ないレベルとした。
（判定基準）
◎：蒸着層が一切剥離していない。
○：蒸着層の大半は剥離していないが、ごく一部が剥離している。
△：蒸着層のごく一部は剥離していないが、大半が剥離している。
×：蒸着層の全面が剥離している。

（１０）Ａｌ蒸着後、またはＡｌＯｘ蒸着後の水蒸気透過率（水蒸気バリア性）
Ａｌを蒸着した積層体は、（９）に記載の方法により得た。ＡｌＯｘを蒸着した積層体については、フィルム走行装置を具備した真空蒸着装置内にフィルムロールをセットして、１．００×１０^－２Ｐａの高減圧状態にした後に、２０℃の冷却金属ドラムを介して走行させ、酸素ガスを導入しながらＡｌＯｘを反応蒸発させてＡ層の上に蒸着層を形成した。その際、蒸着層が約２０ｎｍになるよう制御した。蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻して、巻取ったフィルムを巻き返し、４０℃の温度で２日間エージングして、ポリプロピレンフィルムにＡｌＯｘの蒸着層が積層された積層体を得た。

Ａｌ蒸着あるいはＡｌＯｘ蒸着を施した積層体について、ＭＯＣＯＮ／Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製の水蒸気透過率測定装置“ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－Ｗ”（登録商標）３／３０を用いて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定した。測定はサンプル毎に５回行い、得られた値の平均値を算出し、該フィルムの水蒸気透過率とした（単位：ｇ／ｍ^２／ｄａｙ）。得られた水蒸気透過率より、積層体の水蒸気バリア性を下記基準に従い判定した。○以上を水蒸気バリア性良好とし、△は実用上問題ないレベルとした。
◎：０．５ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下。
○：０．５ｇ／ｍ^２／ｄａｙより大きく１．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下。
△：１．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙより大きく２．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下。
×：２．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙより大きい。

（１１）Ａｌ蒸着後、またはＡｌＯｘ蒸着後の酸素透過率（酸素バリア性）
（９）及び（１０）に記載の方法により、Ａｌ蒸着層若しくはＡｌＯｘ蒸着層が積層された積層体を得た。各積層体について、ＭＯＣＯＮ／Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製の酸素透過率測定装置“ＯＸ－ＴＲＡＮ”（登録商標）２／２０を用いて、温度２３℃、湿度０％ＲＨの条件で酸素透過率を測定した。測定はサンプル毎に５回行い、得られた値の平均値を算出し、これを該フィルムの酸素透過率とした（単位：ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ）。得られた酸素透過率より、積層体の酸素バリア性を下記基準に従い判定した。○以上を酸素バリア性良好とし、△は実用上問題ないレベルとした。
◎：０．５ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下。
○：０．５ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙより大きく１．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下。
△：１．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙより大きく２．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下。
×：２．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ以下。

（１２）積層体の全光線透過率
Ａｌ蒸着もしくはＡｌＯｘ蒸着を施した積層体について、日本電色工業（株）製濁度計「ＮＤＨ５０００」を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１３６「透明材料のヘイズの求め方」（２０００年版）に準ずる方式で全光線透過率を測定した。サンプルは一辺５０ｍｍの正方形のものを５サンプル準備し、それぞれ１回ずつ、合計５回測定した平均値をサンプルの全光線透過率（％）とした。

＜各実施例、各比較例のポリプロピレンフィルムの製造に用いた成分＞
各実施例、各比較例のポリプロピレンフィルムの製造には、以下の成分を使用した。

（Ａ層用ポリプロピレン系樹脂）
Ａ１：ホモポリプロピレン樹脂（メソペンタッド分率：０．９７ 融点：１６７℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ２：ホモポリプロピレン樹脂（メソペンタッド分率：０．９３ 融点：１６２℃ ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ３：エチレン－プロピレンランダム共重合体（融点１５６℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ、メタロセン系、プロピレン含有量９９．０％）
Ａ４：エチレン－プロピレンランダム共重合体（融点：１２５℃ ＭＦＲ：７．０ｇ／１０ｍｉｎ、メタロセン系、プロピレン含有量９５．０％）
Ａ５：ホモポリプロピレン樹脂（メソペンタッド分率：０．７４ 融点：１５４℃ ＭＦＲ：２．２ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ６：エチレン－プロピレンランダム共重合体（融点１４６℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレン含有量９７．０％）
Ａ７：ホモポリプロピレン樹脂（メソペンタッド分率：０．９７ 融点：１６７℃ ＭＦＲ：２．６ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ８：ホモポリプロピレン樹脂（メソペンタッド分率：０．９０ 融点：１６１℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ９：ホモポリプロピレン樹脂（メソペンタッド分率：０．９７ ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ１０：ホモポリプロピレン樹脂（メソペンタッド分率：０．９２ 融点：１６２℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ１１：長鎖分岐を有するポリプロピレン樹脂（メソペンタッド分率：０．９７ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ｂ層用ポリプロピレン系樹脂）
Ｂ１：ポリプロピレン樹脂（融点：１６５℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ｂ２：エチレン－プロピレンランダム共重合体（融点：１３５℃ ＭＦＲ：７．０ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレン含有量９６．０％）
Ｂ３：ポリプロピレン樹脂（融点：１６４℃ ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ｂ４：エチレン－プロピレンランダム共重合体（ＭＦＲ：４．８ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレン含有量９９．５％）
Ｂ５：ポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ：２．２ｇ／１０ｍｉｎ）
Ｂ６：ポリプロピレン樹脂（融点：１６７℃ ＭＦＲ：２．６ｇ／１０ｍｉｎ）
Ｂ７：ポリプロピレン樹脂（融点：１６５℃ ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ）。

（Ｃ層用ポリプロピレン系樹脂）
Ｃ１：エチレン－プロピレンランダム共重合体（融点：１３０℃）。
Ｃ２：エチレン－プロピレン－ブテンランダム共重合体（エチレン含有量：３．５％、ブテン含有量：４．８％）。

（マスターバッチ、及びポリプロピレン系樹脂以外の樹脂）
石油樹脂１：Ｔ－ＲＥＺ ＨＡ１２５（ＪＸＴＧエネルギー社製）
石油樹脂２：水添率９９％のポリジシクロペンタジエン（Ｔｇ８０℃、臭素価３ｃｇ／ｇ 極性基を実質的に含まない石油樹脂である。）。
石油樹脂３：アルコンＰ１２５（荒川化学工業（株）製）
Ｍ１：Ｂ１（７０質量部）、石油樹脂１（３０質量部）、酸化防止剤（０．１質量部）を２４０℃に設定した押出機で混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化することにより作製したマスターバッチ。
Ｍ２：Ｂ６と石油樹脂３を１：１の質量比で溶融混練して得た石油樹脂マスターバッチ。

（添加剤、粒子等）
酸化防止剤：“Ｉｒｇａｎｏｘ”（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
帯電防止剤：ステアリル－ジ－β－ヒドロキシエチルベタイン、アミノステアリン酸ナトリウム塩、及びヒドロキシルアミンの混合物
有機滑剤：ステアリン酸アミド
Ｐ１：平均粒径２μｍのポリメタクリル酸系重合体の架橋粒子
Ｐ２：シリカ粒子（ＳＦＰ－２０ＭＨＥ（シランカップリング表面処理） 電気化学工業社製）（平均粒子径：０．３μｍ）
Ｒ１：ノニトール系溶融型核剤（α晶核剤 ＮＸ８０００（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社製））。

（実施例１）
Ａ層用の原料として、Ａ１と酸化防止剤を質量比が１００：０．１となるように混合したものを用いた。また、Ｂ層用の原料として、Ｂ１、Ｍ１、及び酸化防止剤を質量比が７５：２５：０．１となるように混合したものを用いた。これらの原料を別々の単軸押出機にそれぞれ供給して２４０℃で溶融押出を行い、８０μｍカットの焼結フィルタで異物を除去後、フィードブロックを用いてＡ／Ｂ／Ａの３層積層で積層比が１／１３／１となるよう押出量を調節し、その溶融積層ポリマーをＴダイより吐出させた。その後、吐出させた溶融シートを２１℃に保持されたキャスティングドラム上で、エアーナイフにより密着させて冷却固化し、未延伸シートを得た。

次に、該未延伸ポリプロピレンフィルムを複数のロール群にて段階的に９２℃まで予熱し、そのまま周速差を設けたロール間に通し、長手方向に５．２倍に延伸して一軸配向フィルムとした。さらに、得られた一軸配向フィルムをテンターに導き、フィルム幅方向両端部をクリップで把持したまま１６５℃で幅方向に１０倍延伸した後、幅方向に１０％の弛緩を与えながら１５５℃で熱処理を行った。その後、フィルムをテンターの外側へ導いてフィルム幅方向両端部のクリップを解放し、次いでフィルム表面（キャスティングドラム接触面側）に２５Ｗ・分／ｍ^２の処理強度で、炭酸ガス濃度比１５体積％となるよう調整した炭酸ガスと窒素ガスの混合気体雰囲気下でコロナ放電処理を行った。最後に、こうして得られた厚み１５μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムをロールとして巻き取った。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表１に示す。なお、本実施例は両側の最表層がＡ層である態様（両側の最表層が、共にその層を構成する樹脂成分のプロピレン単位の分率が９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下であり、かつ、ポリプロピレンフィルム全体を構成する樹脂成分のプロピレン単位の分率より大きく、その主配向軸と直交する方向の配向パラメータが１．９０以上３．００以下である層である態様）であるが、表面のＳｔ値がより小さい方のＡ層（本実施例においては、製膜時にキャスティングドラムと接していた側のＡ層）について、そのＳｔ値を表１に記載した。かつ、Ｓｔ値がより小さい方のＡ層の上に蒸着層を設けた。以降の実施例、比較例においても同様である。

（実施例２～４、６、比較例１～４、６、１０）
製膜条件、各層用の原料を表１の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造した。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表１～２に示す。

（実施例５）
Ａ層及びＢ層用の原料として、実施例１と同じものを用いた。さらに、Ｃ層（ヒートシール層）用の原料として、Ｃ１を用いた。これらを別々の単軸押出機にそれぞれ供給し、２４０℃で溶融押出を行い、８０μｍカットの焼結フィルタで異物を除去した後、フィードブロックを用いてＡ／Ｂ／Ｃの３層積層で積層厚み比１／１３／１となるよう押出量を調節し、得られた溶融シートをＴダイより吐出させた。以降は製膜条件を表１の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表２に示す。

（比較例５）
Ａ層用の原料として、Ａ５とＰ１を９９．８８：０．１２（質量比）で混合したものを用いた。また、Ｂ層用の原料として、Ｂ５と石油樹脂２を９０：１０（質量比）で混合した組成物に帯電防止剤を０．５質量部、有機滑剤を０．１質量部添加して、二軸押出機に供給して２４０℃でガット状に押出した後、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後１００℃で２時間乾燥したチップを用いた。これらをそれぞれ別々の単軸押出機に供給し、２６０℃で溶融押出を行い、８０μｍカットの焼結フィルタで異物を除去後、フィードブロックを用いてＡ／Ｂ／Ａの３層積層で積層厚み比１／９／１となるよう押出量を調節し、その溶融積層ポリマーをＴダイより吐出させ、エアーナイフにより、該溶融シートを５０℃に保持されたキャスティングドラム上に密着させて冷却固化し、未延伸シートを得た。次いで、その未延伸シートを１２５℃に保たれたロールに通して予熱し、引き続きシートを１３０℃に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に４．８倍に延伸して直ちに室温に冷却した。得られた一軸配向フィルムをテンターに導いて、１６５℃の温度で予熱し、１５５℃で幅方向に１０倍に延伸し、次いで幅方向に１０％の弛緩を与えつつ、１６０℃の温度で熱固定をした後、４０℃以上に保たれたロールに通し、大気中で２５Ｗ・分／ｍ^２でＢ層表面にコロナ放電処理を施して濡れ張力を３６ｍＮ／ｍにした。その後、こうして得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムをロール状に巻き取った。なお、この時のＡ層／Ｂ層／Ａ層の厚み構成比は１／９／１、トータル厚みは２２μｍであった。得られたポリプロピレンフィルムの特性を表２に示す。

（比較例７）
Ａ層用の原料として、Ａ７とＰ２を１００：０．１（質量比）で混合して２４０℃に設定した押出機で混練押出し、ストランドを水冷後チップ化したものを用いた。また、Ｂ層用の原料として、Ｂ６とＲ１を１００：０．３（質量比）となるように２４０℃に設定した押出機で混練押出し、ストランドを水冷後チップ化したものを用いた。Ａ層用、Ｂ層用の原料をそれぞれ別々の単軸押出機に供給し、２４０℃で溶融押出を行い、８０μｍカットの焼結フィルタで異物を除去後、フィードブロックを用いてＡ／Ｂ／Ａの３層積層で積層厚み比が１／８／１となるように押出量を調節し、その溶融積層ポリマーをＴダイより吐出させ、静電印加により、該溶融シートを３０℃に保持されたキャスティングドラム上に密着させて冷却固化し、未延伸シートを得た。次いで、該未延伸シートを複数のロール群にて徐々に１４３℃まで予熱し、引き続き１４３℃の温度に保ちながら周速差を設けたロール間に通し、長手方向に６．０倍に延伸した。引き続き得られた一軸配向フィルムをテンターに導き、１６３℃で幅方向に１０倍延伸し、次いで１段目の熱処理及び弛緩処理として幅方向に１０％の弛緩を与えながら１３０℃で熱処理を行い、さらに２段目の熱処理としてクリップで幅方向の位置を保持したまま１４０℃の熱処理を行った。その後１００℃で冷却工程を経て熱処理したフィルムをテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップを解放し、次いでフィルム表面（キャスティングドラム接触面側）に２５Ｗ・分／ｍ^２の処理強度で大気中でコロナ放電処理を行い、二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。その後、得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムをフィルムロールとして巻き取った。得られたポリプロピレンフィルムの特性を表２に示す。

（比較例８）
Ａ層用の原料として、Ａ８を用いた。また、Ｂ層用の原料として、Ｂ７とＭ２を８０：２０（質量比）でドライブレンドした混合物を用いた。これらをそれぞれ別々の単軸押出機に供給し、２４０℃で溶融押出を行い、８０μｍカットの焼結フィルタで異物を除去後、フィードブロックを用いてＡ／Ｂ／Ａの３層積層で積層厚み比１／８／１となるよう押出量を調節し、その溶融積層ポリマーをＴダイより吐出させ、エアーナイフにより、該溶融シートを２０℃に保持されたキャスティングドラムに密着させて冷却固化し、未延伸シートを得た。次に、該未延伸シートを複数のロール群にて段階的に１４５℃まで予熱し、そのまま周速差を設けたロール間に通して長手方向に５．０倍に延伸した。引き続き得られた一軸配向フィルムをテンターに導き、幅方向両端部をクリップで把持したまま１５０℃で幅方向に１０倍延伸した。さらに弛緩処理として幅方向に１０％の弛緩を与えながら１５５℃で熱処理を行った。その後、フィルムをテンターの外側へ導き、幅方向端部のクリップを解放した後、フィルム表面（キャスティングドラム接触面側）に２５Ｗ・分／ｍ^２の処理強度で、炭酸ガス濃度比１５体積％となるよう調整した炭酸ガスと窒素ガスの混合気体雰囲気下でコロナ放電処理を施した。こうして得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムをフィルムロールとして巻き取った。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表２に示す。

（比較例９）
Ａ９を温度２６０℃の押出機に供給し、樹脂温度２６０℃でＴ型スリットダイよりシート状に溶融押出した。その後、エアーナイフにより、該溶融シートを９０℃に保持されたキャスティングドラム上に密着させて冷却固化し、未延伸シートを得た。次いで、該未延伸シートを１４５℃の温度に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に５．８倍に延伸した。引き続き得られた一軸配向フィルムをテンターに導き、１６５℃の温度で幅方向に１０倍延伸し、次いで熱処理および弛緩処理として幅方向に弛緩率１０％を与えながら１３０℃で熱処理を行った。その後テンターの外側へ導いてフィルム端部のクリップ解放し、フィルム表面（キャスティングドラム接触面側）に２５Ｗ・分／ｍ^２の処理強度で大気中でコロナ放電処理を行った。こうして得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムをフィルムロールとして巻き取った。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表２に示す。

（比較例１０）
Ａ層用の原料として、Ａ１０、Ａ１１、石油樹脂２、及びＰ１を８５：５：１０：０．１５（質量比）で混合し、二軸押出機に供給して２７０℃でガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを用いた。これを単軸押出機に供給し、２８０℃で溶融押出を行い、８０μｍカットの焼結フィルタで異物を除去後、Ｔダイより吐出させ、エアーナイフにより該溶融シートを２５℃に保持されたキャスティングドラムに密着させて冷却固化し、未延伸シートを得た。次に、該未延伸シートを複数のロール群にて段階的に１４０℃まで予熱し、そのまま周速差を設けたロール間に通して長手方向に９．０倍に延伸した。引き続き得られた一軸配向フィルムをテンターに導き、幅方向両端部をクリップで把持したまま１６０℃で幅方向に７倍延伸した。さらに弛緩処理として幅方向に８％の弛緩を与えながら１６０℃で熱処理を行った。その後、フィルムをテンターの外側へ導き、幅方向端部のクリップを解放した後、フィルム表面（キャスティングドラム接触面側）に２５Ｗ・分／ｍ^２の処理強度で、炭酸ガス濃度比１５体積％となるよう調整した炭酸ガスと窒素ガスの混合気体雰囲気下でコロナ放電処理を施した。こうして得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムをフィルムロールとして巻き取った。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性を表２に示す。

蒸着については、実施例１～３及び比較例１～６はＡｌ蒸着、実施例４～６及び比較例７～１０はＡｌＯｘ蒸着を行った。比較例１、３、５、６、８は主配向軸と直交する方向におけるＡ層の配向パラメータの要件を満たさず、比較例９、１０は単層である。そのため、これらの比較例においては厳密にはＡ層が存在しないが、比較例１、３、５、６、８については表中では最外層を「Ａ層」として、比較例９、１０についてはフィルム自体を「Ａ層」として原料を記載した。

本発明により、蒸着時の熱に対して構造安定性に優れ、特に透明蒸着層を積層した際に水蒸気バリア性、酸素バリア性が良好なポリプロピレンフィルムを得ることができる。上記特性に優れるため、本発明のポリプロピレンフィルムは包装用途に好適に用いることができる。

Claims (11)

1. ポリプロピレン系樹脂を主成分とする２種類の層（Ａ層、Ｂ層）を少なくとも有し、
   前記Ａ層が下記条件１及び２を満たし、かつ少なくとも一方の最表面に位置し、
   主配向軸と直交する方向のＦ５値にフィルムの厚みを掛けた値（強度Ｘ）が４００Ｎ／ｍ以上２０００Ｎ／ｍ以下であり、
   少なくとも一方の前記Ａ層表面において、３次元非接触表面形状計測により測定したＳｔ値が５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることを特徴とする、ポリプロピレンフィルム。
   条件１：層中に占めるプロピレン単位の分率が、９７．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下であり、かつポリプロピレンフィルム全体に占めるプロピレン単位の分率より大きい。
   条件２：偏光ラマン測定により得られる前記主配向軸と直交する方向における配向パラメータが１．９０以上３．００以下である。
2. 顕微ラマン測定により得られる前記Ａ層の４００ｃｍ^－１付近のバンド半値幅が４．００ｃｍ^－１以上８．００ｃｍ^－１以下であることを特徴とする、請求項１に記載のポリプロピレンフィルム。
3. 厚みが１０μｍより大きく６０μｍ以下である、請求項１または２に記載のポリプロピレンフィルム。
4. ＴＭＡにより測定される主配向軸と直交する方向の１％熱収縮開始温度が１００℃以上１６５℃以下である、請求項１～３のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
5. 一方の最表面に前記Ａ層が位置し、他方の最表面にヒートシール層（Ｃ層）が位置する、請求項１～４のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
6. 少なくとも片面において、Ｘ線電子吸光法において検出される窒素元素組成量が０．３ａｔｏｍｉｃ％以上１０ａｔｏｍｉｃ％以下である、請求項１～５のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
7. 包装用途に用いられる、請求項１～６のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
8. 請求項１～７のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムと、金属及び／又は無機化合物を合計で５０質量％より多く１００質量％以下含む層（Ｄ層）とを有すること特徴とする、積層体。
9. 全光線透過率が８０％以上９５％以下である、請求項８に記載の積層体。
10. 請求項１～７のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム、及び請求項８または９に記載の積層体の少なくとも一方を有することを特徴とする、包装材。
11. 請求項１０に記載の包装材により内容物が梱包されていることを特徴とする、梱包体。