JP2022530148A - 多環式化合物および多環式化合物または組成物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス - Google Patents

多環式化合物および多環式化合物または組成物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス Download PDF

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Abstract

特定の多環式化合物、上記特定の多環式化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料、上記特定の多環式化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス、上記有機エレクトロルミネッセンスデバイスを備える電子機器、上記多環式化合物を製造する方法、および有機エレクトロルミネッセンスにおける上記多環式化合物の使用。【化１】JPEG2022530148000589.jpg5966【選択図】なし

Description

本発明は、特定の多環式化合物、上記特定の多環式化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料、上記特定の多環式化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス、上記有機エレクトロルミネッセンスデバイスを備える電子機器、上記多環式化合物を製造する方法、および有機エレクトロルミネッセンスにおける上記多環式化合物の使用に関する。
有機エレクトロルミネッセンスデバイス（以下、有機ＥＬデバイスと呼称され得る）に電圧を印加すると、陽極から発光層に正孔が注入され、陰極から発光層に電子が注入される。発光層では、注入された正孔と電子とが再結合され、励起子が形成される。
有機ＥＬデバイスは、陽極と陰極との間に発光層を備えている。さらに、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層などのような有機層を含む積層構造を有する場合もあり得る。
π共役ホウ素化合物の利用可能性は当該技術分野で知られている。
このようなπ共役ホウ素化合物の問題は、低い安定性である。１３族元素であるホウ素は、空のｐ軌道を有する電子不足元素であるため、求核種による攻撃を受けやすい。したがって、含ホウ素化合物は一般に不安定である。
π共役ホウ素化合物の熱力学的安定性を改善するのに様々な方法が報告されている。
特許文献１は、陽極、陰極、および陽極と陰極との間に挟まれた少なくとも１つの有機層を含む有機電子発光素子であって、有機層の少なくとも１つは、以下の一般式１：
Figure 2022530148000002
（式中、
Ｘ１～Ｘ９は、それぞれ独立して、－ＣＷまたは窒素原子を表し、
Ｗは、水素原子または置換基を表し、かつ、
Ｙ１～Ｙ３は、それぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表す）によって表されるπ共役ホウ素化合物を含む、有機電子発光素子に関する。
特許文献１によるπ共役ホウ素化合物は、双極能を有し、かつ様々なエネルギー準位に適合することができ、蛍光性化合物、発光性ホスト、またはアシストドーパントとして、また正孔輸送および電子輸送に適した化合物としても使用され得る。
特許文献２は、以下の一般式（１）により表される多環式芳香族化合物、またはそれぞれ以下の一般式（１）により表される２つの構造を有する多環式芳香族化合物の二量体に関する。特許文献２は、好ましくは、以下の一般式（２）により表される多環式芳香族化合物、またはそれぞれ以下の一般式（２）により表される２つの構造を有する多環式芳香族化合物の二量体に関する。
Figure 2022530148000003
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｐ（－Ｒ）２、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ－Ｒ、Ｇｅ－Ｒ、Ｓｎ－Ｒ、Ｓｂ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、Ｓｂ（－Ｒ）２、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓ、Ｂｉ（－Ｒ）２、またはオルトクロラニルが結合したＢｉを表し、部分Ｐ（－Ｒ）２、Ｓｉ－Ｒ、Ｇｅ－Ｒ、Ｓｎ－Ｒ、Ｓｂ（－Ｒ）２、およびＢｉ（－Ｒ）２のＲは、アリール、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、またはハロゲン原子を表し、かつＰ（－Ｒ）２、Ｓｂ（－Ｒ）２、およびＢｉ（－Ｒ）２の部内の２つのＲは、単結合を介してまたは縮合によって互いに結合されて、環を形成する場合がある。
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｎ－Ｒ、Ｓ、またはＳｅを表し、部分Ｎ－ＲのＲは、置換されている場合があるアリール、置換されている場合があるヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルを表し、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３のうちの少なくとも１つはＮ－Ｒを表し、かつ部分Ｎ－ＲのＲは、連結基もしくは単結合を介してまたは縮合によって、環Ａ、環Ｂ、および／または環Ｃに結合され得る。
特許文献２による多環式芳香族化合物およびそれらの二量体は、有機デバイス用の材料として使用され得る。有機デバイスの例としては、有機電子発光素子、有機電界効果トランジスタ、および有機薄膜太陽電池が挙げられる。
上述の文献に開示される化合物においては、ホウ素原子に結合された全ての３つのアリール基が橋架けされている。
特許文献３は、以下の一般式（１）
Figure 2022530148000004
（式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは無置換のシリル、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のＣ１～６０アルキル、置換もしくは無置換のＣ１～６０ハロアルキル、置換もしくは無置換のＣ１～６０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ１～６０ハロアルコキシ、置換もしくは無置換のＣ３～６０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ２～６０アルケニル、置換もしくは無置換のＣ６～６０アリール、置換もしくは無置換のＣ６～６０アリールオキシ、またはＮ、Ｏ、およびＳからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む置換もしくは無置換のＣ２～６０ヘテロアリールを表すが、
但し、Ｒａ、Ｒｂ、およびＲ１～Ｒ３の少なくとも１つは、置換または無置換のシリル基であり、かつＲａは、Ａ１環もしくはＡ３環に単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｑ１）（Ｑ２）－、もしくは－Ｎ（Ｑ３）－によって連結されている場合があり、Ｒｂは、Ａ２環もしくはＡ３環に単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｑ４）（Ｑ５）－によって連結されている場合があり、またはＡ１環およびＡ２環は、－Ｎ（Ｑ６）－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｑ７）（Ｑ８）－、もしくは－Ｎ（Ｑ９）－によって互いに連結されている場合があり、ここで、Ｑ１～Ｑ９は、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｃ１～１０アルキルであり、またはｎ１～ｎ３は、０～１０の整数である）により表される化合物に関する。
したがって、特許文献３の化合物において、置換または無置換のシリル基は必須である。
特許文献４は、複数の芳香族環がホウ素原子、酸素原子などを介して連結されている多環式芳香族化合物、その生産、および多環式芳香族化合物を含む有機ＥＬ素子用の材料に関する。多環式芳香族化合物は、以下の一般式（１）：
Figure 2022530148000005
（式（１）中、
環Ａ、環Ｂ、および環Ｃは、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環を表すが、これらの環中の少なくとも１つの水素原子は置換されている場合があり、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ－Ｒ、またはＧｅ－Ｒを表し、ここで、部分Ｓｉ－ＲおよびＧｅ－ＲのＲは、アリールまたはアルキルを表し、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｎ－Ｒ、ＳまたはＳｅを表し、ここで、部分Ｎ－ＲのＲは、置換されている場合があるアリール、置換されている場合があるヘテロアリール、または置換されている場合があるアルキルを表し、かつ部分Ｎ－ＲのＲは、連結基または単結合によって環Ａ、環Ｂ、および／または環Ｃに結合されている場合があり、かつ、
式（１）により表される化合物または構造中の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子または重水素原子によって置換されている場合がある）により表される。
特許文献５は、一般式（Ｉ）
Figure 2022530148000006
（式中、
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、それぞれ独立して、窒素原子またはホウ素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３の少なくとも１つは、ホウ素原子であり、かつＸ１、Ｘ２、およびＸ３の少なくとも１つは窒素原子であり、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１０、およびＹ１１は、それぞれ独立して、炭素原子、窒素原子、ケイ素原子、リン原子、酸素原子、または硫黄原子を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、電子吸引基、または電子供与基を表し、電子求引基は、重水素化電子求引基を含み、かつ電子供与基は、重水素化電子供与体基を含み、
Ｃ１およびＣ２、Ｃ３およびＣ４、Ｃ５およびＣ６、Ｃ７およびＣ８、ならびにＣ９およびＣ１０における少なくとも１対の炭素原子が、アルキレン基またはアルケニレン基を介して接続されて、５員環～７員環が形成され、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５により表される環は、Ｃ６～１８アリール、Ｃ３～１８ヘテロアリールと縮合されている、または縮合されておらず、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、およびｑは、それぞれ独立して、１～４の整数を表す）により表される化合物から選択される有機電子発光材料に関する。
特許文献６は、以下の構造：
Figure 2022530148000007
を有する熱活性化遅延蛍光性材料に関する。
特許文献６による適切な化合物の一例を以下に示す：
Figure 2022530148000008
特許文献７は、一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）
Figure 2022530148000009
（式中、
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、それぞれ独立して、窒素原子またはホウ素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３の少なくとも１つは、窒素原子であり、かつＸ１、Ｘ２、およびＸ３の少なくとも１つはホウ素原子であり、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は、それぞれ独立して、芳香族環、複素芳香族環、または縮合環を表し、
Ｙ１は、置換もしくは無置換のＣ６～Ｃ４８アリール基、または置換もしくは無置換のＣ３～Ｃ４８ヘテロアリール基を表し、
Ｙ２は、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のＣ１～Ｃ３６アルキル基、置換または無置換のＣ６～Ｃ４８アリール基、置換または無置換のＣ３～Ｃ４８ヘテロアリール基を表し、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、シアノ基、置換もしくは無置換のＣ１～Ｃ３６アルキル基、置換もしくは無置換のＣ１～Ｃ３６アルコキシ基、置換もしくは無置換のＣ６～Ｃ４８アリール基、または置換もしくは無置換のＣ３～Ｃ４８ヘテロアリール基からなる群から選択され、
アルキル基は、重水素化アルキル基を含み、アルコキシ基は、重水素化アルコキシ基を含み、アリール基は、重水素化アリール基を含み、かつヘテロアリール基は、重水素化ヘテロアリール基を含み、
置換基は、Ｃ１～Ｃ１２アルキル、Ｃ１～Ｃ１２重水素化アルキル、Ｃ６～Ｃ１２アリール、Ｃ６～Ｃ１２重水素化アリール、Ｃ５～Ｃ１１ヘテロアリール、Ｃ５～Ｃ１１重水素化ヘテロアリールからなる群から選択される少なくとも１つであり、
ｒ、ｓ、ｔは、それぞれ独立して、１～４から選択される整数である）の少なくとも１種の化合物から選択される有機電子発光材料に関する。
特許文献８は、特に光電子デバイスで使用される、式Ｉ
Figure 2022530148000010
（式中、Ｘは、ＮまたはＣＲ３であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＲＩ、ＲＩＩ、ＲＩＩＩ、ＲＩＶ、ＲＶ、ＲＶＩ、ＲＶＩＩ、ＲＶＩＩＩ、ＲＩＸ、ＲＸ、ＲＸＩ、およびＲＸＩＩは、互いに独立して、１つ以上の置換基Ｒ４で任意に置換されている水素、重水素、１つ以上の置換基Ｒ４で任意に置換されているＣ１～Ｃ４０－アルコキシ、１つ以上の置換基Ｒ４で任意に置換されているＣ２～Ｃ４０－アルケニル、１つ以上の置換基Ｒ４で任意に置換されているＣ２～Ｃ４０－アルキニル、１つ以上の置換基Ｒ４で任意に置換されているＣ６～Ｃ６０－アリール、１つ以上の置換基Ｒ４で任意に置換されているＣ３～Ｃ５７－ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＦ３、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、およびＳｉ（Ｒ４）３からなる群から選択され、ここで、ＲＩＸおよびＲＶＩＩＩ、ＲＶＩＩＩおよびＲＶＩＩ、ＲＶＩおよびＲＶ、ならびにＲＶおよびＲＩＶからなる群から選択される置換基の対は、任意に、互いの単環式または多環式の、脂肪族環系、芳香族環系、および／またはベンゾ縮合環系を形成する）の構造を有する有機化合物に関する。
上述の最後の４つの参考文献の化合物は、以下の構造要素：
Figure 2022530148000011
におけるＮ原子（存在する場合）の（複素）芳香族置換によって特徴付けられる。
しかしながら、多環式化合物の特定の構造および置換パターンは、有機電子デバイスにおける多環式化合物の性能に大きな影響を与える。
したがって、上記の開発にもかかわらず、エレクトロルミネッセンスデバイスの性能の改善をもたらすには、新たな材料、特にドーパント（＝発光体）材料を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスが依然として必要とされている。
米国特許出願公開第２０１９／００１３４７８号明細書 米国特許出願公開第２０１８／００６９１８２号明細書 国際公開第２０１８／２０３６６６号パンフレット 欧州特許出願公開第３１０９２５３号明細書 中国特許出願公開第１０７５０１３１１号明細書 中国特許出願公開第１０９５７５０５９号明細書 中国特許出願公開第１０７４１７７１５号明細書 中国特許出願公開第３０１６７８９号明細書
したがって、上述の関連技術に対する本発明の課題は、高い発光効率を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイス、ならびに長寿命および／または低い駆動電圧を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料として使用され得る新規化合物を提供することである。より具体的には、ドーパント（＝発光体）材料、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスで使用される青色発光ドーパント材料を提供することが可能であるべきである。
さらに、これらの材料は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの良好な性能、特に長寿命および／または低い駆動電圧を保証する有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供するのに適切であるべきである。
上記課題は、本発明の一態様によれば、式（Ｉ）：
Figure 2022530148000012
（式中、
環Ａ、環Ｅ、および環Ｄは、それぞれ独立して、６個～３０個の環炭素原子を有する芳香族基、または３個～３０個の環原子を有する複素芳香族基を表し、
Ｘは、ＣＲ５またはＮを表し、
点線－－－は、Ｚ１と接続されたまたはＺ２と接続された単結合を表し、
Ｚ１は、Ｘでの点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ１は、Ｘでの点線と接続されていない場合はＣＲＸ９またはＮを表し、
Ｚ２は、Ｘでの点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ２は、Ｘでの点線と接続されていない場合はＣＲＸ８またはＮを表し、
Ｙは、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ、
Figure 2022530148000013
またはＣＲ２ ２を表し、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、または、
Ｒ４およびＲ５は一緒に、無置換または置換された脂肪族環を形成する場合があり、
Ｒ１は、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、または式
Figure 2022530148000014
の基を表し、
ここで、Ｘ’は、ＣＲ５’またはＮを表し、Ｒ４’、Ｒ５’、およびＸ’は、Ｒ４、Ｒ５、およびＸと同様に定義されるが、Ｒ４’およびＲ５’が一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があるという点で異なり、
Ｘ’での点線－－－は、Ｚ３と接続されたまたはＺ４と接続された単結合を表し、
Ｚ３は、Ｘ’での点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ３は、Ｘ’での点線と接続されていない場合はＣＲＸ６ＡまたはＮを表し、
Ｚ４は、Ｘ’での点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ４は、Ｘ’での点線と接続されていない場合はＣＲＸ８ＡまたはＮを表し、
式（ＩＩ）の基中の他の点線－－－は、基ＮＲ１のＮ原子への結合部位を表し、
ここで、Ｒ１は、環Ａまたは環Ｅに接続されている場合があり、
Ｒ２、Ｒ２’、およびＲ２’’は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、または、
残基Ｒ２’または残基Ｒ２’’の１つは、環Ａまたは環Ｅと接続されている場合があり、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、ＲＸ６Ａ、ＲＸ８Ａ、ＲＸ８、およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、
ここで、２つの隣接する基Ｒ６、２つの隣接する基Ｒ８、および／または２つの隣接する基Ｒ９、および／またはＲＸ６ＡおよびＲＸ６Ａに隣接する基Ｒ６、および／またはＲＸ９およびＲＸ９に隣接する基Ｒ９、および／またはＲＸ８およびＲＸ８に隣接する基Ｒ８、および／またはＲＸ８ＡおよびＲＸ８Ａに隣接する基Ｒ８は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、
ｎは、０または１であり、かつ、
ｍおよびｏは、それぞれ独立して、０、１、２、または３である）により表される多環式化合物によって解決される。
本発明の一態様によれば、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料が提供される。
有機ＥＬデバイス（有機エレクトロルミネッセンスデバイス）という用語は、本出願において有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）という用語と区別なく使用される。
本発明の別の態様によれば、以下の有機エレクトロルミネッセンスデバイスが提供される：陰極、陽極、および陰極と陽極との間に配置された発光層を含む１つ以上の有機薄膜層を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、有機薄膜層の少なくとも１つの層は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む、有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
本発明の別の態様によれば、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスの発光層が提供される。
本発明の別の態様によれば、ドーパント材料として少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含み、かつホスト材料としてアントラセン化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスの発光層が提供される。
本発明の別の態様によれば、本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスを備えた電子機器が提供される。
本発明の別の態様によれば、本発明による式（Ｉ）の化合物を製造する方法が提供される。
本発明の別の態様によれば、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける本発明による式（Ｉ）の化合物の使用が提供される。
インドロ基またはイミダゾール基を含む式（Ｉ）による本発明の特定の多環式化合物は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに非常に適した材料として使用され得る。
本発明による式（Ｉ）の化合物は、特に以下の特徴：
Ｒ４およびＲ５が一緒に無置換または置換された脂肪族環を形成する場合があるが、（複素）芳香族環を形成しないこと、
によって特徴付けられる。
式（Ｉ）の化合物は、原則として、ＥＬデバイスのあらゆる層で使用され得る。好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、有機ＥＬ素子、特に発光層におけるドーパント（＝発光体）、より好ましくは蛍光ドーパントである。特に、式（Ｉ）の化合物は、有機ＥＬデバイス、特に発光層において蛍光ドーパントとして使用される。
式（Ｉ）の特定の化合物は、狭い発光特性、好ましくは狭い蛍光、より好ましくは狭い青色蛍光を示すことが発明者らによって見出された。このような狭い発光特性は、アウトカップリングによるエネルギー損失を防ぐのに適している。本発明による式（Ｉ）の化合物は、好ましくは５０ｎｍ未満、より好ましくは４０ｎｍ未満、更により好ましくは３５ｎｍ未満、最も好ましくは３０ｎｍ未満の半値全幅（ＦＷＨＭ）を有する。２８ｎｍ未満からが更に最も好ましい。
本発明の化合物を含む有機ＥＬデバイスは一般に、長寿命を特徴とすることが更に見出された。
図１は、本発明の有機ＥＬデバイスの一実施形態の概略的構成を示す図である。
ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアラルキル基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、ならびに１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基という用語は、当該技術分野で知られており、上記基が、以下で述べられる特定の実施形態において更に特定されない場合には、通常、以下の意味を有する。
６個～３０個の環炭素原子、好ましくは６個～２４個の環炭素原子、より好ましくは６個～１８個の環炭素原子を有する置換または無置換のアリール基は、非縮合アリール基または縮合アリール基であり得る。その具体例としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ビフェニル基、テルフェニル基、クアテルフェニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、アントラセニル基、クリセニル基、スピロフルオレニル基、９，９－ジフェニルフルオレニル基、９，９’－スピロビ［９Ｈ－フルオレン］－２－イル基、９，９－ジメチルフルオレニル基、ベンゾ［ｃ］フェナントレニル基、ベンゾ［ａ］トリフェニレニル基、ナフト［１，２－ｃ］フェナントレニル基、ナフト［１，２－ａ］トリフェニレニル基、ジベンゾ［ａ，ｃ］トリフェニレニル基、ベンゾ［ａ］フルオランテニル基、ベンゾ［ｊ］フルオランテニル基、ベンゾ［ｋ］フルオランテニル基、およびベンゾ［ｂ］フルオランテニル基が挙げられ、ここで、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、およびフルオランテニル基が好ましく、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、ビフェニル－２－イル基、ビフェニル－３－イル基、ビフェニル－４－イル基、フェナントレン－９－イル基、フェナントレン－３－イル基、フェナントレン－２－イル基、トリフェニレン－２－イル基、９，９－ジメチルフルオレン－２－イル基、フルオランテン－３－イル基、フルオランテン－２－イル基、フルオランテン－８－イル基がより好ましい。
３個～１８個の環原子を有するヘテロアリール基は、非縮合ヘテロアリール基または縮合ヘテロアリール基であり得る。その具体例としては、ピロール環、イソインドール環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、カルバゾール環、フラン環、チオフェン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンズイミダゾール環、ジベンゾフラン環、トリアジン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、４－イミダゾ［１，２－ａ］ベンズイミダゾイル、５－ベンズイミダゾ［１，２－ａ］ベンズイミダゾイル、およびベンズイミダゾロ［２，１－ｂ］［１，３］ベンゾチアゾリルの残基が挙げられ、ここで、ジベンゾフラン環、カルバゾール環、およびジベンゾチオフェン環の残基が好ましく、ジベンゾフラン－１－イル基、ジベンゾフラン－３－イル基、ジベンゾフラン－２－イル基、ジベンゾフラン－４－イル基、９－フェニルカルバゾール－３－イル基、９－フェニルカルバゾール－２－イル基、９－フェニルカルバゾール－４－イル基、ジベンゾチオフェン－２－イル基、およびジベンゾチオフェン－４－イル基、ジベンゾチオフェン－１－イル基、ならびにジベンゾチオフェン－３－イル基の残基がより好ましい。
３個～３０個の原子から形成される環構造を有する複素環式基（３個～３０個の環原子を有する複素環式基）、好ましくは５個～１８個の環原子を有する複素環式基は、非縮合複素環式基または縮合複素環式基であり得る。具体的な例および好ましい例は、３個～１８個の環原子を有するヘテロアリール基に関して上述されたものと同じ基である。
１個～２５個の炭素原子を有するアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ネオペンチル基、１－メチルペンチル基が挙げられ、ここで、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基が好ましい。１個～８個の炭素原子を有するアルキル基が好ましい。１個～８個の炭素原子を有するアルキル基に適した例は上述されている。
２個～２５個の炭素原子を有するアルケニル基の例としては、２個～２５個の炭素原子を有するが、少なくとも１つの二重結合、好ましくは１つ、または可能であれば２つもしくは３つの二重結合を含むアルキル基として開示されるものが挙げられる。
２個～２５個の炭素原子を有するアルキニル基の例としては、２個～２５個の炭素原子を有するが、少なくとも１つの三重結合、好ましくは１つ、または可能であれば２つもしくは３つの三重結合を含むアルキル基として開示されるものが挙げられる。
３個～２５個の環炭素原子を有するシクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、およびアダマンチル基が挙げられ、ここで、シクロペンチル基、およびシクロヘキシル基が好ましい。３個～６個の炭素原子を有するシクロアルキル基が好ましい。３個～６個の炭素原子を有するシクロアルキル基に適した例は上述されている。
アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基の例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジメチルプロピルシリル基、ジメチルブチルシリル基、ジメチル第三級ブチルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基を含む１個～１０個の炭素原子、好ましくは１個～５個の炭素原子を有するアルキルシリル基、およびフェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ジフェニル第三級ブチルシリル基、およびトリフェニルシリル基を含む６個～３０個の炭素原子、好ましくは６個～１８個の炭素原子を有するアリールシリル基が挙げられ、ここで、ジフェニル第三級ブチルシリル基およびｔ－ブチルジメチルシリル基が好ましい。
ハロゲン原子の例としては、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素が挙げられ、ここで、フッ素が好ましい。
１個～２５個の炭素原子、好ましくは１個～８個の炭素原子を有するアルコキシ基の例としては、上述のアルキル基から選択されるアルキル部分を有するものが挙げられる。
６個～２４個の環炭素原子を有するアリールオキシ基の例としては、上述の芳香族炭化水素基から選択されるアリール部分を有するものが挙げられる。
１個～２５個の炭素原子を有するアルキルチオ基の例としては、上述のアルキル基から選択されるアルキル部分を有するものが挙げられる。
６個～２４個の環炭素原子を有するアリールチオ基の例としては、上述の芳香族炭化水素基から選択されるアリール部分を有するものが挙げられる。
置換されたホスホリル基の例は、１個～２５個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキル基および６個～２４個の環炭素原子を有する置換または無置換の芳香族炭化水素基からなる群から選択される置換基を有する二置換されたホスホリル基である。好ましいホスホリル基は、ジフェニルホスフィンオキシド基である。
アルキル置換またはアリール置換されたカルボニル基の例としては、上述のアルキル基から選択されるアルキル部分、および／または上述の芳香族炭化水素基から選択されるアリール部分を有するものが挙げられる。
１個～２５個の炭素原子を有するフルオロアルキル基の例としては、水素原子が部分的にまたは完全にフッ素原子により置換されている上述のアルキル基が挙げられる。
アルキルアミノ基（アルキル置換されたアミノ基）、好ましくは１個～２５個の環炭素原子を有するアルキルアミノ基の例としては、上述のアルキル基から選択されるアルキル部分を有するものが挙げられる。
アリールアミノ基（アリール置換されたアミノ基）、好ましくは６個～２４個の環炭素原子を有するアリールアミノ基の例としては、上述の芳香族炭化水素基から選択されるアリール部分を有するものが挙げられる。
ヘテロアリールアミノ基（ヘテロアリール置換されたアミノ基）、好ましくは３個～１８個の環原子を有するヘテロアリールアミノ基の例としては、上述の芳香族炭化水素基から選択されるアリール部分を有するものが挙げられる。
６個～３０個の環炭素原子を有する任意のアラルキル基の例としては、ベンジル基、２－フェニルプロパン－２－イル基、１－フェニルエチル基、２－フェニルエチル基、１－フェニルイソプロピル基、２－フェニルイソプロピル基、フェニル－ｔ－ブチル基、α－ナフチルメチル基、１－α－ナフチルエチル基、２－α－ナフチルエチル基、１－α－ナフチルイソプロピル基、２－α－ナフチルイソプロピル基、β－ナフチルメチル基、１－β－ナフチルエチル基、２－β－ナフチルエチル基、１－β－ナフチルイソプロピル基、２－β－ナフチルイソプロピル基、１－ピロリルメチル基、２－（１－ピロリル）エチル基、ｐ－メチルベンジル基、ｍ－メチルベンジル基、ｏ－メチルベンジル基、ｐ－クロロベンジル基、ｍ－クロロベンジル基、ｏ－クロロベンジル基、ｐ－ブロモベンジル基、ｍ－ブロモベンジル基、ｏ－ブロモベンジル基、ｐ－ヨードベンジル基、ｍ－ヨードベンジル基、ｏ－ヨードベンジル基、ｐ－ヒドロキシベンジル基、ｍ－ヒドロキシベンジル基、ｏ－ヒドロキシベンジル基、ｐ－アミノベンジル基、ｍ－アミノベンジル基、ｏ－アミノベンジル基、ｐ－ニトロベンジル基、ｍ－ニトロベンジル基、ｏ－ニトロベンジル基、ｐ－シアノベンジル基、ｍ－シアノベンジル基、ｏ－シアノベンジル基、１－ヒドロキシ－２－フェニルイソプロピル基、および１－クロロ－２－フェニルイソプロピル基が挙げられる。
カルボキシアルキル基（アルキル置換されたカルボキシル基）、好ましくは１個～２５個の炭素原子、好ましくは１個～５個の炭素原子を有するカルボキシアルキル基の例としては、上述のアルキル基から選択されるアルキル部分を有するものが挙げられる。
カルボキシアリール基（アリール置換されたカルボキシル基）、好ましくは６個～２４個の炭素原子、好ましくは６個～１８個の炭素原子を有するカルボキシアリール基の例としては、上述の芳香族炭化水素基から選択されるアリール部分を有するものが挙げられる。
カルボキサミドアルキル基（アルキル置換されたアミド基）、好ましくは１個～２５個の炭素原子、好ましくは１個～５個の炭素原子を有するカルボキサミドアルキル基の例としては、上述のアルキル基から選択されるアルキル部分を有するものが挙げられる。
カルボキサミドアリール基（アリール置換されたアミド基）、好ましくは６個～２４個の炭素原子、好ましくは６個～１８個の炭素原子を有するカルボキサミドアリール基の例としては、上述の芳香族炭化水素基から選択されるアリール部分を有するものが挙げられる。
上記または下記で言及される「置換または無置換」および「置換されている場合がある」によって示される任意の置換基（複数を含む）の例としては、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、シアノ基、１個～２５個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有するアルキル基、３個～２５個、好ましくは５個～１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、１個～２５個、好ましくは１個～５個の炭素原子を有するアルコキシ基、１個～２５個、好ましくは１個～５個の炭素原子を有するフルオロアルキル基、１個～２５個の炭素原子、好ましくは１個～５個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、１個～２５個の炭素原子、好ましくは１個～５個の炭素原子を有するカルボキシアルキル基、１個～２５個の炭素原子、好ましくは１個～５個の炭素原子を有するカルボキサミドアルキル基、シリル基、６個～３０個の環炭素原子、好ましくは６個～１８個の環炭素原子を有するアリール基、６個～２４個、好ましくは６個～１８個の環炭素原子を有するアリールオキシ基、１個～２５個、好ましくは１個～５個の炭素原子を有するアルキルチオ基、６個～２４個、好ましくは６個～１８個の環炭素原子を有するアリールチオ基、６個～２４個の炭素原子、好ましくは６個～１８個の炭素原子を有するアリールアミノ基、６個～２４個の炭素原子、好ましくは６個～１８個の炭素原子を有するカルボキシアリール基、６個～２４個の炭素原子、好ましくは６個～１８個の炭素原子を有するカルボキサミドアリール基、３個～１８個の環原子、好ましくは５個～１４個の環原子を有するヘテロアリール基、および３個～１８個の環原子、好ましくは５個～１４個の環原子を有する複素環式基が挙げられる。
任意の置換基は、好ましくは、フッ素原子、シアノ基、１個～２５個の炭素原子を有するアルキル基、６個～３０個の環炭素原子、好ましくは６個～１８個の環炭素原子を有するアリール基、および３個～１８個の環原子、好ましくは５個～１４個の環原子を有するヘテロアリール基、より好ましくは、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、フルオランテニル基、ジベンゾフラン環に基づく残基、カルバゾール環に基づく残基、およびジベンゾチオフェン環に基づく残基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、シクロペンチル基、シリル基、好ましくはＳｉＰｈ３、およびシクロヘキシル基である。
上述の任意の置換基は、上述の任意の置換基の１つ以上によって更に置換されている場合がある。
任意の置換基の数は、上記置換基（複数を含む）によって置換される基に依存する。１個、２個、３個、または４個の任意の置換基が好ましく、１個、２個、または３個の任意の置換基がより好ましく、１個または２個の任意の置換基が最も好ましい。更なる好ましい実施形態において、上述の基は無置換である。
「ａ個～ｂ個の炭素原子を有する置換または無置換のＸ基」という表現における「ａ個～ｂ個の炭素数」は、無置換のＸ基の炭素数であり、任意の置換基の炭素原子を含まない。
本明細書で言及される水素原子としては、中性子数が異なる同位体、すなわち、軽水素（プロチウム）、重水素（デューテリウム）、およびトリチウムが挙げられる。
「無置換または置換された」によって言及される「無置換」という用語は、水素原子が上述の基の１つによって置換されていないことを意味する。
上記および下記で挙げられる任意の式中の定義における０の係数は、上記係数によって定義される位置に水素原子が存在することを意味する。
式（Ｉ）の化合物
Figure 2022530148000015
式（Ｉ）の化合物において：
環Ａ、環Ｅ、および環Ｄは、それぞれ独立して、６個～３０個の環炭素原子を有する芳香族基、または３個～３０個の環原子を有する複素芳香族基を表す。
好ましくは、環Ａ、環Ｅ、および環Ｄは、それぞれ独立して、６個～１８個の環炭素原子を有する芳香族基、または３個～１６個の環原子を有する複素芳香族基を表す。
より好ましくは、環Ａ、環Ｅ、および環Ｄは、それぞれ独立して、フェニル基、ナフチル基、フェナントレン基、フルオレン基、トリフェニレン基、スピロビフルオレン基、フルオランテン基、アントラセン基、クリセン基、ジベンゾフラン基、カルバゾール基、またはジベンゾチオフェン基、ピロール基、イソインドール基、ベンゾフラン基、イソベンゾフラン基、ベンゾチオフェン基、イソキノリン基、キノキサリン基、キナゾリン基、フェナントリジン基、フェナントロリン基、ピリジン基、ピラジン基、ピリミジン基、ピリダジン基、インドール基、キノリン基、アクリジン基、フラン基、チオフェン基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンズイミダゾール基、４－イミダゾ［１，２－ａ］ベンズイミダゾイル基、５－ベンズイミダゾ［１，２－ａ］ベンズイミダゾイル基、またはベンズイミダゾロ［２，１－ｂ］［１，３］ベンゾチアゾリル基を表す。
最も好ましくは、環Ａ、環Ｅ、および環Ｄは、それぞれ独立して、フェニル基、ナフチル基、フェナントレン基、フルオレン基、トリフェニレン基、ジベンゾフラン基、カルバゾール基、ジベンゾチオフェン基、ピリジン基、またはピリミジン基を表す。
更に最も好ましくは、環Ａ、環Ｅ、および環Ｄはそれぞれ、フェニル基、ピリジン基、またはピリミジン基を表す。
より更に最も好ましくは、環Ａ、環Ｅ、および環Ｄはそれぞれ、フェニル基を表す、または環Ｅは、フェニル基もしくはピリジン基であり、かつ環Ａおよび環Ｄは、フェニル基である。
環Ａは、ｍ個の残基Ｒ６によって置換されている場合があり、またはＺ３がＺＲＸ６Ａである場合にＺ３の位置でＲＸ６Ａによって置換されている場合がある。
環Ｅは、ｎ個の残基Ｒ８によって置換されている場合があり、またはＺ４がＺＲＸ８Ａである場合にＺ４の位置でＲＸ８Ａによって置換されている場合があり、またはＺ２がＺＲＸ８である場合にＺ２の位置でＲＸ８によって置換されている場合がある。
環Ｄは、ｏ個の残基Ｒ９によって置換されている場合があり、またはＺ１がＺＲＸ９である場合にＺ１の位置でＲＸ９によって置換されている場合がある。
Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、ＲＸ６Ａ、ＲＸ８Ａ、ＲＸ８、およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、
ここで、２つの隣接する基Ｒ６、２つの隣接する基Ｒ８、および／または２つの隣接する基Ｒ９、および／またはＲＸ６ＡおよびＲＸ６Ａに隣接する基Ｒ６、および／またはＲＸ９およびＲＸ９に隣接する基Ｒ９、および／またはＲＸ８およびＲＸ８に隣接する基Ｒ８、および／またはＲＸ８ＡおよびＲＸ８Ａに隣接する基Ｒ８は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
好ましくは、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、ＲＸ６Ａ、ＲＸ８Ａ、ＲＸ８、およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、５個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、または１個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表し、
ここで、２つの隣接する基Ｒ６、２つの隣接する基Ｒ８、および／または２つの隣接する基Ｒ９、および／またはＲＸ６ＡおよびＲＸ６Ａに隣接する基Ｒ６、および／またはＲＸ９およびＲＸ９に隣接する基Ｒ９、および／またはＲＸ８およびＲＸ８に隣接する基Ｒ８、および／またはＲＸ８ＡおよびＲＸ８Ａに隣接する基Ｒ８は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
より好ましくは、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、ＲＸ６Ａ、ＲＸ８Ａ、ＲＸ８、およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、もしくは２，２－ジメチルプロピル；または置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル；またはＣ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチルフェニル；または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル；またはハロゲンにより置換されたフェニル、特に２，４－ジフルオロフェニル；または置換もしくは無置換のフェニルオキシ基、特にＯＰｈ、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、特にＮＰｈ２もしくはＮ（Ｃ５Ｈ５Ｂｕ）２；またはＮを介して連結された置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、
ここで、２つの隣接する基Ｒ６、２つの隣接する基Ｒ８、および／または２つの隣接する基Ｒ９、および／またはＲＸ６ＡおよびＲＸ６Ａに隣接する基Ｒ６、および／またはＲＸ９およびＲＸ９に隣接する基Ｒ９、および／またはＲＸ８およびＲＸ８に隣接する基Ｒ８、および／またはＲＸ８ＡおよびＲＸ８Ａに隣接する基Ｒ８は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
最も好ましくは、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、ＲＸ６Ａ、ＲＸ８Ａ、ＲＸ８、およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、または置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル、Ｃ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチルフェニル、ビフェニル；またはハロゲンにより置換されたフェニル、特に２，４－ジフルオロフェニルを表す。
更に最も好ましくは、Ｒ６およびＲＸ６Ａは、それぞれ独立して、Ｈ、ｔｅｒｔ－ブチル、Ｎ－カルバゾリル、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－カルバゾリル、キシリル、またはメシチルである。
更に最も好ましくは、Ｒ９およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、ｔｅｒｔ－ブチル、またはキシリルである。
更に最も好ましくは、Ｒ８、ＲＸ８、およびＲＸ８Ａは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｍｅ、Ｆ、ＣＦ３、またはＯＰｈである。
２つの隣接する基Ｒ６、２つの隣接する基Ｒ８、および／または２つの隣接する基Ｒ９、および／またはＲＸ６ＡおよびＲＸ６Ａ隣接する基Ｒ６、および／またはＲＸ９およびＲＸ９に隣接する基Ｒ９、および／またはＲＸ８およびＲＸ８に隣接する基Ｒ８、および／またはＲＸ８ＡおよびＲＸ８Ａに隣接する基Ｒ８によって形成される適切な環は、例えば、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000016
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、または環Ｅへの結合点を表す）である。
ｎは、０または１である。
ｍおよびｏは、それぞれ独立して、０、１、２、または３、好ましくは０、１、または２である。
Ｘは、ＣＲ５またはＮを表す。
点線－－－は、Ｚ１と接続されたまたはＺ２と接続された単結合を表す。好ましくは、点線は、Ｚ１と接続された単結合を表す。
Ｚ１は、Ｘでの点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ１は、Ｘでの点線と接続されていない場合はＣＲＸ９またはＮを表す。好ましくは、Ｚ１はＣを表し、すなわちＺ１は、Ｘでの点線と接続されている。好ましくは、Ｚ１は、ＣＲＸ９またはＮを表す。
Ｚ２は、Ｘでの点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ２は、Ｘでの点線と接続されていない場合はＣＲＸ８またはＮを表す。好ましくは、Ｚ２は、ＣＲＸ８またはＮを表す。
好ましい一実施形態において、Ｘは、ＣＲ５である。上記実施形態において、環Ｅとともに、基
Figure 2022530148000017
が形成されており（Ｚ２はＣを表し、Ｘでの点線と接続されている）、あるいは環Ｄとともに、基
Figure 2022530148000018
が形成されている（Ｚ１はＣを表し、Ｘでの点線と接続されている）。上記図中の点線は、式（Ｉ）の化合物の残部との結合部位であり、その際、基
Figure 2022530148000019
の形成が好ましい。
更なる好ましい一実施形態において、Ｘは、Ｎである。上記実施形態において、環Ｅとともに、基
Figure 2022530148000020
が形成されており（Ｚ２はＣを表し、Ｘでの点線と接続されている）、あるいは環Ｄとともに、基
Figure 2022530148000021
が形成されている（Ｚ１はＣを表し、Ｘでの点線と接続されている）。上記図中の点線は、式（Ｉ）の化合物の残部との結合部位であり、その際、基
Figure 2022530148000022
の形成が好ましい。
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、または、
Ｒ４およびＲ５は一緒に、無置換または置換された脂肪族環を形成する場合がある。
好ましくは、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、５個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、またはアルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基を表し、または、
Ｒ４およびＲ５は一緒に、置換または無置換のシクロヘキシル環を形成する。
より好ましくは、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、もしくは２，２－ジメチルプロピル；または置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル、Ｃ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチルフェニル、キシリル、無置換もしくは置換された、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロフェニル基を表し、または、
Ｒ４およびＲ５は一緒に、置換または無置換のシクロヘキシル環を形成する。
Ｙは、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ、
Figure 2022530148000023
またはＣＲ２ ２、好ましくはＮＲ１を表す。
Ｒ１は、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、または式
Figure 2022530148000024
の基を表し、
ここで、Ｘ’は、ＣＲ５’またはＮを表し、Ｒ４’、Ｒ５’、およびＸ’は、Ｒ４、Ｒ５、およびＸと同様に定義されるが、Ｒ４’およびＲ５’が一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があるという点で異なり、
Ｘ’での点線－－－は、Ｚ３と接続されたまたはＺ４と接続された単結合を表し、
Ｚ３は、Ｘ’での点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ３は、Ｘ’での点線と接続されていない場合はＣＲＸ６ＡまたはＮを表し、
Ｚ４は、Ｘ’での点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ４は、Ｘ’での点線と接続されていない場合はＣＲＸ８ＡまたはＮを表し、
式（ＩＩ）の基中の他の点線－－－は、基ＮＲ１のＮ原子への結合部位を表し、
ここで、Ｒ１が３個～２５個の環炭素原子を有する置換されたシクロアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換されたアリール基、好ましくは置換されたフェニル基、３個～１８個の環原子を有する置換されたヘテロアリール基、または３個～１８個の環原子を有する置換された複素環式基を表す場合に、上記基の置換基の１つは、ＲＸ６Ａおよび／またはＲＸ８Ａと一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
好ましくは、Ｒ１は、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、または３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、または式
Figure 2022530148000025
の基を表し、
ここで、Ｒ１が３個～２５個の環炭素原子を有する置換されたシクロアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換されたアリール基、好ましくは置換されたフェニル基、３個～１８個の環原子を有する置換されたヘテロアリール基、または３個～１８個の環原子を有する置換された複素環式基を表す場合に、上記基の置換基の１つは、ＲＸ６Ａおよび／またはＲＸ８Ａと一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
より好ましくは、Ｒ１は、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、または式
Figure 2022530148000026
の基を表し、
ここで、Ｒ１が６個～３０個の環炭素原子を有する置換されたアリール基、好ましくは置換されたフェニル基、または３個～１８個の環原子を有する置換されたヘテロアリール基を表す場合に、上記基の置換基の１つは、ＲＸ６Ａおよび／またはＲＸ８Ａと一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
最も好ましくは、Ｒ１は、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、または式
Figure 2022530148000027
の基を表し、
ここで、Ｒ１が６個～３０個の環炭素原子を有する置換されたアリール基、好ましくは置換されたフェニル基を表す場合に、上記基の置換基の１つは、ＲＸ６Ａおよび／またはＲＸ８Ａと一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
更に最も好ましくは、Ｒ１は、置換もしくは無置換のフェニル基、または式
Figure 2022530148000028
の基を表し、
ここで、Ｒ１が置換されたフェニル基を表す場合に、上記基の置換基の１つは、ＲＸ６Ａおよび／またはＲＸ８Ａと一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
Ｒ１が環Ａまたは環Ｅに接続される場合があり、Ｒ１が３個～２５個の環炭素原子を有する置換されたシクロアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換されたアリール基、好ましくは置換されたフェニル基、３個～１８個の環原子を有する置換されたヘテロアリール基、または３個～１８個の環原子を有する置換された複素環式基を表す場合に、上記基の置換基の１つは、ＲＸ６Ａおよび／またはＲＸ８Ａと一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。好ましくは、上記基の置換基の１つは、ＲＸ６Ａおよび／またはＲＸ８Ａと一緒に、以下の橋架け基：単結合、－ＣＲ１０ ２－、－ＮＲ１１－、または－Ｃ（Ｒ１２）＝Ｃ（Ｒ１３）－の１つ、好ましくは単結合によって環を形成する場合がある。より好ましくは、Ｒ１が置換されたフェニル基である場合に、上述の環を形成する場合がある。
式（ＩＩ）の基において、Ｘ’での点線－－－は、Ｚ３と接続されたまたはＺ４と接続された単結合を表す。好ましくは、点線は、Ｚ３と接続された単結合を表す。
Ｚ４は、Ｘ’での点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ４は、Ｘ’での点線と接続されていない場合はＣＲＸ８ＡまたはＮを表す。好ましくは、Ｚ３は、ＣＲＸ６ＡまたはＮを表す。
Ｚ３は、Ｘ’での点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ３は、Ｘ’での点線と接続されていない場合はＣＲＸ６ＡまたはＮを表す。好ましくは、Ｚ３はＣを表し、すなわちＺ３は、Ｘ’での点線と接続されている。
好ましい一実施形態において、Ｘ’は、ＣＲ５’である。上記実施形態において、環Ｅとともに、基
Figure 2022530148000029
が形成されており（Ｚ４はＣを表し、Ｘ’での点線と接続されている）、あるいは環Ａとともに、基
Figure 2022530148000030
が形成されている（Ｚ３はＣを表し、Ｘ’での点線と接続されている）。上記図中の点線は、式（Ｉ）の化合物の残部との結合部位であり、その際、基
Figure 2022530148000031
の形成が好ましい。
更なる好ましい一実施形態において、Ｘ’は、Ｎである。上記実施形態において、環Ｅとともに、基
Figure 2022530148000032
が形成されており（Ｚ４はＣを表し、Ｘ’での点線と接続されている）、あるいは環Ｄとともに、基
Figure 2022530148000033
が形成されている（Ｚ３はＣを表し、Ｘ’での点線と接続されている）。上記図中の点線は、式（Ｉ）の化合物の残部との結合部位であり、その際、基
Figure 2022530148000034
の形成が好ましい。
Ｒ２、Ｒ２’、およびＲ２’’は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、または、
残基Ｒ２’または残基Ｒ２’’の１つは、環Ａまたは環Ｅと接続されている場合がある。
残基Ｒ２’または残基Ｒ２’’の１つが環Ａまたは環Ｅと接続され得る場合に、例えば、以下の基：
Figure 2022530148000035
が形成される。
好ましくは、Ｒ２、Ｒ２’、およびＲ２’’は、それぞれ独立して、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、または３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基を表し、または、
Ｒ２’またはＲ２’’は、上記に示される環Ａまたは環Ｅと接続されている場合がある。
より好ましくは、Ｒ２、Ｒ２’、およびＲ２’’は、それぞれ独立して、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、３個～１０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、６個～１８個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、５個～１４個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、または５個～１４個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基を表し、または、
Ｒ２’またはＲ２’’は、上記に示される環Ａまたは環Ｅと接続されている場合がある。
最も好ましくは、Ｒ２、Ｒ２’、およびＲ２’’は、それぞれ独立して、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、６個～１８個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、または５個～１４個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表し、または、
Ｒ２’またはＲ２’’は、上記に示される環Ａまたは環Ｅと接続されている場合がある。
好ましくは、式（Ｉ）の化合物中の環Ａ、環Ｅ、および環Ｄはそれぞれ、フェニル基、ピリジン基、またはピリミジン基を表し、より好ましくは、環Ａ、環Ｅ、および環Ｄは、フェニル基を表し、または環Ｅは、フェニル基もしくはピリジル基を表し、かつ環Ａおよび環Ｄはフェニル基を表す。
したがって、本発明による好ましい化合物は、式（ＩＩＩ）
Figure 2022530148000036
（式中、
Ｘ１は、ＣＲＸ１またはＮであり、
Ｘ２は、ＣＲＸ２またはＮであり、
Ｘ３は、ＣＲＸ３またはＮであり、
Ｘ４は、ＣＲＸ４またはＮであり、
Ｘ５は、ＣＲＸ５またはＮであり、
Ｘ６は、ＣＲＸ６またはＮであり、
Ｘ７は、ＣＲＸ７またはＮである）によって表される。
ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、およびＲＸ７は、それぞれ独立して、式（Ｉ）中のＲ６、Ｒ８、およびＲ９と同様に定義され、または、
ＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
好ましくは、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、およびＲＸ７は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、または、
ＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
より好ましくは、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、およびＲＸ７は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、５個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、１個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、または、
ＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
最も好ましくは、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、およびＲＸ７は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、もしくは２，２－ジメチルプロピル；または置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル；またはＣ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチルフェニル、置換もしくは無置換のビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル；またはハロゲンにより置換されたフェニル、特に２，４－ジフルオロフェニル；または置換もしくは無置換のフェニルオキシ基、特にＯＰｈ；または置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、特にＮＰｈ２もしくはＮ（Ｃ５Ｈ５Ｂｕ）２、Ｎを介して連結された置換もしくは無置換のカルバゾリル基、または１個～４個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、特にＣＦ３を表し、または、
ＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
更に最も好ましくは、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、およびＲＸ７は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～４個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、より好ましくはメチルもしくはｔｅｒｔ－ブチル；または置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル、Ｃ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチルフェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル；またはハロゲンにより置換されたフェニル、特に２，４－ジフルオロフェニル、もしくはＣＦ３を表し、または、
ＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある。
ＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａによって形成される適切な環は、例えば、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000037
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、または環Ｅへの結合点を表す）である。
式（ＩＩＩ）に挙げられる全ての他の残基は、上記式（Ｉ）に関して挙げたのと同様に定義される。
好ましくは、残基ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、およびＲＸ７の０個、１個、２個、または３個は、それぞれ独立して、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、またはＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、好ましくは、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、５個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、または１個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、またはＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、より好ましくは、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、もしくは２，２－ジメチルプロピル、または置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル、Ｃ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチルフェニル、置換もしくは無置換のビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、またはハロゲンにより置換されたフェニル、特に２，４－ジフルオロフェニル、置換もしくは無置換のフェニルオキシ基、特にＯＰｈ、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、特にＮＰｈ２もしくはＮ（Ｃ５Ｈ５Ｂｕ）２、Ｎを介して連結された置換もしくは無置換のカルバゾリル基、または１個～４個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、特にＣＦ３を表し、またはＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換もしくは置換された環を形成する場合があり、最も好ましくは、１個～４個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、より好ましくはメチルまたはｔｅｒｔ－ブチル、置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル、Ｃ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチルフェニル、置換もしくは無置換のビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、ハロゲンにより置換されたフェニル、特に２，４－ジフルオロフェニル、もしくはＣＦ３を表し、またはＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、かつ、
その他の残基ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、およびＲＸ７は、水素を表す。
更に最も好ましくは、式（ＩＩＩ）中のＲＸ６Ａ、ＲＸ８、およびＲＸ９は、Ｈであり、ＲＸ８Ａは、ＨまたはＣＦ３であり、かつ残基ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、およびＲＸ７は、上記で定義される通りである。
更に好ましくは、式（ＩＩＩ）において、Ｘ１はＣＲＸ１であり、Ｘ２はＣＲＸ２であり、Ｘ３はＣＲＸ３であり、Ｘ４はＣＲＸ４であり、Ｘ５はＣＲＸ５であり、Ｘ６はＣＲＸ６であり、Ｘ７はＣＲＸ７である。
したがって、本発明のより好ましい化合物は、式（ＩＶ）
Figure 2022530148000038
（式中、各基および各残基は、式（ＩＩＩ）の定義において上記で定義されている）によって表される。
点線－－－は、Ｚ１と接続されたまたはＺ２と接続された単結合を表す。
点線がＺ１と接続された単結合を表す場合に、式（Ｖ）
Figure 2022530148000039
（式中、各基および各残基は、式（ＩＩＩ）の定義において上記で定義されている）の化合物が形成される。
点線がＺ２と接続された単結合を表す場合に、式（ＶＩ）
Figure 2022530148000040
（式（Ｖ）および式（ＶＩ）中の各基および各残基は、式（ＩＩＩ）の定義において上記で定義されている）の化合物が形成される。
好ましくは、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、式（Ｖ）、および式（ＶＩ）中のＹは、ＮＲ１を表し、ここで、Ｒ１は、上述のように定義される。
したがって、本発明によるより好ましい化合物は、式（Ｖａ）および（ＶＩａ）
Figure 2022530148000041
（式（Ｖａ）および式（ＶＩａ）中の各基および各残基は、式（ＩＩＩ）の定義において上記で定義されており、かつＲ１は上記で定義されている）の化合物である。
最も好ましい実施形態において、Ｒ１は、置換もしくは無置換のフェニル基、または式
Figure 2022530148000042
の基を表し、
ここで、Ｒ１が置換されたフェニル基を表す場合に、上記基の置換基の１つは、ＲＸ６Ａおよび／またはＲＸ８Ａと一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、
残基Ｒ４’および基Ｘ’は上記で定義されている。
したがって、最も好ましい化合物は、以下の式（ＶＩＩ）、式（ＶＩＩＩ）、式（ＩＸ）、式（Ｘ）、および式（ＸＩ）
Figure 2022530148000043
（式中、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、
２つの隣接する基Ｒ７は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、または、
Ｒ７およびＲＸ６Ａ、および／またはＲ７およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、
ｐは、０、１、２、３、４、または５、好ましくは０、１、２、または３、より好ましくは０、１、または２を表し、かつ、
式（ＶＩＩ）、式（ＶＩＩＩ）、式（ＩＸ）、式（Ｘ）、および式（ＸＩ）中のその他の各基および各残基は上記で定義されている）によって表される。
Ｒ７およびＲＸ６Ａおよび／またはＲ７およびＲＸ８Ａが一緒に無置換または置換された環を形成する式（ＶＩＩ）および式（Ｘ）の好ましい化合物は、例えば、以下の式：
Figure 2022530148000044
（式中、
ｐ’は、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、かつ、
式（ＶＩＩａ）、式（ＶＩＩｂ）、式（Ｘａ）、および式（Ｘｂ）中の更なる各基および各残基は上記で定義されている）の化合物である。
式（ＶＩＩ）、式（ＶＩＩＩ）、式（ＩＸ）、式（Ｘ）、および式（ＸＩ）による化合物中のＸは、ＣＲ５またはＮを表し、ここで、Ｒ５は上記で定義されている。
式（ＶＩＩ）、式（ＶＩＩＩ）、式（ＩＸ）、式（Ｘ）、および式（ＸＩ）による化合物中のＸ’は、ＣＲ５’またはＮを表し、ここで、Ｒ５’は上記で定義されている。
したがって、更なる最も好ましい化合物は、以下の式（ＸＩＩ）、式（ＸＩＩＩ）、式（ＸＩＶ）、式（ＸＶ）、式（ＸＶＩ）、式（ＸＶＩＩ）、式（ＸＶＩＩＩ）、式（ＸＩＸ）、式（ＸＸ）、式（ＸＸＩ）、式（ＸＸＩＩ）、式（ＸＸＩＩＩ）、式（ＸＸＩＶ）、および式（ＸＸＶ）
Figure 2022530148000045
Figure 2022530148000046
（式中、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）、（ＸＶＩＩ）、（ＸＶＩＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）、および（ＸＸＶ）中に挙げられる各基および各残基は上記で定義されている）によって表される。
好ましい化合物は、式（ＸＩＩ）（＝クラス１）、式（ＸＶＩＩ）（＝クラス６）、式（ＸＶＩ）（＝クラス５）、式（ＸＩＩＩ）（＝クラス２）、式（ＸＸＩＩＩ）（＝クラス１２）、式（ＸＶＩＩＩ）（＝クラス７）、および式（ＸＩＶ）（＝クラス１３）の化合物である。より好ましい化合物は、式（ＸＩＩ）（＝クラス１）、式（ＸＶＩＩ）（＝クラス６）、式（ＸＶＩ）（＝クラス５）、式（ＸＩＩＩ）（＝クラス２）、および式（ＸＸＩＩＩ）（＝クラス１２）の化合物である。最も好ましい化合物は、式（ＸＩＩ）（＝クラス１）、および式（ＸＶＩＩ）（＝クラス６）の化合物である。
ＸがＣＲ５であり、かつＸ’がＣＲ５’である場合に、式（ＸＩＩ）（＝クラス１）、および（ＸＩＩＩ）（＝クラス２）の化合物が好ましく、式（ＸＩＩ）（＝クラス１）の化合物がより好ましい。
ＸおよびＸ’がＮである場合に、式（ＸＶＩＩ）（＝クラス６）、式（ＸＶＩ）（＝クラス５）、および式（ＸＸＩＩＩ）（＝クラス１２）の化合物が好ましく、式（ＸＶＩＩ）（＝クラス６）の化合物がより好ましい。
好ましくは、本発明の化合物において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４’、およびＲ５’は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、５個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、またはアルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基を表し、または、
Ｒ４およびＲ５は一緒に、置換または無置換のシクロヘキセン環を形成し、および／または、
Ｒ４’およびＲ５’は一緒に、置換もしくは無置換のフェニル環、または置換もしくは無置換のシクロヘキセン環を形成し、
好ましくは、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４’、およびＲ５’は、それぞれ独立して、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、もしくは２，２－ジメチルプロピル；または置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル、Ｃ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチルフェニル、置換もしくは無置換のビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロフェニル基を表し、または、
Ｒ４およびＲ５は一緒に、置換または無置換のシクロヘキセン環を形成し、および／または、
Ｒ４’およびＲ５’は一緒に、置換もしくは無置換のフェニル環、または置換もしくは無置換のシクロヘキセン環を形成する。
好ましくは、本発明の化合物において、ＲＸ１、およびＲＸ８、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ６Ａ、ＲＸ８Ａ、およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、５個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、または１個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表し、または、
ＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、または、
Ｒ７およびＲＸ６Ａ、および／またはＲ７およびＲＸ８Ａは一緒に、以下の橋架け基：単結合、－ＣＲ１０ ２－、－ＮＲ１１－、または－Ｃ（Ｒ１２）＝Ｃ（Ｒ１３）－の１つによって環を形成する場合があり、ここで、
Ｒ１０は、Ｈ、または１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
Ｒ１１は、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、または５個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表し、かつ、
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、６個～１８個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、または５個～１４個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表し、または、
Ｒ１２およびＲ１３は一緒に、５個または６個の環原子を含む置換または無置換の炭素環式環または複素環式環を形成し、
好ましくは、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ９、ＲＸ６Ａ、およびＲＸ８Ａは、それぞれ独立して、Ｈ、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、もしくは２，２－ジメチルプロピル；または置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル、Ｃ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチルフェニル、置換もしくは無置換のビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル；またはハロゲンにより置換されたフェニル、特に２，４－ジフルオロフェニル基を表し、
ＲＸ１およびＲＸ８は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、もしくは２，２－ジメチルプロピル；または置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル、Ｃ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチルフェニル、置換もしくは無置換のビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル；またはハロゲンにより置換されたフェニル、特に２，４－ジフルオロフェニル；置換もしくは無置換のフェニルオキシ基、特にＯＰｈ、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、特にＮＰｈ２もしくはＮ（Ｃ５Ｈ５Ｂｕ）２、またはＮを介して連結された置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、または、
ＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、または、
Ｒ７およびＲＸ６Ａ、および／またはＲ７およびＲＸ８Ａは一緒に、以下の橋架け基：単結合、－ＣＲ１０ ２－、－ＮＲ１１－、または－Ｃ（Ｒ１２）＝Ｃ（Ｒ１３）－の１つ、好ましくは単結合によって環を形成する場合があり、ここで、
Ｒ１０は、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、または２，２－ジメチルプロピルを表し、
Ｒ１１は、置換もしくは無置換のフェニル基、または５個～１０個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表し、かつ、
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、または２，２－ジメチルプロピル、置換もしくは無置換のフェニル基、または５個～１０個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表し、または、
Ｒ１２およびＲ１３は一緒に、６個の環原子を含む置換または無置換の芳香族環を形成する。
式
Figure 2022530148000047
の化合物
クラス１（式（ＸＩＩ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ６Ａ、ＲＸ７、ＲＸ８、ＲＸ９、およびｐは上記で定義されている。
クラス１の化合物中のＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａ、または２つの隣接する残基Ｒ７が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000048
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、もしくは環Ｅへの結合点、またはＲ７－置換基（複数を含む）を有するフェニル環への結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス１の化合物中のＲ４およびＲ５は、それぞれ独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表し、または、
Ｒ４およびＲ５は一緒に、無置換または置換されたシクロヘキセン環、好ましくは無置換のシクロヘキセン環を形成する場合がある。
Ｒ４およびＲ５が一緒に無置換のシクロヘキセン環を形成し得るクラス１の化合物の一例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000049
である。
最も好ましくは、クラス１の化合物中のＲＸ４およびＲＸ５は、Ｈである。
最も好ましくは、クラス１の化合物中のＲＸ６、ＲＸ６Ａ、ＲＸ７、およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロ（２，４－ジフルオロフェニル）を表し、または、
ＲＸ６Ａおよび窒素原子に対してオルト位にある残基Ｒ７の１つは一緒に環を形成する場合があり、ここで、この環は、単結合を介して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基により、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基により任意に置換されるＣ１～Ｃ３アルキル基を介して、無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を介して、無置換もしくは置換されたＣ２アルケニル基を介して、基ＮＲ’を介して、Ｏを介して、基ＰＯＯＲ’を介して、または無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６アリール基、最も好ましくは無置換のＰ－Ｃ６アリール基を介して、好ましくは単結合を介して形成され、ここで、
Ｒ’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表す。
ＲＸ６Ａおよび窒素原子に対してオルト位にある残基Ｒ７の１つが一緒に環を形成し得るクラス１の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000050
（式中、
ｐ’は、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
Ｒ’’は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
その他の各基、各残基、および各係数は、式（ＸＩＩ）に定義される通りである）である。
最も好ましくは、クラス１の化合物中のＲＸ１、ＲＸ８、およびＲＸ８Ａは、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロ（２，４－ジフルオロフェニル）、ＯＰｈ、ＮＰｈ２、Ｎ－カルバゾイル、Ｎ（Ｃ６Ｈ５ｔＢｕ）２を表し、または、
ＲＸ８Ａおよび窒素原子に対してオルト位にある残基Ｒ７の１つは一緒に環を形成する場合があり、ここで、この環は、単結合を介して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基により、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基により任意に置換されるＣ１～Ｃ３アルキル基を介して、無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を介して、無置換もしくは置換されたＣ２アルケニル基を介して、基ＮＲ’を介して、Ｏを介して、基ＰＯＯＲ’を介して、または無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６アリール基、最も好ましくは無置換のＰ－Ｃ６アリール基を介して、好ましくは単結合を介して形成され、ここで、
Ｒ’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表す。
ＲＸ８Ａおよび窒素原子に対してオルト位にある残基Ｒ７の１つが一緒に環を形成し得るクラス１の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000051
（式中、
ｐ’は、０、１、S２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
Ｒ’’は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
その他の各基、各残基、および各係数は、式（ＸＩＩ）に定義される通りである）である。
最も好ましくは、クラス１の化合物中のＲＸ２、ＲＸ３、およびＲＸ４は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロ（２，４－ジフルオロフェニル）を表す。
クラス１の化合物の例は、以下の式（Ａ）および式（Ｂ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５、残基ＲＸ１、残基ＲＸ６、および残基Ｒ７は上記で定義されている。
Figure 2022530148000052
好ましい化合物（Ａ）および（Ｂ）を以下の表に挙げる：
Figure 2022530148000053
Figure 2022530148000054
クラス１の化合物の例は、以下の式（Ｃ）および式（Ｄ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５、残基ＲＸ１、残基ＲＸ３、残基ＲＸ６、および残基Ｒ７は上記で定義されている。
Figure 2022530148000055
好ましい化合物（Ｃ）および（Ｄ）を以下の表に挙げる：
Figure 2022530148000056
Figure 2022530148000057
Figure 2022530148000058
Figure 2022530148000059
クラス１の化合物の例は、以下の式（Ｅ）の化合物であり、ここで、残基ＲＸ１、残基ＲＸ３、残基ＲＸ６、および残基Ｒ７は上記で定義されている。
Figure 2022530148000060
好ましい化合物（Ｅ）を以下の表に挙げる：
Figure 2022530148000061
クラス１の化合物の例は、以下の式（Ａ）、式（Ｂ）、および式（Ｆ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５、残基ＲＸ１、残基ＲＸ６、および残基Ｒ７は上記で定義されている。
Figure 2022530148000062
好ましい化合物（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｆ）を以下の表に挙げる。ここで、基５および基７ｂは以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000063
Figure 2022530148000064
Figure 2022530148000065
Figure 2022530148000066
Figure 2022530148000067
Figure 2022530148000068
Figure 2022530148000069
クラス１の化合物の例は、以下の式（Ｇ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５、残基Ｒ１、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、残基ＲＸ３、残基ＲＸ５、および残基ＲＸ７は上記で定義されている。
Figure 2022530148000070
好ましい化合物（Ｇ）を以下の表に挙げる。ここで、基１、基２、基３、および基４は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000071
Figure 2022530148000072
Figure 2022530148000073
Figure 2022530148000074
Figure 2022530148000075
更なる好ましい化合物（Ｇ）を以下の表に挙げる。ここで、基４、基５、基５ｂ、基６、基６ｂ、基７、基８、および基８ｂは以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000076
Figure 2022530148000077
更なる好ましい化合物（Ｇ）
Figure 2022530148000078
を以下の表に挙げる。ここで、基１０、基２、基３、および基４は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000079
Figure 2022530148000080
Figure 2022530148000081
Figure 2022530148000082
Figure 2022530148000083
クラス１の化合物の例は、以下の式（Ｈ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５、残基Ｒ７、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、残基ＲＸ３、残基ＲＸ５、および残基ＲＸ７は上記で定義されている。
Figure 2022530148000084
好ましい化合物（Ｈ）を以下の表に挙げる。ここで、基４、基５、基６、基７ｂ、および基８は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000085
Figure 2022530148000086
Figure 2022530148000087
更なる好ましい化合物（Ｈ）
Figure 2022530148000088
を以下の表に挙げる。ここで、基１０、基１、および基４は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000089
Figure 2022530148000090
Figure 2022530148000091
Figure 2022530148000092
クラス１の化合物の例は、以下の式（Ｉ＊）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５、残基Ｒ７、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、残基ＲＸ３、残基ＲＸ５、および残基ＲＸ７は上記で定義されている。
Figure 2022530148000093
好ましい化合物（Ｉ＊）を以下の表に挙げる。ここで、基１および基４は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000094
Figure 2022530148000095
式
Figure 2022530148000096
の化合物
クラス２（式（ＸＩＩＩ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４’、Ｒ５’、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ８、およびＲＸ８Ａは上記で定義されている。
クラス２の化合物中のＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａが一緒に、無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000097
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、または環Ｅへの結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス２の化合物中のＲ４、Ｒ５、Ｒ４’、およびＲ５’は、それぞれ独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、ｍ－（ｔブチル）２－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表し、または、
Ｒ４およびＲ５は一緒に、無置換または置換されたシクロヘキセン環、好ましくは無置換のシクロヘキセン環を形成する場合があり、および／または、
Ｒ４’およびＲ５’は一緒に、無置換もしくは置換されたフェニル環、または無置換もしくは置換されたシクロヘキセン環、好ましくは無置換のフェニル環、または無置換のシクロヘキセン環を形成する場合がある。
Ｒ４およびＲ５が一緒に無置換のシクロヘキセン環を形成し得るクラス２の化合物の一例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000098
（式中、各基および各残基は上記および下記で定義されている）である。
Ｒ４’およびＲ５’が一緒に無置換のフェニル環または無置換のシクロヘキセン環を形成し得るクラス２の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000099
（式中、各基および各残基は上記および下記で定義されている）である。
最も好ましくは、クラス２の化合物中のＲＸ５、ＲＸ６、およびＲＸ７、ならびにＲＸ２、ＲＸ３、およびＲＸ４は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、Ｆ、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
最も好ましくは、クラス２の化合物中のＲＸ１、ＲＸ８、およびＲＸ８Ａは、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、ｎ－ブチル、無置換のフェニル、－Ｏ－フェニル、－ＮＰｈ２、－Ｎ－カルバゾリル、または－Ｎ（Ｃ６Ｈ５ ｔＢｕ）２を表し、または、
ＲＸ８およびＲ４および／またはＲＸ８ＡおよびＲ４’は一緒に環を形成する場合があり、ここで、この環は、単結合を介して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基により、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基により任意に置換されるＣ１～Ｃ３アルキル基を介して、無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を介して、無置換もしくは置換されたＣ２アルケニル基を介して、基ＮＲ’を介して、Ｏを介して、基ＰＯＯＲ’を介して、または無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６アリール基、最も好ましくは無置換のＰ－Ｃ６アリール基を介して、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基を介して形成され、ここで、
Ｒ’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表す。
ＲＸ８およびＲ４および／またはＲＸ８ＡおよびＲ４’が一緒に環を形成し得るクラス２の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000100
（式中、
ＲＸ８ＣおよびＲＸ８Ｃ’は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、Ｆ、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表し、かつ、
ｃは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２を表す）である。
最も好ましくは、クラス２（式（ＸＩＩＩ））の化合物中のＲＸ４およびＲＸ５はＨであり、更に最も好ましくは、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ８、およびＲＸ８ＡはＨである。
クラス２の化合物の例は、以下の式Ｊの化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５、残基Ｒ４’、残基Ｒ５’、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、残基ＲＸ３、残基ＲＸ６、および残基ＲＸ７は上記で定義されている。
Figure 2022530148000101
好ましい化合物（Ｊ）を以下の表に挙げる。ここで、基１、基２、および基４は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000102
Figure 2022530148000103
Figure 2022530148000104
Figure 2022530148000105
更なる好ましい化合物（Ｊ）を以下の表に挙げる。ここで、基１０、基２、および基４は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000106
Figure 2022530148000107
式
Figure 2022530148000108
の化合物
クラス３（式（ＸＩＶ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４’、Ｒ５’、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ６Ａ、およびＲＸ９は上記で定義されている。
クラス３の化合物中のＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ２およびＲＸ３、および／またはＲＸ２およびＲＸ９が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000109
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａまたは環Ｄへの結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス３（式（ＸＩＶ））の化合物中のＲＸ１は、Ｈである。更に最も好ましくは、クラス３の化合物中のＲＸ１、ＲＸ４、およびＲＸ５は、Ｈである。
最も好ましくは、クラス３の化合物中のＲ４、Ｒ５、Ｒ４’、およびＲ５’は、それぞれ独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、ｍ－（ｔブチル）２－フェニル、または置換もしくは無置換のビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表し、または、
Ｒ４およびＲ５は一緒に、無置換または置換されたシクロヘキセン環、好ましくは無置換のシクロヘキセン環を形成する場合があり、および／または、
Ｒ４’およびＲ５’は一緒に、無置換もしくは置換されたフェニル環、または無置換もしくは置換されたシクロヘキセン環、好ましくは無置換のフェニル環、または無置換のシクロヘキセン環を形成する場合がある。
Ｒ４およびＲ５が一緒に無置換のシクロヘキセン環を形成し得るクラス３の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000110
（式中、各基および各残基は上記および下記で定義されている）である。
Ｒ４’およびＲ５’が一緒に無置換のフェニル環または無置換のシクロヘキセン環を形成し得るクラス３の化合物の一例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000111
（式中、各基および各残基は上記および下記で定義されている）である。
最も好ましくは、ＲＸ６Ａ、ＲＸ７、ＲＸ６、ＲＸ３、ＲＸ２、およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｅｔ、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または置換もしくは無置換のビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
クラス３の化合物の例は、以下の式（Ｋ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５、残基Ｒ４’、残基Ｒ５’、残基ＲＸ３、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000112
好ましい化合物（Ｋ）を以下の表に挙げる。ここで、基１、基２、および基４は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000113
Figure 2022530148000114
式
Figure 2022530148000115
の化合物
クラス４（式（ＸＶ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ９、ＲＸ６Ａ、ＲＸ８Ａ、およびｐは上記で定義されている。
クラス４の化合物中のＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ１およびＲＸ８Ａ、ＲＸ２およびＲＸ３、またはＲＸ３およびＲＸ４、またはＲＸ２およびＲＸ９、または２つの隣接する残基Ｒ７が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000116
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、もしくは環Ｅへの結合点、またはＲ７－置換基（複数を含む）を有するフェニル環への結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス４の化合物中のＲ４およびＲ５は、それぞれ独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表し、または、
Ｒ４およびＲ５は一緒に、無置換または置換されたシクロヘキセン環、好ましくは無置換のシクロヘキセン環を形成する場合がある。
Ｒ４およびＲ５が一緒に無置換のシクロヘキセン環を形成し得るクラス４の化合物の一例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000117
である。
最も好ましくは、クラス４の化合物中のＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロ（２，４－ジフルオロフェニル）を表す。
最も好ましくは、クラス４の化合物中のＲＸ４およびＲＸ５は、Ｈである。
更に最も好ましくは、クラス４の化合物中のＲＸ４、ＲＸ５、およびＲＸ９は、Ｈである。
最も好ましくは、クラス４の化合物中のＲＸ６、ＲＸ６Ａ、ＲＸ７、およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロ（２，４－ジフルオロフェニル）を表し、または、
ＲＸ６Ａおよび窒素原子に対してオルト位にある残基Ｒ７の１つは一緒に環を形成する場合があり、ここで、この環は、単結合を介して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基により、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基により任意に置換されるＣ１～Ｃ３アルキル基を介して、無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を介して、無置換もしくは置換されたＣ２アルケニル基を介して、基ＮＲ’を介して、Ｏを介して、基ＰＯＯＲ’を介して、または無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６アリール基、最も好ましくは無置換のＰ－Ｃ６アリール基を介して、好ましくは単結合を介して形成され、ここで、
Ｒ’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表す。
ＲＸ６Ａおよび窒素原子に対してオルト位にある残基Ｒ７の１つが一緒に環を形成する式４の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000118
（式中、
ｐ’は、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
Ｒ’’は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
その他の各基、各残基、および各係数は、式（ＸＶ）に定義される通りである）である。
クラス４の化合物の例は、以下の式（Ｌ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５、残基Ｒ７、残基ＲＸ３、残基ＲＸ６、および残基ＲＸ７は上記で定義されている。
Figure 2022530148000119
好ましい化合物（Ｌ）を以下の表に挙げる。ここで、基１、基２、基４、基５、基６、基７、および基８は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000120
Figure 2022530148000121
クラス４の化合物の例は、以下の式（Ｍ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５、残基Ｒ１、残基ＲＸ３、残基ＲＸ６、および残基ＲＸ７は上記で定義されている。
Figure 2022530148000122
好ましい化合物（Ｍ）を以下の表に挙げる。ここで、基１、基２、基４、基５、基６、基７、基８、および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000123
Figure 2022530148000124
Figure 2022530148000125
Figure 2022530148000126
Figure 2022530148000127
式
Figure 2022530148000128
の化合物
クラス５（式（ＸＶＩ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ４’、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ８Ａ、およびＲＸ８は上記で定義されている。
クラス５の化合物中のＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ１およびＲＸ８Ａ、ＲＸ１およびＲＸ８、ＲＸ２およびＲＸ３、および／またはＲＸ３およびＲＸ４が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000129
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、または環Ｅへの結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス５の化合物中のＲ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、メチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ＣＦ３、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、キシリル、またはメシチルを表す。
最も好ましくは、クラス５の化合物中のＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ６、およびＲＸ７は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
最も好ましくは、クラス５の化合物中のＲＸ１、ＲＸ８、およびＲＸ８Ａは、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、ｎ－ブチル、無置換のフェニル、－Ｏ－フェニル、－ＮＰｈ２、－Ｎ－カルバゾリル、または－Ｎ（Ｃ６Ｈ５ ｔＢｕ）２を表す。
最も好ましくは、クラス５の化合物中のＲＸ４およびＲＸ５はＨであり、更に最も好ましくは、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ８、およびＲＸ８ＡはＨである。
クラス５の化合物の例は、以下の式（Ｎ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ４’、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、残基ＲＸ３、残基ＲＸ６、および残基ＲＸ７は上記で定義されている。
Figure 2022530148000130
好ましい化合物（Ｎ）を以下の表に挙げる。ここで、基１、基４、および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000131
Figure 2022530148000132
Figure 2022530148000133
Figure 2022530148000134
Figure 2022530148000135
Figure 2022530148000136
式
Figure 2022530148000137
の更なる化合物の例は、以下の化合物である：
Figure 2022530148000138
Figure 2022530148000139
Figure 2022530148000140
Figure 2022530148000141
Figure 2022530148000142
Figure 2022530148000143
Figure 2022530148000144
Figure 2022530148000145
式
Figure 2022530148000146
の化合物
クラス６（式（ＸＶＩＩ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ７、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ８Ａ、ＲＸ６Ａ、ＲＸ８、およびｐは上記で定義されている。
クラス６の化合物中のＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ１およびＲＸ８、ＲＸ１およびＲＸ８Ａ、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ３およびＲＸ４、および／または２つの隣接する残基Ｒ７が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000147
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、もしくは環Ｅへの結合点、またはＲ７－置換基（複数を含む）を有するフェニル環への結合点を表す）が形成される。
Ｒ４が６個～３０個の環炭素原子を有する置換されたアリール基、好ましくは置換されたフェニル基である場合に、適切な置換基は、Ｃ１～Ｃ２０アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換または置換されたフェニル基であり、または、
クラス６の化合物中のＲ４が置換されたフェニルである場合に、Ｒ４はＲＸ８と一緒に環を形成する場合がある。Ｒ４がＲＸ８と一緒に環を形成するクラス６の化合物の一例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000148
（式中、各基、各残基、および各係数は、式（ＸＶＩＩ）に定義される通りである）である。
最も好ましくは、クラス６の化合物中のＲ４は、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、ＣＦ３、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
最も好ましくは、クラス６の化合物中のＲＸ２、ＲＸ３、およびＲＸ４、およびＲＸ５は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、Ｆ、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロ（２，４－ジフルオロフェニル）を表す。
最も好ましくは、クラス６の化合物中のＲＸ４およびＲＸ５は、Ｈである。
最も好ましくは、クラス６の化合物中のＲＸ６、ＲＸ６Ａ、ＲＸ７、およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロ（２，４－ジフルオロフェニル）を表し、または、
ＲＸ６Ａおよび窒素原子に対してオルト位にある残基Ｒ７の１つは一緒に環を形成する場合があり、ここで、この環は、単結合を介して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基により、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基により任意に置換されるＣ１～Ｃ３アルキル基を介して、無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を介して、無置換もしくは置換されたＣ２アルケニル基を介して、基ＮＲ’を介して、Ｏを介して、基ＰＯＯＲ’を介して、または無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６アリール基、最も好ましくは無置換のＰ－Ｃ６アリール基を介して、好ましくは単結合を介して形成され、ここで、
Ｒ’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表す。
ＲＸ６Ａおよび窒素原子に対してオルト位にある残基Ｒ７の１つが一緒に環を形成し得るクラス６の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000149
（式中、
ｐ’は、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
Ｒ’’は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
その他の各基、各残基、および各係数は、式（ＸＩＩ）に定義される通りである）である。
最も好ましくは、クラス６の化合物中のＲＸ１、ＲＸ８、およびＲＸ８Ａは、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロ（２，４－ジフルオロフェニル）、ＯＰｈ、ＮＰｈ２、Ｎ－カルバゾイル、Ｎ（Ｃ６Ｈ５ｔＢｕ）２を表し、または、
ＲＸ８Ａおよび窒素原子に対してオルト位にある残基Ｒ７の１つは一緒に環を形成する場合があり、ここで、この環は、単結合を介して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基により、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基により任意に置換されるＣ１～Ｃ３アルキル基を介して、無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を介して、無置換もしくは置換されたＣ２アルケニル基を介して、基ＮＲ’を介して、Ｏを介して、基ＰＯＯＲ’を介して、または無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６アリール基、最も好ましくは無置換のＰ－Ｃ６アリール基を介して、好ましくは単結合を介して形成され、ここで、
Ｒ’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表す。
ＲＸ８Ａおよび窒素原子に対してオルト位にある残基Ｒ７の１つが一緒に環を形成し得るクラス６の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000150
（式中、
ｐ’は、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
Ｒ’’は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
その他の各基、各残基、および各係数は、式（ＸＩＩ）に定義される通りである）である。
クラス６の化合物の例は、以下の式（Ｏ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ１、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、残基ＲＸ３、残基ＲＸ６、および残基Ｒ７は上記で定義されている。
Figure 2022530148000151
好ましい化合物（Ｏ）を以下の表に挙げる。ここで、基１、基２、基４、基５、基６、基７、基８、および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000152
Figure 2022530148000153
Figure 2022530148000154
Figure 2022530148000155
Figure 2022530148000156
Figure 2022530148000157
Figure 2022530148000158
Figure 2022530148000159
Figure 2022530148000160
Figure 2022530148000161
Figure 2022530148000162
Figure 2022530148000163
Figure 2022530148000164
更なる好ましい化合物（Ｏ）を以下の表に挙げる：
Figure 2022530148000165
Figure 2022530148000166
Figure 2022530148000167
Figure 2022530148000168
Figure 2022530148000169
Figure 2022530148000170
Figure 2022530148000171
Figure 2022530148000172
Figure 2022530148000173
Figure 2022530148000174
Figure 2022530148000175
クラス６の化合物の更なる例は、以下の式（Ｐ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ７、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、残基ＲＸ３、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000176
好ましい化合物（Ｐ）を以下の表に挙げる。ここで、基１、基４、および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000177
Figure 2022530148000178
Figure 2022530148000179
更なる好ましい化合物（Ｐ）を以下の表に挙げる：
Figure 2022530148000180
更なる好ましい化合物（Ｐ）を以下の表に挙げる：
Figure 2022530148000181
Figure 2022530148000182
クラス６の化合物の更なる例は、以下の式（Ｑ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ７、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、残基ＲＸ３、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000183
好ましい化合物（Ｑ）を以下の表に挙げる。ここで、基１、基４、および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000184
Figure 2022530148000185
Figure 2022530148000186
Figure 2022530148000187
更なる好ましい化合物（Ｑ）を以下の表に挙げる：
Figure 2022530148000188
Figure 2022530148000189
Figure 2022530148000190
Figure 2022530148000191
Figure 2022530148000192
クラス６の化合物の更なる例は、以下の式（Ｒ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ７、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、残基ＲＸ３、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000193
好ましい化合物（Ｒ）を以下の表に挙げる。ここで、基１、基４、および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000194
Figure 2022530148000195
更なる好ましい化合物（Ｒ）を以下の表に挙げる：
Figure 2022530148000196
式
Figure 2022530148000197
の化合物
クラス７（式（ＸＶＩＩＩ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ４’、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ６Ａ、およびＲＸ９は上記で定義されている。
クラス７の化合物中のＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ２およびＲＸ３、および／またはＲＸ３およびＲＸ４が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000198
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａまたは環Ｄへの結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス７の化合物中のＲＸ１、ＲＸ４およびＲＸ５は、Ｈである。
最も好ましくは、クラス７の化合物中のＲ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、ｔｅｒｔ－ブチル、ＣＦ３、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、キシリル、またはメシチルを表す。
最も好ましくは、ＲＸ６Ａ、ＲＸ７、ＲＸ６、ＲＸ３、ＲＸ２、およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｅｔ、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
最も好ましくは、ＲＸ４およびＲＸ５はＨであり、更に最も好ましくは、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６Ａ、およびＲＸ９はＨである。
最も好ましくは、クラス７の化合物中のＲＸ１は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ－ブチル、無置換のフェニル、－Ｏ－フェニル、－ＮＰｈ２、－Ｎ－カルバゾリル、－Ｎ（Ｃ６Ｈ５ ｔｂｕ）２、または－ＯＭｅ、最も好ましくはＨを表す。
クラス７の化合物の例は、以下の式（Ｓ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ４’、残基ＲＸ３、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000199
好ましい化合物（Ｓ）を以下の表に挙げる。ここで、基１および基４は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000200
Figure 2022530148000201
クラス７の化合物の更なる例は、以下の式（Ｔ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ４’、残基ＲＸ３、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000202
好ましい化合物（Ｔ）を以下の表に挙げる。ここで、基１、基４、基５、基６、基７、基８、および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000203
Figure 2022530148000204
Figure 2022530148000205
Figure 2022530148000206
Figure 2022530148000207
式
Figure 2022530148000208
の化合物
クラス８（式（ＸＩＸ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ７、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ６Ａ、ＲＸ９、およびＲＸ８Ａは上記で定義されている。
クラス８の化合物中のＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ３およびＲＸ４、ＲＸ２およびＲＸ９、ＲＸ１およびＲＸ８Ａ、および／または２つの隣接する残基Ｒ７が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000209
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、もしくは環Ｅへの結合点、またはＲ７－置換基（複数を含む）を有するフェニル環への結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス８の化合物中のＲ４は、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ＣＦ３、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
最も好ましくは、クラス８の化合物中のＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロ（２，４－ジフルオロフェニル）を表す。
最も好ましくは、クラス８の化合物中のＲＸ４およびＲＸ５は、Ｈである。更に最も好ましくは、クラス８の化合物中のＲＸ４、ＲＸ５、およびＲＸ８Ａは、Ｈである。
最も好ましくは、クラス８の化合物中のＲＸ６、ＲＸ６Ａ、ＲＸ７、およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロ（２，４－ジフルオロフェニル）を表し、または、
ＲＸ６Ａおよび窒素原子に対してオルト位にある残基Ｒ７の１つは一緒に環を形成する場合があり、ここで、この環は、単結合を介して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基により、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基により任意に置換されるＣ１～Ｃ３アルキル基を介して、無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を介して、無置換もしくは置換されたＣ２アルケニル基を介して、基ＮＲ’を介して、Ｏを介して、基ＰＯＯＲ’を介して、または無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＰ－Ｃ６アリール基、最も好ましくは無置換のＰ－Ｃ６アリール基を介して、好ましくは単結合を介して形成され、ここで、
Ｒ’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表す。
ＲＸ６Ａおよび窒素原子に対してオルト位にある残基Ｒ７の１つが一緒に環を形成するクラス８の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000210
（式中、
ｐ’は、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
Ｒ’’は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
その他の各基、各残基、および各係数は、式（ＸＶ）に定義される通りである）である。
ＲＸ１およびＲＸ８Ａは、最も好ましくは、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｅｔ、Ｆ、無置換のフェニル、－ＮＰｈ２、Ｎ（Ｃ６Ｈ５ｔＢｕ）２、Ｎ－カルバゾール、Ｎ－ｔＢｕ－カルバゾール、－ＯＭｅ、または－ＯＰｈを表す。
最も好ましくは、ＲＸ８ＡはＨである。
クラス８の化合物の例は、以下の式（Ｕ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基ＲＸ３、残基ＲＸ６、および残基ＲＸ７は上記で定義されており、かつ残基Ｒ７ａおよび残基Ｒ７ｂは、それぞれ独立して、上述のＲ７として定義されている。
Figure 2022530148000211
好ましい化合物（Ｕ）を以下の表に挙げる。ここで、基１、基４、および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000212
Figure 2022530148000213
Figure 2022530148000214
Figure 2022530148000215
Figure 2022530148000216
式
Figure 2022530148000217
の化合物
クラス９（式（ＸＸ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４’、Ｒ５’、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ８、およびＲＸ６Ａは上記で定義されている。
クラス９の化合物中のＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ３およびＲＸ４、および／またはＲＸ１およびＲＸ８が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000218
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、または環Ｅへの結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス９の化合物中のＲ４、Ｒ５、Ｒ４’、およびＲ５’は、それぞれ独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、ｔｅｒｔ－ブチル、ＣＦ３、ＳｉＰｈ３、ＳｉＢｕＭｅ２、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表し、または、
Ｒ４およびＲ５は一緒に、無置換または置換されたシクロヘキセン環、好ましくは無置換のシクロヘキセン環を形成する場合があり、および／または、
Ｒ４’およびＲ５’は一緒に、無置換もしくは置換されたフェニル環、または無置換もしくは置換されたシクロヘキセン環、好ましくは無置換のフェニル環、または無置換のシクロヘキセン環を形成する場合がある。
Ｒ４およびＲ５が一緒に無置換のシクロヘキセン環を形成し得るクラス９の化合物の一例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000219
（式中、各基および各残基は上記および下記で定義されている）である。
Ｒ４’およびＲ５’が一緒に無置換のフェニル環または無置換のシクロヘキセン環を形成し得るクラス９の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000220
（式中、各基および各残基は上記および下記で定義されている）である。
最も好ましくは、クラス９の化合物中のＲＸ２、ＲＸ３、およびＲＸ４は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
更に最も好ましくは、ＲＸ４はＨである。
最も好ましくは、クラス９の化合物中のＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ６Ａ、およびＲＸ７は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
更に最も好ましくは、ＲＸ５およびＲＸ６ＡはＨである。
最も好ましくは、クラス９の化合物中のＲＸ１およびＲＸ８は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、Ｆ、無置換のフェニル、－Ｏ－フェニル、－Ｏ－メチル、－ＮＰｈ２、－Ｎ－カルバゾリル、または－Ｎ（Ｃ６Ｈ５ ｔＢｕ）２を表す。
更に最も好ましくは、ＲＸ８はＨである。
更に最も好ましくは、ＲＸ１はＨである。
更に最も好ましくは、ＲＸ７はＨである。
なおも更に最も好ましくは、ＲＸ１およびＲＸ７はＨである。
クラス９の化合物の例は、以下の式（Ｖ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５、残基Ｒ４’、残基Ｒ５’、残基ＲＸ１、残基ＲＸ３、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000221
好ましい化合物（Ｖ）を以下の表に挙げる。ここで、基１および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000222
Figure 2022530148000223
Figure 2022530148000224
クラス９の化合物の更なる例は、以下の式（Ｗ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５、残基ＲＸ１、残基ＲＸ３、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000225
好ましい化合物（Ｗ）を以下の表に挙げる。ここで、基１および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000226
Figure 2022530148000227
Figure 2022530148000228
式
Figure 2022530148000229
の化合物
クラス１０（式（ＸＸＩ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ５’、Ｒ４’、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ９、およびＲＸ８Ａは上記で定義されている。
クラス１０の化合物中のＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ３およびＲＸ４、ＲＸ２およびＲＸ９、および／またはＲＸ１およびＲＸ８が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000230
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、または環Ｅへの結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス１０の化合物中のＲ４、Ｒ５’、およびＲ４’は、それぞれ独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、ｔｅｒｔ－ブチル、ＣＦ３、ＳｉＰｈ３、ＳｉＢｕＭｅ２、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表し、または、
Ｒ４’およびＲ５’は一緒に、無置換もしくは置換されたフェニル環、または無置換もしくは置換されたシクロヘキセン環、好ましくは無置換のフェニル環、または無置換のシクロヘキセン環を形成する場合がある。
Ｒ４’およびＲ５’が一緒に無置換のフェニル環または無置換のシクロヘキセン環を形成し得るクラス１０の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000231
（式中、各基および各残基は上記および下記で定義されている）である。
最も好ましくは、クラス１０の化合物中のＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、Ｒ９、ＲＸ２、ＲＸ３、およびＲＸ４は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
更に最も好ましくは、ＲＸ２、ＲＸ５、ＲＸ４、ＲＸ７、およびＲＸ９はＨである。
最も好ましくは、クラス１０の化合物中のＲＸ１およびＲＸ８Ａは、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、Ｆ、無置換のフェニル、メシチル、キシリル、－Ｏ－フェニル、－Ｏ－メチル、－ＮＰｈ２、－Ｎ－カルバゾリル、または－Ｎ（Ｃ６Ｈ５ ｔＢｕ）２を表す。
更に最も好ましくは、ＲＸ８ＡはＨである。
クラス１０の化合物の例は、以下の式（Ｘ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５’、残基Ｒ４’、残基ＲＸ１、残基ＲＸ３、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000232
好ましい化合物（Ｘ）を以下の表に挙げる。ここで、基１および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000233
Figure 2022530148000234
Figure 2022530148000235
Figure 2022530148000236
Figure 2022530148000237
Figure 2022530148000238
Figure 2022530148000239
Figure 2022530148000240
Figure 2022530148000241
Figure 2022530148000242
Figure 2022530148000243
クラス１０の化合物の更なる例は、以下の式（Ｙ）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基ＲＸ１、残基ＲＸ３、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000244
好ましい化合物（Ｙ）を以下の表に挙げる。ここで、基１および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000245
Figure 2022530148000246
式
Figure 2022530148000247
の化合物
クラス１１（式（ＸＸＩＩ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ５’、Ｒ４’、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ８、およびＲＸ６Ａは上記で定義されている。
クラス１１の化合物中のＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ３およびＲＸ４、および／またはＲＸ１およびＲＸ８が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000248
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、または環Ｅへの結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス１１の化合物中のＲ４、Ｒ５’、およびＲ４’は、それぞれ独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、ｔｅｒｔ－ブチル、ＣＦ３、ＳｉＰｈ３、ＳｉＢｕＭｅ２、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表し、または、
Ｒ４’およびＲ５’は一緒に、無置換もしくは置換されたフェニル環、または無置換もしくは置換されたシクロヘキセン環、好ましくは無置換のフェニル環、または無置換のシクロヘキセン環を形成する場合がある。
Ｒ４’およびＲ５’が一緒に無置換のフェニル環または無置換のシクロヘキセン環を形成し得るクラス１１の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000249
（式中、各基および各残基は上記および下記で定義されている）である。
最も好ましくは、クラス１１の化合物中のＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ２、ＲＸ３、およびＲＸ４は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
最も好ましくは、クラス１１の化合物中のＲＸ１およびＲＸ８は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、Ｆ、無置換のフェニル、メシチル、キシリル、－Ｏ－フェニル、－Ｏ－メチル、－ＮＰｈ２、－Ｎ－カルバゾリル、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾール、または－Ｎ（Ｃ６Ｈ５ ｔＢｕ）２を表す。
更に最も好ましくは、ＲＸ８はＨである。
更に最も好ましくは、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６Ａ、およびＲＸ７はＨである。
クラス１１の化合物の例は、以下の式（Ｚ１）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ５’、残基Ｒ４’、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000250
好ましい化合物（Ｚ１）を以下の表に挙げる。ここで、基１および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000251
Figure 2022530148000252
Figure 2022530148000253
Figure 2022530148000254
Figure 2022530148000255
Figure 2022530148000256
Figure 2022530148000257
Figure 2022530148000258
Figure 2022530148000259
Figure 2022530148000260
Figure 2022530148000261
クラス１１の化合物の更なる例は、以下の式（Ｚ２）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000262
好ましい化合物（Ｚ２）を以下の表に挙げる。ここで、基１および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000263
Figure 2022530148000264
式
Figure 2022530148000265
の化合物
クラス１２（式（ＸＸＩＩＩ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ４’、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ８、およびＲＸ６Ａは上記で定義されている。
クラス１２の化合物中のＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ３およびＲＸ４、および／またはＲＸ１およびＲＸ８が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000266
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、または環Ｅへの結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス１２の化合物中のＲ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、ｔｅｒｔ－ブチル、ＣＦ３、ＳｉＰｈ３、ＳｉＢｕＭｅ２、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
最も好ましくは、クラス１２の化合物中のＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ２、ＲＸ３、およびＲＸ４は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
最も好ましくは、クラス１２の化合物中のＲＸ１およびＲＸ８は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、Ｆ、無置換のフェニル、メシチル、キシリル、－Ｏ－フェニル、－Ｏ－メチル、－ＮＰｈ２、－Ｎ－カルバゾリル、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾール、または－Ｎ（Ｃ６Ｈ５ ｔＢｕ）２を表す。
更に最も好ましくは、ＲＸ８はＨである。
更に最も好ましくは、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６Ａ、およびＲＸ７はＨである。
クラス１２の化合物の例は、以下の式（Ｚ３）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ４’、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000267
好ましい化合物（Ｚ３）を以下の表に挙げる。ここで、基１および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000268
Figure 2022530148000269
Figure 2022530148000270
Figure 2022530148000271
Figure 2022530148000272
Figure 2022530148000273
Figure 2022530148000274
Figure 2022530148000275
Figure 2022530148000276
Figure 2022530148000277
Figure 2022530148000278
式
Figure 2022530148000279
の化合物
クラス１３（式（ＸＸＩＶ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ８、およびＲＸ８Ａは上記で定義されている。
クラス１３の化合物中のＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ３およびＲＸ４、ＲＸ８ＡおよびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000280
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａ、環Ｄ、または環Ｅへの結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス１３の化合物中のＲ４、Ｒ４’、およびＲ５’は、それぞれ独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、第三級ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、ＣＦ３、ＳｉＰｈ３、ＳｉＢｕＭｅ２、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、ｍ－（ｔｅｒｔ－ブチル）２－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表し、または、
Ｒ４’およびＲ５’は一緒に、無置換もしくは置換されたフェニル環、または無置換もしくは置換されたシクロヘキセン環、好ましくは無置換のフェニル環、または無置換のシクロヘキセン環を形成する場合がある。
Ｒ４’およびＲ５’が一緒に無置換のフェニル環または無置換のシクロヘキセン環を形成し得るクラス１３の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000281
（式中、各基および各残基は上記および下記で定義されている）である。
最も好ましくは、クラス１３の化合物中のＲＸ５、ＲＸ６、およびＲＸ７、ならびにＲＸ２、ＲＸ３、およびＲＸ４は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、Ｆ、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
最も好ましくは、クラス１３の化合物中のＲＸ１、ＲＸ８、およびＲＸ８Ａは、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、Ｆ、無置換のフェニル、－Ｏ－フェニル、－Ｏ－メチル、－ＮＰｈ２、－Ｎ－カルバゾリル、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾリル、または－Ｎ（Ｃ６Ｈ５ ｔＢｕ）２を表す。
最も好ましくは、クラス１３の化合物中のＲＸ４およびＲＸ５はＨであり、更に最も好ましくは、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ７、ＲＸ８、およびＲＸ８ＡはＨである。
クラス１３の化合物の例は、以下の式（Ｚ４）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ４’、残基Ｒ５’、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、残基ＲＸ３、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000282
好ましい化合物（Ｚ４）を以下の表に挙げる。ここで、基１および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000283
Figure 2022530148000284
Figure 2022530148000285
Figure 2022530148000286
Figure 2022530148000287
Figure 2022530148000288
Figure 2022530148000289
Figure 2022530148000290
Figure 2022530148000291
Figure 2022530148000292
Figure 2022530148000293
Figure 2022530148000294
Figure 2022530148000295
式
Figure 2022530148000296
の化合物
クラス１４（式（ＸＸＶ））の化合物において、各基、各残基、および各係数Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ６Ａ、およびＲＸ９は上記で定義されている。
クラス１４の化合物中のＲＸ６ＡおよびＲＸ７、ＲＸ６およびＲＸ７、ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ２およびＲＸ３、ＲＸ３およびＲＸ４、および／またはＲＸ２およびＲＸ９が一緒に無置換または置換された環を形成し得る場合に、以下の環（ａ）および環（ｂ）：
Figure 2022530148000297
（式中、
ＲＶは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、
ｘは、０、１、２、３、または４、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０を表し、かつ、
Ｗは、ＣＲ’’’２、Ｏ、Ｓ、またはＮＲＩＶを表し、
Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、
ＲＩＶは、Ｃ１～Ｃ２５アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基、または無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ３０アリール基、好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６～Ｃ１０アリール基、より好ましくは無置換もしくは置換されたＣ６アリール基、最も好ましくは無置換のＣ６アリール基を表し、かつ、
それぞれの＊は、環Ａまたは環Ｄへの結合点を表す）が形成される。
最も好ましくは、クラス１４の化合物中のＲ４、Ｒ４’、およびＲ５’は、それぞれ独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、第三級ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、ＣＦ３、ＳｉＰｈ３、ＳｉＢｕＭｅ２、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、ｍ－（ｔｅｒｔ－ブチル）２－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表し、または、
Ｒ４’およびＲ５’は一緒に、無置換もしくは置換されたフェニル環、または無置換もしくは置換されたシクロヘキセン環、好ましくは無置換のフェニル環、または無置換のシクロヘキセン環を形成する場合がある。
Ｒ４’およびＲ５’が一緒に無置換のフェニル環または無置換のシクロヘキセン環を形成し得るクラス１４の化合物の例は、以下の化合物：
Figure 2022530148000298
（式中、各基および各残基は上記および下記で定義されている）である。
最も好ましくは、クラス１４の化合物中のＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ６Ａ、およびＲＸ７、ならびにＲＸ９、ＲＸ２、ＲＸ３、およびＲＸ４は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、Ｆ、無置換のフェニル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチル－フェニル、または無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニルを表す。
最も好ましくは、クラス１４の化合物中のＲＸ１は、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、－Ｃ（Ｍｅ）２Ｃ２Ｈ５、Ｆ、無置換のフェニル、－Ｏ－フェニル、－Ｏ－メチル、－ＮＰｈ２、ＳｉＰｈ３、－Ｎ－カルバゾリル、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾリル、または－Ｎ（Ｃ６Ｈ５ ｔＢｕ）２を表す。
最も好ましくは、クラス１４の化合物中のＲＸ４およびＲＸ５はＨであり、更に最も好ましくは、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６Ａ、およびＲＸ９はＨである。
クラス１４の化合物の例は、以下の式（Ｚ５）の化合物であり、ここで、残基Ｒ４、残基Ｒ４’、残基Ｒ５’、残基ＲＸ１、残基ＲＸ２、残基ＲＸ３、および残基ＲＸ６は上記で定義されている。
Figure 2022530148000299
好ましい化合物（Ｚ５）を以下の表に挙げる。ここで、基１および基１０は以下の通りに定義される：
Figure 2022530148000300
Figure 2022530148000301
Figure 2022530148000302
Figure 2022530148000303
Figure 2022530148000304
Figure 2022530148000305
Figure 2022530148000306
式（Ｉ）の化合物の製造：
式（Ｉ）により表される化合物を、本出願の実施例で行われる反応に従って、かつ当該技術分野で知られる反応および原材料と同様に、意図される生成物に適した代替的反応または原材料を使用することによって合成することができる。
適切な製造方法の例を以下で述べる。
本発明の一実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、以下の工程：
式（ＸＸＶＩ）：
Figure 2022530148000307
（式中、
Ｑは、ハロゲンまたはＳｉＲ１４ ３であり、好ましくはＱは、ハロゲン、より好ましくはＣｌまたはＢｒであり、かつ、
Ｒ１４は、１個～２５個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換または無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換または無置換のアリール基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換または無置換のアリールオキシ基を表し、かつ、
式（ＸＸＶＩ）中に挙げられる全ての他の残基、記号、および係数は上記で定義されている）の化合物のホウ素化、
を含む方法によって製造される。
式（Ｉ）の化合物は、一実施形態によれば、以下の工程（ｉ）：
Figure 2022530148000308
を含む方法によって製造される。
式（ＸＸＶＩ）の化合物とアルキルリチウム試薬、例えばｔｅｒｔ－ブチルリチウム、またはｓｅｃ－ブチルリチウム、またはｎ－ブチルリチウムとの、有機溶剤、例えばｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、キシレン、またはトルエン中での反応に続いての、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、三ヨウ化ホウ素、または三フッ化ホウ素のような含ホウ素ルイス酸との、好ましくはアミン塩基、例えばＮ－エチル－Ｎ－イソプロピルプロパン－２－アミン、トリエチルアミン、２，６－ルチジン、ピリジン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、または２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルピリジンの存在下での反応。適切な反応条件は実施例に挙げられている。
更なる実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、以下の工程（ｉａ）および（ｉｉａ）を含む方法によって製造される：
Figure 2022530148000309
（式中、
Ｚは、Ｂ（Ｒ１５）２およびＢ（ｈａｌ）３ －Ｍ＋からなる群から選択される含ホウ素化合物を表し、ここで、
ｈａｌは、ハロゲン原子、好ましくはＦを表し、
Ｍは、アルカリ金属、好ましくはＮａまたはＫを表し、かつ、
Ｒ１５は、ハロゲン、好ましくはＦ、Ｃｌ、もしくはＢｒ、またはＯＲ１６を表し、
Ｒ１６は、Ｈ、無置換もしくは置換されたＣ１～Ｃ１８アルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピルを表し、または、
２つの基Ｒ１６は一緒に、環、好ましくは６員環または５員環を形成する場合があり、ここで、好ましくは、以下の基
Figure 2022530148000310
の１つが形成され、かつ、
式（ＸＸＶＩＩ）および式（Ｉ）中に挙げられる全ての他の残基、記号、および係数は上記で定義されている）。
工程（ｉａ）：
式（ＸＸＶＩ）の化合物とアルキルリチウム試薬、例えばｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、またはｎ－ブチルリチウムとの、有機溶剤、例えばｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、キシレン、トルエン、ＴＨＦ、ジオキサン、Ｅｔ２Ｏ、Ｂｕ２Ｏ、またはＭｅＯＣＨ２ＣＨ２ＯＭｅ中での反応に続いての、含ホウ素化合物、例えば４，４，５，５－テトラメチル－２－（１－メチルエトキシ）－１，３，２－ジオキサボロランとの反応により、化合物（ＸＸＶＩＩ）が得られる。適切な反応条件は実施例に挙げられている。
工程（ｉｉａ）
化合物（ＸＸＶＩＩ）とルイス酸、例えばＢＢｒ３、ＢＣｌ３、ＢＩ３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＴｉＣｌ４、ＺｒＣｌ４、またはＢＦ３との、有機溶剤、例えばｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、キシレン、トルエン、ＴＨＦ、ジオキサン、Ｅｔ２Ｏ、Ｂｕ２Ｏ、ＭｅＯＣＨ２ＣＨ２ＯＭｅ中での、好ましくはアミン塩基、例えばＮ－エチル－Ｎ－イソプロピルプロパン－２－アミン、トリエチルアミン、２，６－ルチジン、ピリジン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、または２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルピリジンの存在下での反応。適切な反応条件は実施例に挙げられている。
更なる実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、以下の工程（ｉｂ）および（ｉｉｂ）を含む方法によって製造される：
Figure 2022530148000311
工程（ｉｂ）
式（ＸＸＶＩ）の化合物とアルキルリチウム試薬、例えばｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、またはｎ－ブチルリチウムとの、有機溶剤、例えばｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、キシレン、トルエン中での反応に続いての、含ホウ素ルイス酸、例えばＢＢｒ３、ＢＣｌ３、ＢＩ３、またはＢＦ３との、好ましくはアミン塩基、例えばＮ－エチル－Ｎ－イソプロピルプロパン－２－アミン、トリエチルアミン、２，６－ルチジン、ピリジン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、または２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルピリジンの存在下での反応により、式（ＸＸＶＩＩＩ）および／または式（ＸＸＩＸ）の化合物が得られる。適切な反応条件は実施例に挙げられている。
工程（ｉｉｂ）
化合物（ＸＸＶＩＩＩ）および／または化合物（ＸＸＩＸ）とルイス酸、例えばＢＢｒ３、ＢＣｌ３、ＢＩ３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＴｉＣｌ４、ＺｒＣｌ４、またはＢＦ３との、有機溶剤、例えばｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、キシレン、トルエン、ＴＨＦ、ジオキサン、Ｅｔ２Ｏ、Ｂｕ２Ｏ、またはＭｅＯＣＨ２ＣＨ２ＯＭｅ中での、好ましくはアミン塩基、例えばＮ－エチル－Ｎ－イソプロピルプロパン－２－アミン、トリエチルアミン、２，６－ルチジン、ピリジン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、または２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルピリジンの存在下での反応。適切な反応条件は実施例に挙げられている。
更なる実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、以下の工程（ｉｃ）、工程（ｉｉｃ）、および工程（ｉｉｉｃ）を含む方法によって製造される：
ｉｃ）式（ＸＸＶＩ）の化合物の式（ＸＸＶＩＩ）の化合物への変換、
Figure 2022530148000312
ｉｉｃ）式（ＸＸＶＩＩ）の化合物の式（ＸＸＶＩＩＩ）および／または式（ＸＸＩＸ）の化合物への変換、
Figure 2022530148000313
および、
ｉｉｉｃ）式（ＸＸＶＩＩＩ）および／または式（ＸＸＩＸ）の化合物の式（Ｉ）の化合物への変換、
Figure 2022530148000314
ここで、各残基の各記号および各係数は上述されている。
工程ｉｃ）
式（ＸＸＶＩ）の化合物とアルキルリチウム試薬、例えばｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、またはｎ－ブチルリチウムとの、有機溶剤、例えばｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、キシレン、トルエン、ＴＨＦ、ジオキサン、Ｅｔ２Ｏ、Ｂｕ２Ｏ、またはＭｅＯＣＨ２ＣＨ２ＯＭｅ中での反応に続いての、含ホウ素化合物、例えば４，４，５，５－テトラメチル－２－（１－メチルエトキシ）－１，３，２－ジオキサボロランとの反応により、化合物（ＸＸＶＩＩ）が得られる。適切な反応条件は実施例に挙げられている。
工程ｉｉｃ）／ｉｉｉｃ）
式（ＸＸＶＩＩ）の化合物とルイス酸、例えばＢＢｒ３、ＢＣｌ３、ＢＩ３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＴｉＣｌ４、ＺｒＣｌ４、またはＢＦ３との、有機溶剤、例えばｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、キシレン、トルエン、ＴＨＦ、ジオキサン、Ｅｔ２Ｏ、Ｂｕ２Ｏ、またはＭｅＯＣＨ２ＣＨ２ＯＭｅ中での、好ましくはアミン塩基、例えばＮ－エチル－Ｎ－イソプロピルプロパン－２－アミン、トリエチルアミン、２，６－ルチジン、ピリジン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、または２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルピリジンの存在下での、化合物（ＸＸＶＩＩＩ）および／または化合物（ＸＸＩＸ）を介して化合物（Ｉ）への反応。適切な反応条件は実施例に挙げられている。
本発明の更なる主題は、式（ＸＸＶＩ）：
Figure 2022530148000315
（式中、
Ｑは、ハロゲンまたはＳｉＲ１４ ３であり、好ましくはＱは、ハロゲン、より好ましくはＣｌまたはＢｒであり、かつ、
Ｒ１４は、１個～２５個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換または無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換または無置換のアリール基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換または無置換のアリールオキシ基を表し、かつ、
式（ＸＸＶＩ）中に挙げられる全ての他の残基、記号、および係数は上記で定義されている）の化合物である。
本発明の更なる主題は、式（ＸＸＶＩＩ）：
Figure 2022530148000316
（式中、
Ｚは、Ｂ（Ｒ１５）２およびＢ（ｈａｌ）３ －Ｍ＋からなる群から選択される含ホウ素化合物を表し、ここで、
ｈａｌは、ハロゲン原子、好ましくはＦを表し、
Ｍは、アルカリ金属、好ましくはＮａまたはＫを表し、かつ、
Ｒ１５は、ハロゲン、好ましくはＦ、Ｃｌ、もしくはＢｒ、またはＯＲ１６を表し、
Ｒ１６は、Ｈ、無置換もしくは置換されたＣ１～Ｃ１８アルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピルを表し、または、
２つの基Ｒ１６は一緒に、環、好ましくは６員環または５員環を形成する場合があり、ここで、好ましくは、以下の基
Figure 2022530148000317
の１つが形成され、かつ、
式（ＸＸＶＩＩ）中に挙げられる全ての他の残基、記号、および係数は上記で定義されている）の化合物である。
本発明の更なる主題は、式（ＸＸＶＩＩＩ）または式（ＸＸＩＸ）：
Figure 2022530148000318
（式中、
式（ＸＸＶＩＩＩ）および式（ＸＸＩＸ）中に挙げられる全ての各残基、各記号、および各係数は上記で定義されている）の化合物である。
有機エレクトロルミネッセンスデバイス
本発明の一態様によれば、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料が提供される。
本発明の別の態様によれば、以下の有機エレクトロルミネッセンスデバイス：陰極、陽極、および陰極と陽極との間に配置された発光層を含む１つ以上の有機薄膜層を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、有機薄膜層の少なくとも１つの層は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む、有機エレクトロルミネッセンスデバイスが提供される。
本発明の別の態様によれば、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける本発明による式（Ｉ）の化合物の使用が提供される。
本明細書において、「陰極と陽極との間に配置された１つ以上の有機薄膜層」とは、陰極と陽極との間に１つの有機層だけが存在する場合に、その層を意味し、そして陰極と陽極との間に複数の有機層が存在する場合に、その少なくとも１つの層を意味する。
一実施形態において、有機ＥＬデバイスは、陽極と発光層との間に正孔輸送層を有する。
一実施形態において、有機ＥＬデバイスは、陰極と発光層との間に電子輸送層を有する。
本明細書において、「発光層と陽極との間の１つ以上の有機薄膜層」とは、発光層と陽極との間に１つの有機層だけが存在する場合に、その層を意味し、そして複数の有機層が存在する場合に、その少なくとも１つの層を意味する。例えば、発光層と陽極との間に２つ以上の有機層が存在する場合に、発光層により近い有機層が「正孔輸送層」と呼称され、そして陽極により近い有機層が「正孔注入層」と呼称される。「正孔輸送層」および「正孔注入層」のそれぞれは、単一の層であり得る、または２つ以上の層から形成され得る。これらの層の１つは単一の層であり得て、その他の層は２つ以上の層から形成され得る。
同様に、「発光層と陰極との間に配置された１つ以上の有機薄膜層」とは、発光層と陰極との間に１つの有機層だけが存在する場合に、その層を意味し、そして複数の有機層が存在する場合に、その少なくとも１つの層を意味する。例えば、発光層と陰極との間に２つ以上の有機層が存在する場合に、発光層により近い有機層が「電子輸送層」と呼称され、そして陰極により近い有機層が「電子注入層」と呼称される。「電子輸送層」および「電子注入層」のそれぞれは、単一の層であり得る、または２つ以上の層から形成され得る。これらの層の１つは単一の層であり得て、その他の層は２つ以上の層から形成され得る。
上述の「発光層を含む１つ以上の有機薄膜層」、好ましくは発光層は、式（Ｉ）により表される化合物を含む。式（Ｉ）により表される化合物は、好ましくは発光材料として、より好ましくは蛍光発光材料として、最も好ましくは青色蛍光発光材料として機能する。有機ＥＬデバイス、好ましくは発光層に式（Ｉ）の化合物が存在することにより、有機ＥＬデバイスの発光効率を高めることができる。
本発明の別の態様によれば、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスの発光層が提供される。
好ましくは、発光層は、少なくとも１種の発光材料（ドーパント材料）および少なくとも１種のホスト材料を含み、ここで、発光材料は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物である。
好ましいホスト材料は、置換もしくは無置換の多環芳香族炭化水素（ＰＡＨ）化合物、置換もしくは無置換の多環複素芳香族化合物、置換もしくは無置換のアントラセン化合物、または置換もしくは無置換のピレン化合物である。
より好ましくは、本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、発光層中にドーパント材料としての少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と、置換または無置換の多環芳香族炭化水素（ＰＡＨ）化合物、置換または無置換の多環複素芳香族化合物、置換または無置換のアントラセン化合物、および置換または無置換のピレン化合物からなる群から選択される少なくとも１種のホスト材料とを含む。好ましくは、少なくとも１種のホストは、少なくとも１種の置換または無置換のアントラセン化合物である。
本発明の別の態様によれば、ドーパント材料として少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含み、かつホスト材料としてアントラセン化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスの発光層が提供される。
適切なアントラセン化合物は、以下の式（１０）：
Figure 2022530148000319
（式中、
２つ以上の隣接するＲ１０１～Ｒ１１０の１つ以上の対は、置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成する場合があり、
置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成しないＲ１０１～Ｒ１１０は、独立して、水素原子、１個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルキル基、１個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のハロアルキル基、２個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルコキシ基、１個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルキレン基、６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリールオキシ基、６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリールチオ基、７個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアラルキル基、－Ｓｉ（Ｒ１２１）（Ｒ１２２）（Ｒ１２３）、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１２４、－ＣＯＯＲ１２５、－Ｎ（Ｒ１２６）（Ｒ１２７）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基、５個～５０個の環原子を含む置換もしくは無置換の一価の複素環式基、または以下の式（３１）により表される基であり、
Ｒ１２１～Ｒ１２７は、独立して、水素原子、１個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルキル基、３個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のシクロアルキル基、６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基、または５個～５０個の環原子を含む置換もしくは無置換の一価の複素環式基であり、Ｒ１２１～Ｒ１２７のそれぞれが複数存在する場合に、複数のＲ１２１～Ｒ１２７のそれぞれは同一または異なる場合があるが、
但し、置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成しないＲ１０１～Ｒ１１０の少なくとも１つは、以下の式（３１）により表される基である）によって表される。式（３１）により表される２つ以上の基が存在する場合に、これらの基のそれぞれは同一または異なる場合がある；
－Ｌ１０１－Ａｒ１０１ （３１）
（式（３１）中、
Ｌ１０１は、単結合、６個～３０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリーレン基、または５個～３０個の環原子を含む置換もしくは無置換の二価の複素環式基であり、
Ａｒ１０１は、６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基、または５個～５０個の環原子を含む置換もしくは無置換の一価の複素環式基である）。
化合物（１０）中の各置換基、「置換または無置換」についての置換基、およびハロゲン原子の具体例は、上述のものと同じである。
「２つ以上の隣接するＲ１０１～Ｒ１１０の１つ以上の対は、置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成する場合がある」について説明する。
「２つ以上の隣接するＲ１０１～Ｒ１１０の１つの対」は、例えば、Ｒ１０１およびＲ１０２、Ｒ１０２およびＲ１０３、Ｒ１０３およびＲ１０４、Ｒ１０５およびＲ１０６、Ｒ１０６およびＲ１０７、Ｒ１０７およびＲ１０８、Ｒ１０８およびＲ１０９、Ｒ１０１およびＲ１０２およびＲ１０３などの組合せである。
飽和または不飽和の環についての「置換または無置換」における「置換」での置換基は、式（１０）に挙げられる「置換または無置換」についてのものと同じである。
「飽和または不飽和の環」は、Ｒ１０１およびＲ１０２が、環、例えばＲ１０１が結合される炭素原子と、Ｒ１０２が結合される炭素原子と、１つ以上の任意の元素とよって形成される環を形成する場合を意味する。具体的には、Ｒ１０１およびＲ１０２によって環が形成される場合に、Ｒ１０１が結合される炭素原子と、Ｒ１０２が結合される炭素原子と、４つの炭素原子とによって不飽和の環が形成される場合に、Ｒ１０１およびＲ１０２によって形成される環は、ベンゼン環である。
「任意の元素」は、好ましくは、Ｃ元素、Ｎ元素、Ｏ元素、またはＳ元素である。任意の元素（例えば、Ｃ元素またはＮ元素）において、環を形成しない原子結合は、水素原子などを終端としている場合がある。
「１個以上の任意の元素」は、好ましくは２個以上で１５個以下、より好ましくは３個以上で１２個以下、更に好ましくは３個以上で５個以下の任意の元素である。
例えば、Ｒ１０１およびＲ１０２が環を形成する場合があり、同時にＲ１０５およびＲ１０６が環を形成する場合がある。この場合に、式（１０）により表される化合物は、例えば、以下の式（１０Ａ）：
Figure 2022530148000320
により表される化合物である。
一実施形態において、Ｒ１０１～Ｒ１１０は、独立して、水素原子、１個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルキル基、６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基、５個～５０個の環原子を含む置換もしくは無置換の複素環式基、または式（３１）により表される基である。
好ましくは、Ｒ１０１～Ｒ１１０は、独立して、水素原子、６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基、５個～５０個の環原子を含む置換もしくは無置換の複素環式基、または式（３１）により表される基である。
より好ましくは、Ｒ１０１～Ｒ１１０は、独立して、水素原子、６個～１８個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基、５個～１８個の環原子を含む置換もしくは無置換の複素環式基、または式（３１）により表される基である。
最も好ましくは、Ｒ１０９およびＲ１１０の少なくとも１つは、式（３１）により表される基である。
更に最も好ましくは、Ｒ１０９およびＲ１１０は、独立して、式（３１）により表される基である。
一実施形態において、化合物（１０）は、以下の式（１０－１）：
Figure 2022530148000321
（式（１０－１）中、Ｒ１０１～Ｒ１０８、Ｌ１０１、およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りである）により表される化合物である。
一実施形態において、化合物（１０）は、以下の式（１０－２）：
Figure 2022530148000322
（式（１０－２）中、Ｒ１０１、Ｒ１０３～Ｒ１０８、Ｌ１０１、およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りである）により表される化合物である。
一実施形態において、化合物（１０）は、以下の式（１０－３）：
Figure 2022530148000323
（式（１０－３）中、
Ｒ１０１Ａ～Ｒ１０８Ａは、独立して、水素原子、または６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基であり、
Ｌ１０１Ａは、単結合または６個～３０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリーレン基であり、かつ２個のＬ１０１Ａは同一または異なる場合があり、
Ａｒ１０１Ａは、６個～５０個の環炭素原子を含む置換または無置換のアリール基であり、かつ２個のＡｒ１０１Ａは、同一または異なる場合がある）により表される化合物である。
一実施形態において、化合物（１０）は、以下の式（１０－４）：
Figure 2022530148000324
（式（１０－４）中、
Ｌ１０１およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りであり、
Ｒ１０１Ａ～Ｒ１０８Ａは、独立して、水素原子、または６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基であり、
Ｘ１１は、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｒ６１）であり、
Ｒ６１は、水素原子、１個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルキル基、または６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基であり、
Ｒ６２～Ｒ６９の１つは、Ｌ１０１と結合される原子結合であり、
Ｌ１０１と結合されない隣接するＲ６２～Ｒ６９の１つ以上の対は互いに結合されて、置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成する場合があり、かつ、
Ｌ１０１と結合されず、かつ置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成しないＲ６２～Ｒ６９は、独立して、水素原子、１個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルキル基、または６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基である）により表される化合物である。
一実施形態において、化合物（１０）は、以下の式（１０－４Ａ）：
Figure 2022530148000325
（式（１０－４Ａ）中、
Ｌ１０１およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りであり、
Ｒ１０１Ａ～Ｒ１０８Ａは、独立して、水素原子、または６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基であり、
Ｘ１１は、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｒ６１）であり、
Ｒ６１は、水素原子、１個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルキル基、または６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基であり、
Ｒ６２Ａ～Ｒ６９Ａの隣接する２つ以上の１つ以上の対は、置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成する場合があり、かつＲ６２Ａ～Ｒ６９Ａの隣接する２つは、以下の式（１０－４Ａ－１）により表される環を形成し、かつ、
置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成しないＲ６２Ａ～Ｒ６９Ａは、独立して、水素原子、１個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルキル基、または６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基である）により表される化合物である。
Figure 2022530148000326
（式（１０－４Ａ－１）中、
２つの原子結合＊のそれぞれは、Ｒ６２Ａ～Ｒ６９Ａの隣接する２つと結合されており、
Ｒ７０～Ｒ７３の１つは、Ｌ１０１と結合される原子結合であり、かつ、
Ｌ１０１と結合されないＲ７０～Ｒ７３は、独立して、水素原子、１個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルキル基、または６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基である）。
一実施形態において、化合物（１０）は、以下の式（１０－６）：
Figure 2022530148000327
（式（１０－６）中、
Ｌ１０１およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りであり、
Ｒ１０１Ａ～Ｒ１０８Ａは、式（１０－４）に定義される通りであり、
Ｒ６６～Ｒ６９は、式（１０－４）に定義される通りであり、かつ、
Ｘ１２は、ＯまたはＳである）により表される化合物である。
一実施形態において、式（１０－６）により表される化合物は、以下の式（１０－６Ｈ）：
Figure 2022530148000328
（式（１０－６Ｈ）中、
Ｌ１０１およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りであり、
Ｒ６６～Ｒ６９は、式（１０－４）に定義される通りであり、かつ、
Ｘ１２は、ＯまたはＳである）により表される化合物である。
一実施形態において、式（１０－６）および式（１０－６Ｈ）により表される化合物は、以下の式（１０－６Ｈａ）：
Figure 2022530148000329
（式（１０－６Ｈａ）中、
Ｌ１０１およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りであり、かつ、
Ｘ１２は、ＯまたはＳである）により表される化合物である。
一実施形態において、式（１０－６）、式（１０－６Ｈ）、および式（１０－６Ｈａ）により表される化合物は、以下の式（１０－６Ｈａ－１）または式（１０－６Ｈａ－２）：
Figure 2022530148000330
（式（１０－６Ｈａ－１）および式（１０－６Ｈａ－２）中、
Ｌ１０１およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りであり、かつ、
Ｘ１２は、ＯまたはＳである）により表される化合物である。
一実施形態において、化合物（１０）は、以下の式（１０－７）：
Figure 2022530148000331
（式（１０－７）中、
Ｌ１０１およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りであり、
Ｒ１０１Ａ～Ｒ１０８Ａは、式（１０－４）に定義される通りであり、
Ｘ１１は、式（１０－４）に定義される通りであり、かつ、
Ｒ６２～Ｒ６９は、式（１０－４）に定義される通りであるが、但し、Ｒ６６およびＲ６７、Ｒ６７およびＲ６８、ならびにＲ６８およびＲ６９の任意の１つの対は互いに結合されて、置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成する）により表される化合物である。
一実施形態において、化合物（１０）は、以下の式（１０－７Ｈ）：
Figure 2022530148000332
（式（１０－７Ｈ）中、
Ｌ１０１およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りであり、
Ｘ１１は、式（１０－４）に定義される通りであり、かつ、
Ｒ６２～Ｒ６９は、式（１０－４）に定義される通りであるが、但し、Ｒ６６およびＲ６７、Ｒ６７およびＲ６８、ならびにＲ６８およびＲ６９の任意の１つの対は互いに結合されて、置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成する）により表される化合物である。
一実施形態において、化合物（１０）は、以下の式（１０－８）：
Figure 2022530148000333
（式（１０－８）中、
Ｌ１０１およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りであり、
Ｒ１０１Ａ～Ｒ１０８Ａは、式（１０－４）に定義される通りであり、
Ｘ１２は、ＯまたはＳであり、かつ、
Ｒ６６～Ｒ６９は、式（１０－４）に定義される通りであるが、但し、Ｒ６６およびＲ６７、Ｒ６７およびＲ６８、ならびにＲ６８およびＲ６９の任意の１つの対は互いに結合されて、置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成する）により表される化合物である。
一実施形態において、式（１０－８）により表される化合物は、以下の式（１０－８Ｈ）：
Figure 2022530148000334
により表される化合物である。
式（１０－８Ｈ）中、Ｌ１０１およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りである。
Ｒ６６～Ｒ６９は、式（１０－４）に定義される通りであるが、但し、Ｒ６６およびＲ６７、Ｒ６７およびＲ６８、ならびにＲ６８およびＲ６９の任意の１つの対は互いに結合されて、置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成する。Ｒ６６およびＲ６７、Ｒ６７およびＲ６８、ならびにＲ６８およびＲ６９の任意の１つの対は、好ましくは互いに結合されて、無置換のベンゼン環を形成する場合があり、かつＸ１２は、ＯまたはＳである。
一実施形態において、式（１０－７）、式（１０－８）、または式（１０－８Ｈ）により表される化合物については、Ｒ６６およびＲ６７、Ｒ６７およびＲ６８、ならびにＲ６８およびＲ６９の任意の１つの対は互いに結合されて、以下の式（１０－８－１）または式（１０－８－２）により表される環を形成し、かつ式（１０－８－１）または式（１０－８－２）により表される環を形成しないＲ６６～Ｒ６９は、置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成しない。
Figure 2022530148000335
（式（１０－８－１）および式（１０－８－２）中、
２つの原子結合＊は、独立して、Ｒ６６およびＲ６７、Ｒ６７およびＲ６８、またはＲ６８およびＲ６９の１つの対と結合され、
Ｒ８０～Ｒ８３は、独立して、水素原子、１個～５０個の炭素原子を含む置換もしくは無置換のアルキル基、または６個～５０個の環炭素原子を含む置換もしくは無置換のアリール基であり、かつ、
Ｘ１３は、ＯまたはＳである）。
一実施形態において、化合物（１０）は、以下の式（１０－９）：
Figure 2022530148000336
（式（１０－９）中、
Ｌ１０１およびＡｒ１０１は、式（１０）に定義される通りであり、
Ｒ１０１Ａ～Ｒ１０８Ａは、式（１０－４）に定義される通りであり、
Ｒ６６～Ｒ６９は、式（１０－４）に定義される通りであるが、但し、Ｒ６６およびＲ６７、Ｒ６７およびＲ６８、ならびにＲ６８およびＲ６９は互いに結合されず、かつ置換または無置換の飽和または不飽和の環を形成せず、かつ、
Ｘ１２は、ＯまたはＳである）により表される化合物である。
一実施形態では、化合物（１０）は、以下の式（１０－１０－１）～式（１０－１０－４）により表される化合物からなる群から選択される。
Figure 2022530148000337
式（１０－１０－１Ｈ）～式（１０－１０－４Ｈ）中、Ｌ１０１ＡおよびＡｒ１０１Ａは、式（１０－３）において定義される通りである。
式（１０）により表される化合物については、以下の化合物を具体例として挙げることができる。
Figure 2022530148000338
Figure 2022530148000339
Figure 2022530148000340
Figure 2022530148000341
Figure 2022530148000342
Figure 2022530148000343
Figure 2022530148000344
Figure 2022530148000345
Figure 2022530148000346
Figure 2022530148000347
Figure 2022530148000348
Figure 2022530148000349
Figure 2022530148000350
Figure 2022530148000351
Figure 2022530148000352
Figure 2022530148000353
Figure 2022530148000354
Figure 2022530148000355
Figure 2022530148000356
Figure 2022530148000357
Figure 2022530148000358
Figure 2022530148000359
Figure 2022530148000360
Figure 2022530148000361
Figure 2022530148000362
Figure 2022530148000363
Figure 2022530148000364
Figure 2022530148000365
Figure 2022530148000366
Figure 2022530148000367
Figure 2022530148000368
Figure 2022530148000369
Figure 2022530148000370
Figure 2022530148000371
Figure 2022530148000372
Figure 2022530148000373
Figure 2022530148000374
Figure 2022530148000375
Figure 2022530148000376
Figure 2022530148000377
Figure 2022530148000378
Figure 2022530148000379
Figure 2022530148000380
Figure 2022530148000381
発光層がドーパントとしての式（Ｉ）により表される化合物と、少なくとも１種のホストとを含み、ここで、好ましいホストが上述されており、かつホストが、より好ましくは、式（１０）により表される少なくとも１種の化合物である場合に、式（Ｉ）により表される少なくとも１種の化合物の含有量は、好ましくは、発光層の全質量に対して１質量％～２０質量％である。
少なくとも１種のホスト（ここで、好ましいホストは上述されている）、好ましくは式（１０）により表される少なくとも１種の化合物の含有量は、好ましくは、発光層の全質量に対して８０質量％～９９質量％である。
本発明の一態様による有機ＥＬデバイスの層構成について説明する。
本発明の一態様による有機ＥＬデバイスは、陰極、陽極、および該カ陰極と陽極との間に配置された発光層を含む１つ以上の有機薄膜層を含む。有機層は、有機化合物から構成される少なくとも１つの層を含む。代替的に、有機層は、有機化合物から構成される複数の層を積層することによって形成される。有機層は、有機化合物に加えて無機化合物を更に含み得る。
有機層の少なくとも１つは発光層である。有機層は、例えば、単一の発光層として構成され得る、または有機ＥＬデバイスの層構造に採用され得る他の層を含み得る。有機ＥＬデバイスの層構造に採用され得る層は、特に限定されないが、その例としては、正孔輸送帯域（正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層、励起子阻止層など）、発光層、スペーシング層、および陰極と発光層との間に設けられた電子輸送帯域（電子輸送層、電子注入層、正孔阻止層など）が挙げられる。
本発明の一態様による有機ＥＬデバイスは、例えば、蛍光単色発光デバイスもしくはリン光単色発光デバイス、または蛍光／リン光ハイブリッド式白色発光デバイスであり得る。好ましくは、有機ＥＬデバイスは、蛍光単色発光デバイス、より好ましくは、青色蛍光単色発光デバイス、または蛍光／リン光ハイブリッド式白色発光デバイスであり得る。青色蛍光とは、４００ｎｍ～５００ｎｍ（ピーク極大値）、好ましくは４３０ｎｍ～４９０ｎｍ（ピーク極大値）での蛍光を意味する。
さらに、有機ＥＬデバイスは、単一の発光ユニットを有するシンプル型デバイス、または複数の発光ユニットを有するタンデム型デバイスであり得る。
本明細書における「発光ユニット」は、有機層を含む最小単位であり、ここで、有機層の少なくとも１つが発光層であり、かつ注入された正孔と電子との再結合によって光が放出される。
さらに、本明細書に記載される「発光層」は、発光機能を有する有機層である。発光層は、例えば、リン光発光層、蛍光発光層など、好ましくは蛍光発光層、より好ましくは青色蛍光発光層であり、単一の層または複数の層の積層体であり得る。
発光ユニットは、複数のリン光発光層または蛍光発光層を有する積層型ユニットであり得る。この場合に、例えば、リン光発光層で生成された励起子が蛍光発光層へと拡散するのを防ぐスペーシング層を、それぞれの発光層の間に設けることができる。
シンプル型の有機ＥＬデバイスとして、陽極／発光ユニット／陰極などのデバイス構成を挙げることができる。
発光ユニットの代表的な層構造の例を以下に示す。括弧内の層は任意に設けられる。
（ａ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｂ）（正孔注入層／）正孔輸送層／リン光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｃ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第１蛍光発光層／第２蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｄ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第１リン光層／第２リン光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｅ）（正孔注入層／）正孔輸送層／リン光発光層／スペーシング層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｆ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第１リン光発光層／第２のリン光発光層／スペーシング層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｇ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第１リン光層／スペーシング層／第２リン光発光層／スペーシング層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｈ）（正孔注入層／）正孔輸送層／リン光発光層／スペーシング層／第１蛍光発光層／第２蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｉ）（正孔注入層／）正孔輸送層／電子阻止層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｊ）（正孔注入層／）正孔輸送層／電子阻止層／リン光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｋ）（正孔注入層／）正孔輸送層／励起子阻止層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｌ）（正孔注入層／）正孔輸送層／励起子阻止層／リン光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｍ）（正孔注入層／）第１正孔輸送層／第２正孔輸送層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｎ）（正孔注入層／）第１正孔輸送層／第２正孔輸送層／蛍光発光層（／第１の電子輸送層／第２の電子輸送層／電子注入層）
（ｏ）（正孔注入層／）第１正孔輸送層／第２正孔輸送層／リン光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｐ）（正孔注入層／）第１正孔輸送層／第２正孔輸送層／リン光発光層（／第１の電子輸送層／第２の電子輸送層／電子注入層）
（ｑ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層／正孔阻止層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｒ）（正孔注入層／）正孔輸送層／リン光発光層／正孔阻止層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｓ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層／励起子阻止層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｔ）（正孔注入層／）正孔輸送層／リン光発光層／励起子阻止層（／電子輸送層／電子注入層）。
本発明の一態様による有機ＥＬデバイスの層構造は、上述の例に限定されない。
例えば、有機ＥＬデバイスが正孔注入層および正孔輸送層を有する場合に、正孔輸送層と陽極との間に正孔注入層を設けることが好ましい。さらに、有機ＥＬデバイスが電子注入層および電子輸送層を有する場合に、電子輸送層と陰極との間に電子注入層を設けることが好ましい。さらに、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、および電子注入層のそれぞれは、単一の層から形成され得る、または複数の層から形成され得る。
複数のリン光発光層、ならびに複数のリン光発光層および蛍光発光層は、相互に異なる色を発する発光層であり得る。例えば、発光ユニット（ｆ）は、正孔輸送層／第１のリン光層（赤色発光）／第２のリン光発光層（緑色発光）／スペーシング層／蛍光発光層（青色発光）／電子輸送層を含み得る。
各発光層と正孔輸送層またはスペーシング層との間に電子阻止層を設けることができる。さらに、各発光層と電子輸送層との間に正孔阻止層を設けることができる。電子阻止層または正孔阻止層を設けることによって、電子または正孔を発光層中に閉じ込め、それにより発光層におけるキャリアの再結合確率を高め、発光効率を向上さることが可能である。
タンデム型有機ＥＬデバイスの代表的なデバイス構成として、例えば、陽極／第１発光ユニット／中間層／第２発光ユニット／陰極などのデバイス構成を挙げることができる。
第１の発光ユニットおよび第２の発光ユニットは、例えば、上述の発光ユニットから独立して選択される。
中間層は一般に、中間電極、中間伝導層、電荷発生層、電子引抜層、接続層、コネクター層、または中間絶縁層とも呼称される。中間層は、第１発光ユニットに電子を供給し、第２発光ユニットに正孔を供給する層であり、既知の材料から形成され得る。
図１は、本発明の有機ＥＬデバイスの一例の概略的構成を示す。有機ＥＬデバイス１は、基板２、陽極３、陰極４、および陽極３と陰極４との間に設けられた発光ユニット１０を備える。発光ユニット１０は、好ましくはホスト材料およびドーパントを含む発光層５を含む。発光層５と陽極３との間に、正孔注入輸送層６などを設けることができ、かつ発光層５と陰極４との間に、電子注入層８および電子輸送層７など（電子注入輸送ユニット１１）を設けることができる。発光層５の陽極３側に電子障壁層を設けることができ、かつ発光層５の陰極４側に正孔障壁層を設けることができる。このような構成により、電子または正孔を発光層５中に閉じ込めることができ、それにより発光層５中での励起子の生成の可能性を改善することができる。
以下に、本明細書に記載される有機ＥＬデバイスを構成している各層の機能、材料などについて説明する。
（基板）
基板は有機ＥＬデバイスの支持体として使用される。基板は、好ましくは４００ｎｍ～７００ｎｍの波長を有する可視領域において５０％以上の光透過率を有し、平滑な基板が好ましい。基板の材料の例としては、ソーダ石灰ガラス、アルミノケイ酸塩ガラス、石英ガラス、プラスチックなどが挙げられる。基板として、フレキシブルな基板を使用することができる。フレキシブルな基板とは、曲げることができる（可撓性の）基板を意味し、その例としては、プラスチック基板などが挙げられる。プラスチック基板を形成する材料の具体例としては、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。また、無機蒸着フィルムを使用することができる。
（陽極）
例えば、陽極としては、高い仕事関数（具体的には４．０ｅＶ以上）を有する金属、合金、伝導性化合物、それらの混合物などを使用することが好ましい。陽極の材料の具体的な例としては、酸化インジウム－酸化スズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ケイ素または酸化ケイ素を含む酸化インジウム－酸化スズ、酸化インジウム－酸化亜鉛、酸化タングステンまたは酸化亜鉛を含む酸化インジウム、グラフェンなどが挙げられる。さらに、金、銀、白金、ニッケル、タングステン、クロム、モリブデン、鉄、コバルト、銅、パラジウム、チタン、およびこれらの金属の窒化物（例えば、酸化チタン）を使用することも可能である。
陽極は通常、これらの材料を基板上にスパッタリング法によって堆積させることによって形成される。例えば、酸化インジウム－酸化亜鉛は、酸化インジウムに対して１質量％～１０質量％の酸化亜鉛が添加されたターゲットを使用することによるスパッタリング法によって形成され得る。さらに、酸化タングステンまたは酸化亜鉛を含む酸化インジウムは、酸化インジウムに対して０．５質量％～５質量％の酸化タングステンまたは０．１質量％～１質量％の酸化亜鉛が添加されたターゲットを使用することによるスパッタリング法によって形成され得る。
陽極を形成する他の方法として、真空蒸着法、コーティング法、インクジェット法、スピンコーティング法などを挙げることができる。銀ペーストなどが使用される場合に、コーティング法、インクジェット法などを使用することが可能である。
陽極と接触して形成される正孔注入層は、陽極の仕事関数にかかわらず容易な正孔注入を可能にする材料を使用することによって形成される。このために、陽極において、共通の電極材料、例えば、金属、合金、伝導性化合物、およびそれらの混合物を使用することが可能である。具体的には、小さな仕事関数を有する材料、例えばリチウムおよびセシウムなどのアルカリ金属、カルシウムおよびストロンチウムなどのアルカリ土類金属、これらの金属を含む合金（例えば、マグネシウム－銀およびアルミニウム－リチウム）、ユーロピウムおよびイッテルビウムなどの希土類金属、ならびに希土類金属を含む合金。
（正孔輸送層）／（正孔注入層）
正孔輸送層は、発光層と陽極との間に形成される有機層であり、陽極から発光層に正孔を輸送する機能を有する。正孔輸送層が複数の層から構成されている場合に、陽極により近い有機層がしばしば正孔注入層として定義され得る。正孔注入層は、陽極から有機層ユニットに効率的に正孔を注入する機能を有する。上記正孔注入層は一般に、陽極から一般に有機材料からなる正孔輸送層への正孔注入を安定化するのに使用される。正孔注入層のために、好ましくは、陽極との良好な接触性を有する有機材料またはｐ型ドーピングを有する有機材料が使用される。
ｐ型ドーピングは通常、１種以上のｐ型ドーパント材料および１種以上のマトリックス材料からなる。層のキャリア密度を高めるのに、マトリックス材料は、好ましくは、より浅いＨＯＭＯ準位を有し、かつｐ型ドーパントは、好ましくは、より深いＬＵＭＯ準位を有する。マトリックス材料として、好ましくは、アリールアミン化合物またはヘテロアリールアミン化合物が使用される。マトリックス材料の具体例は、後続部で説明される正孔輸送層についての例と同じである。ｐ型ドーパントの具体例は、以下に挙げられるアクセプター材料、好ましくは１つ以上の電子吸引基を有するキノン化合物、例えばＦ４ＴＣＮＱ、１，２，３－トリス［（シアノ）（４－シアノ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）メチレン］シクロプロパンである。
正孔注入層用のｐ型ドーパント材料として、好ましくは、アクセプター材料、すなわち縮合芳香族炭化水素材料または高い平面性を有する縮合複素環が使用される。
アクセプター材料の具体例は、１つ以上の電子吸引基を有するキノン化合物、例えば、Ｆ４ＴＣＮＱ（２，３，５，６－テトラフルオロ－７，７，８，８－テトラシアノキノジメタン）、および１，２，３－トリス［（シアノ）（４－シアノ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）メチレン］シクロプロパン、１つ以上の電子求引基を有するヘキサアザトリフェニレン化合物、例えば、ヘキサアザトリフェニレン－ヘキサニトリル、１つ以上の電子求引基を有する芳香族炭化水素化合物、および１つ以上の電子求引基を有するアリールホウ素化合物である。
ｐ型ドーパントの比率は、好ましくは、マトリックス材料に対して、好ましくは２０％未満、より好ましくは１０％未満、例えば１％、３％、または５％のモル比である。
正孔輸送層は一般に、正孔を効率的に注入および輸送するのに使用され、好ましくは、芳香族アミン化合物または複素環式アミン化合物が使用される。
正孔輸送層用の化合物の具体例は、一般式（Ｈ）
Figure 2022530148000382
（式中、
Ａｒ１～Ａｒ３は、それぞれ独立して、５個～５０個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、または５個～５０個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、好ましくはフェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデノフルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾール置換されたアリール基、ジベンゾフラン置換されたアリール基、またはジベンゾチオフェン置換されたアリール基を表し、Ａｒ１～Ａｒ３から選択される２つ以上の置換基は互いに結合されて、カルバゾール環構造またはアクリダン環構造などの環構造を形成する場合がある）により表される。
好ましくは、Ａｒ１～Ａｒ３の少なくとも１つは追加の１つのアリールアミン置換基または複素環式アミン置換基を有し、より好ましくは、Ａｒ１は追加のアリールアミノ置換基を有し、その場合に、Ａｒ１は、置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のフルオレニレン基を表すことが好ましい。
第２の正孔輸送層を、好ましくは、第１の正孔輸送層と発光層との間に挿入することで、過剰な電子または励起子を阻止することによってデバイスの性能が高められる。
第２の正孔輸送層の具体例は、第１の正孔輸送層の場合と同じである。特に緑色リン光デバイスの場合は、第２の正孔輸送層が、三重項励起子を阻止するより高い三重項エネルギーを有すること（例えば、ビカルバゾール化合物、ビフェニルアミン化合物、トリフェニレニルアミン化合物、フルオレニルアミン化合物、カルバゾール置換されたアリールアミン化合物、ジベンゾフラン置換されたアリールアミン化合物、およびジベンゾチオフェン置換されたアリールアミン化合物）が好ましい。
（発光層）
発光層は、高い発光特性を有する物質（発光体材料またはドーパント材料）を含む層である。ドーパント材料として、様々な材料が使用され得る。例えば、蛍光発光化合物（蛍光ドーパント）、リン光発光化合物（リン光ドーパント）などが使用され得る。蛍光発光化合物は、一重項励起状態から光を放出することができる化合物であり、蛍光発光化合物を含む発光層は、蛍光発光層と呼称される。さらに、リン光発光化合物は、三重項励起状態から光を放出することができる化合物であり、リン光発光化合物を含む発光層は、リン光発光層と呼称される。
好ましくは、本出願の有機ＥＬデバイス中の発光層は、ドーパント材料として式（Ｉ）の化合物を含む。
発光層は、好ましくは、それが効率的に光を放出することを可能にする少なくとも１種のドーパント材料および少なくとも１種のホスト材料を含む。一部の文献では、ドーパント材料は、ゲスト材料、発光体、または発光材料と呼称されている。一部の文献では、ホスト材料は、マトリックス材料と呼称されている。
単一の発光層が複数のドーパント材料および複数のホスト材料を含む場合がある。さらに、複数の発光層が存在する場合がある。
本明細書では、蛍光ドーパントと組み合わされたホスト材料は「蛍光ホスト」と呼称され、リン光ドーパントと組み合わされたホスト材料は「リン光ホスト」と呼称される。蛍光ホストおよびリン光ホストは、分子構造だけにより分類されるわけではないことに留意されたい。リン光ホストは、リン光ドーパントを含むリン光発光層の形成用の材料であるが、蛍光発光層の形成用の材料として使用することができないことを意味するものではない。同じことが蛍光ホストにも当てはまり得る。
一実施形態において、発光層は、本発明による式（Ｉ）により表される化合物（以下、これらの化合物は「化合物（Ｉ）」と呼称され得る）を含むことが好ましい。より好ましくは、化合物（Ｉ）はドーパント材料として含まれる。さらに、化合物（Ｉ）は、蛍光ドーパントとして発光層に含まれることが好ましい。なおもさらには、化合物（Ｉ）は、青色蛍光ドーパントとして発光層に含まれることが好ましい。
一実施形態において、発光層中のドーパント材料としての化合物（Ｉ）の含有量に特定の制限は課されない。十分な発光および濃度消光に関して、含有量は、発光層の質量に対して、好ましくは０．５質量％～７０質量％、より好ましくは０．８質量％～３０質量％、さらに好ましくは１質量％～３０質量％、またさらに好ましくは１質量％～２０質量％、特に好ましくは１質量％～１０質量％、さらに特に好ましくは１質量％～５質量％、なおもさらに特に好ましくは２質量％～４質量％である。
（蛍光ドーパント）
化合物（Ｉ）以外の蛍光ドーパントとして、例えば、縮合多環式芳香族化合物、スチリルアミン化合物、縮合環アミン化合物、含ホウ素化合物、ピロール化合物、インドール化合物、カルバゾール化合物を挙げることができる。これらの中で、縮合環アミン化合物、含ホウ素化合物、カルバゾール化合物が好ましい。
縮合環アミン化合物として、ジアミノピレン化合物、ジアミノクリセン化合物、ジアミノアントラセン化合物、ジアミノフルオレン化合物、１つ以上のベンゾフロ骨格が縮合されたジアミノフルオレン化合物などを挙げることができる。
含ホウ素化合物として、ピロメテン化合物、トリフェニルボラン化合物などを挙げることができる。
青色蛍光ドーパントとして、例えば、ピレン化合物、スチリルアミン化合物、クリセン化合物、フルオランテン化合物、フルオレン化合物、ジアミン化合物、トリアリールアミン化合物などを挙げることができる。具体的には、Ｎ，Ｎ’－ビス［４－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）フェニル］－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルスチルベン－４，４’－ジアミン（略称：ＹＧＡ２Ｓ）、４－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－４’－（１０－フェニル－９－アントリル）トリフェニルアミン（略称：ＹＧＡＰＡ）、４－（１０－フェニル－９－アントリル）－４’－（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＡＰＡ）などを挙げることができる。
緑色蛍光ドーパントとして、例えば、芳香族アミン化合物などを挙げることができる。具体的には、Ｎ－（９，１０－ジフェニル－２－アントリル）－Ｎ，９－ジフェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－アミン（略称：２ＰＣＡＰＡ）、Ｎ－［９，１０－ビス（１，１’－ビフェニル）－２－イル）－２－アントリル］－Ｎ，９－ジフェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－アミン（略称：２ＰＣＡＢＰｈＡ）、Ｎ－（９，１０－ジフェニル－２－アントリル）－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリフェニル－１，４－フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＰＡ）、Ｎ－［９，１０－ビス（１，１’－ビフェニル－２－イル）－２－アントリル］－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリフェニル－１，４－フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＢＰｈＡ）、Ｎ－［９，１０－ビス（１，１’－ビフェニル－２－イル）］－Ｎ－［４－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）フェニル］－Ｎ－フェニルアントラセン－２－アミン（略称：２ＹＧＡＢＰｈＡ）、Ｎ，Ｎ，９－トリフェニルアントラセン－９－アミン（略称：ＤＰｈＡＰｈＡ）などを挙げることができる。
赤色蛍光ドーパントとして、テトラセン化合物、ジアミン化合物などを挙げることができる。具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－メチルフェニル）テトラセン－５，１１－ジアミン（略称：ｐ－ｍＰｈＴＤ）、７，１４－ジフェニル－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－メチルフェニル）アセナフト［１，２－ａ］フルオランテン－３，１０－ジアミン（略称：ｐ－ｍＰｈＡＦＤ）などを挙げることができる。
（リン光ドーパント）
リン光ドーパントとして、リン光を放出する重金属錯体およびリン光を放出する希土類金属錯体を挙げることができる。
重金属錯体として、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体などを挙げることができる。重金属錯体は、例えば、イリジウム、オスミウム、および白金から選択される金属のオルトメタル化錯体である。
希土類金属錯体の例としては、テルビウム錯体、ユーロピウム錯体などが挙げられる。具体的には、トリス（アセチルアセトナート）（モノフェナントロリン）テルビウム（ＩＩＩ）（略称：Ｔｂ（ａｃａｃ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス（１，３－ジフェニル－１，３－プロパンジオナート）（モノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：Ｅｕ（ＤＢＭ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス［１－（２－テノイル）－３，３，３－トリフルオロアセトナート］（モノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：Ｅｕ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ））などを挙げることができる。これらの希土類金属錯体は、異なる多重度間での電子遷移により希土類金属イオンが光を放出するため、リン光ドーパントとして好ましい。
青色リン光ドーパントとして、例えば、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体などを挙げることができる。具体的には、ビス［２－（４’，６’－ジフルオロフェニル）ピリジナート－Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）テトラキス（１－ピラゾリル）ボラート（略称：ＦＩｒ６）、ビス［２－（４’，６’－ジフルオロフェニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナート（略称：Ｉｒ（ＣＦ３ｐｐｙ）２（ｐｉｃ））、ビス［２－（４’，６’－ジフルオロフェニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ））アセチルアセトナート（略称：ＦＩｒａｃａｃ）などを挙げることができる。
緑色リン光ドーパントとして、例えば、イリジウム錯体などを挙げることができる。具体的には、トリス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、ビス（１，２－ジフェニル－１Ｈ－ベンズイミダゾラト）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｂｉ）２（ａｃａｃ））、ビス（ベンゾ［ｈ］キノリナト）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂｚｑ）２（ａｃａｃ））などを挙げることができる。
赤色リン光ドーパントとして、イリジウム錯体、白金錯体、テルビウム錯体、ユーロピウム錯体などを挙げることができる。具体的には、ビス［２－（２’－ベンゾ［４，５－α］チエニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ａｃａｃ））、ビス（１－フェニルイソキノリナト－Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ））、（アセチルアセトナト）ビス［２，３－ビス（４－フルオロフェニル）キノキサリナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ））、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８－オクタエチル－２１Ｈ，２３Ｈ－ポルフィリン白金（ＩＩ）（略称ＰｔＯＥＰ）などを挙げることができる。
上述のように、発光層は、好ましくは、ドーパントとして少なくとも１種の化合物（Ｉ）を含む。
（ホスト材料）
ホスト材料として、例えば、アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、および亜鉛錯体などの金属錯体；インドール化合物、ピリジン化合物、ピリミジン化合物、トリアジン化合物、キノリン化合物、イソキノリン化合物、キナゾリン化合物、ジベンゾフラン化合物、ジベンゾチオフェン化合物、オキサジアゾール化合物、ベンズイミダゾール化合物、フェナントロリン化合物などの複素環式化合物；ナフタレン化合物、トリフェニレン化合物、カルバゾール化合物、アントラセン化合物、フェナントレン化合物、ピレン化合物、クリセン化合物、ナフタセン化合物、フルオランテン化合物などの縮合多環芳香族炭化水素（ＰＡＨ）化合物；ならびにトリアリールアミン化合物および縮合多環式芳香族アミン化合物などの芳香族アミン化合物を挙げることができる。複数の種類のホスト材料を組み合わせて使用することができる。
蛍光ホストとしては、蛍光ドーパントよりも高い一重項エネルギー準位を有する化合物が好ましい。例えば、複素環式化合物、縮合芳香族化合物などを挙げることができる。縮合芳香族化合物としては、アントラセン化合物、ピレン化合物、クリセン化合物、ナフタセン化合物などが好ましい。アントラセン化合物は、青色蛍光ホストとして有利に使用される。
リン光ホストとしては、リン光ドーパントと比較してより高い三重項エネルギー準位を有する化合物が好ましい。例えば、金属錯体、複素環式化合物、縮合芳香族化合物などを挙げることができる。これらの中でも、インドール化合物、カルバゾール化合物、ピリジン化合物、ピリミジン化合物、トリアジン化合物、キノロン化合物、イソキノリン化合物、キナゾリン化合物、ジベンゾフラン化合物、ジベンゾチオフェン化合物、ナフタレン化合物、トリフェニレン化合物、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などを挙げることができる。
化合物（Ｉ）が少なくとも１種のドーパント材料として使用される場合に、好ましいホスト材料は、置換もしくは無置換の多環芳香族炭化水素（ＰＡＨ）化合物、置換もしくは無置換の多環複素芳香族化合物、置換もしくは無置換のアントラセン化合物、または置換もしくは無置換のピレン化合物、好ましくは、置換もしくは無置換のアントラセン化合物、または置換もしくは無置換のピレン化合物、より好ましくは置換または無置換アントラセン化合物、最も好ましくは上述の式（１０）により表されるアントラセン化合物である。
（電子輸送層）／（電子注入層）
電子輸送層は、発光層と陰極との間に形成される有機層であり、陰極から発光層に電子を輸送する機能を有する。電子輸送層が複数の層から形成されている場合に、陰極により近い有機層または無機層が、しばしば電子注入層として定義される（例えば、図１中の層８を参照、ここで、電子注入層８および電子輸送層７が、電子注入輸送ユニット１１を形成する）。電子注入層は、陰極から有機層ユニットに効率的に電子を注入する機能を有する。好ましい電子注入材料は、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、および希土類金属錯体である。
一実施形態によれば、電子輸送層は、デバイスの効率および寿命を高める電子注入層、正孔阻止層、励起子阻止層、または三重項阻止層のような１つ以上の層をさらに含むことが好ましい。
本発明の一実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、電子輸送層中に、電子輸送材料、電子注入材料、正孔阻止材料、励起子阻止材料、および／または三重項阻止材料として存在する。
一実施形態によれば、電子供与性ドーパントは、陰極と発光ユニットとの間の界面領域に含まれることが好ましい。そのような構成のため、有機ＥＬデバイスは、高められた輝度または長寿命を有し得る。ここで、電子供与性ドーパントとは、３．８ｅＶ以下の仕事関数を有する金属を有するものを意味する。その具体例として、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、および希土類金属化合物などから選択される少なくとも１つを挙げることができる。
アルカリ金属として、Ｌｉ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）、Ｃｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）などを挙げることができる。２．９ｅＶ以下の仕事関数を有するアルカリ金属が特に好ましい。それらの中で、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓが好ましい。ＲｂまたはＣｓが更に好ましい。Ｃｓが最も好ましい。アルカリ土類金属として、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０ｅＶ～２．５ｅＶ）、Ｂａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）などを挙げることができる。２．９ｅＶ以下の仕事関数を有するアルカリ土類金属が特に好ましい。希土類金属として、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂなどを挙げることができる。２．９ｅＶ以下の仕事関数を有するものが特に好ましい。
アルカリ金属化合物の例としては、Ｌｉ２Ｏ、Ｃｓ２Ｏ、またはＫ２Ｏなどのアルカリ金属酸化物、ならびにＬｉＦ、ＮａＦ、ＣｓＦ、およびＫＦなどのアルカリ金属ハロゲン化物が挙げられる。それらの中で、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、およびＮａＦが好ましい。アルカリ土類金属化合物の例としては、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、およびそれらの混合物、例えば、ＢａｘＳｒ１－ｘＯ（０＜ｘ＜１）およびＢａｘＣａ１－ｘＯ（０＜ｘ＜１）が挙げられる。それらの中で、ＢａＯ、ＳｒＯ、およびＣａＯが好ましい。希土類金属化合物の例としては、ＹｂＦ３、ＳｃＦ３、ＳｃＯ３、Ｙ２Ｏ３、Ｃｅ２Ｏ３、ＧｄＦ３、およびＴｂＦ３が挙げられる。これらの中で、ＹｂＦ３、ＳｃＦ３、およびＴｂＦ３が好ましい。
アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、および希土類金属錯体は、金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、および希土類金属イオンのうちの少なくとも１つを含む限り、特に限定されない。一方で、配位子の好ましい例としては、限定されるものではないが、キノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンズイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、β－ジケトン、およびアゾメチンが挙げられる。
電子供与性ドーパントの添加形態に関しては、電子供与性ドーパントが界面領域に層または島の形状で形成されることが好ましい。形成に好ましい方法は、界面領域を形成する有機化合物（発光材料または電子注入材料）を、抵抗加熱蒸着法による電子供与性ドーパントの堆積と同時に堆積させることにより、電子供与性ドーパントを有機化合物中に分散させる方法である。
電子供与性ドーパントが層の形状で形成される場合に、有機層として働く発光材料または電子注入性物質は界面において層の形状で形成される。その後、還元性ドーパントを、抵抗加熱蒸着法によってのみ堆積して、好ましくは０．１ｎｍ～１５ｎｍの厚さを有する層が形成される。電子供与性ドーパントが島の形状で形成される場合に、有機層として働く発光材料または電子注入性物質は界面において島の形状で形成される。その後、電子供与性ドーパントを、抵抗加熱蒸着法によってのみ堆積して、好ましくは０．０５ｎｍ～１ｎｍの厚さを有する島が形成される。式（Ｉ）の化合物以外の電子輸送層に使用される電子輸送材料として、分子内に１つ以上のヘテロ原子を有する芳香族複素環式化合物が好ましくは使用され得る。特に、含窒素複素環式化合物が好ましい。
一実施形態によれば、電子輸送層は、含窒素複素環式金属キレートを含むことが好ましい。
他の実施形態によれば、電子輸送層は、置換または無置換の含窒素複素環式化合物を含むことが好ましい。電子輸送層に好ましい複素環式化合物の特定の例は、６員のアジン化合物、例えば、ピリジン化合物、ピリミジン化合物、トリアジン化合物、ピラジン化合物、好ましくはピリミジン化合物、またはトリアジン化合物；６員縮合アジン化合物、例えば、キノロン化合物、イソキノリン化合物、キノキサリン化合物、キナゾリン化合物、フェナントロリン化合物、ベンゾキノリン化合物、ベンゾイソキノリン化合物、ジベンゾキノキサリン化合物、好ましくはキノロン化合物、イソキノリン化合物、フェナントロリン化合物；５員複素環式化合物、例えば、イミダゾール化合物、オキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物、トリアゾール化合物、チアゾール化合物、チアジアゾール化合物；縮合イミダゾール化合物、例えば、ベンズイミダゾール化合物、イミダゾピリジン化合物、ナフトイミダゾール化合物、ベンズイミダゾフェナントリジン化合物、ベンズイミドゾベンズイミダゾール化合物、好ましくはベンズイミダゾール化合物、イミダゾピリジン化合物、またはベンズイミダゾフェナントリジン化合物である。
別の実施形態によれば、電子輸送層は、Ａｒｐ１Ａｒｐ２Ａｒｐ３Ｐ＝Ｏとして表されるホスフィンオキシド化合物を含むことが好ましい。
Ａｒｐ１～Ａｒｐ３は、リン原子の置換基であり、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の上述のアリール基、または置換もしくは無置換の上述の複素環式基を表す。
別の実施形態によれば、電子輸送層は、芳香族炭化水素化合物を含むことが好ましい。電子輸送層に好ましい芳香族炭化水素化合物の具体例は、オリゴフェニレン化合物、ナフタレン化合物、フルオレン化合物、フルオランテニル基、アントラセン化合物、フェナントレン化合物、ピレン化合物、トリフェニレン化合物、ベンズアントラセン化合物、クリセン化合物、ベンズフェナントレン化合物、ナフタセン化合物、およびベンゾクリセン化合物、好ましくはアントラセン化合物、ピレン化合物、およびフルオランテン化合物である。
（陰極）
陰極については、小さい仕事関数（具体的には、３．８ｅＶ以下の仕事関数）を有する金属、合金、電気伝導性化合物、およびそれらの混合物が好ましくは使用される。陰極用の材料の特定の例としては、リチウムおよびセシウムなどのアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、およびストロンチウムなどのアルカリ土類金属；これらの金属を含む合金（例えば、マグネシウム－銀、アルミニウム－リチウム）；ユーロピウムおよびイッテルビウムなどの希土類金属；ならびに希土類金属を含む合金が挙げられる。
陰極は通常、真空蒸着またはスパッタリング法によって形成される。さらに、銀ペーストなどを使用する場合には、コーティング法、インクジェット法などが使用され得る。
さらに、電子注入層が設けられる場合に、仕事関数とは関係なく選択されたアルミニウム、銀、ＩＴＯ、グラフェン、ケイ素又は酸化ケイ素を含有する酸化インジウム－酸化スズ、または酸化ケイ素などの様々な導電性材料を使用して陰極を形成することができる。これらの導電性材料は、スパッタリング法、インクジェット法、スピンコーティング法などを用いて被膜化される。
（絶縁層）
有機ＥＬデバイスでは、薄膜に電界が印加されるため、漏れまたは短絡に基づくピクセル欠陥が発生しやすい。これを防ぐために、一対の電極間に絶縁薄層を挿入することが好ましい。絶縁層に使用される材料の例としては、酸化アルミニウム、フッ化リチウム、酸化リチウム、フッ化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酸化カルシウム、フッ化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ゲルマニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、および酸化バナジウムが挙げられる。それらの混合物を絶縁層に使用することができ、これらの材料を含む複数の層の積層物を絶縁層に使用することもできる。
（スペーシング層）
スペーシング層は、蛍光発光層とリン光発光層とが積層されて、リン光発光層で生成された励起子が蛍光発光層に拡散するのを防ぐ場合に、またはキャリアバランスを調整する場合に、蛍光発光層とリン光発光層との間に設けられる層である。さらに、スペーシング層を、複数のリン光発光層の間に設けることができる。
スペーシング層は、発光層の間に設けられるので、スペーシング層に使用される材料は、好ましくは、電子輸送能力および正孔輸送能力の両方を有する材料である。隣接するリン光発光層における三重項エネルギーの拡散を防ぐために、スペーシング層が２．６ｅＶ以上の三重項エネルギーを有することが好ましい。スペーシング層に使用される材料として、上述の正孔輸送層に使用されるものと同じ材料を挙げることができる。
（電子阻止層、正孔阻止層、励起子阻止層）
発光層に隣接して、電子阻止層、正孔阻止層、励起子（三重項）阻止層などを設けることができる。
電子阻止層は、発光出層から正孔輸送層への電子の漏れを防ぐ機能を有する。正孔阻止層は、発光層から電子輸送層への正孔の漏れを防ぐ機能を有する。正孔阻止能力を改善するために、深いＨＯＭＯ準位を有する材料が好ましくは使用される。励起子阻止層は、発光層で生成された励起子が隣接層に拡散するのを防ぎ、かつ励起子を発光層内に閉じ込める機能を有する。三重項阻止能力を改善するために、高い三重項準位を有する材料が好ましくは使用される。
（層の形成方法）
本発明の有機ＥＬデバイスの各層を形成する方法は、特段の指定がない限り、特に限定されない。乾式被膜形成法、湿式被膜形成法などの既知の被膜形成法を使用することができる。乾式被膜形成法の具体例としては、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ法、イオンプレーティング法などが挙げられる。湿式被膜形成法の具体例としては、スピンコーティング法、浸漬法、流し塗り法、インクジェット法などの様々なコーティング法が挙げられる。
（被膜厚さ）
本発明の有機ＥＬデバイスの各層の被膜厚さは、特段の指定がない限り、特に限定されない。被膜厚さが小さすぎると、ピンホールなどの欠陥が発生して、十分な輝度を得づらくなる可能性がある。被膜厚さが大きすぎると、高い駆動電圧を印加する必要があることから、効率の低下が引き起こされる。この点において、被膜厚さは、好ましくは５ｎｍ～１０μｍ、より好ましくは１０ｎｍ～０．２μｍである。
（電子装置（電子機器））
さらに、本発明は、本出願による有機エレクトロルミネッセンスデバイスを備える電子機器（電子装置）に関する。電子装置の例としては、有機ＥＬパネルモジュールなどのディスプレイ部品；テレビ受像機、携帯電話、スマートフォン、およびパソコンなどのディスプレイデバイス；ならびに照明デバイスおよび車両照明デバイスの発光デバイスが挙げられる。
次に、以下の合成例、実施例、および比較例に従って本発明をより詳細に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
以下の実施例で挙げられるパーセンテージおよび比率は、特段の指定がない限り、重量％および重量比である。
Ｉ 合成例
全ての実験は保護ガス雰囲気中で実施される。
化合物１１
中間体１１－１
Figure 2022530148000383
５０ｍｌの無水ＤＭＦ中の４．８２ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）の１，３－ジフルオロ－ブロモベンゼンおよび７．２６ｇ（５０ｍｍｏｌ）の２，３－ジメチルインドールに、５３．１ｇ（２５ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。反応混合物を１５０℃で１８時間撹拌した。
反応混合物を水に注ぎ、生成物を濾別した。生成物をメタノール中で浸出させ、ジクロロメタンを用いてシリカゲルにおいて濾過し、イソプロパノール中で浸出させた。収量７．６ｇ（６９％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝７．７８－７．８４（ｍ，１Ｈ），７．６８（ｓ，２Ｈ），７．４８－７．５３（ｍ，２Ｈ），７．０３－７．１１（ｍ，４Ｈ），６．８５－６．８９（ｍ，１Ｈ），６．７７－６．８１（ｍ，１Ｈ），２．２８（ｍ，６Ｈ），２．１８（ｍ，６Ｈ）。
化合物１１
Figure 2022530148000384
１０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中の１．００ｇ（２．２６ｍｍｏｌ）の中間体１１－１に、ペンタン中の２．６５ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中の１．７Ｍ溶液）を、アルゴン下で０℃にて加えた。反応混合物をアルゴン下で６０℃にて３時間撹拌した。反応混合物を－５０℃に冷却し、１．１３ｇ（４．５１ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素を加えた。反応混合物を２５℃で３０分間撹拌した。反応混合物を再び０℃に冷却し、５８０ｍｇ（４．４７ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジ－イソプロピル－エチルアミンを加えた。次いで、反応物をアルゴン下で１２０℃にて１２時間加熱した。
反応混合物をメタノールに注ぎ、生成物を濾別した。生成物をジクロロメタンを用いてシリカゲルにおいて濾過した。イソプロパノールを加え、ジクロロメタンを留去した。沈殿した生成物を濾別した。収量１３０ｍｇ（１５％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ＝８．７８（ｄｄ，２Ｈ），７．９７（ｄ，２Ｈ），７．８８（ｄｄ，２Ｈ），７．７８（ｄｄ，１Ｈ），７．５６（ｔ，２Ｈ），２．９７（ｓ，６Ｈ），２．４４（ｓ，６Ｈ）。
化合物２
中間体２－１
Figure 2022530148000385
２０．９ｇ（１００ｍｍｏｌ）の１－ブロモ－２－クロロ－３－フルオロ－ベンゼンおよび１３．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）の２，３－ジフェニル－１Ｈ－インドールに、５３ｇ（２５０ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。１００ｍｌの無水ＤＭＦを加えた。反応混合物を窒素下で１５０℃にて１８時間撹拌した。
反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機相を、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。溶剤を留去した。過剰の１－ブロモ－２－クロロ－３－フルオロ－ベンゼンを高真空中で１５０℃にて留去した。生成物を１００ｍｌのメタノール中で浸出させた。収量：２１．５ｇ（９４％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ＝７．８１－７．８７（ｍ，１Ｈ），７．７４（ｄｄ，１Ｈ），７．３６－７．４７（ｍ，４Ｈ），７．２１－７．３４（ｍ，１０Ｈ），７．０２－７．０７（ｍ，１Ｈ）。
中間体２－２
Figure 2022530148000386
９０ｍｌの無水トルエン中の８．８０ｇ（１９．２ｍｍｏｌ）の中間体２－１、５．９４ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、および２．５８ｇ（２６．９ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、アルゴンを用いて脱ガスした。２８０ｍｇ（０．４８０ｍｍｏｌ）の（９，９－ジメチル－９Ｈ－キサンテン－４，５－ジイル）ビス（ジフェニルホスファン）および２２０ｍｇ（０．２４０ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）Ｐｄ２（ｄｂａ）３を加えた。反応混合物を、アルゴンを用いて脱ガスした。反応混合物をアルゴン下で１３０℃にて１８時間撹拌した。
３００ｍｇのシアン化ナトリウムを加え、反応混合物を９０℃で１時間撹拌した。トルエンを加え、有機相を水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、溶剤を真空中で除去した。
生成物をジクロロメタン中に溶解し、イソプロパノールを加え、ジクロロメタンを留去した。収量８．６ｇ（６８％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ＝７．８１－７．８５（ｍ，１Ｈ），７．１２－７．４４（ｍ，２１Ｈ），６．７６－６．７７（ｍ，３Ｈ），１．３３（ｓ，１８Ｈ）。
化合物２
Figure 2022530148000387
２００ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中の１０．０ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）の中間体２－２の溶液に、１６．０ｍｌ（３０．３ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を、アルゴン下で０℃にて加えた。反応混合物をアルゴン下で６０℃にて２．５時間撹拌した。反応混合物に、７．６０ｇ（３０．３ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素をアルゴン下で０℃にて加えた。反応温度を３０分間にわたって２５℃に高めた。３．９２ｇ（３０．３ｍｍｏｌ）のＮ－エチル－Ｎ－イソプロピルプロパン－２－アミンをアルゴン下で０℃にて加えた。３０分後に、反応混合物をアルゴン下で１２５℃にて５日間撹拌した。
５０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム溶液を加え、沈殿物を濾別した。生成物をトルエン中に溶解し、シリカゲルにおいて濾過した。生成物を５０ｍｌのヘプタンおよび５ｍｌのトルエンから結晶化させた。収量４５０ｍｇ（５％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ＝９．０８（ｄ，１Ｈ），８．８４（ｄｄ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，１Ｈ），７．７２－７．７８（ｍ，２Ｈ），７．７０－７．６８（ｍ，２Ｈ），７．４５－７．５６（ｍ，５Ｈ），７．２８－７．４１（ｍ，７Ｈ），７．１３（ｔ，１Ｈ），６．８１（ｄ，１），６．６５（ｄ，１Ｈ），６．４１（ｄ，１Ｈ），１．５４（ｓ，９Ｈ），１．５０（ｓ，９Ｈ）。
化合物４
中間体４－１
Figure 2022530148000388
２００ｍｌの無水ＤＭＦ中の６３．９ｇ（３０５ｍｍｏｌ）の１－ブロモ－２－クロロ－３－フルオロベンゼンおよび２０ｇ（１５２ｍｍｏｌ）の２－メチル－１Ｈ－インドールに、１６２ｇ（７６２ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを窒素下で加えた。反応混合物を１７５℃で１８時間撹拌した。
固体を濾別し、溶剤を真空中で除去した。生成物をエタノールから結晶化させた。生成物をジクロロメタンを用いてシリカゲルにおいて濾過した。エタノールを加え、ジクロロメタンを留去した。結晶化された生成物を濾別した。収量３８．５ｇ（７９％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ＝７．８７（ｄｄ，１Ｈ），７．５６－７．６２（ｍ，１Ｈ），７．３６－７．４５（ｍ，２Ｈ），７．０８－７．１７（ｍ，２Ｈ），６．８２－６．８８（ｍ，１Ｈ），６．４６－６．４７（ｍ，１Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ）。
中間体４－２
Figure 2022530148000389
３５０ｍｌの無水トルエン中の３５．０ｇ（１０９ｍｍｏｌ）の中間体４－１および３３．８ｇ（１２０ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミンに、１４．７ｇ（１５３ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを加えた。反応混合物を、アルゴンを用いて脱ガスした。１．５８ｇ（２．７３ｍｍｏｌ）の（９，９－ジメチル－９Ｈ－キサンテン－４，５－ジイル）ビス（ジフェニルホスファン）および１．２５ｇ（１．３７ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）Ｐｄ２（ｄｂａ）３を加えた。反応混合物を、アルゴンを用いて脱ガスした。反応混合物をアルゴン下で１３０℃にて２時間撹拌した。
１００ｍｌの水中の３００ｍｇのシアン化ナトリウムおよび５ｇのチャコールを加え、反応混合物を１００℃で１時間撹拌した。有機相を分離し、水および塩酸で洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。生成物を、酢酸エチル／ジクロロメタン１／５を用いてシリカゲルにおいて濾過した。生成物をアセトンから結晶化させた。収量３７．５ｇ（６６％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ＝７．５４－７．６０（ｍ，１Ｈ），７．４１－７．５０（ｍ，２Ｈ），７．３０－７．３５（ｍ，５Ｈ），７．０９－７．１５（ｍ，２Ｈ），６．９１－７．００（ｍ，５Ｈ），６．４４（ｔ，１Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），１．３４（ｓ，１８Ｈ）。
中間体４－３
Figure 2022530148000390
７．００ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）の中間体４－２を窒素下でジクロロメタン中に溶解した。反応混合物を－５０℃に冷却し、２．１５ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）の臭素をゆっくりと加えた。反応混合物を１時間撹拌した。２ｇの亜ジチオン酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ４）を加え、反応混合物を０℃で１５分間撹拌した。固体を濾別し、ジクロロメタンで洗浄した。溶剤を真空中で除去した。ヘプタンの次にヘプタン／酢酸エチル１／１を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより生成物を得た。収量５．８ｇ（７２％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ＝７．１６－７．５６（ｍ，１０Ｈ），６．９０－７．００（ｍ，５Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），１．３４（ｓ，１８Ｈ）。
中間体４－４
Figure 2022530148000391
７５ｍｌのトルエン、３０ｍｌのエタノール、および１５ｍｌの水中の７．５７ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）の中間体４－３、４．１４ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）のメシチルボロン酸、５．２３ｇ（３７．８ｍｍｏｌ）の炭酸カリウム、および０．２０３ｇ（０．６３１ｍｍｏｌ）の臭化テトラブチルアンモニウムを、アルゴンを用いて脱ガスした。０．１１３ｇ（０．５０５ｍｍｏｌ）のジアセトキシパラジウムおよび４１０ｍｇ（１．０１ｍｍｏｌ）のジシクロヘキシル（２’，６’－ジメトキシ－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ホスファンを加えた。反応混合物を、アルゴンを用いて脱ガスした。反応混合物を８０℃で３時間撹拌した。５０ｍｌの水中の２００ｍｇのシアン化ナトリウムを加え、反応混合物を１００℃で１時間撹拌した。
有機相を分離し、水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、溶剤を真空中で除去した。ヘプタンの次にヘプタン／酢酸エチル１／１を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより生成物を得た。収量７．２ｇ（８９％）。
中間体４－５
Figure 2022530148000392
５．００ｇ（７．８２ｍｍｏｌ）の中間体４－４を窒素下で無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。反応混合物を０℃に冷却し、８．２３ｍｌ（１５．６ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を加えた。反応混合物を窒素下で１時間にわたり６０℃に加熱した。反応混合物を－２０℃に冷却し、２．９１ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）の４，４，５，５－テトラメチル－２－（１－メチルエトキシ）－１，３，２－ジオキサボロランを加えた。反応温度を２５℃に高めた。反応混合物を２５℃で９０分間撹拌した。
反応混合物を酢酸ナトリウム溶液に注ぎ、トルエンで抽出した。溶剤を真空中で除去した。
生成物をジクロロメタン中に溶解し、１００ｍｌのメタノールを加え、ジクロロメタンを留去した。生成物を濾別した。収量２．５ｇ（４４％）。
化合物４
Figure 2022530148000393
２．４７ｇ（３．３８ｍｍｏｌ）の中間体４－５を２５ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。９６０ｍｌ（１０．１ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを窒素下で２５℃にて加えた。１．８０ｍｌ（１０．１ｍｍｏｌ）のＮ－エチル－Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミンを窒素下で２５℃にて加えた。１０分後に、反応混合物を１２５℃で撹拌した。反応混合物を３０分間撹拌した後に、反応温度を１６５℃に高めた。反応混合物を窒素下で１６５℃にて１８時間撹拌した。
反応混合物を酢酸ナトリウム溶液に注ぎ、トルエンで抽出した。溶剤を真空中で除去した。ヘプタンの後にヘプタン／トルエン１／１を用いてシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーを行った。
生成物をジクロロメタン中に溶解し、３０ｍｌのメタノールを加え、ジクロロメタンを留去した。生成物を濾別した。生成物を再びジクロロメタン中に溶解し、２０ｍｌのアセトニトリルを加えた。ジクロロメタンを留去し、生成物を濾別した。収量４５０ｍｇ（２１％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ＝９．１０（ｄ，１Ｈ），８．７７（ｄ，１Ｈ），７．７７－７．８５（ｍ，３Ｈ），７．３３－７．６４（ｍ，６Ｈ），７．１０（ｓ，２Ｈ），６．８２（ｄ，１Ｈ），６．５３（ｄ，１Ｈ），２．７７（ｓ，３Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ），２．１１（ｓ，６Ｈ），１．５３（ｓ，９Ｈ），１．５２（ｓ，９Ｈ）。
化合物１
中間体１－１
Figure 2022530148000394
５０ｍｌの無水キシレン中の５．００ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）の中間体２－１、２．０３ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）のジフェニルアミン、および１．４７ｇ（１５．３ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、アルゴンを用いて脱ガスした。１４８ｍｇ（０．２７２ｍｍｏｌ）の（９，９－ジメチル－９Ｈ－キサンテン－４，５－ジイル）ビス（ジフェニルホスファン）および１２５ｍｇ（０．１３６ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）Ｐｄ２（ｄｂａ）３を加えた。反応混合物を、アルゴンを用いて脱ガスした。反応混合物をアルゴン下で１２０℃にて１８時間撹拌した。
２０ｍｌの水中の３００ｍｇのシアン化ナトリウムを加え、反応混合物を９０℃で１時間撹拌した。トルエンを加え、有機相を水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、溶剤を真空中で除去した。収量４．３８ｇ（６７％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ＝７．８０－７．８２（ｍ，１Ｈ），７．１８－７．４５（ｍ，１９Ｈ），７．１２－７．１５（ｍ，１Ｈ），７．００－７．０５（ｍ，２Ｈ），６．８７－６．９０（ｍ，４Ｈ）。
中間体１－２
Figure 2022530148000395
１５０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中の３．０ｇ（５．４８ｍｍｏｌ）の中間体１－１の溶液に、６．４５ｍｌ（１１．０ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．７Ｍ）をアルゴン下で０℃にて加えた。反応混合物をアルゴン下で６０℃にて１．５時間撹拌した。反応混合物に、１．１ｍｌ（１１．０ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素をアルゴン下で－３０℃にて加えた。反応温度を１０分間にわたって２５℃に高めた。１．９ｍｌ（１１．０ｍｍｏｌ）のＮ－エチル－Ｎ－イソプロピルプロパン－２－アミンをアルゴン下で０℃にて加えた。３０分後に、反応混合物をアルゴン下で１２５℃にて１８時間撹拌した。
反応混合物を１０％酢酸ナトリウム溶液に注ぎ、有機相を分離した。有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。溶剤を真空中で除去した。ヘプタンの次にヘプタン／酢酸エチル１／１を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより生成物を得た。収量１．６ｇ（５４％）。
化合物１
Figure 2022530148000396
１０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中の５００ｍｇ（０．９２９ｍｍｏｌ）の中間体１－２に、１．２４ｇ（９．２９ｍｍｏｌ）の三塩化アルミニウムおよび６００ｍｇ（４．６４ｍｍｏｌ）のＮ－エチル－Ｎ－イソプロピルプロパン－２－アミンを加えた。反応混合物をアルゴン下で８０℃にて２時間撹拌した。
反応混合物を水に注ぎ、トルエンで抽出した。有機相を水で洗浄し、有機相を硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。
生成物をジクロロメタン中に溶解し、エタノールを加えた。ジクロロメタンを真空中で除去した。生成物を濾別した。この手順を１回繰り返した。
生成物をジクロロメタン中に溶解し、アセトニトリルを加えた。ジクロロメタンを真空中で除去した。生成物を濾別した。
生成物をジクロロメタン中に溶解し、ヘプタンを加えた。ジクロロメタンを真空中で除去した。生成物を濾別した。収量：１６０ｍｇ（３３％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ＝９．０９（ｄｄ，１Ｈ），８．８５（ｄｄ，１Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），７．７３－７．８０（ｍ，２Ｈ），７．６３－７．７０（ｍ，２Ｈ），７．２７－７．５６（ｍ，１４Ｈ），７．１５（ｔ，１Ｈ），６．８３（ｄｄ，１Ｈ），６．６７（ｄ，１Ｈ），６．３７（ｄ，１Ｈ）。
化合物３
中間体３－１
Figure 2022530148000397
９．５６ｇ（６５．８ｍｍｏｌ）の２，３－ジメチル－１Ｈ－インドール、２７．６ｇ（１３２ｍｍｏｌ）の１－ブロモ－２－クロロ－３－フルオロベンゼン、および６９．９ｇ（３２９ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを４４０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中で懸濁した後に、１４０℃で９時間加熱した。懸濁液を濾過し、固体をトルエンで洗浄し、収集された溶出液を真空下で濃縮した。得られた油を１５０ｍｌのエタノールおよび１００ｍｌの水で希釈し、得られた懸濁液を濾過した。固体を１９０ｍｌのエタノール中に懸濁し、還流下で一晩加熱した。懸濁液を濾過し、少量のエタノールで洗浄した。固体を更に１７０ｍｌの２－プロパノールから再結晶化させて、中間体３－１を白色の固体として得た（収量：１５．９ｇ（７２％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．８０（ｄｄ，１Ｈ），７．５７（ｍ，１Ｈ），７．３７－７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１９－７．０８（ｍ，２Ｈ），６．８４（ｍ，１Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ）。
中間体３－２
Figure 2022530148000398
１４．３ｇ（４２．６ｍｍｏｌ）の中間体３－１、１３．２ｇ（４６．９ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、０．７８ｇ（０．８５ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．９９ｇ（３．４１ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および１．４０ｇ（５９．７ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１７０ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１１０℃で２．５時間加熱した。暗色の懸濁液を冷却し、７０ｇのシリカゲルを加えた。懸濁液を真空下で濃縮し、固体を更にクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／トルエン９：１）により精製し、生成物の画分を真空下で濃縮した。白色のフォームを最少量のジクロロメタン中に溶解し、アセトニトリルで希釈した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。懸濁液を濾過し、固体をアセトニトリルで洗浄して、中間体３－２を白色の固体として得た（収量：１４．９ｇ（６５％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ＝７．５９（ｔ，１Ｈ），７．５２－７．４６（ｍ，１Ｈ），７．４６－７．３８（ｍ，２Ｈ），７．３５－７．２８（ｍ，４Ｈ），７．０９－７．０２（ｍ，２Ｈ），６．９１－６．８４（ｍ，４Ｈ），６．８３－６．７７（ｍ，１Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），１．２７（ｓ，１８Ｈ）。
中間体３－３
Figure 2022530148000399
５．１０ｇ（９．５５ｍｍｏｌ）の中間体３－２を７６ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。１０．０ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－６℃でゆっくり加えた。黄色の溶液を７０℃まで加熱し、ペンタンを留去した。淡褐色の溶液を－７０℃に冷却し、１．８ｍｌ（１９ｍｍｏｌ）のトリブロモボランをゆっくり加えた。反応混合物を室温で１５分間撹拌し、０℃に冷却した。３．３ｍｌ（１９ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を６時間の間に１４５℃まで加熱した。褐色の懸濁液を１０％酢酸ナトリウム水溶液およびトルエンの混合物中に注ぎ、有機層を分離した。水層をトルエンで２回抽出した。合わせた有機層を水で３回およびブラインで１回洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。褐色の油を、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／トルエンの０％～８０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製して、中間体３－３を黄色の固体として得た（収量：１．８５ｇ（３７％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１４（ｄ，１Ｈ），７．７６－７．６９（ｍ，２Ｈ），７．６３（ｄ，１Ｈ），７．５４－７．４３（ｍ，２Ｈ），７．３５－７．２９（ｍ，２Ｈ），７．２１－７．１５（ｍ，１Ｈ），７．１３－７．０７（ｍ，１Ｈ），６．，９６（ｄ，１Ｈ），６．９１－６．８４（ｍ，２Ｈ），６．６１（ｄ，１Ｈ），４．７８（ｓ，１Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），１．５０（ｓ，９Ｈ），１．３３（ｓ，９Ｈ）。
化合物３
Figure 2022530148000400
２．３５ｇ（４．４６ｍｍｏｌ）の中間体３－３を２２ｍｌのクロロベンゼン中に溶解した。５．９５ｇ（４４．６ｍｍｏｌ）の塩化アルミニウムおよび３．９ｍｌ（２２．３ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加えた後に、１２０℃で１２時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、氷水混合物中に注いだ後に、トルエンで抽出（３回）した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。褐色の樹脂を、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／トルエンの０％～４５％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製した。橙色の固体をジクロロメタン中に溶解し、１５ｍｌの酢酸ｎ－ブチルおよび２－プロパノールの１：１混合物で希釈した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。懸濁液を濾過し、固体をジクロロメタン中に溶解し、アセトニトリルで希釈した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮して、化合物３を黄色の固体として得た（収量：７８３ｍｇ（３４％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ＝９．０６（ｄ，１Ｈ），８．７４（ｄ，１Ｈ），７．８７（ｄ，１Ｈ），７．８２－７．７３（ｍ，３Ｈ），７．６４－７．５１（ｍ，３Ｈ），７．３７－７．２９（ｍ，２Ｈ），６．７８（ｄ，１Ｈ），６．４８（ｄ，１Ｈ），２．９８（ｓ，３Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），１．５２（ｓ，９Ｈ），１．５１（ｓ，９Ｈ）。
化合物５
中間体５－１
Figure 2022530148000401
１５．９ｇ（９２．６ｍｍｏｌ）の２，３，４，９－テトラヒドロ－１Ｈ－カルバゾール、３８．８ｇ（１８５ｍｍｏｌ）の１－ブロモ－２－クロロ－３－フルオロベンゼン、および７８．６ｇ（３７０ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを、４６０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中に懸濁した後に、１３０℃で１９時間加熱した。懸濁液を濾過し、固体をトルエンで洗浄し、収集された溶出液を真空下で濃縮した。得られた油を更にクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン）により精製して、中間体５－１を無色の油として得た（収量：３１．５ｇ（９４％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７８（ｄｄ，１Ｈ），７．５８－７．５３（ｍ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，１Ｈ），７．３１（ｄ，１Ｈ），７．１９－７．０９（ｍ，２Ｈ），６．９４－６．８７（ｍ，１Ｈ），２．９１－２．７５（ｍ，２Ｈ），２．５６－２．３９（ｍ，２Ｈ），２．０３－１．８３（ｍ，４Ｈ）。
中間体５－２
Figure 2022530148000402
３１．５ｇ（８７．３ｍｍｏｌ）の中間体５－１、２７．０ｇ（９６．１ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、１．６０ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、２．０３ｇ（６．９９ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および１１．８ｇ（１２２ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、２９０ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１１５℃で２時間加熱した。反応混合物を冷却し、７０ｇのシリカゲルを加えた。懸濁液を真空下で濃縮し、固体を更にクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／トルエン９：１）により精製し、生成物の画分を真空下で濃縮した。固体をジクロロメタン中に溶解し、エタノールで希釈した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。懸濁液を濾過し、固体を少量のエタノールで洗浄した。固体をジクロロメタン中に溶解し、アセトニトリルで希釈した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮して、中間体５－２を白色の固体として得た（収量：２９．１ｇ（５９％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ＝７．５７（ｔ，１Ｈ），７．４９－７．３９（ｍ，３Ｈ），７．３６－７．２９（ｍ，４Ｈ），７．０９－７．０２（ｍ，２Ｈ），６．９０－６．８０（ｍ，５Ｈ），２．７６－２．６５（ｍ，２Ｈ），２．４１－２．２７（ｍ，２Ｈ），１．９３－１．７６（ｍ，４Ｈ），１．２７（ｓ，１８Ｈ）。
化合物５
Figure 2022530148000403
４．８０ｇ（８．５５ｍｍｏｌ）の中間体５－２を６８ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。９．０ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－６℃でゆっくり加えた。黄色の溶液を７０℃まで加熱し、ペンタンを留去した。淡褐色の溶液を－７０℃に冷却し、１．６ｍｌ（１７．１ｍｍｏｌ）のトリブロモボランをゆっくり加えた。反応混合物を室温で１５分間撹拌し、０℃に冷却した。３．０ｍｌ（１７．１ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を４８時間の間に１４５℃まで加熱した。褐色の懸濁液を１０％酢酸ナトリウム水溶液およびトルエンの混合物中に注いだ。水層を分離し、トルエンで２回抽出した。合わせた有機層を水で３回およびブラインで１回洗浄した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。褐色の油を、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／トルエンの０％～２５％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製した。得られた固体をジクロロメタン中に溶解し、ヘプタンで希釈した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。懸濁液を濾過し、固体をジクロロメタン中に溶解し、アセトニトリルで希釈した。懸濁液が形成されるまで、溶液を濃縮した。懸濁液を濾過し、ジクロロメタンと２－プロパノールまたはヘプタンとの組合せを使用することにより沈殿を３回繰り返して、化合物５を黄色の固体として得た（収量：１．０９ｇ（２４％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ＝８．９３（ｄ，１Ｈ），８．６３（ｄｄ，１Ｈ），７．８９－７．７７（ｍ，３Ｈ），７．７２－７．５２（ｍ，４Ｈ），７．４１－７．３３（ｍ，２Ｈ），６．６５（ｄ，１Ｈ），６．３４（ｄｄ，１Ｈ），３．４５－３．３５（ｍ，２Ｈ），２．９３－２．８２（ｍ，２Ｈ），２．０７－１．８７（ｍ，４Ｈ），１．４５（ｓ，９Ｈ），１．４４（ｓ，９Ｈ）。
化合物９
中間体９－１
Figure 2022530148000404
５００ｍｌのエタノール中に溶解した２５０ｇ（１．５４ｍｏｌ）の４－ｔｅｒｔ－ブチル－ベンズアルデヒドに、５０ｍｌの水中の１２．５ｇ（１９３ｍｍｏｌ）のシアン化カリウムを加えた。反応混合物を窒素下で１００℃にて撹拌した。反応は５時間後に完了した。生成物を室温で濾別し、水で洗浄した。反応混合物を乾燥させた。収量：１７０ｇ（６８％）の中間体９－１。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．８９－７．９３（ｍ，２Ｈ），７．４２－７．４６（ｍ，２Ｈ），７．３５－７．３８（ｍ，２Ｈ），７．２７－７．３１（ｍ，２Ｈ），（５．９３ｄ，１Ｈ），４．５３（ｄ，１Ｈ），１．３２（ｓ，９Ｈ），１．２９（ｓ，９Ｈ）。
中間体９－２
Figure 2022530148000405
４０ｍｌの酢酸（９９％）中の２０．０ｇ（６１．６ｍｍｏｌ）の中間体９－１に１００℃で、８．０６ｇ（１２３ｍｍｏｌ）の亜鉛末を加えた。反応物を窒素下で１００℃にて１９時間撹拌した。１００ｍｌの酢酸エチルを加え、固体を濾別した。５０ｍｌの水を加え、酢酸エチルを留去した。生成物を濾別し、水およびメタノールで洗浄した。収量：１４．０ｇ（７３％）の中間体９－２。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．９７－８．０１（ｍ，２Ｈ），７．４８－７．５１（ｍ，２Ｈ），７．３５－７．３８（ｍ，２Ｈ），７．２１－７．２５（ｍ，２Ｈ），４．２６（ｓ，２Ｈ），１．２６（ｓ，９Ｈ），１．３３（ｓ，９Ｈ）。
中間体９－３
Figure 2022530148000406
２００ｍｌのエタノール中の３０．０ｇ（９７．３ｍｍｏｌ）の中間体９－２および２０．５ｇ（１０２ｍｍｏｌ）の４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルヒドラジン一塩酸塩に、１９．８ｇ（１９．４ｍｍｏｌ）の硫酸（９５％～９７％）を加えた。反応混合物を窒素下で１００℃にて４時間撹拌した。反応混合物を２５℃に冷却し、生成物を濾別した。生成物を水およびエタノールで洗浄した。ヘプタンの次にヘプタン／トルエン１／１を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより中間体９－３を得た。収量：２２．５ｇ（５３％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１１．３（ｓ，１Ｈ（ＮＨ）），７．４１－７．４５（ｍ，３Ｈ），７．３４－７．３８（ｍ，５Ｈ），７．２９－７．３１（ｍ，２Ｈ），７．２２（ｄｄ，１Ｈ），１．３４（ｓ，９Ｈ），１．３１（ｓ，９Ｈ），１．２９（ｓ，９Ｈ）。
中間体９－４
Figure 2022530148000407
５０．０ｇ（０．４０ｍｏｌ）の２－フルオロ－４－メチルアニリンを２５０ｍｌの酢酸中に溶解した。７８．０ｇ（０．４４ｍｏｌ）のＮ－ブロモスクシンイミドを、氷浴で温度を制御しながら１６℃の最高温度で４５分間の間に少しずつ加えた。氷浴を取り除き、９０分間撹拌を続けた。４００ｍｌの水および５００ｍｌのヘプタンを加え、得られた混合物を水（３×４００ｍｌ）および１０％炭酸ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）で洗浄した。有機相を水（２×３００ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮して、中間体９－４を淡褐色の固体として得た（収量：７６．１ｇ（９３％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ＝７．１０－７．０６（ｍ，１Ｈ），６．８７－６．８１（ｍ，１Ｈ），４．１１（幅広いｓ，２Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ）。
中間体９－５
Figure 2022530148000408
３０．０ｇ（１４７ｍｍｏｌ）の中間体９－４を２５０ｍｌの３７％塩酸溶液中に懸濁した。懸濁液を、７０ｍｌの水中の１２．２ｇ（１７６ｍｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムの溶液により３℃で３０分間滴下処理した。得られた混濁溶液を、１００ｍｌの３７％塩酸中の２１．８ｇ（２２１ｍｍｏｌ）の塩化銅（Ｉ）の溶液により３℃で４０分間滴下処理した。氷浴を取り除き、反応混合物を２時間撹拌した後に、６００ｍｌの水を加えた。褐色の懸濁液を酢酸エチルで抽出し、有機相を水（３×２００ｍｌ）で洗浄した後に、１５０ｍｌの１０％アンモニア水溶液とともに１０分間撹拌した。有機相を分離し、水（２×２００ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。生成物を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチルの０％～７％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製して、中間体９－５を油として得た（収量：１８．５ｇ（５６％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ＝７．３２－７．２８（ｍ，１Ｈ），７．０１－６．９５（ｍ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ）。
中間体９－６
Figure 2022530148000409
７．１５ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）の中間体９－５、７．００ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）の中間体９－３、および１７．０ｇ（８０．０ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを８０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中に懸濁した後に、１５２℃で１２時間加熱した。黄色の懸濁液を２００ｍｌの水中に注ぎ、懸濁液を濾過し、固体を２００ｍｌの水で洗浄した。得られた固体を更に１００ｍｌのエタノール中に懸濁した後に、濾過し、エタノールで更に洗浄して、中間体９－６を白色の固体として得た（収量：８．１０ｇ（７９％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ＝７．７７（ｄｄ，１Ｈ），７．５４（ｄｄ，１Ｈ），７．４５－７．３０（ｍ，５Ｈ），７．２６－７．２１（ｍ，２Ｈ），７．１５－７．１０（ｍ，２Ｈ），７．０７－７．０３（ｍ，１Ｈ），６．９３（ｄｄ，１Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｓ，９Ｈ），１．３９（ｓ，９Ｈ），１．２９（ｓ，９Ｈ）。
中間体９－７
Figure 2022530148000410
４．８０ｇ（７．４９ｍｍｏｌ）の中間体９－６、２．２１ｇ（７．８６ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、１３７ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、１７４ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および１．８０ｇ（１８．７ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、６０ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１２３℃で９０分間加熱した。暗色の懸濁液を３ｃｍのシリカゲル層を通して濾過した後に、シリカゲル層を１００ｍｌのトルエンですすいだ。収集されたトルエン画分を硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。粗生成物を５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解した後に、１００ｍｌのエタノールを加えた。懸濁液が形成されるまで、溶液を濃縮した。懸濁液を濾過し、固体をエタノールですすいで、中間体９－７を白色の固体として得た（収量：５．２４ｇ（８３％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ＝７．７９－７．７５（ｍ，１Ｈ），７．４４－７．３２（ｍ，５Ｈ），７．３２－７．２４（ｍ，６Ｈ），７．２０－７．１４（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｄｄ，１Ｈ），７．０６（ｄｄ，１Ｈ），７．００（ｄ，１Ｈ），６．８５－６．７８（ｍ，４Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），１．４３（ｓ，９Ｈ），１．３９（ｓ，９Ｈ），１．３７（ｓ，９Ｈ），１．３４（ｓ，１８Ｈ）。
化合物９
Figure 2022530148000411
５．００ｇ（５．９４ｍｍｏｌ）の中間体９－７を７３ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。６．３ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－６℃でゆっくり加えた。溶液を７０℃まで加熱し、ペンタンを留去した。加熱を６５℃で２０分間続けた。わずかに灰色の懸濁液を－５２℃に冷却し、１．１５ｍｌ（１１．９ｍｍｏｌ）のトリブロモボランをゆっくり加えた。反応混合物を室温で１５分間撹拌し、０℃に冷却した。２．１ｍｌ（１１．９ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１６５℃で４５時間加熱した。暗色の溶液を５０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、１００ｍｌのトルエンで抽出した。有機層を分離し、水（３×５０ｍｌ）で洗浄した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。暗色の樹脂を５０ｍｌのジクロロメタンおよび８０ｍｌのアセトニトリル中に溶解した。懸濁液が形成されるまで、溶液を濃縮した。懸濁液を濾過し、固体をアセトニトリルで洗浄した。生成物を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチルの０％～２０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製した後に、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、シクロヘキサン／酢酸エチルの０％～５％のグラジエント）を使用した２回目のＭＰＬＣ精製を行った。固体を３０ｍｌのヘプタン中に溶解し、３分間撹拌した。得られた懸濁液を還流温度に加熱し、更に室温で１時間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体をヘプタンで洗浄した。固体をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／０％～５％のトルエン）を用いたＭＰＬＣにより精製して、化合物９を黄色の固体として得た（収量：４０５ｍｇ（８％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ＝９．１３（ｓ，１Ｈ），８．９７（ｄ，１Ｈ），８．０６（幅広いｓ，１Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ），７．６４－７．５１（ｍ，３Ｈ），７．５１－７．３９（ｍ，６Ｈ），７．２９（ｄ，２Ｈ），６．７３（幅広いｓ，１Ｈ），６．３３－６．０５（幅広いｓ，２Ｈ），１．９４（幅広いｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，９Ｈ），１．５１（ｓ，９Ｈ），１．４４（ｓ，９Ｈ），１．４０（ｓ，９Ｈ）。
化合物１３
中間体１３－１
Figure 2022530148000412
１００ｍｌのエタノール中の１０．０ｇ（５１．０ｍｍｏｌ）の１，２－ジフェニルエタン－１－オン、および１１．４ｇ（５３．５ｍｍｏｌ）の（２，３－ジクロロフェニル）ヒドラジン塩酸塩を１０．０ｇ（１０２ｍｍｏｌ）の濃硫酸で処理した。帯黄色の懸濁液を８２℃で５時間加熱した。得られた黄褐色の溶液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機相を硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。得られた固体を熱エタノール中に溶解し、冷却した。懸濁液を濾過し、固体を冷エタノールですすいだ。濾液を真空下で濃縮し、更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。固体を５０ｍｌのヘプタンから再結晶化して、中間体１３－１を得た（収量：５．４ｇ（３１％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ＝８．６２（ｓ，１Ｈ），７．５５－７．４７（ｍ，３Ｈ），７．４６－７．３３（ｍ，８Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ）。
中間体１３－２
Figure 2022530148000413
５．００ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）の中間体１３－１、４．６１ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）の１－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－ヨードベンゼン、０．９４ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）の銅、および１０．２ｇの炭酸カリウムを５０ｍｌのニトロベンゼン中に懸濁した。褐色の懸濁液を１８時間の間に２０８℃に加熱し、室温に冷却した。５０ｍｌのトルエンを加えた後に、セライト層を通して濾過し、セライト層を５０ｍｌのトルエンで洗浄した。収集された溶出液を真空下で蒸発させ、得られた暗色の樹脂を２０ｍｌのジクロロメタンおよび５０ｍｌのエタノールで希釈した。得られた懸濁液を１時間撹拌した後に、濾過し、１００ｍｌのエタノールで洗浄した。灰色の固体を２０ｍｌのジクロロメタンおよび５０ｍｌのエタノールで希釈し、懸濁液を１時間撹拌した後に、濾過した。固体を１００ｍｌのエタノールで洗浄して、中間体１３－２を灰色の固体として得た（収量：４．８０ｇ（６９％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ＝７．６４（ｄ，１Ｈ），７．４０－７．１２（ｍ，１５Ｈ），１．３５（ｓ，９Ｈ）。
中間体１３－３
Figure 2022530148000414
４．８０ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）の中間体１３－２、３．０２ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、１８７ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、２３７ｍｇ（０．８１ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および２．４５ｇ（２５．５ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、４０ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１２３℃で２０時間加熱した。暗色の懸濁液を３ｃｍのシリカゲル層を通して濾過した後に、シリカゲル層を１００ｍｌのトルエンですすいだ。１０分後にトルエン溶出液から固体が沈殿した。懸濁液を１００ｍｌのエタノールで処理した。懸濁液を濾過し、固体をエタノールで洗浄して、中間体１３－３を白色の固体として得た（収量：２．７３ｇ（３７％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ＝７．７２（ｄ，１Ｈ），７．４０－７．１２（ｍ，１９Ｈ），６．９６－６．９０（ｍ，４Ｈ），１．３３（ｓ，１８Ｈ），１．３１（ｓ，９Ｈ）。
化合物１３
Figure 2022530148000415
２．６０ｇ（７．２７ｍｍｏｌ）の中間体１３－３を４５ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。３．８３ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－６℃でゆっくり加えた。溶液を７０℃まで加熱し、ペンタンを留去した。９０分間の間に８２℃まで加熱を続けた。淡褐色の溶液を－５１℃に冷却し、０．７ｍｌ（７．３ｍｍｏｌ）のトリブロモボランをゆっくり加えた。反応混合物を室温で１５分間撹拌し、０℃に冷却した。１．３ｍｌ（７．３ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を５時間の間に１４７℃まで加熱した。橙色の溶液を５０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、１００ｍｌのトルエンで抽出した。有機層を分離し、水（５０ｍｌで３回）で洗浄した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。黄色の固体を３０ｍｌのヘプタン中に懸濁した後に、濾過し、ヘプタンで洗浄した。固体を５０ｍｌのジクロロメタンで希釈し、５０ｍｌのヘプタンを加えた。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。懸濁液を濾過し、固体をヘプタンで洗浄した。固体をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／５０％のジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製して、化合物１３を黄色の固体として得た（収量：４８５ｍｇ（１９％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ＝９．３７（ｓ，１Ｈ），９．３２（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），７．８７－７．７８（ｍ，２Ｈ），７．７３（ｄｄ，１Ｈ），７．６６－７．５１（ｍ，５Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．４５－７．２３（３ｍ，７Ｈ），７．１７（ｄ，１Ｈ），６．８５（ｄ，１Ｈ），１．５８（ｓ，９Ｈ），１．５４（ｓ，１８Ｈ）。
化合物１４
中間体１４－１
Figure 2022530148000416
３．０ｇ（１５．４５ｍｍｏｌ）の２－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾールおよび６．４７ｇ（３０．９ｍｍｏｌ）の１－ブロモ－２－クロロ－３－フルオロベンゼンを５０ｍｌのＤＭＦ中に溶解した。次いで、８．２０ｇ（３８．６ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。反応混合物を１２時間にわたって１６０℃に加熱した後に、室温に冷却し、濾過し、溶剤をロータリーエバポレーターで除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（１２０ｇのシリカ、ヘプタン／酢酸エチル＝６／１）により精製して、４．１ｇ（６９％）の中間体１４－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ８．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８４－７．７９（ｍ，２Ｈ），７．５５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，５．０，３．２Ｈｚ，３Ｈ），７．４６－７．２６（ｍ，５Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）。
中間体１４－２
Figure 2022530148000417
８．０ｇ（２０．８５ｍｍｏｌ）の中間体１４－１、６．７５ｇ（２２．９４ｍｍｏｌ）の３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール、および５．０１ｇ（５２．１ｍｍｏｌ）のナトリウム２－メチルプロパン－２－オレートを、２４０ｍｌのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した後に、１５分間にわたりアルゴンを通してバブリングした。０．７４６ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）のキサントホスおよび０．７６４ｇ（０．６２６ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を１３０℃に加熱し、４日間還流した。室温に冷却した後に、１００ｍｌの水を加え、反応混合物を５分間撹拌した後に、分液漏斗に移した。相分離した。水相をトルエンで２回および酢酸エチルで２回抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４を用いて乾燥させ、濾過し、溶剤をロータリーエバポレーターで蒸発させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（０：１００～１００：０のグラジエントでのヘプタン／ジクロロメタン）により精製して、８．７ｇ（７０％）の中間体１４－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ８．１３（ｄｄｄ，Ｊ＝５．５，１．９，０．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８９－７．８３（ｍ，１Ｈ），７．７６－７．６４（ｍ，５Ｈ），７．５８－７．４２（ｍ，４Ｈ），７．４２－７．２４（ｍ，４Ｈ），７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．６，０．７Ｈｚ，１Ｈ），６．４６（ｄｄ，Ｊ＝８．６，０．７Ｈｚ，１Ｈ），１．４５（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１８Ｈ）。
中間体１４－３
Figure 2022530148000418
３．６０ｇ（６．１８ｍｍｏｌ）の中間体１４－２を６０ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、－７８℃に冷却した。ペンタン中の６．５１ｍｌ（１２．３７ｍｍｏｌ）のｔＢｕＬｉ（１．９Ｍ）を一滴ずつ加えた（－７８℃～－６５℃）。反応混合物を－７８℃で４５分間撹拌した後に、５．０５ｍｌ（２４．７３ｍｍｏｌ）の２－イソプロポキシ－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランを－７８℃で一滴ずつ加えた。反応混合物を室温に温め、２４時間撹拌した。次いで、１０％ＮＨ４Ｃｌ溶液を加え、反応混合物を酢酸エチルで２回抽出して、５．５ｇ（９９％）の中間体１４－３を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ８．２７－８．０３（ｍ，２Ｈ），７．８３－７．７６（ｍ，３Ｈ），７．７６－７．７０（ｍ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６２－７．５１（ｍ，１Ｈ），７．４４（ｑｄ，Ｊ＝４．３，１．８Ｈｚ，３Ｈ），７．３７－７．３２（ｍ，２Ｈ），７．３１－７．２４（ｍ，２Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝７．１，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１８－７．１１（ｍ，１Ｈ），６．９４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，０．６Ｈｚ，１Ｈ），１．４８（ｓ，６Ｈ），１．４３（ｓ，６Ｈ），１．２０（ｓ，１８Ｈ）。
化合物１４
Figure 2022530148000419
１．３５０ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）の中間体１４－３を１２．７ｍｌのｔ－ブチルベンゼン中に溶解し、０℃に冷却した。ヘプタン中の６．０１ｍｌ（６．０１ｍｍｏｌ）のトリブロモボラン（１Ｍ）を加えた後に、１．０５０ｍｌ（６．０１ｍｍｏｌ）のＮ－エチル－Ｎ－イソプロピルプロパン－２－アミンを２分間以内で加えた。黄色の溶液を１４時間にわたって１５０℃に加熱した。次いで、それを室温に冷却し、水中に注ぎ（氷冷）、ジクロロメタンで希釈し、分液漏斗に移した。相分離した。水相をジクロロメタンで２回抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４を用いて乾燥させ、濾過し、溶剤をロータリーエバポレーターで蒸発させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（０：１００～１００：０のグラジエントでのヘプタン／酢酸エチル）により精製した。純粋な画分を合わせ、溶剤をロータリーエバポレーターで蒸発させた。残留物をヘプタン中に取り、黄色の沈殿物を濾別し、乾燥させて、１１５ｍｇ（ＨＰＬＣ：９９％）の化合物１４を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ９．０６（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．８３（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．３４－８．３０（ｍ，１Ｈ），８．１１（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８５－７．８０（ｍ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７１－７．５９（ｍ，５Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），１．６７（ｓ，９Ｈ），１．５２（ｓ，９Ｈ）。
化合物１６
中間体１６－１
Figure 2022530148000420
１５．１４ｇ（１４０．００ｍｍｏｌ）のベンゼン－１，２－ジアミンを４００ｇ（１１８４ｍｍｏｌ）のポリリン酸と混合し、１２０℃に加熱した。次いで、２１．９５ｇ（１３４ｍｍｏｌ）の２，４，６－トリメチル安息香酸を加え、混合物を１５０℃で一晩（すなわち、１６時間）加熱した。温度を６０℃に下げ、反応混合物を１ｌの氷水に加え、撹拌した。紫色の沈殿物を濾過し、酢酸エチルで洗浄した。１０Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加えることにより水相のｐＨを３に高め、沈殿物を濾過し、酢酸エチルで洗浄した。沈殿物を合わせて、２０．５ｇ（６２％の収率）の中間体１６－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ１２．４２（ｓ，１Ｈ），７．７３－７．６１（ｍ，１Ｈ），７．５６－７．４３（ｍ，１Ｈ），７．２８－７．１２（ｍ，２Ｈ），７．００（ｓ，２Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ），２．０６（ｓ，６Ｈ）。
中間体１６－２
Figure 2022530148000421
７．０ｇ（２９．６ｍｍｏｌ）の中間体１６－１および１２．４１ｇ（５９．２ｍｍｏｌ）の１－ブロモ－２－クロロ－３－フルオロベンゼンを、３００ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に溶解した。２５．２０ｇ（１１８ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。反応混合物を２時間にわたって１５０℃（外温）に加熱した後に、室温に冷却し、濾過した。濾液の溶剤を減圧下で除去した。残留物をクロロホルム中に取り、水で数回洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮して、１３．１ｇ（９９％の収率）の中間体１６－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ７．９０－７．８２（ｍ，１Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４１－７．２５（ｍ，２Ｈ），７．２０－７．０３（ｍ，３Ｈ），６．９１（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２３（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ，６Ｈ），２．００（ｓ，３Ｈ）。
中間体１６－３
Figure 2022530148000422
２５．５ｇ（１７１ｍｍｏｌ）の４－（ｔｅｒｔ－ブチル）アニリン、５０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）の９－（３－ブロモフェニル）－９Ｈ－カルバゾール、および４４．７ｇ（４６６ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、３００ｍｌのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した後に、３．８７ｇ（６．２１ｍｍｏｌ）の２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）および２．８４ｇ（３．１０ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）を加えた。反応混合物を８０℃で７時間加熱した後に、室温に冷却した。１００ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相をトルエンで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。粗生成物をＥｔＯＨから再結晶化して、４７．３ｇ（７８％の収率）の中間体１６－３を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１９（ｄｔ，Ｊ＝７．７，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５７－７．４２（ｍ，５Ｈ），７．４２－７．２８（ｍ，４Ｈ），７．２４（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２０－７．１２（ｍ，３Ｈ），７．０９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，２．０，０．９Ｈｚ，１Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），１．３５（ｓ，９Ｈ）。
中間体１６－４
Figure 2022530148000423
１２．４ｇ（２４．７６ｍｍｏｌ）の中間体１６－２、９．６７ｇ（２４．７６ｍｍｏｌ）の中間体１６－３、および５．９５ｇ（６１．９ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１５０ｍｌのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。０．８５９ｇ（１．４８ｍｍｏｌ）のキサントホスおよび０．９０７ｇ（０．７４３ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を１１０℃で２時間加熱した後に、室温に冷却した。
１００ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、１３．５３ｇ（７４％の収率）の中間体１６－４を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１３（ｄｔ，Ｊ＝７．７，１．１Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄｔ，Ｊ＝８．０，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５３－７．１０（ｍ，１４Ｈ），７．０７－６．９６（ｍ，５Ｈ），６．９３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．３，２．３，１．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８３（ｓ，１Ｈ），６．５７－６．４９（ｍ，１Ｈ），２．２０（ｓ，３Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ），１．８１（ｓ，３Ｈ），１．３０（ｓ，９Ｈ）。
中間体１６－５
Figure 2022530148000424
０．５０ｇ（０．６８０ｍｍｏｌ）の中間体１６－４を、２５ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に懸濁し、－１０℃に冷却した。０．７１６ｍｌ（１．３６０ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）をゆっくり加えた。反応混合物を室温まで温め、一晩撹拌した。－１０℃に冷却した後に、０．５９７ｍｌ（２．７２ｍｍｏｌ）の２－イソプロポキシ－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランをゆっくり加えた。反応混合物を室温に温め、２時間撹拌した後に、１０％の塩化アンモニウム水溶液を加えた。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮して、０．５５６ｇ（９９％の収率）の中間体１６－５を黄色の固体として得た。
ＬＣ－ＭＳ：８２５．４［Ｍ－Ｈ］－。
化合物１６
Figure 2022530148000425
０．７３ｇ（０．６８０ｍｍｏｌ）の中間体１６－５を、２０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解し、０℃に冷却した。２．７２ｍｌ（２．７２ｍｍｏｌ）のトリブロモボラン（ヘプタン中１Ｍ）を加えた後に、０．４７５ｍｌ（２．７２ｍｍｏｌ）のＮ－エチル－Ｎ－イソプロピルプロパン－２－アミンを２分間以内で加えた。暗黄色の溶液を１５０℃で１４時間加熱した。次いで、それを室温に冷却し、氷水中に注ぎ、酢酸エチルで希釈し、相分離した。水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、６２ｍｇ（１３％の収率）の中間体１６を得た。
化合物１８
中間体１８－１
Figure 2022530148000426
１００ｍｌの無水ＤＭＦ中の１０．４ｇ（３８．１ｍｍｏｌ）の１，２－ジブロモ－３，５－ジフルオロベンゼンおよび５．００ｇ（３８．１ｍｍｏｌ）の２－メチル－１Ｈ－インドールに、４０．５ｇ（１９１ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを窒素下で加えた。反応混合物を窒素下で５０℃にて１８時間撹拌した。固体を濾別し、溶剤を真空中で除去した。ヘプタンの次にヘプタン／酢酸エチル１／１を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより、３．８８ｇの中間体１８－１（２７％の収率）を得た。
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ＝３８４（Ｍ＋１）。
中間体１８－２
Figure 2022530148000427
５０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中の３．８８ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）の中間体１８－１および３．１４ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）のビス（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミンに、１．３６ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドをアルゴン下で加えた。反応混合物を、アルゴンを用いて脱ガスした。５９０ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）の４，５－ビス（ジフェニルホスフィノ）－９，９－ジメチルキサンテン（キサントホス）および４６０ｍｇ（０．５１０ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）を加えた。反応混合物を、アルゴンを用いて脱ガスした。反応混合物をアルゴン下で１５０℃にて１時間撹拌した。２５ｍｌの水中の２００ｍｇのシアン化ナトリウムを加え、反応混合物を１００℃で３０分間撹拌した。１００ｍｌの水および１００ｍｌのトルエンを加え、有機相を分離した。有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。溶剤を真空中で除去した。ヘプタンの次に酢酸エチルを用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより、２．８ｇの中間体１８－２（４７％の収率）を得た。
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ＝５８３（Ｍ＋１）。
中間体１８－３
Figure 2022530148000428
１００ｍｌのクロロホルム中の１１．０ｇ（１８．９ｍｍｏｌ）の中間体１８－２および４．４７ｇ（５６．５ｍｍｏｌ）のピリジンに、５．２６ｇ（２０．７ｍｍｏｌ）のヨウ素を窒素下で加えた。反応混合物を３０分間撹拌し、更に１．２０ｇ（４．７１ｍｍｏｌ）のヨウ素を加えた。反応混合物をシリカゲルにおいて濾過した。３００ｍｌのメタノールおよびメタ重亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ５）を加えた。沈殿した生成物を濾別した。固体をクロロホルム中に溶解し、固体を濾別した。溶剤を真空中で除去した。生成物をトルエン／イソプロパノール１／９から結晶化させて、７．２ｇの中間体１８－３（５０％の収率）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ＝７．４４（ｍ，１Ｈ），７．３５（ｄ，４Ｈ），７．２４（ｍ，２Ｈ），７．１７（ｄｄ，１Ｈ），７．０４（ｄｄ，１Ｈ），６．９８（ｍ，５Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），１．３６（ｓ，１８Ｈ）。
中間体１８－４
Figure 2022530148000429
１５０ｍｌのトルエン、６０ｍｌのエタノール、および３０ｍｌの水の混合物中の７．２０ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）の中間体１８－３、６５４ｍｇ（２．０３ｍｍｏｌ）の臭化テトラブチルアンモニウム、および３．０４ｇ（２０．３ｍｍｏｌ）の（２，６－ジメチルフェニル）ボロン酸に、４．２１ｇ（３０．４ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムをアルゴン下で加えた。反応混合物を、アルゴンを用いて脱ガスした。８３３ｍｇ（２．０３ｍｍｏｌ）のジシクロヘキシル（２’，６’－ジメトキシ－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ホスフィンおよび２２８ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を加え、反応混合物をアルゴンを用いて脱ガスした。反応混合物を９０℃で３時間撹拌した。５００ｍｇのシアン化ナトリウムを加え、反応混合物を９０℃で２０分間撹拌した。有機相を分離し、水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、溶剤を真空中で除去した。ヘプタンの次にトルエン／ヘプタン５５／４５を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより、７．５６ｇの中間体１８－４（２５％の収率）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ＝７．３４（ｍ，４Ｈ），７．１５（ｍ，９Ｈ），６．９８（ｍ，４Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ），１．３５（１８Ｈ）。
化合物１８
Figure 2022530148000430
６０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中の４．００ｇ（５．８２ｍｍｏｌ）の中間体１８－４に、ペンタン中１．７Ｍの６．８４ｍｌ（１１．６ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウムをアルゴン下で０℃にて加えた。反応混合物をアルゴン下で６０℃にて６０分間撹拌した。反応混合物を０℃に冷却し、１．３５ｍｌ（１１．６ｍｍｏｌ）のトリブロモボランをアルゴン下で加えた。反応混合物を０℃で１０分間撹拌した後に、２５℃まで温めた。１０分後に、反応混合物を０℃に冷却し、２．０３ｍｌ（１１．６ｍｍｏｌ）のジイソプロピルエチルアミンを加えた。１５分後に、反応混合物を１５０℃で２４時間撹拌した。反応混合物を２５℃に冷却した。２０ｍｌの塩化水素アンモニウム溶液および酢酸エチルを加え、有機相を分離した。有機相を硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、溶剤を真空中で除去した。生成物を、最初にヘプタン／酢酸エチル９７／３を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製した後に、ヘプタンの次にトルエンを用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、２６０ｍｇの化合物１８（７％の収率）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ＝９．００（ｓ，１Ｈ），８．６７（ｄ，１Ｈ），７．６４（ｍ，２Ｈ），７．４４（ｍ，４Ｈ），７．１９（ｍ，５Ｈ），６．６８（ｄ，１Ｈ），６．０８（ｓ，１Ｈ），３．２５（ｓ，３Ｈ），２．０５（ｓ，６Ｈ），１．４１（ｓ，１８Ｈ）
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ＝６１７（Ｍ＋１）。
化合物１９
中間体１９－１
Figure 2022530148000431
２２２ｍＬのエタノール中の２２．６ｇ（１１５ｍｍｏｌ）の１，２－ジフェニルエタン－１－オンおよび２３．８ｇ（１２１ｍｍｏｌ）の（２－クロロ－３－フルオロフェニル）ヒドラジン塩酸塩を、２２．６ｇ（２３０ｍｍｏｌ）の濃硫酸で処理した。懸濁液を１００℃で８時間加熱した。得られた暗色の溶液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機相を硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。粗生成物を、酢酸エチルおよびヘプタンの混合溶剤で溶離させるｃｏｍｂｉ－ｆｌａｓｈクロマトグラフィーを介して精製して褐色の油を得て、この油を更に、ＭｅＯＨおよびＨ２Ｏの混合溶剤で溶離させる逆ｃｏｍｂｉ－ｆｌａｓｈクロマトグラフィーにより精製して、１５．４ｇ（４０％の収率）の中間体１９－１を黄色の固体として得た。
ＬＣ－ＭＳ：３２０．０［Ｍ－Ｈ］－。
中間体１９－２
Figure 2022530148000432
１３．３ｇ（４０ｍｍｏｌ）の中間体１９－１、１７．５ｇ（６０ｍｍｏｌ）の３－ヨード－１，１’－ビフェニル、２．５ｇ（４０ｍｍｏｌ）の銅、および２７．６ｇ（２００ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを、１６０ｍＬのニトロベンゼン中に懸濁した。褐色の懸濁液を６６時間の間に２１５℃に加熱した後に、室温に冷却した。５０ｍｌのトルエンを加えた後に、セライト層を通して濾過し、セライト層をトルエンで洗浄した。収集された溶出液を真空下で蒸発させ、黒色の粗生成物を、トルエンおよびヘプタンの混合溶剤で溶離させるｃｏｍｂｉ－ｆｌａｓｈクロマトグラフィーを介して精製した。得られた固体を更に、ＭｅＯＨおよび１－メトキシ－２－プロパノールからの連続的な再結晶化により精製して、１３．０５ｇ（６９％の収率）の中間体１９－２を黄色の固体として得た。
ＬＣ－ＭＳ：４７４．２［Ｍ＋Ｈ］＋。
中間体１９－３
Figure 2022530148000433
４．０ｇ（８．４５ｍｍｏｌ）の中間体１９－２、４．２０ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）の９’Ｈ－９，３’：６’，９’’－テルカルバゾール（アルブレヒト，Ｋら（Albrecht, K. et al）著のアンゲヴァンテ・ケミー・インターナショナル・エディション（Angew. Chem. Int. Ed.）２０１５年，第５４巻，第５６７７頁に従って製造される）および５．８ｇ（４２．３ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを、２１０ｍＬのＤＭＳＯ中に懸濁した。懸濁液を１５０℃で４７時間撹拌した。次いで、反応物を室温に冷却し、ＤＭＳＯを蒸留により除去した。得られた固体をＭｅＯＨで洗浄した後に、トルエンおよびヘプタンの混合溶剤で溶離させるｃｏｍｂｉ－ｆｌａｓｈクロマトグラフィーを介して精製して、２．５５ｇ（３０％の収率）の中間体１９－３をオフホワイト色の固体として得た。
ＬＣ－ＭＳ：９５１．６［Ｍ＋Ｈ］＋。
化合物１９
Figure 2022530148000434
２．５２ｇ（２．６５ｍｍｏｌ）の中間体１９－３を、３２ｍＬの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。４．２０ｍＬのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－１０℃でゆっくり加えた。溶液を７０℃まで加熱し、ペンタンを留去した。２時間の間に８０℃まで加熱を続けた。得られた溶液を－５５℃に冷却し、０．５ｍＬ（５．３ｍｍｏｌ）のトリブロモボランをゆっくり加えた。冷却浴を取り除くことにより反応混合物を室温に到達させた後に、０℃に冷却した。０．９３ｍＬ（５．３ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を２０時間の間に１６０℃まで加熱した。室温まで冷却した後に、反応混合物をトルエンで希釈し、５０ｍＬの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理した。有機層を分離し、水で２回洗浄した後に、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。粗生成物を、ｃｏｍｂｉ－ｆｌａｓｈクロマトグラフィー（シリカゲル、２０％～６０％のトルエン／ヘプタン）を介して精製し、得られた固体を更に酢酸エチルからの再結晶化により精製して、１３７ｍｇ（６％の収率）の化合物１９を黄色の固体として得た。
ＬＣ－ＭＳ：９２５．５［Ｍ＋Ｈ］＋。
化合物２０
中間体２０－１
Figure 2022530148000435
６．４２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）のジフェニルアミンおよび８．５７ｇ（３９．８ｍｍｏｌ）の４－ブロモベンゾ［ｃ］［１，２，５］チアジアゾールを、１２７ｍＬのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで３回充填し直した。０．８８１ｇ（３．０３ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートおよび０．６９５ｇ（０．７５９ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を１００℃に加熱し、２．５時間還流した後に、室温に冷却した。反応混合物を濾別し、シリカゲルを介して濾過して、１１．４ｇ（９９．１％）の中間体２０－１を橙色の固体として得た。
ＬＣ－ＭＳ：３０４．０［Ｍ＋Ｈ］＋。
中間体２０－２
Figure 2022530148000436
９．００ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）の中間体２０－１を、１００ｍＬのＴＨＦ中に溶解し、２２２ｍＬのＥｔＯＨで希釈した。２４７ｍｇ（１．０４ｍｍｏｌ）の塩化コバルト（ＩＩ）六水和物を加えた後に、２２．４５ｇ（５９３ｍｍｏｌ）のホウ水素化ナトリウムを加えた。反応混合物を２時間にわたって１５０℃に加熱した後に、室温に冷却し、反応混合物をセライトのパッドを通して濾過し、ＴＨＦで洗浄した。濾液を濃縮した。残留物をｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル中に取り、溶液を水で数回洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させた。溶剤を減圧下で除去した後に、粗生成物を、ヘプタンおよび酢酸エチルの混合溶剤で溶離させるカラムクロマトグラフィーにより精製して、４．９９ｇ（６１％の収率）の中間体２０－２を褐色の固体として得た。
ＬＣ－ＭＳ：２７６．０［Ｍ＋Ｈ］＋。
中間体２０－３
Figure 2022530148000437
４．９９ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）の中間体２０－２および２．２６ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）の亜硫酸水素ナトリウムを、２５ｍＬのジメチルアセトアミド中に懸濁した。次いで、１１ｍＬのジメチルアセトアミド中に溶解した２．５５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）の２，６－ジメチルベンズアルデヒドをシリンジを介して加え、混合物を１００℃で１６時間撹拌した。反応混合物を室温で冷却した後に、それを１１０ｍＬの水中に注いだ。固体を濾別し、水で洗浄し、真空中で７０℃にて乾燥させて、６．９０ｇ（９７．７％の収率）の中間体２０－３をベージュ色の固体として得た。この生成物を精製せずに次の反応に使用した。
ＬＣ－ＭＳ：３９０．３［Ｍ＋Ｈ］＋。
中間体２０－４
Figure 2022530148000438
１．９７ｇ（５．０６ｍｍｏｌ）の中間体２０－３、２．２９ｇ（５．０６ｍｍｏｌ）の９－（２－ブロモ－３－フルオロフェニル）－３．６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール、および４．２９ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを、１７ｍＬのジメチルホルムアミド中に懸濁した。混合物を１４０℃で１４．５時間撹拌した。反応混合物を５１ｍＬの水で希釈した。固体を濾別し、水で洗浄し、真空中で７０℃にて乾燥させた。粗生成物を、酢酸エチルおよびトルエンの混合溶剤で溶離させるカラムクロマトグラフィーにより精製して、３．３５ｇ（８１％の収率）の中間体２０－４をベージュ色の固体として得た。
ＬＣ－ＭＳ：８２１［Ｍ＋Ｈ］＋。
中間体２０－５
Figure 2022530148000439
１．００ｇ（１．２２ｍｍｏｌ）の中間体２０－４を、１０ｍＬのｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解し、溶液を－５℃で冷却した。１．２８ｍＬ（２．４３ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウムを－５℃で溶液に滴加した。１０分後に、反応混合物を－７８℃で冷却した後に、０．２４ｍＬ（２．５０ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素を加えた。１０分後に、反応混合物を－１０℃に温め、１．０９ｍＬ（６．２７ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加えた。反応混合物を１４５℃で２．５時間撹拌した。反応混合物を室温で冷却し、トルエンおよび酢酸カリウム水溶液で希釈した。水層をトルエンで抽出し、有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させた。減圧下で溶剤を除去した後に、粗生成物を、ジクロロメタンおよびトルエンの混合溶剤で溶離させるカラムクロマトグラフィーにより精製して、３０３ｍｇ（３２％の収率）の中間体２０－５を褐色の樹脂として得た。
ＬＣ－ＭＳ：７６９．４［Ｍ＋Ｈ］＋。
化合物２０
Figure 2022530148000440
２４４ｍｇ（０．３２ｍｍｏｌ）の中間体２０－５を、２ｍＬの１，２－ジクロロベンゼン中に溶解し、溶液を－５℃で冷却した。次いで、０．９５ｍＬ（０．２４ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素および０．１７ｍＬ（０．１２ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、混合物を１４５℃で１時間撹拌した。反応混合物を室温で冷却し、溶剤を減圧下で除去して、化合物２０を得た。
ＬＣ－ＭＳ：７９５［Ｍ＋Ｈ］＋。
化合物２１
中間体２１－１
Figure 2022530148000441
５．６８ｇ（５２．５ｍｍｏｌ）のベンゼン－１，２－ジアミンを１５２ｇ（４５０ｍｍｏｌ）のポリリン酸と混合し、１２０℃に加熱した。次いで、７．５１ｇ（５０ｍｍｏｌ）の２，６－ジメチル安息香酸を加え、混合物を１５０℃で８時間加熱した。温度を３０℃に下げ、反応混合物を２００ｍｌの氷水に加え、撹拌した。１６０ｍｌの３０％水酸化ナトリウム溶液を加えることにより、水相のｐＨを５に高めた。沈殿物を濾過し、水および酢酸エチルで洗浄し、乾燥させて、１０ｇ（９０％の収率）の中間体２１－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ１２．５４（ｓ，１Ｈ），７．６６（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｑ，Ｊ＝８．２，７．４Ｈｚ，４Ｈ），２．５９（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）。
中間体２１－２
Figure 2022530148000442
９．８３ｇ（４４．２ｍｍｏｌ）の中間体２１－１および２２．４６ｇ（８８ｍｍｏｌ）の１，２－ジブロモ－３－フルオロベンゼンを、１２０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に溶解した。４６．９０ｇ（１２１ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。反応混合物を１５０℃（外温）で２時間加熱した後に、室温に冷却し、濾過した。濾液の溶剤を減圧下で除去した。残留物を酢酸エチル中に取り、水で数回洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。ヘプタン中で沈殿させることにより、１５．０ｇ（７２％の収率）の中間体２１－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ７．８８－７．８２（ｍ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄｔｄ，Ｊ＝１４．４，７．３，１．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２３－７．１５（ｍ，１Ｈ），７．１５－７．０７（ｍ，３Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．７Ｈｚ，１Ｈ），６．９９－６．９４（ｍ，１Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ）。
中間体２１－３
Figure 2022530148000443
１５．１ｇ（３３．１ｍｍｏｌ）の中間体２１－２、９．２５ｇ（３３．１ｍｍｏｌ）の３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール、および７．９５ｇ（８３ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、２５０ｍｌのキシレン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。１．１７３ｇ（１．９８６ｍｍｏｌ）のキサントホスおよび０．９２８ｇ（０．９９３ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を１３５℃で２７時間加熱した。室温に冷却した後に、３５０ｍｌの水を加え、反応混合物を撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、１３．０ｇ（６０％の収率）の中間体２１－３を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ）δ８．１７－８．１２（ｍ，２Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５５－７．３５（ｍ，６Ｈ），７．３３－７．２７（ｍ，３Ｈ），７．１６－７．０７（ｍ，３Ｈ），６．５８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），２．２３（ｓ，３Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ），１．４７（ｓ，９Ｈ）。
化合物２１
Figure 2022530148000444
４．８０ｇ（７．３３ｍｍｏｌ）の中間体２１－３を、１３０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。３．０ｍｌ（８．１０ｍｍｏｌ）のｎ－ブチルリチウム（ペンタン中２．７Ｍ）を－５℃でゆっくり加えた後に、３０分以内で室温に加熱した。帯黄色の溶液を－３４℃に冷却し、２．８０ｍｌ（２９．２ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を３０分以内で室温まで温めた後に、０℃に冷却した。４．１２ｍｌ（２９．３ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１６０℃まで加熱し、この温度で２０時間撹拌した。黄色の懸濁液を冷却し、３０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、１００ｍｌの酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。単離された生成物をヘプタン中で沈殿させた後に、カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／メタノール）により精製して、２．６７ｇ（６２％の収率）の化合物２１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ９．１０（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．８７（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．４３－８．２９（ｍ，３Ｈ），８．１６（ｄｄ，Ｊ＝７．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，７．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３６－７．２９（ｍ，２Ｈ），７．０１－６．９４（ｍ，１Ｈ），２．１４（ｓ，６Ｈ），１．６７（ｓ，９Ｈ），１．５２（ｓ，９Ｈ）。
化合物２２
中間体２２－１
Figure 2022530148000445
２００ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の３０．０ｇ（０．２８ｍｏｌ）のベンゼン－１，２－ジアミンおよび２８．９ｇ（０．２８ｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを１００℃に加熱した。５０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の２３．９ｇ（０．２８ｍｏｌ）のピバルアルデヒドを１００℃で１０分間滴加し、加熱を２０分間続けた。反応混合物を１０００ｍｌの水中に注ぎ、得られた懸濁液を濾過し、１０００ｍｌの水で洗浄して、４６．８ｇ（９７％の収率）の中間体２２－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ１２．０６（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ），７．４１（ｄ，１Ｈ），７．１７－７．０５（ｍ，２Ｈ），１．４０（ｓ，９Ｈ）。
中間体２２－２
Figure 2022530148000446
２０．０ｇ（１１５ｍｍｏｌ）の中間体２２－１、４８．１ｇ（２３０ｍｍｏｌ）の１－ブロモ－２－クロロ－３－フルオロベンゼン、および９７．０ｇ（４５９ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを、１２４ｍｌの１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン中に懸濁した後に、１７２℃で１６時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、１０００ｍｌの水および３００ｍｌのヘプタンで処理した。得られた懸濁液を濾過し、固体を１０００ｍｌの水および３００ｍｌのヘプタンで洗浄した。固体を１００ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、３ｃｍのシリカゲル層を通して濾過し、シリカゲル層を、２００ｍｌのジクロロメタンおよび酢酸エチルの１：１混合物で洗浄した。収集された溶出液を真空下で濃縮して、２３．１ｇ（５５％の収率）の中間体２２－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．９２（ｄｄ，１Ｈ），７．７４（ｄ，１Ｈ），７．５４（ｄｄ，１Ｈ），７．４２（ｔ，１Ｈ），７．２９（ｄｄｄ，１Ｈ），７．２０（ｄｄｄ，１Ｈ），６．７６（ｄ，１Ｈ），１．３８（ｓ，９Ｈ）。
中間体２２－３
Figure 2022530148000447
２２．０ｇ（６０．５ｍｍｏｌ）の中間体２２－２、１６．９ｇ（６０．５ｍｍｏｌ）の３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール、１．６６ｇ（１．８２ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、２．１０ｇ（３．６３ｍｍｏｌ）の４，５－ビス（ジフェニルホスフィノ）－９，９－ジメチルキサンテン（キサントホス）、および１４．５ｇ（１５１ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、２５０ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１４４℃で１７時間加熱した。暗色の懸濁液を３ｃｍのシリカゲル層を通して濾過した後に、シリカゲル層を１００ｍｌのトルエンですすいだ。溶出液を真空下で濃縮し、残留物を、２００ｍｌのジクロロメタンおよび２００ｍｌのエタノール中に懸濁した。懸濁液を３００ｍｌの容量に濃縮した後に、濾過して、２７．５ｇ（８１％の収率）の中間体２２－３を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ８．２７－８．１７（ｄ，２Ｈ），７．８３－７．７４（ｍ，４Ｈ），７．５４（ｄｄｄ，２Ｈ），７．３５－７．２２（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｄ，１Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ），６．９４－６．９０（ｍ，１Ｈ），１．４９（ｓ，２７Ｈ）。
化合物２２
Figure 2022530148000448
５．００ｇ（８．８９ｍｍｏｌ）の中間体２２－３を、４５ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。９．３６ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－８℃でゆっくり加えた。溶液を６８℃まで加熱し、ペンタンを留去した。１０分間の間に７２℃まで加熱を続けた。淡黄色の溶液を－５６℃に冷却し、１．７１ｍｌ（１７．８ｍｍｏｌ）のトリブロモボランをゆっくり加えた。反応混合物を室温で１５分間撹拌し、－３℃に冷却した。３．１１ｍｌ（１７．８ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を５３時間の間に１５４℃まで加熱した。暗色の懸濁液を２０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、３０ｍｌのトルエンで抽出した。有機層を分離し、水（３×５０ｍｌ）で洗浄した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。樹脂をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製して、８２ｍｇ（２％の収率）の化合物２２を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ９．０７（ｄ，１Ｈ），８．８２（ｄｄ，１Ｈ），８．５９（ｄ，１Ｈ），８．５３（ｄ，１Ｈ），８．４２（ｄ，１Ｈ），８．３５（ｄ，１Ｈ），８．２５（ｄ，１Ｈ），８．１０－８．０２（ｍ，２Ｈ），７．７６－７．６６（ｍ，２Ｈ），１．９３（ｓ，９Ｈ），１．６９（ｓ，９Ｈ），１．５７（ｓ，９Ｈ）。
化合物２３
中間体２３－１
Figure 2022530148000449
２５．０ｇ（１０４ｍｍｏｌ）の２－ブロモ－１，３－ジイソプロピルベンゼンを１００ｍｌのテトラヒドロフラン中に溶解し、－７８℃に冷却した。４２．２ｍｌのｎ－ブチルリチウム（ヘプタン中２．７Ｍ）をゆっくり加えた後に、－６５℃の最高温度で８．８３ｍｌ（１１４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドをゆっくり加えた。溶液を４５分間の間に－１６℃まで温めた後に、２０ｍｌの水でゆっくり処理し、５０ｍｌのヘキサンで抽出した。有機相を分離し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で更に濃縮した。生成物をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチル）を用いたＭＰＬＣにより精製して、１７．３ｇ（８８％の収率）の中間体２３－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１０．７４（ｓ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，１Ｈ），７．２８（ｄ，２Ｈ），３．６３－３．４６（ｍ，２Ｈ），１．３０（ｄ，１２Ｈ）。
中間体２３－２
Figure 2022530148000450
７０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の７．３９ｇ（６８．３ｍｍｏｌ）のベンゼン－１，２－ジアミンおよび７．１１ｇ（６８．３ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを９７℃に加熱した。３０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の１３．０ｇ（６８．３ｍｍｏｌ）の中間体２３－１を１０３℃で１５分間滴加し、加熱を４時間続けた。反応混合物を１５０ｍｌの水中に注ぎ、得られた黄色の懸濁液を濾過し、固体を１００ｍｌの水で洗浄した。固体を１００ｍｌのヘプタン中に懸濁し、１００ｍｌのヘプタンで洗浄して、１６．６ｇ（８７％の収率）の中間体２３－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ１２．５３（ｓ，１Ｈ），７．７７－７．３８（ｍ，３Ｈ），７．３０（ｄ，２Ｈ），７．２６－７．１５（ｍ，２Ｈ），２．４８－２．３５（ｍ，２Ｈ），１．１０（ｄ，１２Ｈ）。
中間体２３－３
Figure 2022530148000451
６．７０ｇ（２４．１ｍｍｏｌ）の中間体２３－２、６．７２ｇ（２６．２ｍｍｏｌ）の２，３－ジブロモフルオロベンゼン、および２０．４ｇ（９６ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを、１００ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に懸濁した後に、１４２℃で３時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、２００ｍｌの水中に注いだ。得られた懸濁液を濾過し、固体を水で洗浄した。固体を更に１００ｍｌの２－プロパノールおよび５０ｍｌのジクロロメタンの混合物中に溶解した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。懸濁液を濾過し、固体を２－プロパノールで洗浄して、７．７６ｇ（６３％の収率）の中間体２３－３を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．９４－７．８６（ｍ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，１Ｈ），７．４６－７．３１（ｍ，３Ｈ），７．２６（ｄｄ，１Ｈ），７．２１－７．０１（ｍ，４Ｈ），２．８２－２．６４（七重線，１Ｈ），２．６２－２．４４（七重線，１Ｈ），１．３２（ｄｄ，３Ｈ），１．２８（ｄｄ，３Ｈ），１．０９（ｄ，３Ｈ），０．８９（ｄ，３Ｈ）。
中間体２３－４
Figure 2022530148000452
７．７０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）の中間体２３－３、４．４４ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、２７５ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、３４９ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および３．６１ｇ（３７．６ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１００ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１２４℃で３０分間加熱した。暗色の懸濁液を室温に冷却し、３ｃｍのシリカゲル層を通して濾過した後に、シリカゲル層を１００ｍｌのトルエンですすいだ。収集された溶出液を真空下で濃縮し、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。得られた黄色の固体を５０ｍｌのメタノール中に懸濁し、１時間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体を５０ｍｌのメタノールで洗浄して、５．７０ｇ（５３％の収率）の中間体２３－４を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．８８（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｔ，１Ｈ），７．４０－７．２４（ｍ，９Ｈ），７．１７（ｄ，１Ｈ），７．１０（ｄ，１Ｈ），７．０２（ｍ，１Ｈ），６．８７（ｄ，４Ｈ），２．８３－２．６８（ｍ，１Ｈ），２．６４－２．５０（ｍ，１Ｈ），１．３４（ｓ，１８Ｈ），１．３３（ｄ，３Ｈ），１．２８（ｄ，３Ｈ），１．０７（ｄ，３Ｈ），０．８７（ｄ，３Ｈ）。
化合物２３
Figure 2022530148000453
２．００ｇ（２．８１ｍｍｏｌ）の中間体２３－４を、４０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。１．４８ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－３℃でゆっくり加え、－１℃で４５分間撹拌した。１．４８ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を０℃でゆっくり加え、撹拌を０℃で３０分間続けた。帯黄色の溶液を－４２℃に冷却し、０．５３ｍｌ（５．６１ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を１０分間の間に室温まで温め、０℃に冷却した。０．９８ｍｌ（５．６１ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を２２時間の間に１５７℃まで加熱した。帯黄色の反応混合物を２０ｍｌの水および１００ｍｌのヘプタンで処理し、氷浴上で３０分間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体をヘプタンで洗浄し、固体を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン／メタノール）を用いたＭＰＬＣにより精製して、２７０ｍｇの化合物２３を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ９．１３（ｄ，１Ｈ），８．８５（ｄｄ，１Ｈ），８．１４（ｄ，１Ｈ），７．８３－７．７１（ｍ，３Ｈ），７．７１－７．６０（ｍ，２Ｈ），７．４４（ｄ，２Ｈ），７．３６－７．２８（ｍ，２Ｈ），７．２１（ｔ，１Ｈ），６．８３（ｄ，１Ｈ），６．６９（ｄ，１Ｈ），６．５５（ｄ，１Ｈ），２．６８－２．５４（ｍ，２Ｈ），１．５０（ｓ，１８Ｈ），１．２０（ｄ，６Ｈ），１．０２（ｄ，６Ｈ）。
化合物２４
中間体２４－１
Figure 2022530148000454
７４．６ｇ（０．５０ｍｏｌ）の２－（ｔｅｒｔ－ブチル）アニリンを、６５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、２５℃の最高温度で６１．３ｇ（０．６０ｍｏｌ）の無水酢酸で滴下処理した。溶液を室温で３時間撹拌し、８００ｍｌの１０％炭酸ナトリウム水溶液で処理した。水層を分離し、２００ｍｌのジクロロメタンで抽出した。合わせた有機層を５００ｍｌの水で洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。生成物を５００ｍｌのヘプタン中で還流下にて１５分間加熱した。得られた懸濁液を濾過し、固体を５０ｍｌのヘプタンで洗浄して、９４．４ｇ（９８％の収率）の中間体２４－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．５７－７．３７（ｍ，２Ｈ），７．３６－７．０３（ｍ，３Ｈ），２．２２（ｓ，３Ｈ），１．４３（ｓ，９Ｈ）。
中間体２４－２
Figure 2022530148000455
４．７８ｇ（２５ｍｍｏｌ）の中間体２４－１、１７．５ｍｌの酢酸、および１７．５ｍｌの無水酢酸を４０℃まで加熱した。２．４２ｇの６５％硝酸を５分間滴加し、溶液を５０℃で９０分間撹拌した。反応混合物を２５０ｍｌの水中に注いだ後に、２００ｇの氷および２００ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテルを加えた。６４ｇの炭酸ナトリウムをゆっくり加えた。水相を分離し、１００ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテルで抽出した。合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。生成物を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチルの２０％～４０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製して、１．２０ｇ（２０％の収率）の中間体２４－２をベージュ色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ９．６３（ｓ，１Ｈ），７．７８－７．７１（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｔ，１Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ），１．３６（ｓ，９Ｈ）。
中間体２４－３
Figure 2022530148000456
１９．４ｇ（８２ｍｍｏｌ）の中間体２４－２、８８ｇ（１７２ｍｍｏｌ）の水酸化カリウム、６３ｍｌの水、および２５０ｍｌのメタノールの溶液を１００℃で４４時間加熱した。反応混合物を冷却し、２２０ｍｌの水中に注いだ後に、室温で５分間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体を水（３×２５ｍｌ）で洗浄して、１１．５ｇの橙色の固体を得た。濾液を酢酸エチル（２×１５０ｍｌ）で抽出し、合わせた有機相を２００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮して、４．８ｇの固体を得た。２つの固体生成物を合わせ、更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチルの５％～１５％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製して、１１．８ｇ（７３％の収率）の中間体２４－３を橙色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ７．９３（ｄｄ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，１Ｈ），７．１３（ｓ，２Ｈ），６．６３（ｄｄ，１Ｈ），１．４０（ｓ，９Ｈ）。
中間体２４－４
Figure 2022530148000457
７０ｍｌのエタノール中の１１．３ｇ（５８ｍｍｏｌ）の中間体２４－３および１．１６ｇ（２９ｍｍｏｌ）の水酸化ナトリウムを還流温度まで加熱した。赤色の懸濁液を１０分間の間に１５．２ｇ（０．２３ｍｏｌ）の亜鉛末で１０回に分けて処理し、撹拌を還流温度で３時間続けた。反応混合物を濾過し、固体をエタノール（３×１５ｍｌ）で洗浄した。濾液を真空下で濃縮し、１００ｍｌの酢酸エチルおよび１００ｍｌの水を加えた。有機相を分離し、水（２×１００ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮して、９．１１ｇ（９５％）の中間体２４－４を油として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ６．５８－６．４９（ｍ，２Ｈ），６．４０（ｔ，１Ｈ），４．３２（幅広いｓ，２Ｈ），４．０６（幅広いｓ，２Ｈ），１．３６（ｓ，９Ｈ）。
中間体２４－５
Figure 2022530148000458
４０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の３．７４ｇ（２２．８ｍｍｏｌ）の中間体２４－４に、２．６８ｇ（２５．８ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを加え、１００℃に加熱した。２５ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の３．５０ｇ（１８．３９ｍｍｏｌ）の中間体２３－１を１００℃で一滴ずつ加えた後に、それをこの温度で４時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、１００ｍｌの水に注ぎ、撹拌した。懸濁液を濾過し、１００ｍｌの水で洗浄した。粗生成物を１００ｍｌのヘプタン中に懸濁し、１００ｍｌのヘプタンで洗浄し、濾過し、乾燥させて、５．０５ｇ（８２％の収率）の中間体２４－５を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ１２．３５（ｄ，１Ｈ），７．５３－７．４５（ｍ，１Ｈ），７．３５－７．２６（ｍ，３Ｈ），７．１６－７．０７（ｍ，１Ｈ），７．０３（ｄｄ，１Ｈ），２．４７－２．３６（ｍ，２Ｈ），１．６７および１．５４（２ｓ，９Ｈ），１．２２－１．００（幅広いｍ，１２Ｈ）。
中間体２４－６
Figure 2022530148000459
５．５５ｇ（１６．６１ｍｍｏｌ）の中間体２４－５および４．８０ｇ（１８．９１ｍｍｏｌ）の１，２－ジブロモ－３－フルオロベンゼンを、８０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に溶解した後に、１７．６２ｇ（８３ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。反応混合物を２時間にわたって１５０℃（外温）に加熱した後に、室温に冷却し、塩を濾別した。濾液の溶剤を減圧下で除去した。単離された固体を５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、３０ｍｌのヘプタンを加えた。溶液を真空下で３０ｍｌの容量に濃縮し、得られた懸濁液を濾過し、固体をヘプタンで洗浄した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、７．２ｇ（８５％の収率）の中間体２４－６を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．６７（ｄｄ，１Ｈ），７．３６（ｔ，１Ｈ），７．２５－７．１４（ｍ，３Ｈ），７．１３－７．０２（ｍ，３Ｈ），６．９７（ｄｄ，１Ｈ），２．７３（ｐ，１Ｈ），２．５４（ｐ，１Ｈ），１．６４（ｓ，９Ｈ），１．２６（ｄｄ，６Ｈ），１．０５（ｄ，３Ｈ），０．８９（ｄ，３Ｈ）。
中間体２４－７
Figure 2022530148000460
８．００ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）の中間体２４－６、４．１６ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、２５８ｍｇ（０．２８ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、３２７ｍｇ（１．１３ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および３．３８ｇ（３５．２ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１００ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１２４℃で３０分間加熱した。暗色の懸濁液を室温に冷却し、３ｃｍのシリカゲル層を通して濾過した後に、シリカゲル層を２００ｍｌのトルエンですすいだ。収集された溶出液を真空下で濃縮し、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された固体を２０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、１００ｍｌのエタノールで希釈した。ジクロロメタンを真空下で除去し、懸濁液を２時間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体を５０ｍｌのエタノールで洗浄した。３０ｍｌのジクロロメタンおよび１００ｍｌのエタノールで沈殿を繰り返し、得られた固体をエタノールで数回洗浄して、３．１６ｇ（２９％の収率）の中間体２４－７を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．４５（ｔ，１Ｈ），７．３３－７．２２（ｍ，９Ｈ），７．１７（ｄｄ，１Ｈ），７．０８－７．０１（ｍ，１Ｈ），６．９６（ｄｄ，１Ｈ），６．９０－６．８３（ｍ，４Ｈ），２．７９（ｈｅｐｔ，１Ｈ），２．６０（七重線，１Ｈ），１．６７（ｓ，９Ｈ），１．３４（ｓ，１８Ｈ），１．３３（ｄ，３Ｈ），１．２８（ｄ，３Ｈ），１．０７（ｄ，３Ｈ），０．８７（ｄ，３Ｈ）。
化合物２４
Figure 2022530148000461
４．００ｇ（５．２０ｍｍｏｌ）の中間体２４－７を、５０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。５．４８ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－６℃でゆっくり加え、３５分間の間に５１℃まで加熱した。帯黄色の溶液を－５１℃に冷却し、０．９８ｍｌ（１０．４ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を１０分間の間に室温まで温め、－２℃に冷却した。１．８１ｍｌ（１０．４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を２２時間の間に１５２℃まで加熱した。黄色の懸濁液を冷却し、３０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、１００ｍｌのヘプタンで抽出した。有機層を分離し、水（３×５０ｍｌ）で洗浄した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。単離された生成物を、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された固体を５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、１００ｍｌのエタノールを加えた。溶液を真空下で１００ｍｌの容量に濃縮し、得られた懸濁液を濾過し、固体をエタノールで洗浄した。固体を更に３０分間の間に３０ｍｌのアセトニトリルおよび１０ｍｌのジクロロメタンの混合物中に懸濁した。懸濁液を濾過し、固体を２０ｍｌのアセトニトリルで洗浄した。固体を２０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、５０ｍｌの２－プロパノールと混合した。溶液を真空下で５０ｍｌの容量に濃縮した。得られた懸濁液を濾過し、固体を２－プロパノールで洗浄して、１．２８ｇ（３５％の収率）の化合物２４を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ９．１１（ｄ，１Ｈ），８．７８（ｄ，１Ｈ），７．７９－７．７２（ｍ，２Ｈ），７．７２－７．６１（ｍ，３Ｈ），７．４４（ｄ，２Ｈ），７．３３－７．２７（ｍ，２Ｈ），７．２１（ｔ，１Ｈ），６．８１（ｄｄ，２Ｈ），６．５４（ｄ，１Ｈ），２．６５－２．５１（ｍ，２Ｈ），１．７７（ｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，９Ｈ），１．５０（ｓ，９Ｈ），１．２１（ｄ，６Ｈ），１．０５（ｄ，６Ｈ）。
化合物２５
中間体２５－１
Figure 2022530148000462
１５．０ｇ（９０ｍｍｏｌ）の９Ｈ－カルバゾールおよび５１．０ｇ（２７０ｍｍｏｌ）の１－ブロモ－３－フルオロ－２－メチルベンゼンを、３５０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に溶解した。６６．６０ｇ（３１４ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。反応混合物を１５０℃（外温）で４０時間加熱した後に、室温に冷却し、濾過した。濾液の溶剤を減圧下で除去した。残留物を酢酸エチル中に取り、水で数回洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。粗生成物をメタノール中に懸濁し、１時間撹拌した後に、濾過し、メタノールおよびヘプタンで洗浄し、乾燥させて、２８．７ｇ（９５％の収率）の中間体２５－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ）δ８．１７（ｄｔ，Ｊ＝７．７，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４５－７．２７（ｍ，６Ｈ），７．０４（ｄｔ，Ｊ＝８．１，０．９Ｈｚ，２Ｈ），２．０４（ｓ，３Ｈ）。
中間体２５－２
Figure 2022530148000463
８．０１ｇ（５３．７ｍｍｏｌ）の４－（ｔｅｒｔ－ブチル）アニリン、１６．４ｇ（４８．８ｍｍｏｌ）の中間体２５－１、および１４．０６ｇ（１４６ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、４００ｍｌのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した後に、１．２４０ｇ（１．９５１ｍｍｏｌ）のＢＩＮＡＰおよび１．１９１ｇ（０．９７６ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加えた。反応混合物を１１０℃で３時間加熱した後に、室温に冷却した。１００ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。粗生成物をメタノール中に懸濁し、６０℃で１時間撹拌した後に、沈殿物を濾過し、ヘプタンで洗浄した。生成物を更にカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、１９．８７ｇ（９９％の収率）の中間体２５－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１７（ｄｔ，Ｊ＝７．７，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４６－７．３３（ｍ，５Ｈ），７．３３－７．２３（ｍ，３Ｈ），７．１５－７．０４（ｍ，４Ｈ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ），５．５８（ｓ，１Ｈ），１．８１（ｓ，３Ｈ），１．３４（ｓ，９Ｈ）。
中間体２５－３
Figure 2022530148000464
６．０ｇ（８．９７ｍｍｏｌ）の中間体２４－６、３．６３ｇ（８．９７ｍｍｏｌ）の中間体２５－２、および２．１５ｇ（２２．４３ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１１０ｍｌのキシレン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。０．２１３ｇ（０．７１８ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートおよび０．１６４ｇ（０．１７９ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を１１５℃で１．５時間加熱した後に、室温に冷却した。３０ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、溶剤を減圧下で蒸発させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ジクロロメタン）により精製して、３．９６ｇ（４７％の収率）の中間体２５－３を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１８（ｄｑ，Ｊ＝７．８，０．９Ｈｚ，２Ｈ），７．４７－７．３５（ｍ，４Ｈ），７．３４－７．２１（ｍ，１０Ｈ），７．２１－７．１３（ｍ，２Ｈ），７．１０－６．９９（ｍ，４Ｈ），６．９１（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．７Ｈｚ，１Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），２．８３（ｐ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ），２．６２（ｐ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），１．６７（ｓ，９Ｈ），１．６４（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，３Ｈ），１．３４（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１１Ｈ），１．２６（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）。
化合物２５
Figure 2022530148000465
２．７２ｇ（３．０ｍｍｏｌ）の中間体２５－３を、８０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。２．５０ｍｌ（４．７５ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－１５℃でゆっくり加えた後に、それを室温まで加熱し、４時間撹拌した。帯黄色の溶液を－３４℃に冷却し、１．１５ｍｌ（１２．２ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を室温まで温め、１時間撹拌した後に、０℃に冷却した。２．１５ｍｌ（１２．３ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１５２℃で２０時間加熱した。黄色の懸濁液を冷却し、３０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、１００ｍｌの酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、水で洗浄した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製した。生成物を４０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、８０ｍｌの２－プロパノールを加えた。溶液を真空下で８０ｍｌの容量に濃縮し、得られた懸濁液を濾過し、固体を２－プロパノールで洗浄した。この手順を２回繰り返した。固体を更に３０ｍｌのアセトニトリルおよび１０ｍｌのジクロロメタンの混合物中に懸濁し、３０分間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体をアセトニトリルで洗浄し、乾燥させて、０．４８ｇ（１９％の収率）の化合物２５を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，）δ９．１３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄｄｔ，Ｊ＝７．８，２．２，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８１－７．５８（ｍ，５Ｈ），７．５４－７．３８（ｍ，５Ｈ），７．３５－７．２５（ｍ，３Ｈ），７．１９（ｄｄｔ，Ｊ＝１４．１，８．１，０．９Ｈｚ，２Ｈ），６．９２－６．７９（ｍ，２Ｈ），６．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，０．７Ｈｚ，１Ｈ），２．５６（ｐｄ，Ｊ＝６．８，２．２Ｈｚ，２Ｈ），１．７３（ｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，９Ｈ），１．５０（ｓ，３Ｈ），１．１６（ｄｄ，Ｊ＝６．８，４．４Ｈｚ，６Ｈ），１．０２（ｄｄ，Ｊ＝１１．１，６．９Ｈｚ，６Ｈ）。
化合物２６
中間体２６－１
Figure 2022530148000466
２５０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の４４．５ｇ（２６３ｍｍｏｌ）の４－（ｔｅｒｔ－ブチル）ベンゼン－１，２－ジアミンに、３０．８ｇ（２９６ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを加え、１００℃に加熱した。１５０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の３０．０ｇ（２１９ｍｍｏｌ）の２，６－ジメチルベンズアルデヒドを１００℃で滴加した後に、それをこの温度で１時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、７５０ｍｌの水に注ぎ、撹拌した。懸濁液を濾過し、７５０ｍｌの水および５００ｍｌのヘプタンで洗浄し、乾燥させた。単離された固体を１ｌのジクロロメタン中に懸濁し、１時間超音波処理した。沈殿物を濾過し、ジクロロメタンで洗浄し、乾燥させて、５９ｇ（９７％の収率）の中間体２６－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ１２．３３（ｓ，１Ｈ），７．６７－７．５５（ｍ，１Ｈ），７．４３－７．３８（ｍ，１Ｈ），７．３４－７．２５（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），２．０９（ｓ，６Ｈ），１．３６（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，９Ｈ）。
中間体２６－２
Figure 2022530148000467
３２．３６ｇ（１１６ｍｍｏｌ）の中間体２６－１および３５．４ｇ（１３９ｍｍｏｌ）の１，２－ジブロモ－３－フルオロベンゼンを、３００ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に溶解した。１２３ｇ（５８１ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。反応混合物を１５０℃（外温）で１．５時間加熱した後に、室温に冷却し、濾過した。濾液を真空下で濃縮し、単離された固体を１００ｍｌのジクロロメタン中に溶解した後に、８０ｍｌのヘプタンを加えた。溶液を真空下で８０ｍｌの容量に濃縮し、得られた懸濁液を濾過し、固体をヘプタンで洗浄し、乾燥させた。異性体をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）により分離して、１６．０６ｇ（２８％の収率）の中間体２６－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ７．８８（ｄｄ，Ｊ＝１．９，０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２２－７．０４（ｍ，４Ｈ），７．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ），６．９７（ｄｑ，Ｊ＝７．６，１．４，０．７Ｈｚ，１Ｈ），２．２２（ｓ，３Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｓ，９Ｈ）。
中間体２６－３
Figure 2022530148000468
４０ｇ（１７５ｍｍｏｌ）の２－ブロモ－４－（ｔｅｒｔ－ブチル）アニリン、２６．２ｇ（２１０ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸、および７２．７ｇ（５２６ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを、８３５ｍｌのトルエン、４１７ｍｌのテトラヒドロフラン、および２０９ｍｌの水中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。１０．１３ｇ（８．７７ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ３）４を加え、反応混合物を９０℃で１９時間加熱した。冷却した反応混合物を２５０ｍｌの酢酸エチルで希釈し、相分離し、水相を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、２５ｇ（６３％の収率）の中間体２６－３を得た。
ＬＣ－ＭＳ：２２４．１［Ｍ－Ｈ］－。
中間体２６－４
Figure 2022530148000469
１０．０ｇ（４４．４ｍｍｏｌ）の中間体２６－３、１３．０２ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）の９－（３－ブロモフェニル）－９Ｈ－カルバゾール、および１１．６５ｇ（１２１ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１５０ｍｌのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した後に、１．０２７ｇ（１．６１６ｍｍｏｌ）のＢＩＮＡＰおよび０．９８７ｇ（０．８０８ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加えた。反応混合物を１１０℃で７時間加熱した後に、室温に冷却した。５０ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、１５．３ｇ（８１％の収率）の中間体２６－４を得た。
ＬＣ－ＭＳ：４６５．２［Ｍ－Ｈ］－。
中間体２６－５
Figure 2022530148000470
１２．０ｇ（２３．４２ｍｍｏｌ）の中間体２６－２、１１．４８ｇ（２４．６０ｍｍｏｌ）の中間体２６－４、および５．６３ｇ（５８．６ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、３８５ｍｌのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。０．７２５ｇ（１．８７４ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートおよび０．４３８ｇ（０．４６８ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を８５℃で２時間加熱した後に、室温に冷却した。８０ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で減量した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、１６．６ｇ（７９％の収率）の中間体２６－５を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１４（ｄｔ，Ｊ＝７．７，１．１Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４５－７．１６（ｍ，１９Ｈ），７．１３－７．０５（ｍ，１Ｈ），７．０４－６．８７（ｍ，４Ｈ），６．６８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），２．１０（ｓ，６Ｈ），１．４２（ｓ，９Ｈ），１．３５（ｓ，９Ｈ）。
化合物２６
Figure 2022530148000471
１０．０ｇ（１１．１４ｍｍｏｌ）の中間体２６－５を、３００ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。１３．１０ｍｌ（２２．２７ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を０℃でゆっくり加え、それをこの温度で３０分間撹拌した。帯黄色の溶液を－５０℃に冷却し、２．１０５ｍｌ（２２．２７ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を室温まで温め、３０分間撹拌した後に、０℃に冷却した。９．７２ｍｌ（５５．７ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１６５℃で１６時間加熱した。９．７２ｍｌ（５５．７ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを再び加え、反応混合物を１６５℃で７時間加熱した後に、９．７２ｍｌ（５５．７ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１６５℃で更に１６時間加熱した。黄色の懸濁液を冷却し、１２０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、４００ｍｌの酢酸エチルで抽出した。有機層を水で洗浄した後に、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された固体をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）により精製した。生成物を４０ｍｌのジクロロメタン中に溶解した後に、５０ｍｌのメタノールを加えた。溶液を真空下で５０ｍｌの容量に濃縮し、得られた懸濁液を濾過し、固体をメタノールで洗浄し、乾燥させて、１．６０ｇ（１７．３％の収率）の化合物２６を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ９．２２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．８７（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄｔ，Ｊ＝７．７，１．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６９－７．６３（ｍ，２Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４９－７．２２（ｍ，１２Ｈ），７．１４－７．０１（ｍ，５Ｈ），６．７１－６．６３（ｍ，２Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，９Ｈ），１．３７（ｓ，９Ｈ）。
化合物２７
中間体２７－１
Figure 2022530148000472
６．７８ｇ（５６．０ｍｍｏｌ）の２，６－ジメチルアニリン、１６．４０ｇ（５０．９ｍｍｏｌ）の９－（３－ブロモフェニル）－９Ｈ－カルバゾール、および１４．６７ｇ（１５３ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、４００ｍｌのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した後に、１．２９４ｇ（２．０３６ｍｍｏｌ）のＢＩＮＡＰおよび１．２４３ｇ（１．０１８ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加えた。反応混合物を１１０℃で１時間加熱した後に、室温に冷却した。１００ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製した。生成物をエタノール中に懸濁し、１時間超音波処理し、濾過し、エタノールで洗浄し、乾燥させて、１３．０８ｇ（７１％の収率）の中間体２７－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１１（ｄｔ，Ｊ＝７．８，１．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４９－７．３３（ｍ，５Ｈ），７．２５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，５．９，２．２Ｈｚ，２Ｈ），７．１７－７．０１（ｍ，３Ｈ），６．９１（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，２．０，１．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７１－６．５５（ｍ，２Ｈ），５．４７（ｓ，１Ｈ），２．２９（ｓ，６Ｈ）。
中間体２７－２
Figure 2022530148000473
６．９５ｇ（１３．５８ｍｍｏｌ）の中間体２６－２、５．２２ｇ（１４．２６ｍｍｏｌ）の中間体２７－１、および３．９１ｇ（４０．７ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１８５ｍｌのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。０．３２５ｇ（１．０８６ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートおよび０．３３２ｇ（０．２７２ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を１００℃で２．５時間加熱した後に、室温に冷却した。６０ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で減量した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、６．６５ｇ（６０％の収率）の中間体２７－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１８－８．０９（ｍ，２Ｈ），７．８２（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５２－７．０２（ｍ，１３Ｈ），６．９２（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．８，８．２，１．６Ｈｚ，２Ｈ），６．８５－６．７５（ｍ，４Ｈ），６．６２（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．５０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），２．２５－２．０４（ｍ，１２Ｈ），１．４２（ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，９Ｈ）。
化合物２７
Figure 2022530148000474
５．８５ｇ（７．３７ｍｍｏｌ）の中間体２７－２を、１００ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。７．７６ｍｌ（１４．７４ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－５℃でゆっくり加え、それをこの温度で４５分間撹拌した。帯黄色の溶液を－５０℃に冷却し、１．４０ｍｌ（１４．８１ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を室温まで温め、４０分間撹拌した後に、０℃に冷却した。２．６０ｍｌ（１４．８９ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１６５℃で１９時間加熱した。黄色の懸濁液を冷却し、６０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、２００ｍｌの酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、水で洗浄した後に、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製した。生成物を３０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、６０ｍｌの石油エーテルを加えた。溶液を真空下で６０ｍｌの容量に濃縮し、得られた懸濁液を濾過し、石油エーテルで洗浄し、乾燥させて、０．４２１ｇ（８％の収率）の化合物２７を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ９．３６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄｔ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５２－７．３６（ｍ，５Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，５Ｈ），７．２９－７．２３（ｍ，３Ｈ），６．９４（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），６．７２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，０．７Ｈｚ，１Ｈ），６．４７（ｄｄ，Ｊ＝８．６，０．７Ｈｚ，１Ｈ），２．１５（ｓ，６Ｈ），１．９６（ｓ，６Ｈ），１．６５（ｓ，９Ｈ）。
化合物２８
中間体２８－１
Figure 2022530148000475
６０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の２０．９１ｇ（１１２ｍｍｏｌ）の３－ブロモベンゼン－１，２－ジアミンに、１４．９８ｇ（１４５ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを加え、１００℃に加熱した。３０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の１５．０ｇ（１１２ｍｍｏｌ）の２，６－ジメチルベンズアルデヒドを１００℃で滴加した後に、それをこの温度で２０時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、３００ｍｌの水に注ぎ、撹拌した。懸濁液を濾過し、２５０ｍｌの水で洗浄した。濾過ケークを１００ｍｌの酢酸エチル中に溶解し、水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製した。生成物を１００ｍｌのシクロヘキサン中に懸濁し、超音波浴中で２時間超音波処理し、濾過し、シクロヘキサンで洗浄し、乾燥させて、２１．５ｇ（６４％の収率）の中間体２８－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ１２．８９（ｓ，１Ｈ），７．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝４９．８，８．０，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．７，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３，６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２６－７．０８（ｍ，３Ｈ），２．１０（ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，６Ｈ）。
中間体２８－２
Figure 2022530148000476
９．０ｇ（２９．９ｍｍｏｌ）の中間体２８－１、６．７２ｇ（４４．８ｍｍｏｌ）の（２，６－ジメチルフェニル）ボロン酸、および６．３４ｇ（２９．９ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを、９３ｍｌのトルエン、１８ｍｌのエタノール、および３８ｍｌの水中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。１．６４ｇ（４．１８ｍｍｏｌ）のＤａｖｅＰｈｏｓおよび０．４６９ｇ（２．０９ｍｍｏｌ）の酢酸カリウムを加え、反応混合物を９０℃で２４時間加熱した。冷却した反応混合物を５０ｍｌの酢酸エチルで希釈し、相分離し、水相を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、６．２８ｇ（６４％の収率）の中間体２８－２を得た。
ＬＣ－ＭＳ：３２５．１［Ｍ－Ｈ］－。
中間体２８－３
Figure 2022530148000477
５．０ｇ（１５．３２ｍｍｏｌ）の中間体２８－２および８．５６ｇ（３３．７ｍｍｏｌ）の１，２－ジブロモ－３－フルオロベンゼンを、８０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に溶解した。１６．２６ｇ（７７ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。反応混合物を１３０℃（外温）で２４時間加熱した後に、室温に冷却し、濾過した。濾液の溶剤を減圧下で除去し、単離された固体を５０ｍｌの酢酸エチル中に溶解した後に、５０ｍｌの水を加え、相分離した。水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、６．７ｇ（７８％の収率）の中間体２８－３を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ７．６９（ｄｄ，Ｊ＝７．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４２－７．３０（ｍ，１Ｈ），７．２０－７．０８（ｍ，８Ｈ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝３３．５，７．６Ｈｚ，２Ｈ），２．２４－１．９９（ｍ，１２Ｈ）。
中間体２８－４
Figure 2022530148000478
９．４ｇ（１６．７８ｍｍｏｌ）の中間体２８－３、７．２１ｇ（１８．４５ｍｍｏｌ）の中間体１６－３、および４．０３ｇ（４１．９ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１００ｍｌのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。０．７７９ｇ（２．６８ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートおよび０．６１４ｇ（０．６７１ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を８０℃で５時間加熱した後に、室温に冷却した。６０ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で減量した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、１２．７３ｇ（８７％の収率）の中間体２８－４を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１３（ｄｔ，Ｊ＝７．７，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４８－６．９１（ｍ，２６Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），２．０４（ｓ，３Ｈ），１．９０（ｓ，３Ｈ），１．３１（ｓ，９Ｈ）。
化合物２８
Figure 2022530148000479
１３．８６ｇ（１５．９３ｍｍｏｌ）の中間体２８－４を、２５０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。１８．７４ｍｌ（３１．９ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を０℃でゆっくり加え、それをこの温度で５０分間撹拌した。帯黄色の溶液を－５０℃に冷却し、６．０２ｍｌ（６３．７ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を室温まで温め、１時間撹拌した後に、０℃に冷却した。２２．２６ｍｌ（１２７ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１６５℃で１８時間加熱した。２７．８ｍｌ（１５９ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを再び加え、反応混合物を１６５℃で６時間加熱した。黄色の懸濁液を冷却し、１２０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、４００ｍｌの酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）により精製して、２９４ｍｇ（２．７％の収率）の化合物２８を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ９．３５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄｔ，Ｊ＝７．７，１．１Ｈｚ，２Ｈ），７．７２－７．６７（ｍ，２Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５５－７．５０（ｍ，３Ｈ），７．４３－７．３５（ｍ，５Ｈ），７．３０－７．１８（ｍ，８Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），６．７９－６．７４（ｍ，１Ｈ），６．６５－６．５８（ｍ，１Ｈ），２．１７（ｓ，６Ｈ），２．１２（ｓ，６Ｈ），１．３４（ｓ，９Ｈ）。
化合物２９
中間体２９－１
Figure 2022530148000480
６．５０ｇ（１４．２５ｍｍｏｌ）の中間体２１－２、５．７６ｇ（１４．２５ｍｍｏｌ）の中間体２５－２、および３．４２ｇ（３５．６ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、２００ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。０．３３１ｇ（１．１４０ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートおよび０．２６６ｇ（０．２８５ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を１１５℃で２時間加熱した後に、室温に冷却した。２００ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で減量した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、７．１ｇ（６４％の収率）の中間体２９－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１８－８．１０（ｍ，２Ｈ），７．８６－７．８０（ｍ，１Ｈ），７．４０－７．１７（ｍ，１３Ｈ），７．１３－６．９２（ｍ，７Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），２．２０（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），１．５７（ｓ，３Ｈ），１．３１（ｓ，９Ｈ）。
化合物２９
Figure 2022530148000481
１．０２８ｇ（１．３１８ｍｍｏｌ）の中間体２９－１を、２０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。０．７０ｍｌ（１．３１８ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－２０℃でゆっくり加えた後に、それを室温まで加熱し、３０分間撹拌した。帯黄色の溶液を－３５℃に冷却し、０．５０ｍｌ（５．２１ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を室温まで温め、１時間撹拌した後に、０℃に冷却した。０．７５ｍｌ（５．３４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１６０℃で１４時間加熱した。黄色の懸濁液を室温に冷却し、２０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、６０ｍｌの酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、０．０８ｇ（８．５％の収率）の化合物２９を得た。
ＬＣ－ＭＳ：７０７．３［Ｍ－Ｈ］－。
化合物３０
中間体３０－１
Figure 2022530148000482
３０．０ｇ（１０８ｍｍｏｌ）の中間体２６－１、３４．２ｇ（１１９ｍｍｏｌ）の１，２－ジブロモ－５－クロロ－３－フルオロベンゼン、および９１ｇ（０．４３ｍｏｌ）のリン酸カリウムを、２７５ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に懸濁した後に、８０℃で４時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、６００ｍｌの水中に注いだ。得られた懸濁液を濾過し、固体を４００ｍｌの水で洗浄した。固体を３００ｍｌのアセトン中で３０分間撹拌した後に、濾過し、２００ｍｌのアセトンで洗浄して、６０．１ｇの淡灰色の固体を得た。固体をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン／ヘプタン）を用いたＭＰＬＣにより３回に分けて精製した。生成物の画分を合わせ、真空下で濃縮して、２６．４ｇ（４５％の収率）の中間体３０－１を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．９３（ｄｄ，１Ｈ），７．７３（ｄ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，１Ｈ），７．２７（ｔ，１Ｈ），７．２１－６．９９（ｍ，４Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ）。
中間体３０－２
Figure 2022530148000483
２６．０ｇ（４７．６ｍｍｏｌ）の中間体３０－１、１６．７ｇ（５９．４ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、８７１ｍｇ（０．９５ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、１．１０ｇ（３．８０ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および１１．４ｇ（１１９ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、３００ｍｌのトルエン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、７２℃で２１時間加熱した。１００ｍｌの水および１．０ｇのシアン化ナトリウムを加え、反応混合物を加熱せずに３０分間撹拌した。反応混合物を水（２×１００ｍｌ）で抽出し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。固体を１００ｍｌのアセトニトリルから再結晶化させ、３０ｍｌの冷アセトニトリルで洗浄して、３０．５ｇ（８６％の収率）の中間体３０－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．９２（ｓ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，１Ｈ），７．３９－７．２３（ｍ，５Ｈ），７．２４－７．０５（ｍ，４Ｈ），７．０１（ｄ，１Ｈ），６．８８－６．７４（ｍ，４Ｈ），２．２３（ｓ，３Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），１．４７（ｓ，９Ｈ），１．３６（ｓ，１８Ｈ）。
中間体３０－３
Figure 2022530148000484
１０．０ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）の中間体３０－２、３．４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のジフェニルアミン、２４５ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、３１１ｍｇ（１．０７ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および３．２２ｇ（３３．５ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１５０ｍｌのトルエン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１０８℃で２３時間加熱した。２４５ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）および３１１ｍｇ（１．０７ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートを加え、加熱を１０８℃で２４時間続けた。暗色の懸濁液を冷却した後に、１００ｍｌの水および０．５ｇのシアン化ナトリウムを加えた。懸濁液を３０分間撹拌し、水（２×１００ｍｌ）で抽出した。有機層を分離した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。暗色の樹脂をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチルの０％～１５％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製して、８．１ｇ（６９％の収率）の中間体３０－３を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．８５（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，１Ｈ），７．３７（ｄ，１Ｈ），７．３３－７．１７（ｍ，９Ｈ），７．１７－７．０３（ｍ，４Ｈ），６．９４－６．８０（ｍ，９Ｈ），６．４４（ｄ，１Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．７７（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｓ，９Ｈ），１．３６（ｓ，１８Ｈ）。
化合物３０
Figure 2022530148000485
８．００ｇ（９．０９ｍｍｏｌ）の中間体３０－３を、１１１ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。９．５７ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－２４℃でゆっくり加え、－３℃で２０分間撹拌した。橙色の溶液を－５４℃に冷却し、１．７２ｍｌ（１８．２ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。褐色の懸濁液を１５分間の間に６℃まで温め、－１℃に冷却した。３．１８ｍｌ（１８．２ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加え、反応混合物を１時間の間に１３２℃まで加熱した。温度を１５２℃に高め、３．１８ｍｌ（１８．２ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加えた。１５３℃で加熱を続け、更に２時間の反応時間の後に、毎回同量（３．１８ｍｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを２回加えた。加熱を１７時間続けた。橙色の懸濁液を冷却し、５０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液および３００ｍｌのヘプタンで処理した。懸濁液を室温で１時間撹拌した後に、濾過し、固体を５０ｍｌのヘプタンで洗浄した。単離された生成物を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチルの０％～１０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製し、生成物の画分を５０ｍｌのヘプタンで希釈し、懸濁液が形成されるまで真空下で濃縮した。懸濁液を濾過し、固体をヘプタンで洗浄した。ＭＰＬＣ精製を繰り返して、１．０１ｇ（１４％の収率）の化合物３０を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ９．１３（ｄ，１Ｈ），８．９５（ｄ，１Ｈ），８．１４（ｄ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，１Ｈ），７．５４－７．４８（ｍ，２Ｈ），７．２８－７．１０（ｍ，６Ｈ），７．０９－６．９３（ｍ，３Ｈ），６．９２－６．７３（ｍ，７Ｈ），６．３６（ｄ，１Ｈ），５．９５（ｄ，１Ｈ），２．０２（ｓ，６Ｈ），１．６６（ｓ，９Ｈ），１．５４（ｓ，９Ｈ），１．３７（ｓ，９Ｈ）。
化合物３１
中間体３１－１
Figure 2022530148000486
１３２ｇ（０．９０ｍｏｌ）の５，６，７，８－テトラヒドロ－１－ナフチルアミンを、７５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解した。１１０ｇ（１．０８ｍｏｌ）の無水酢酸を３０℃の最高温度で１５分間滴加し、撹拌を１時間続けた。反応混合物を１４００ｍｌの１０％炭酸ナトリウム水溶液中に注いだ後に、７００ｍｌのジクロロメタンを加えた。混合物を１０分間撹拌した。水層を分離し、３００ｍｌのジクロロメタンで洗浄した。合わせた有機層を１０００ｍｌの水で洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。固体を１０００ｍｌのヘプタン中で撹拌し、１０分間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体を３００ｍｌのヘプタンで洗浄して、１６１ｇの中間体３１－１を固体として得た。濾液を真空下で４００ｍｌの容量に濃縮した。懸濁液を濾過し、固体をヘプタン（３×８０ｍｌ）で洗浄して、更に８．９７ｇの中間体３１－１を得て、総収率９９％となった。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．５５（ｄ，１Ｈ），７．２０－６．８１（ｍ，３Ｈ），２．７９（ｔ，２Ｈ），２．６０（ｔ，２Ｈ），２．１９（ｓ，３Ｈ），１．９０－１．６６（ｍ，４Ｈ）。
中間体３１－２
Figure 2022530148000487
１６５ｇ（０．８７ｍｏｌ）の中間体３１－１を、５５０ｍｌの酢酸および５００ｍｌの無水酢酸中に懸濁した。氷浴で冷却することにより、３０℃の最高温度範囲で２５分間の間に８２ｍｌ（１．１８ｍｏｌ）の６５％硝酸を滴加した。橙褐色の溶液を室温で２時間撹拌した。懸濁液を０℃に冷却し、濾過し、固体を酢酸（２×８０ｍｌ）およびヘプタン（３×１３０ｍｌ）で２回洗浄して、１０６ｇ（５２％の収率）の中間体３１－２を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．２７（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｄ，１Ｈ），７．１０（ｄ，１Ｈ），２．８６（ｔ，２Ｈ），２．６７（ｔ，２Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），１．８８－１．６９（ｍ，４Ｈ）。
中間体３１－３
Figure 2022530148000488
１４１ｇ（０．６０ｍｏｌ）の中間体３１－２を９００ｍｌのエタノール中に懸濁し、１２００ｍｌの濃塩化水素溶液でゆっくり処理した。橙色の溶液を室温で１４時間撹拌した。反応混合物を２リットルの氷水混合物中に注いだ後に、５８０ｇの炭酸ナトリウムを慎重に加えた。橙色の懸濁液を２リットルの水で希釈し、１ｋｇの氷で１０℃に冷却し、１０分間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体を水（４×４００ｍｌ）で洗浄して、１１４ｇ（９９％の収率）の中間体３１－３を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．９３（ｄ，１Ｈ），６．４６（ｄ，１Ｈ），６．２８（幅広いｓ，２Ｈ），２．７５（ｔ，２Ｈ），２．４６（ｔ，２Ｈ），１．９７－１．８５（ｍ，２Ｈ），１．８３－１．７３（ｍ，２Ｈ）。
中間体３１－４
Figure 2022530148000489
４００ｍｌのエタノール中の１１４ｇ（０．６０ｍｏｌ）の中間体３１－３および５９．４ｇ（０．３０ｍｏｌ）の水酸化ナトリウムを還流温度まで加熱した。油浴を取り除き、１５５ｇ（２．４ｍｏｌ）の亜鉛末を５ｇずつ４５分間かけて加え、撹拌を１時間続けた。反応混合物を４０℃に冷却した後に、濾過し、固体をエタノール（３×１００ｍｌ）で洗浄した。固体を６００ｍｌの酢酸エチル中に溶解し、溶液を２５ｇの活性炭で処理した後に、還流下で２０分間加熱した。混合物を濾過し、固体残留物を熱酢酸エチル（４×１２５ｍｌ）で洗浄した。濾液を真空下で濃縮して、９４．５ｇ（９８％）の中間体３１－４を褐色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ６．６０（ｄ，１Ｈ），６．５２（ｄ，１Ｈ），３．４６（ｓ，２Ｈ），３．２０（ｓ，２Ｈ），２．７４（ｔ，２Ｈ），２．５４（ｔ，２Ｈ），１．９５－１．８４（ｍ，２Ｈ），１．８３－１．７１（ｍ，２Ｈ）。
中間体３１－５
Figure 2022530148000490
６０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の１０．２ｇ（６３．１ｍｍｏｌ）の中間体３１－４および６．５６ｇ（６３．１ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを９２℃に加熱した。２０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の１２．０ｇ（６３．１ｍｍｏｌ）の中間体２３－１を１５分間滴加し、９８℃で３時間加熱を続けた。反応混合物を１５０ｍｌの水中に注ぎ、得られた黄色の懸濁液を濾過し、固体を１００ｍｌの水で洗浄した。固体を１００ｍｌのヘプタン中に懸濁し、１００ｍｌのヘプタンで洗浄して、１９．１ｇ（９１％の収率）の中間体３１－５を固体として得た。
ＥＳＩ－ＭＳ（ポジティブ，ｍ／ｚ）：Ｃ２３Ｈ２８Ｎ２の正確な質量＝３３２．２３；実測値３３３．２［Ｍ＋１］＋。
中間体３１－６
Figure 2022530148000491
１９．０ｇ（５７．１ｍｍｏｌ）の中間体３１－５、１６．０ｇ（６２．９ｍｍｏｌ）の２，３－ジブロモフルオロベンゼン、および４８．５ｇ（２２９ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを、２００ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に懸濁した後に、１３８℃で５時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、８００ｍｌの水中に注いだ。得られた懸濁液を濾過し、固体を水で洗浄した。固体を３００ｍｌのアセトン中に懸濁し、懸濁液を濾過し、固体を１００ｍｌのアセトンで洗浄して、２８．１ｇ（８７％の収率）の中間体３１－６を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．６９（ｄｄ，１Ｈ），７．４０（ｍ，１Ｈ），７．３３－７．２０（ｄｄ，１Ｈ），７．１８－６．９９（ｍ，４Ｈ），６．９２（ｄ，１Ｈ），３．２４（ｍ，２Ｈ），３．０４－２．８７（ｍ，２Ｈ），２．８２－２．６６（ｍ，１Ｈ），２．５８－２．４３（ｍ，１Ｈ），２．０９－１．８７（ｍ，４Ｈ），１．３４－１．２６（２ｄ，６Ｈ），１．１０（ｄ，３Ｈ），０．８５（ｄ，３Ｈ）。
中間体３１－７
Figure 2022530148000492
１４．０ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）の中間体３１－６、９．６５ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）の中間体１６－３、４５３ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、５７４ｍｇ（１．９８ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および５．９４ｇ（６１．８ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、２００ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１２２℃で５時間加熱した。反応混合物を冷却し、３ｃｍのシリカゲル層を通して濾過した後に、シリカゲル層を１００ｍｌのトルエンですすいだ。収集された溶出液を真空下で濃縮し、生成物をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチルの０％～１０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製して、１４．４ｇ（６７％の収率）の中間体３１－７を得た。
ＥＳＩ－ＭＳ（ポジティブ，ｍ／ｚ）：Ｃ５７Ｈ５５ＢｒＮ４の正確な質量＝８７４．３６；実測値８７５．６［Ｍ＋１］＋。
化合物３１
Figure 2022530148000493
８．００ｇ（９．１３ｍｍｏｌ）の中間体３１－７を、１２０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。９．６１ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－４℃でゆっくり加え、３℃で１５分間撹拌した。暗色の溶液を－５２℃に冷却し、１．７３ｍｌ（１８．２ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。褐色の懸濁液を１５分間の間に６℃まで温め、－２℃に冷却した。３．１９ｍｌ（１８．３ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加え、反応混合物を最初に１２３℃で２時間加熱した後に、１４８℃で１時間加熱した。橙色の懸濁液を冷却し、５０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液および２００ｍｌのヘプタンで処理した。混合物を濾過し、有機相を分離し、水（２×１００ｍｌ）で抽出し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。黄色の樹脂を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製し、収集された生成物の画分を合わせ、真空下で濃縮した。得られた固体を５０ｍｌのジクロロメタンおよび５０ｍｌの酢酸エチル中に溶解し、懸濁液が形成されるまで真空下で４０ｍｌの容量に濃縮した。懸濁液を濾過し、酢酸エチルで洗浄して、１．０４ｇ（１４％の収率）の化合物３１を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ９．３５（ｄ，１Ｈ），８．６４（ｓ，１Ｈ），８．１５（ｄ，２Ｈ），７．７７－７．６０（ｍ，４Ｈ），７．５５（ｄ，２Ｈ），７．５０－７．３６（ｍ，６Ｈ），７．３５－７．２１（ｍ，３Ｈ），７．０４（ｄ，１Ｈ），６．７９（ｄ，１Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），３．４７（幅広いｓ，２Ｈ），３．２６（幅広いｓ，２Ｈ），２．７２－２．５０（ｍ，２Ｈ），２．１８－１．９９（ｍ，４Ｈ），１．３７（ｓ，９Ｈ），１．２４（ｄ，６Ｈ），１．０４（ｄ，６Ｈ）。
化合物３２
中間体３２－１
Figure 2022530148000494
２．１３ｇ（４．１６ｍｍｏｌ）の中間体２６－２、１．７６６ｇ（４．３７ｍｍｏｌ）の中間体２５－２、および０．７９９ｇ（８．２３ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、５０ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。０．０９７ｇ（０．３３３ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートおよび０．０７６ｇ（０．０８３ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を１１５℃で１時間加熱した後に、室温に冷却した。５０ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で減量した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ジクロロメタン）により精製して、２．１７ｇ（５９％の収率）の中間体３２－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１７－８．１２（ｍ，２Ｈ），７．８６（ｄｄ，Ｊ＝１．７，０．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４０－７．１６（ｍ，１２Ｈ），７．１０－６．９２（ｍ，７Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），２．２０（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），１．５７（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｓ，９Ｈ），１．３１（ｓ，９Ｈ）。
化合物３２
Figure 2022530148000495
２．１６ｇ（２．５８ｍｍｏｌ）の中間体３２－１を、４０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。２．７２ｍｌ（５．１７ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を０℃でゆっくり加え、それをこの温度で５０分間撹拌した。帯黄色の溶液を－５０℃に冷却し、０．４８９ｍｌ（５．１７ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を室温まで温め、１時間撹拌した後に、０℃に冷却した。０．９０３ｍｌ（５．１７ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１６５℃で２０時間加熱した。０．９０ｍｌ（５．１７ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを再び加え、反応混合物を１６５℃で２３時間加熱した。黄色の懸濁液を冷却し、４０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、２００ｍｌの酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）により精製して、０．２９２ｇ（１４．７％の収率）の化合物３２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ９．２０（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），８．９７（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２３－８．１３（ｍ，３Ｈ），７．８３－７．６８（ｍ，３Ｈ），７．４７（ｄｄｄｄ，Ｊ＝１６．６，１５．６，７．９，１．５Ｈｚ，３Ｈ），７．３８－７．１０（ｍ，８Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），２．１１（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，６Ｈ），１．６２（ｓ，９Ｈ），１．５４（ｓ，９Ｈ），１．４９（ｓ，３Ｈ）。
化合物３３
中間体３３－１
Figure 2022530148000496
１５．０３ｇ（２９．３ｍｍｏｌ）の中間体２６－２、１２．４３ｇ（３２．７ｍｍｏｌ）の中間体１６－３、および７．０５ｇ（７３．３ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、５００ｍｌのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。０．６９５ｇ（２．３４７ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートおよび０．５３７ｇ（０．５８７ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を８５℃で５時間加熱した後に、室温に冷却した。２００ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で減量した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、２２．４ｇ（９３％の収率）の中間体３３－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１４（ｄｔ，Ｊ＝７．７，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄｄ，Ｊ＝１．９，０．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４９－７．３７（ｍ，５Ｈ），７．３６－７．２１（ｍ，７Ｈ），７．１５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，２．０，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１２－６．９０（ｍ，８Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｓ，９Ｈ），１．３１（ｓ，９Ｈ）。
化合物３３
Figure 2022530148000497
１４．５ｇ（１７．６４ｍｍｏｌ）の中間体３３－１を、２１６ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。１８．５７ｍｌ（３５．３ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－１５℃でゆっくり加え、１５分間撹拌した。帯黄色の溶液を－５０℃に冷却し、３．３４ｍｌ（３５．３ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を室温まで温め、１５分間撹拌した後に、０℃に冷却した。３６．９６ｍｌ（２１１．８ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを、１６５℃で加熱しながら３０時間以内に６回に分けて加えた。３２時間の総反応時間後に、黄色の懸濁液を室温に冷却し、５０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、一晩撹拌した。２００ｍｌのヘプタンを懸濁液に加え、１時間撹拌した後に、それを濾過し、残留物を水、ヘプタン、およびエタノールで洗浄した。単離された固体をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）により精製した。生成物を１００ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、５０ｍｌのヘプタンを加えた。溶液を真空下で５０ｍｌの容量に濃縮し、得られた懸濁液を濾過し、ヘプタンで洗浄した。生成物を再び５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、５０ｍｌの酢酸エチルを加えた。溶液を真空下で５０ｍｌの容量に濃縮し、得られた懸濁液を濾過し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥させて、１．７５ｇ（１３．２％の収率）の化合物３３を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ９．３０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．９４（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１５－８．０８（ｍ，２Ｈ），７．７１－７．６６（ｍ，２Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５５－７．５０（ｍ，２Ｈ），７．４８－７．２１（ｍ，１０Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．６０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），２．１４（ｓ，６Ｈ），１．６５（ｓ，９Ｈ），１．３４（ｓ，９Ｈ）。
化合物３４
中間体３４－１
Figure 2022530148000498
１５０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の１２．５０ｇ（７２．５ｍｍｏｌ）の中間体２４－４に、７．５５ｇ（７２．５ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを加え、１００℃に加熱した。６０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の９．９３ｇ（７２．５ｍｍｏｌ）の２，６－ジメチルベンズアルデヒドを１００℃で滴加した後に、それをこの温度で５時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、５００ｍｌの水に注ぎ、撹拌した。懸濁液を濾過し、３００ｍｌの水および４００ｍｌのヘプタンで洗浄した。粗生成物を１００ｍｌのヘプタン中に懸濁し、濾過し、１００ｍｌのヘプタンで洗浄し、乾燥させて、１２．７５ｇ（６３％の収率）の中間体３４－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ１２．３２（ｄ，Ｊ＝４５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３７－７．２８（ｍ，２Ｈ），７．２２－７．００（ｍ，４Ｈ），２．１２（ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，６Ｈ），１．４９（ｄ，Ｊ＝３３．３Ｈｚ，９Ｈ）。
中間体３４－２
Figure 2022530148000499
１１．９ｇ（４２．７ｍｍｏｌ）の中間体３４－１および１０．８５ｇ（４２．７ｍｍｏｌ）の１，２－ジブロモ－３－フルオロベンゼンを、２５０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に溶解した。４５．４ｇ（２１４ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。反応混合物を１５０℃（外温）で１．５時間加熱した後に、室温に冷却し、濾過した。濾液を真空下で濃縮し、単離された固体を１００ｍｌの酢酸エチル中に溶解した後に、６０ｍｌの水を加えた。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、溶剤を減圧下で蒸発させた。単離された固体をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、１０．８ｇ（４８％の収率）の中間体３４－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ７．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２７－７．０７（ｍ，５Ｈ），７．０５－６．９４（ｍ，３Ｈ），２．２２（ｓ，３Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），１．６５（ｓ，９Ｈ）。
中間体３４－３
Figure 2022530148000500
６．０ｇ（１１．７１ｍｍｏｌ）の中間体３４－２、４．８８ｇ（１２．３０ｍｍｏｌ）の中間体１６－３、および２．８１ｇ（２９．３ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、２２０ｍｌのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。０．２７７ｇ（０．９３７ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートおよび０．２１５ｇ（０．２３４ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を１１０℃で１時間加熱した後に、室温に冷却した。１００ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、溶剤を減圧下で蒸発させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ジクロロメタン）により精製して、７．０５ｇ（７２％の収率）の中間体３４－３を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１４（ｄｔ，Ｊ＝７．７，１．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４９－７．２３（ｍ，１１Ｈ），７．２３－６．８７（ｍ，１１Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ），１．６３（ｓ，９Ｈ），１．３１（ｓ，９Ｈ）。
化合物３４
Figure 2022530148000501
７．０２ｇ（８．５４ｍｍｏｌ）の中間体３４－３を、２９０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。８．９９ｍｌ（１７．０８ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を０℃でゆっくり加え、１時間撹拌した。帯黄色の溶液を－３５℃に冷却し、１．６１ｍｌ（１７．０８ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を室温まで温め、１時間撹拌した後に、０℃に冷却した。６．０ｍｌ（３４．４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１６５℃で３時間加熱した。０．６０ｍｌ（３４．４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを再び加え、反応混合物を１６５℃で１６時間加熱した。黄色の懸濁液を室温に冷却し、５０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、撹拌し、１００ｍｌの酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ジクロロメタン）により精製して、０．６３１ｇ（１０％の収率）の化合物３４を得た。
ＬＣ－ＭＳ：７４９．４［Ｍ－Ｈ］－。
化合物３５
中間体３５－１
Figure 2022530148000502
２０．０ｇ（１１２ｍｍｏｌ）の２，６－ジクロロベンズアルデヒド、５７．３６ｇ（４７０ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸、および１２４ｇ（３８１ｍｍｏｌ）の炭酸セシウムを、２８５ｍｌのジオキサン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。２５ｍｌのトルエン中の５．０３ｇ（１７．９２ｍｍｏｌ）のトリシクロヘキシルホスファンおよび６．５６ｇ（７．１７ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を１００℃で１８時間加熱した。冷却した反応混合物を１００ｍｌの水および１００ｍｌの酢酸エチルで希釈し、相分離し、水相を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、２５．９２ｇ（８８％の収率）の中間体３５－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ９．９３（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝８．１，７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４８－７．３８（ｍ，８Ｈ），７．３７－７．３２（ｍ，４Ｈ）。
中間体３５－２
Figure 2022530148000503
４５５ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の１８．７５ｇ（１１４ｍｍｏｌ）の４－（ｔｅｒｔ－ブチル）ベンゼン－１，２－ジアミンに、１３．７７ｇ（１３２ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを加え、１００℃に加熱した。２７０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の２５．９１ｇ（９８ｍｍｏｌ）の中間体３５－１を１００℃で滴加した後に、それをこの温度で１８時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、１．７５ｌの水に注ぎ、撹拌した。懸濁液を濾過し、７５０ｍｌの水および５００ｍｌのヘプタンで洗浄し、乾燥させた。単離された固体を６００ｍｌのジクロロメタン中に懸濁し、超音波浴中で１時間超音波処理した。沈殿物を濾過し、ジクロロメタンで洗浄し、乾燥させて、３６．５ｇ（９３％の収率）の中間体３５－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ１２．０１（ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．３，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４０－７．３２（ｍ，１Ｈ），７．２４－７．０８（ｍ，１２Ｈ），１．２７（ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，９Ｈ）。
中間体３５－３
Figure 2022530148000504
１５．２５ｇ（３７．６ｍｍｏｌ）の中間体３５－２および１４．３１ｇ（５６．４ｍｍｏｌ）の１，２－ジブロモ－３－フルオロベンゼンを、４５０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に懸濁した。３９．９ｇ（１８８ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。反応混合物を１５０℃（外温）で６時間加熱した後に、室温に冷却し、濾過した。濾液を真空下で濃縮し、単離された固体を２００ｍｌのジクロロメタン中に懸濁し、濾過し、乾燥させた。異性体をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）により分離して、１２．５ｇ（５２％の収率）の中間体３５－３を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ７．８１（ｄｄ，Ｊ＝１．９，０．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５９－７．５４（ｍ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４９－７．４３（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３７－７．３１（ｍ，２Ｈ），７．２８－７．１９（ｍ，８Ｈ），６．９３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，０．７Ｈｚ，１Ｈ），６．３３（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ），１．４０（ｓ，９Ｈ）。
中間体３５－４
Figure 2022530148000505
０．３５９ｇ（０．５６４ｍｍｏｌ）の中間体３５－３、０．２３６ｇ（０．５９２ｍｍｏｌ）の中間体１６－３、および０．１３６ｇ（１．４１ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１０ｍｌのトルエン中に懸濁した。混合物を減圧脱気し、アルゴンで４回充填し直した。０．０１３ｇ（０．０４５ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートおよび０．０１０ｇ（０．０１１ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３を加え、反応混合物を８０℃で５時間加熱した後に、室温に冷却した。１０ｍｌの水を加え、撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、溶剤を真空下で蒸発させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、０．３４７ｇ（６５％の収率）の中間体３５－４を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．１３（ｄｔ，Ｊ＝７．６，１．１Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４９－７．２０（ｍ，１９Ｈ），７．１８－６．９２（ｍ，１０Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），６．５２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），６．２２（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．６Ｈｚ，１Ｈ），１．３９（ｓ，９Ｈ），１．３３（ｓ，９Ｈ）。
化合物３５
Figure 2022530148000506
８．２２ｇ（８．６９ｍｍｏｌ）の中間体３５－４を、１７５ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。１０．２２ｍｌ（１７．３８ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．７Ｍ）を０℃でゆっくり加え、２０分間撹拌した。帯黄色の溶液を－５０℃に冷却し、１．６４ｍｌ（１７．３８ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を室温まで温め、３０分間撹拌した後に、０℃に冷却した。１６５℃で加熱しながら、７．５９ｍｌ（４３．４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを１８時間以内に３回に分けて加えた。２４時間の総反応時間後に、黄色の懸濁液を室温に冷却し、２０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、一晩撹拌した。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をヘプタン中で沈殿させた後に、カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）により精製して、３．４５ｇ（４４％）の化合物３５を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ９．１８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．７８（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄｔ，Ｊ＝７．６，１．１Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，Ｊ＝８．３，７．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７２－７．６６（ｍ，２Ｈ），７．６４－７．４７（ｍ，５Ｈ），７．４２－７．２３（ｍ，７Ｈ），７．２２－７．１５（ｍ，４Ｈ），７．０６－６．９２（ｍ，８Ｈ），６．５６（ｄｄ，Ｊ＝８．６，０．７Ｈｚ，１Ｈ），１．５７（ｓ，９Ｈ），１．３４（ｓ，９Ｈ）。
化合物３６
中間体３６－１
Figure 2022530148000507
８．０ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）の中間体３１－６、４．１７ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、２５９ｍｇ（０．２８ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、３２８ｍｇ（１．１３ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および３．３９ｇ（３５．３ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１００ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１２４℃で２時間加熱した。反応混合物を冷却し、３ｃｍのシリカゲル層を通して濾過した後に、シリカゲル層を２００ｍｌのトルエンですすいだ。収集された溶出液を真空下で濃縮し、生成物をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を２０ｍｌのジクロロメタンおよび１００ｍｌのメタノールで希釈し、沈殿物が形成されるまで真空下で濃縮した。懸濁液を更に室温で２時間撹拌した。微細な懸濁液を濾過し、固体を５０ｍｌのメタノールで洗浄して、６．１０ｇ（５６％の収率）の中間体３６－１を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．４４（ｔ，１Ｈ），７．３４－７．２３（ｍ，７Ｈ），７．１５（ｄｄ，１Ｈ），７．０７－６．９４（ｍ，２Ｈ），６．９２－６．７９（ｍ，５Ｈ），３．２２（幅広いシグナル，２Ｈ），２．９４（幅広いシグナル，２Ｈ），２．８６－２．６９（ｍ，１Ｈ），２．６４－２．４５（ｍ，１Ｈ），２．０７－１．８６（ｍ，４Ｈ），１．３８－１．２５（２ｄ，６Ｈ），１．３５（ｓ，１８Ｈ），１．０７（ｄ，３Ｈ），０．８４（ｄ，３Ｈ）。
化合物３６
Figure 2022530148000508
３．００ｇ（３．９１ｍｍｏｌ）の中間体３６－１を、４０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。４．１２ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－３℃でゆっくり加え、１６℃の温度まで２５分間撹拌した。褐色の溶液を－４９℃に冷却し、０．７４ｍｌ（７．８２ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。褐色の懸濁液を１時間の間に１９℃まで温め、－２℃に冷却した。１．３７ｍｌ（７．８２ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加え、反応混合物を１５７℃で２２時間加熱した。橙色の懸濁液を冷却し、５０ｍｌの水および５０ｍｌの酢酸エチルで処理した。有機相を分離し、水（３×４０ｍｌ）で抽出し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。固体を４０ｍｌの酢酸エチル中に懸濁し、室温で３０分間撹拌した後に、濾過し、固体を２０ｍｌの酢酸エチルおよび３０ｍｌのヘプタンで洗浄した。固体を４０ｍｌのジクロロメタンおよび４０ｍｌの酢酸エチル中に懸濁し、真空下で加熱しながら３０ｍｌの容量に濃縮した。懸濁液を濾過し、固体を３０ｍｌの酢酸エチルで洗浄した。固体をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製して、０．４３ｇ（１６％の収率）の化合物３６を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ９．１１（ｄ，１Ｈ），８．５６（ｓ，１Ｈ），７．７８－７．７２（ｍ，２Ｈ），７．６７－７．５９（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｄ，２Ｈ），７．３２－７．２６（ｍ，２Ｈ），７．１９（ｔ，１Ｈ），６．７９（ｄ，１Ｈ），６．７１（ｄｄ，１Ｈ），６．５１（ｄ，１Ｈ），３．４３（幅広いシグナル，２Ｈ），３．２４（幅広いシグナル，２Ｈ），２．６０（七重線，２Ｈ），２．１４－２．０１（ｍ，４Ｈ），１．５３（ｓ，９Ｈ），１．４９（ｓ，９Ｈ），１．２０（ｄ，６Ｈ），１．０１（ｄ，６Ｈ）。
化合物３７
中間体３７－１
Figure 2022530148000509
２５０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の６０．０ｇ（０．３７ｍｏｌ）の中間体３１－４および３８．５ｇ（０．３７ｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを１００℃に加熱した。５０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の４９．６ｇ（０．３７ｍｏｌ）の２，６－ジメチルベンズアルデヒドを１５分間滴加し、加熱を１０２℃で９０分間続けた。反応混合物を１０００ｍｌの水中に注ぎ、得られた懸濁液を濾過し、固体を５００ｍｌの水で洗浄した。固体を３００ｍｌのジクロロメタンおよび６００ｍｌのヘプタン中に懸濁し、懸濁液を３０分間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体を２００ｍｌのヘプタンで洗浄して、９４．６ｇ（９３％の収率）の中間体３７－１を固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ１２．３１（幅広いシグナル，１Ｈ），７．４３－７．２６（ｍ，２Ｈ），７．２６－７．１３（ｍ，２Ｈ），６．９５－６．８５（ｍ，１Ｈ），２．９３－２．７６（ｍ，４Ｈ），２．１０（ｓ，６Ｈ），１．９１－１．７４（ｍ，４Ｈ）。
中間体３７－２
Figure 2022530148000510
２１．６ｇ（７８ｍｍｏｌ）の中間体３７－１、２１．８ｇ（８６ｍｍｏｌ）の２，３－ジブロモフルオロベンゼン、および６６．４ｇ（３１３ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを、２００ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に懸濁した後に、１４３℃で４時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、２００ｍｌの水中に注いだ。得られた懸濁液を濾過し、固体を水で洗浄した。固体を２００ｍｌのアセトン中に懸濁し、０℃に冷却した。懸濁液を濾過し、固体を氷冷アセトンで洗浄して、２５．６ｇ（６４％の収率）の中間体３７－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．７０（ｄｄ，１Ｈ），７．２２（ｔ，１Ｈ），７．１９－７．０９（ｍ，２Ｈ），７．１０－７．０３（ｍ，２Ｈ），７．００（ｄ，１Ｈ），６．９０（ｄ，１Ｈ），３．３０－３．２０（ｍ，２Ｈ），３．０２－２．８８（ｍ，２Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ），２．０４－１．８８（ｍ，４Ｈ）。
中間体３７－３
Figure 2022530148000511
１２．０ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）の中間体３７－２、６．９５ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、４３１ｍｇ（０．４７ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、５４６ｍｇ（１．８８ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および５．６５ｇ（５８．８ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１５０ｍｌのトルエン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１０７℃で１時間加熱した。反応混合物を冷却し、３ｃｍのシリカゲル層を通して濾過した後に、シリカゲル層を１００ｍｌのトルエンですすいだ。収集された溶出液を５０ｍｌの５％シアン化ナトリウム水溶液で処理し、混合物を５０℃で１時間激しく撹拌した。有機相を分離し、水（２×５０ｍｌ）で抽出した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。生成物を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を６０ｍｌのメタノールから再結晶化させて、１１．６ｇ（６９％の収率）の中間体３７－３を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．３４－７．２２（ｍ，７Ｈ），７．１４（ｄｄ，１Ｈ），７．０８－６．９９（ｍ，３Ｈ），６．９２（ｄ，１Ｈ），６．８９－６．８２（ｍ，４Ｈ），３．３１－３．１９（ｍ，２Ｈ），３．０１－２．８９（ｍ，２Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），２．０４－１．８６（ｍ，４Ｈ），１．３６（ｓ，１８Ｈ）。
化合物３７
Figure 2022530148000512
５．００ｇ（７．０３ｍｍｏｌ）の中間体３７－３を、８０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。７．４ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－３℃でゆっくり加え、３℃の温度まで１５分間撹拌した。褐色の溶液を－４９℃に冷却し、１．３３ｍｌ（１４．１ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。褐色の懸濁液を１０分間の間に４℃まで温め、－２℃に冷却した。２．４５ｍｌ（１４．１ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加え、黄色の懸濁液を１４６℃で２１時間加熱した。橙色の懸濁液を冷却し、５０ｍｌの水および５０ｍｌの酢酸エチルで処理した。有機相を分離し、水（３×４０ｍｌ）で抽出し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。黄色の固体を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。生成物を３０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、５０ｍｌのＭｅＯＨと混合した後に、１５分間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体を３０ｍｌのメタノールで洗浄して、０．９１ｇ（２０％の収率）の化合物３７を黄色の固体として得た。
ＥＳＩ－ＭＳ（ポジティブ，ｍ／ｚ）：Ｃ４５Ｈ４６ＢＮ３の正確な質量＝６３９．３８；実測値６４０．６［Ｍ＋１］＋。
化合物３８
中間体３８－１
Figure 2022530148000513
１０．８ｇ（３８．９ｍｍｏｌ）の中間体３７－１、２２．４ｇ（７８．０ｍｍｏｌ）の１，２－ジブロモ－５－クロロ－３－フルオロベンゼン、および４１．３ｇ（０．１９ｍｏｌ）のリン酸カリウムを３００ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に懸濁した後に、７４℃で１９時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、９００ｍｌの水中に注ぎ、３００ｍｌのジクロロメタンで２回抽出した。有機相を最初に水（２×３００ｍｌ）で洗浄し、次に３００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。生成物を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチルの０％～２０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を１００ｍｌのジクロロメタンおよび２００ｍｌのヘプタン中に溶解した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。懸濁液を室温で一晩撹拌し、濾過して、１６．１ｇ（７６％の収率）の中間体３８－１を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．６７（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｔ，１Ｈ），７．１０（ｔ，２Ｈ），７．０４－６．９５（ｍ，２Ｈ），６．９０（ｄ，１Ｈ），３．３８－３．２２（ｍ，２Ｈ），３．０３－２．８６（ｍ，２Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），２．１２（ｓ，３Ｈ），２．０５－１．８６（ｍ，４Ｈ）。
中間体３８－２
Figure 2022530148000514
１２．０ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）の中間体３８－１、６．５１ｇ（２３．１ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、０．４１ｇ（０．４４ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．５２ｇ（１．８ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および５．２９ｇ（５５．１ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、４００ｍｌのトルエン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、７３℃で３時間加熱した。０．２ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．２５ｇのトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートを加え、加熱を７３℃で１時間続けた。１００ｍｌの水および０．３ｇのシアン化ナトリウムを加え、撹拌を７３℃で１５分間続けた。反応混合物を室温に冷却し、有機相を水（２×１００ｍｌ）および１００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で抽出した。溶液を真空下で濃縮し、生成物を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／１０％の酢酸エチル）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を１００ｍｌの熱２－プロパノール中に溶解し、懸濁液が形成されるまで真空下で濃縮した。懸濁液を一晩撹拌したままにした。懸濁液を濾過し、固体を少量の冷２－プロパノールで洗浄して、１０．８ｇ（６６％の収率）の中間体３８－２を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．３６－７．２６（ｍ，５Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．１７（ｄ，１Ｈ），７．１２－７．０３（ｍ，２Ｈ），７．００（ｄ，１Ｈ），６．９２（ｄ，１Ｈ），６．８７－６．７８（ｍ，４Ｈ），３．３１－３．１８（ｍ，２Ｈ），３．０３－２．８５（ｍ，２Ｈ），２．２３（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），２．０２－１．８４（ｍ，４Ｈ），１．３６（ｓ，１８Ｈ）。
中間体３８－３
Figure 2022530148000515
２４．６ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）の中間体３８－２、６．３０ｇ（３７．２ｍｍｏｌ）のジフェニルアミン、０．７５ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．９６ｇ（１．６５ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および７．９０ｇ（８２．２ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、２５０ｍｌのトルエン中に懸濁した。懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、７時間の間に９９℃まで加熱した。１００ｍｌの水および０．２ｇのシアン化ナトリウムを加え、撹拌を７３℃で１０分間続けた。反応混合物を室温に冷却し、有機相を２００ｍｌの水および１００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で抽出した。有機相を７ｃｍのシリカゲル層を介して濾過し、シリカゲル層をトルエンですすいだ。合わせた溶出液を真空下で濃縮した。生成物を３００ｍｌのエタノールと混合し、懸濁液が形成されるまで加熱した。懸濁液を室温で３０分間撹拌し、固体を分離し、少量のエタノールで洗浄した。灰色の粉末を２００ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、２００ｍｌの水、５０ｍｌのエタノール、および０．６ｇのＬ－システインとともに室温で１５分間撹拌した。有機相を分離し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。単離された生成物をジクロロメタン中で溶解し、エタノールを加えた。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。懸濁液を濾過して、１７．６ｇ（６１％の収率）の中間体３８－３を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．４０－７．１８（ｍ，１０Ｈ），７．１８－６．９８（ｍ，６Ｈ），６．９４－６．８２（ｍ，９Ｈ），３．２９－３．１２（ｍ，２Ｈ），３．０４－２．８４（ｍ，２Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．０３－１．８５（ｍ，４Ｈ），１．７８（ｓ，３Ｈ），１．３７（ｓ，１８Ｈ）。
化合物３８
Figure 2022530148000516
９．３４ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）の中間体３８－３を、１５０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。１１．２ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－２０℃でゆっくり加え、室温まで１時間撹拌した。橙色の溶液を－３０℃に冷却し、２．０ｍｌ（２１．１ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。橙色の懸濁液を３０分間の間に室温まで温め、－１０℃まで冷却した。３．７ｍｌ（２１．１ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加え、黄色の懸濁液を１５２℃で２１時間加熱した。橙黄色の懸濁液を冷却し、１００ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理した。懸濁液を９０℃で５０分間加熱し、室温に冷却した。懸濁液を濾過し、固体を５０ｍｌの水、５ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルベンゼンで洗浄し、そして１０ｍｌのエタノールで２回洗浄した。黄色の固体を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を最少量のジクロロメタン中に溶解し、エタノールを加えた。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。懸濁液を濾過し、固体を５ｍｌのエタノールで２回洗浄して、１．６０ｇ（１９％の収率）の化合物３８を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ９．０３（ｄ，１Ｈ），８．５１（ｓ，１Ｈ），７．６３－７．４４（ｍ，３Ｈ），７．２６－６．９５（ｍ，９Ｈ），６．９３－６．７２（ｍ，７Ｈ），６．４０（ｓ，１Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），３．５１－３．２９（ｍ，２Ｈ），３．２９－３．１３（ｍ，２Ｈ），２．１９－１．９２（ｍ，７Ｈ），１．５２（ｓ，９Ｈ），１．４７（ｓ，３Ｈ），１．３６（ｓ，９Ｈ）。
化合物３９
中間体３９－１
Figure 2022530148000517
１２．５ｇ（２４．５ｍｍｏｌ）の中間体３７－２、９．５７ｇ（２４．５ｍｍｏｌ）の中間体１６－３、４４９ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、５６９ｍｇ（１．９６ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および５．８９ｇ（６１．２ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、２００ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１２２℃で４５分間加熱した。反応混合物を冷却し、３ｃｍのシリカゲル層を通して濾過した後に、シリカゲル層を１００ｍｌのトルエンですすいだ。収集された溶出液を真空下で濃縮し、生成物をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチルの０％～２０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を１００ｍｌのエタノールから再結晶化させて、７．８０ｇ（３９％の収率）の中間体３９－１を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ８．１７（ｄｔ，２Ｈ），７．５４－７．２５（ｍ，１１Ｈ），７．１９（ｄｄｄ，１Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），７．０９－７．０２（ｍ，４Ｈ），７．０２－６．８８（ｍ，３Ｈ），６．８２（ｄ，１Ｈ），６．７６（ｄ，１Ｈ），３．３２－３．１５（ｍ，２Ｈ），３．０１－２．８４（ｑ，２Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），２．０４－１．８５（ｄ，７Ｈ），１．３４（ｓ，９Ｈ）。
化合物３９
Figure 2022530148000518
６．５０ｇ（７．９３ｍｍｏｌ）の中間体３９－１を、８０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。８．３５ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－３℃でゆっくり加え、３℃の温度まで２５分間撹拌した。溶液を－４９℃に冷却し、１．５０ｍｌ（１５．９ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。黄色の懸濁液を１５分間の間に１５℃まで温め、－２℃に冷却した。２．７７ｍｌ（１５．９ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加え、黄色の懸濁液を１５６℃で２１時間加熱した。橙色の懸濁液を冷却し、５０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液および５０ｍｌのヘプタンで処理した。懸濁液を濾過し、固体を１００ｍｌの水および１００ｍｌのヘプタンで洗浄した。黄色の固体を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチルの０％～７０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を３０ｍｌのエタノール中に懸濁し、濾過し、エタノールで洗浄した。固体を４０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、４０ｍｌのエタノールと混合した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で４０ｍｌの容量に濃縮した。懸濁液を濾過し、固体をエタノールで洗浄して、１．０１ｇ（１７％の収率）の化合物３９を黄色の固体として得た。
ＥＳＩ－ＭＳ（ポジティブ，ｍ／ｚ）：Ｃ５３Ｈ４５ＢＮ４の正確な質量＝７４８．３７；実測値７４９．７［Ｍ＋１］＋。
化合物４０
中間体４０－１
Figure 2022530148000519
１００ｇ（０．６２ｍｏｌ）の１－（ｔｅｒｔ－ブチル）－３，５－ジメチルベンゼンを７００ｍｌの酢酸中に溶解した。３００ｍｌの酢酸中の８９．０ｇ（０．５６ｍｏｌ）の臭素を１０℃の最高温度でゆっくり加え、撹拌を１７℃の温度まで３時間続けた。撹拌を室温で１７時間続けた。３００ｍｌのチオ硫酸ナトリウムの３％水溶液を滴加し、得られた反応混合物を３０分間撹拌した後に、５℃で撹拌した。反応混合物を濾過し、固体を４００ｍｌのジクロロメタン中に溶解した。溶液を２００ｍｌの水および２００ｍｌの飽和重炭酸ナトリウム水溶液で処理した後に、５分間撹拌した。有機相を３００ｍｌの水および２００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。明澄な溶液が形成されるまで、生成物を５００ｍｌのメタノール中で加熱した。溶液を室温まで冷却し、懸濁液が形成されるまで撹拌した。懸濁液を濾過して、６７．０ｇの白色の固体を得た。同じ結晶化手順を繰り返すことにより、濾液から追加量の固体を単離し、合計１０１ｇ（７５％の収率）の中間体４０－１を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．１５（ｓ，２Ｈ），２．４４（ｓ，６Ｈ），１．３３（ｓ，９Ｈ）。
中間体４０－２
Figure 2022530148000520
５５．５ｇ（０．２３ｍｏｌ）の中間体４０－１を、５００ｍｌのテトラヒドロフラン中に溶解し、－７８℃に冷却した。１００ｍｌのｎ－ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ）をゆっくり加えた後に、２１ｍｌ（０．２７ｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを－５０℃の最高温度でゆっくり加えた。溶液を３０分間の間に－５℃まで温め、３０ｍｌの水で処理した。反応混合物を１０００ｍｌの水および３００ｍｌの酢酸エチルで希釈し、１０分間撹拌した。有機相を除去し、水相を酢酸エチル（２×２００ｍｌ）で洗浄した。合わせた有機相を３００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。生成物を更に分別蒸留により精製して、３７．３ｇ（８６％の収率）の中間体４０－２を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ１０．６１（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｓ，２Ｈ），２．６４（ｓ，６Ｈ），１．３６（ｓ，９Ｈ）。
中間体４０－３
Figure 2022530148000521
１５０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の１２．９ｇ（７９ｍｍｏｌ）の４－（ｔｅｒｔ－ブチル）ベンゼン－１，２－ジアミンおよび８．３０ｇ（７９ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを１１４℃に加熱した。１５．２ｇ（８０ｍｍｏｌ）の中間体４０－２を加え、加熱を１１４℃で３時間続けた。反応混合物を８００ｍｌの水中に注ぎ、得られた懸濁液を濾過した。固体を１０００ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、１００ｍｌの水および１００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、１２ｃｍのシリカゲル層を介して濾過した。シリカゲルを大量のジクロロメタンおよび酢酸エチルですすいだ。収集された溶出液を真空下で濃縮し、固体を８００ｍｌの酢酸エチル中に溶解した。溶液を３５０ｍｌの容量に濃縮し、懸濁液が形成されるまで室温で撹拌した。懸濁液を更に３時間撹拌した後に、濾過し、固体を少量の酢酸エチルで洗浄して、１７．３ｇ（６５％の収率）の中間体４０－３を固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ１２．２９（ｓ，１Ｈ），７．７２－７．２３（ｍ，３Ｈ），７．２０（ｓ，２Ｈ），２．１０（ｓ，６Ｈ），１．３７（ｓ，９Ｈ），１．３２（ｓ，９Ｈ）。
中間体４０－４
Figure 2022530148000522
４４．０ｇ（１３２ｍｍｏｌ）の中間体４０－３および４２．０ｇ（１４５ｍｍｏｌ）の１，２－ジブロモ－５－クロロ－３－フルオロベンゼンおよび１４０ｇ（０．６６ｍｏｌ）のリン酸カリウムを、５００ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に懸濁した後に、９８℃で１時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、１５００ｍｌの水中に注いだ。懸濁液を濾過し、固体を水で洗浄した。固体をヘプタン中に溶解し、溶液を硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、濾過し、小さなシリカゲル層を介して溶出させた。溶液を真空下で濃縮した。生成物をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル）を用いたＭＰＬＣにより精製した。最初に溶離する生成物の画分を真空下で濃縮した。生成物を熱２－プロパノールと混合し、沈殿が始まるまで撹拌した。懸濁液を更に室温で撹拌し、濾過した。固体を冷２－プロパノールで洗浄して、１６．５ｇ（２１％の収率）の中間体４０－４を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．９２（ｄ，１Ｈ），７．７２（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．１８（幅広いｓ，１Ｈ），７．１０（ｄｄ，１Ｈ），７．０７－７．０１（ｍ，２Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ），１．３３（ｓ，９Ｈ）。
中間体４０－５
Figure 2022530148000523
１６．１ｇ（２６．７ｍｍｏｌ）の中間体４０－４、９．４０ｇ（３３．２ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、０．４９ｇ（０．５３ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．６２ｇ（２．１２ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および６．５０ｇ（６７．６ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１６０ｍｌのトルエン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、７５℃で１９時間加熱した。反応混合物を１００ｍｌのトルエンおよび５０ｍｌの水で希釈した。有機相を分離し、１００ｍｌの水および１００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。生成物をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、トルエン／酢酸エチル）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を１００ｍｌの熱エタノール中に溶解し、懸濁液が形成されるまで室温で撹拌した。撹拌を氷浴温度で続けた。懸濁液を濾過し、固体を少量のメタノールで洗浄して、１４．８ｇ（６９％の収率）の中間体４０－５を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．９０（ｄ，１Ｈ），７．４３（ｄｄ，１Ｈ），７．３９－７．２７（ｍ，４Ｈ），７．２６－７．０３（ｍ，４Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），６．９３－６．７６（ｍ，４Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．４７（ｓ，９Ｈ），１．３９（ｓ，９Ｈ），１．３７（ｓ，１８Ｈ）。
中間体４０－６
Figure 2022530148000524
１２．９ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）の中間体４０－５、３．５ｇ（２０．７ｍｍｏｌ）のジフェニルアミン、０．３１ｇ（０．３３ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．３９ｇ（１．３４ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および３．９ｇ（４０ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１３０ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１００℃で２３時間加熱した。２４５ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）および３１１ｍｇ（１．０７ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートを加え、加熱を１０８℃で２１時間続けた。０．３１ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）および０．３９ｇのトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートを加え、撹拌を１００℃で１９時間続けた。暗色の懸濁液を冷却し、５０ｍｌのトルエンおよび５０ｍｌの水を加えた。有機相を分離し、１００ｍｌの水および５０ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させた。橙色の溶液を３ｃｍのシリカゲル層を介して濾過した後に、シリカゲル層をトルエンですすいだ。収集された溶出液を真空下で濃縮した。生成物を１００ｍｌのエタノールと混合し、６０℃で加熱した。溶液を室温に冷却し、撹拌を２時間続けた。懸濁液を濾過し、固体を少量のメタノールで洗浄して、５．２ｇ（３４％の収率）の中間体４０－６を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．８４（幅広いｓ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，１Ｈ），７．３５－７．０４（ｍ，１３Ｈ），６．９４－６．８０（ｍ，９Ｈ），６．４０（ｄ，１Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），１．７４（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｓ，１８Ｈ），１．３６（ｓ，１８Ｈ）。
化合物４０
Figure 2022530148000525
７．５０ｇ（８．０１ｍｍｏｌ）の中間体４０－６を、１００ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解し、溶液が形成されるまで６０℃で加熱した。８．５ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－３０℃でゆっくり加え、室温まで３０分間撹拌した。溶液を－６℃に冷却し、１．５５ｍｌ（１６ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。黄色の懸濁液を１５分間の間に２１℃まで温め、－１１℃に冷却した。２．８ｍｌ（１６ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加え、黄色の懸濁液を１６３℃で４７時間加熱した。加熱期間全体で、反応混合物に２．８ｍｌのＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを５回供給した。暗色の反応混合物を冷却し、７５ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理した後に、１０℃で１時間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体を５０ｍｌの水および５０ｍｌのヘプタンで洗浄した。黄色の固体を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を、溶液が形成されるまで１００ｍｌの酢酸エチル中で加熱した。溶液を２０ｍｌの容量に濃縮し、得られた懸濁液を室温で２０分間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体を少量の酢酸エチルで洗浄して、１．１ｇ（１６％の収率）の化合物４０を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ９．１３（ｄ，１Ｈ），８．９５（ｄ，１Ｈ），８．１３（ｄ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，１Ｈ），７．５０（ｄ，２Ｈ），７．２５－６．６７（ｍ，１６Ｈ），５．９２（ｄ，１Ｈ），２．０３（ｓ，６Ｈ），１．６６（ｓ，９Ｈ），１．５８（ｓ，９Ｈ），１．３７（ｓ，９Ｈ），１．３１（ｓ，９Ｈ）。
化合物４１
中間体４１－１
Figure 2022530148000526
２３．０ｇ（１２０ｍｍｏｌ）の１－ブロモ－３－クロロベンゼン、２０．３ｇ（１２０ｍｍｏｌ）のジフェニルアミン、５４９ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、６９６ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および１６．１ｇ（１６８ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、２００ｍｌのトルエン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１０２℃で２０分間加熱した。反応混合物を冷却し、１００ｍｌの水および１ｇのシアン化ナトリウムを加え、得られた混合物を１時間撹拌した。有機相を分離し、水（３×１００ｍｌ）で抽出し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。得られた固体をエタノールから再結晶化させて、２３．３ｇ（７０％の収率）の中間体４１－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．３５－７．２５（ｍ，４Ｈ），７．１９－７．０３（ｍ，８Ｈ），６．９９－６．９１（２ｍ，２Ｈ）。
中間体４１－２
Figure 2022530148000527
２３．０ｇ（８２ｍｍｏｌ）の中間体４１－１、１３．５ｇ（９０ｍｍｏｌ）の４－（ｔｅｒｔ－ブチル）アニリン、１．５１ｇ（１．６４ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、１．９１ｇ（６．５８ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および１９．８ｇ（２０６ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、２００ｍｌのトルエン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１０８℃で２３時間加熱した。反応混合物を冷却し、１００ｍｌの水および１ｇのシアン化ナトリウムを加え、得られた混合物を１時間撹拌した。有機相を分離し、水（３×１００ｍｌ）で抽出し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。固体を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチルの０％～４％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製して、３１．８ｇ（９８％の収率）の中間体４１－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．３６－７．２４（ｍ，６Ｈ），７．２１－７．１１（ｍ，５Ｈ），７．１１－６．９３（ｍ，４Ｈ），６．７９－６．７１（ｍ，２Ｈ），６．６５－６．５７（ｍ，１Ｈ），５．７２（幅広いｓ，１Ｈ），１．３４（ｓ，９Ｈ）。
中間体４１－３
Figure 2022530148000528
９．５０ｇ（１８．５ｍｍｏｌ）の中間体２６－２、７．７０ｇ（１９．６ｍｍｏｌ）の中間体４１－２、３３４ｍｇ（０．３７ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、４３０ｍｇ（１．４８ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および４．４６ｇ（４６．４ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１００ｍｌのトルエン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１０２℃で２５分間加熱した。反応混合物を冷却し、１００ｍｌの水および１ｇのシアン化ナトリウムを加え、得られた混合物を１時間撹拌した。有機相を分離し、水（３×１００ｍｌ）で抽出し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。固体を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／ジクロロメタンの０％～６０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製して、１０．７ｇ（７０％の収率）の中間体４１－３を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．９１（ｄ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，１Ｈ），７．３３－７．１９（ｍ，９Ｈ），７．１９－７．０６（ｍ，６Ｈ），７．０６－６．９２（ｍ，５Ｈ），６．８９－６．７８（ｍ，２Ｈ），６．７６－６．６２（ｍ，２Ｈ），６．４６（ｄ，１Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．０７（ｓ，３Ｈ），１．４７（ｓ９Ｈ），１．３３（ｓ，９Ｈ）。
化合物４１
Figure 2022530148000529
１０．０ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）の中間体４１－３を、１４９ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。１２．８ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－２４℃でゆっくり加え、５℃の温度まで１５分間撹拌した。溶液を－５１℃に冷却し、２．３ｍｌ（２４ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。黄色の懸濁液を１５分間の間に１３℃まで温め、－６℃に冷却した。４．２４ｍｌ（２４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加え、黄色の懸濁液を１５６℃に加熱した。反応混合物に、追加量の４．２４ｍｌのＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを２５時間の総反応時間にわたって４回供給した。橙色の懸濁液を冷却し、１０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液および３００ｍｌのヘプタンで処理し、混合物を室温で１時間撹拌した。有機相を分離し、水（３×２００ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。生成物を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチルの０％～１０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製した。生成物の画分を合わせ、真空下で濃縮した。固体を３０ｍｌのジクロロメタンおよび５０ｍｌの酢酸エチル中に溶解した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。懸濁液を濾過し、固体を酢酸エチルで洗浄して、０．７５ｇの化合物４１を黄色の固体として得た。濾液を一晩静置した。得られた懸濁液を濾過し、固体を酢酸エチルで洗浄して、更に０．３０ｇの化合物４１を得て、１１％の総収率となった。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ８．８９（ｄ，１Ｈ），８．８２（ｄ，１Ｈ），８．１７（ｄ，１Ｈ），７．５９－７．４０（ｍ，３Ｈ），７．３７－７．２４（ｍ，６Ｈ），７．２２－７．０６（ｍ，９Ｈ），７．０１（ｄｄ，１Ｈ），６．６２（ｄ，１Ｈ），６．５２（ｄ，１Ｈ），６．２１（ｄ，１Ｈ），２．１５（ｓ，６Ｈ），１．６２（ｓ，９Ｈ），１．３８（ｓ，９Ｈ）。
化合物４２
中間体４２－１
Figure 2022530148000530
２５．０ｇ（７４．７ｍｍｏｌ）の中間体４０－３、２１．２ｇ（８３．５ｍｍｏｌ）の２，３－ジブロモフルオロベンゼン、および６４．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）のリン酸カリウムを、２５０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に懸濁した後に、１３７℃で２時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、１５００ｍｌの水中に注いだ。懸濁液を濾過し、固体を水で洗浄した。固体を５００ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機相を分離した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。得られた固体を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。生成物の画分を収集し、真空下で濃縮して、１７．２ｇ（４１％の収率）の中間体４２－１を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．９１（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，１Ｈ），７．４４（ｄｄ，１Ｈ），７．２３－６．９９（ｍ，５Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），２．１２（ｓ，３Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ），１．３２（ｓ，９Ｈ）。
中間体４２－２
Figure 2022530148000531
９．１０ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）の中間体４２－１、６．７０ｇ（１７．２ｍｍｏｌ）の中間体１６－３、２９９ｍｇ（０．３２ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、３７１ｍｇ（１．２７ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および３．８０ｇ（３９．６ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１００ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１０１℃で６時間加熱した。反応混合物を１００ｍｌの水および０．３ｇのシアン化ナトリウムで処理し、還流下で１時間加熱した。有機相を分離し、１００ｍｌの水および１００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で抽出した後に、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、１２ｃｍのシリカゲル層を介して濾過した。シリカゲル層をジクロロメタンですすぎ、合わせた溶出液を真空下で濃縮した。生成物をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン）を用いたＭＰＬＣにより精製した。生成物の画分を合わせ、真空下で濃縮した。得られた油を、固体が形成されるまで室温で放置した。固体を還流下で９０分間の間にエタノール中に懸濁し、更に室温で３０分間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体をエタノールで洗浄して、８．５ｇ（６１％の収率）の中間体４２－２を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ８．１７（ｄ，２Ｈ），７．８９（幅広いｓ，１Ｈ），７．５８－７．２３（ｍ，１２Ｈ），７．２３－７．１７（ｍ，１Ｈ），７．１６－７．０４（ｍ，４Ｈ），７．０３－６．９２（ｄｄｄ，３Ｈ），６．９０（幅広いｓ，１Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），１．９９（ｓ，３Ｈ），１．４６（ｓ，９Ｈ），１．３５（ｓ，９Ｈ），１．３１（ｓ，９Ｈ）。
化合物４２
Figure 2022530148000532
８．５０ｇ（９．６８ｍｍｏｌ）の中間体４２－２を、８５ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。１０．２ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－３０℃でゆっくり加え、１０℃の温度まで３０分間撹拌した。溶液を－３０℃に冷却し、１．８５ｍｌ（１９．４ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。橙色の懸濁液を１５分間の間に１８℃まで温め、－３０℃に冷却した。３．４ｍｌ（１９．４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加え、黄色の懸濁液を３０分間の間に１３８℃まで加熱した。３．４ｍｌのＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、加熱を１５９℃で４０時間続けた。反応混合物に、３．４ｍｌのＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを反応時間全体で一定の間隔後に３回供給した。暗色の反応混合物を９０℃に冷却し、１００ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、１００ｍｌのヘプタンで希釈した。有機相を水（３×１００ｍｌ）で洗浄した後に、５０ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、続いて真空下で濃縮した。橙色の油を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチルの０％～１０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を、懸濁液が形成されるまでエタノール中で撹拌した。懸濁液を濾過し、固体をエタノールで洗浄した。濾液から追加量の固体が沈殿した。単離された固体を合わせ、１００ｍｌのジクロロメタンおよび１００ｍｌの酢酸エチルの混合物中に溶解した。懸濁液が形成されるまで、溶液を濃縮した。懸濁液を濾過し、固体を少量の酢酸エチルで洗浄して、１．３４ｇ（１７％の収率）の化合物４２を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ９．３４（ｄ，１Ｈ），９．００（ｓ，１Ｈ），８．２７（ｓ，１Ｈ），８．１５（ｄ，２Ｈ），７．８１－７．６４（ｍ，３Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），７．５０－７．２２（ｍ，９Ｈ），７．０６（ｄ，１Ｈ），６．８０（ｄ，１Ｈ），６．６８（ｄ，１Ｈ），２．１８（ｓ，６Ｈ），１．６９（ｓ，９Ｈ），１．４７（ｓ，９Ｈ），１．３８（ｓ，９Ｈ）。
化合物４３
中間体４３－１
Figure 2022530148000533
１０．０ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）の中間体３０－２、３．３６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のカルバゾール、２４５ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、３１１ｍｇ（１．０７ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および３．２２ｇ（３３．５ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、１００ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。暗色の懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１２２℃で２４時間加熱した。２４５ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）および３１１ｍｇ（１．０７ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートを加え、加熱を１２２℃で４８時間続けた。反応混合物を冷却し、１００ｍｌの水および１ｇのシアン化ナトリウムを加え、得られた混合物を１時間撹拌した。有機相を分離し、水（３×１００ｍｌ）で抽出し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。固体を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／ジクロロメタンの０％～５０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製した。単離された生成物を１００ｍｌのエタノールから再結晶化させ、更にＭＰＬＣ（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチルの０％～２０％のグラジエント）により精製して、８．３ｇ（７１％の収率）の中間体４３－１を得た。
ＥＳＩ－ＭＳ（ポジティブ，ｍ／ｚ）：Ｃ５７Ｈ５７ＢｒＮ４の正確な質量＝８７６．３８；実測値８７７．４［Ｍ＋１］＋。
化合物４３
Figure 2022530148000534
６．００ｇ（６．８３ｍｍｏｌ）の中間体４３－１を、８４ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。７．１９ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－２７℃でゆっくり加え、－４℃の温度まで２０分間撹拌した。溶液を－５１℃に冷却し、１．３ｍｌ（１３．６ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。黄色の懸濁液を１０分間の間に８℃まで温め、－３℃に冷却した。２．４ｍｌ（１３．６ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加え、黄色の懸濁液を１６４℃で４８時間加熱した。加熱期間全体で、追加量のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを一度に２．４ｍｌごとに一定の間隔で５回加えた。橙色の懸濁液を冷却し、５０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液および１００ｍｌのヘプタンで処理した。有機相を分離し、水（３×５０ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。黄色の固体を更にＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチルの０％～１０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製した。生成物を追加のＭＰＬＣ精製（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチルの０％～１０％のグラジエント）にかけた。生成物の画分を真空下で濃縮し、２０ｍｌのヘキサンで希釈し、３０分間撹拌した。懸濁液を濾過して、１５０ｍｇ（２．７％の収率）の化合物４３を黄色の固体として得た。
ＥＳＩ－ＭＳ（ポジティブ，ｍ／ｚ）：Ｃ５７Ｈ５５ＢＮ４の正確な質量＝８０６．４５；実測値８０７．４［Ｍ＋１］＋。
化合物４４
中間体４４－１
Figure 2022530148000535
４．０ｇ（３７．０ｍｍｏｌ）の１，３－ジアミノベンゼン、１７．９ｇ（８１．０ｍｍｏｌ）の１－ブロモ－２－フルオロ－３－ニトロベンゼン、および１０．５２ｇ（８１ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを、３７ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に溶解した。反応混合物を５０時間にわたって１２０℃に加熱した後に、室温に冷却し、水中に注いだ。ｐＨをｐＨ１に調整し、粗生成物をジクロロメタンで抽出し、有機相を合わせた。溶剤をロータリーエバポレーターで除去し、粗生成物を酢酸エチル／エタノール／水（２／２／１）から再結晶化させ、濾過して、１３．９８ｇ（７４％の収率）の中間体４４－１を赤色の粉末として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ８．０７（ｓ，２Ｈ），８．０１（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８．２Ｈｚ，２Ｈ），６．８８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１０（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，２Ｈ）。
中間体４４－２
Figure 2022530148000536
１１．０ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）の中間体４４－１を、１５０ｍｌのメタノールおよび１５ｍｌのテトラヒドロフラン中に溶解し、４０℃に加熱した。４６．３ｇ（８６６ｍｍｏｌ）の塩化アンモニウムを加え、反応混合物を室温に冷却した。内部温度を４０℃未満に保ちながら、２８．３ｇ（４３３ｍｍｏｌ）の亜鉛末を４回に分けて加えた。次いで、反応混合物をセライトを介して濾過し、ケークをテトラヒドロフランで洗浄し、濾液の溶剤をロータリーエバポレーターで除去した。次いで、得られた粗生成物に水およびジクロロメタンを加え、有機抽出物を水、ブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過した。濾液から溶剤をロータリーエバポレーターで除去し、得られた固体をエタノール中でトリチュレートし、濾過して、６．９１ｇ（６４％の収率）の中間体４４－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ６．９４（ｓ，２Ｈ），６．９１－６．６９（ｍ，７Ｈ），５．８９（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），５．７５（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．１Ｈｚ，２Ｈ），４．９８（ｓ，４Ｈ）。
中間体４４－３
Figure 2022530148000537
３．０ｇ（６．６９ｍｍｏｌ）の中間体４４－２を、３３ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中に溶解し、１６．７ｇ（１６１ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを加え、反応物を１１０℃に加熱した。３３ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の４．０ｇ（２６．８ｍｍｏｌ）の２，４，６－トリメチルベンズアルデヒドの溶液を反応混合物にゆっくり加え、添加が完了したら、反応物を２４時間にわたって１３０℃に加熱した。室温に冷却した後に、反応混合物を水中に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機抽出物を水、ブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過した。濾液から溶剤をロータリーエバポレーターで除去し、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（２２０ｇのシリカ、ジクロロメタン／テトラヒドロフラン＝９８／２）により精製して、４．１ｇ（８７％の収率）の中間体４４－３をオフホワイト色のフォームとして得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ７．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５３－７．３７（ｍ，６Ｈ），７．２２（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｓ，４Ｈ），２．２１（ｓ，６Ｈ），１．９９（ｓ，６Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ）。
化合物４４
Figure 2022530148000538
１．５ｇ（２．１３ｍｍｏｌ）の中間体４４－３を、不活性雰囲気下で５０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。内部温度を３０℃未満に保ちながら、３．５ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（６．６ｍｍｏｌ、ペンタン中１．９Ｍ）を黄色の溶液に滴加した。９０分後に、褐色の沈殿物を－７８℃に冷却し、０．８１ｍｌ（８．５２ｍｍｏｌ）のＢＢｒ３を滴加し、反応物を放置してゆっくりと室温に到達させた。室温に達した後に、反応物を０℃に冷却し、１．５ｍｌ（８．５２ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを１回で加え、反応物を１時間にわたって１００℃に加熱したところ、その間に黄色の粘着性の沈殿物が形成した。反応物を冷却し、水でクエンチし、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を水、ブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過した。濾液から溶剤をロータリーエバポレーターで除去し、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（１２０ｇのシリカ、ヘプタン／酢酸エチル／メタノール＝７５／２２．５／２．５）により精製して、３５ｍｇ（３％の収率）の化合物４４を黄色の光沢のある固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ８．４１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｓ，４Ｈ），６．９９（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），２．３８（ｓ，６Ｈ），１．９９（ｓ，１２Ｈ）。
化合物４５
中間体４５－１
Figure 2022530148000539
２５０ｍｌのＴＨＦ中の３２．７ｇ（１３９ｍｍｏｌ）の３－ブロモ－２－フルオロ－６－ニトロアニリンに、２００ｍｌの水中の５９．５ｇ（１．１１ｍｏｌ）の塩化アンモニウムをアルゴン下で撹拌しながら加えた。３６．４ｇ（５５７ｍｍｏｌ）の亜鉛末を加えた。反応混合物を６５℃で２時間撹拌した。固体を濾別した後に、酢酸エチルを加えた。有機相を分離し、水、炭酸水素ナトリウム溶液、およびブラインで洗浄した。有機相を、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。ヘプタン／酢酸エチル８０／２０の次に８０／４０を用いたカラムクロマトグラフィーにより、２１．３ｇの中間体４５－１を得た（７４％の収率）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝６．５７（ｄｄ，１Ｈ），６．３１（ｍ，１Ｈ），４．９４（ｓ，２Ｈ），４．６６（ｓ，２Ｈ）。
中間体４５－２
Figure 2022530148000540
７５ｍｌのＤＭＡ中の２１．４ｇ（１０４ｍｍｏｌ）の中間体４５－１の溶液に、７５ｍｌのＤＭＡ中の１０．９ｇ（１０４ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムの溶液を１２５℃で２．５時間以内に加えた。次いで、７５ｍｌのＤＭＡ中の１４．０ｇ（１０４ｍｍｏｌ）の２，６－ジメチルベンズアルデヒドの溶液を１２５℃で１０分間かけて加えた。反応混合物を窒素下で１２５℃にて１２時間撹拌した。固体を濾別し、有機溶剤を真空中で除去した。酢酸エチルを加え、有機相をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させて、１６．０ｇの中間体４５－２（４１％の収率）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝１３．１（ｓ，１Ｈ），７．４０（ｍ，３Ｈ），７．２１（ｄ，２Ｈ），７．１１（ｓ，６Ｈ）。
中間体４５－３
Figure 2022530148000541
２４．６ｇ（７７．０ｍｍｏｌ）の中間体４５－２に、１２０ｍｌのジオキサン、９０ｍｌの水、および２７０ｍｌのトルエン中の２１．３ｇ（７７．０ｍｍｏｌ）の４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノール（米国化学会誌（J. Am. Chem. Soc.）２０１７年，第１３９巻，第７８６４頁～第７８７１頁に示される手順に従って製造される）および２６．８ｇ（１５４ｍｍｏｌ）のリン酸水素カリウムをアルゴンで脱ガスした。１．０８ｇ（１．５４ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドを加え、反応混合物をアルゴンを用いて脱ガスした。反応混合物を９５℃で１８時間撹拌した。反応混合物を２５℃に冷却し、有機相を除去した。溶剤を真空中で除去し、生成物をヘプタン／酢酸エチル８０／２０の次にヘプタン／酢酸エチル８０／４０を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、１５．３ｇの中間体４５－３（５１％の収率）を得た。
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ＝３８９（Ｍ＋１）。
中間体４５－４
Figure 2022530148000542
１３０ｍｌのＮＭＰ中の１５．３ｇ（３９．４ｍｍｏｌ）の中間体４５－３に、１６．７ｇ（７９．０ｍｍｏｌ）のリン酸三カリウムをアルゴン下で加えた。反応混合物をアルゴン下で１４５℃にて５時間撹拌した。固体を濾別し、溶剤を真空中で除去した。ヘプタン／酢酸エチル８０／２０を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより、中間体４５－４を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝１３．１（ｓ，１Ｈ），８．１６（ｄ，１Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ），７．５２（ｍ，２Ｈ），７．３６（ｄｄ，１Ｈ），７．２３（ｄ，２Ｈ），２．１６（ｓ，６Ｈ），９．１３（ｓ，９Ｈ）。
中間体４５－５
Figure 2022530148000543
１００ｍｌの無水ＤＭＦ中の９．５５ｇ（２５．９ｍｍｏｌ）の中間体４５－４、１３．８ｇ（６４．８ｍｍｏｌ）のリン酸三カリウム、および１０．０ｇ（５１．８ｍｍｏｌ）の２－ブロモ－１，３－ジフルオロベンゼンを、アルゴン下で１５５℃にて１８時間撹拌した。固体を濾別し、溶剤を真空中で除去した。ヘプタン／酢酸エチル９０／１０を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより、８．００ｇの中間体４５－５を得た（５１％の収率）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝８．２１（ｍ，１Ｈ），８．１２（ｍ，１Ｈ），７．７３（ｄ，１Ｈ），７．５２（ｍ，３Ｈ），７．２２（ｍ，４Ｈ），７．０５（ｄ，１Ｈ），２．２２（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．４３（ｓ，９Ｈ）
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ＝５４１（Ｍ＋１）。
中間体４５－６
Figure 2022530148000544
８ｍｌの無水ＤＭＦ中の５３６ｍｇ（１．９４ｍｍｏｌ）の２－（２，６－ジメチルフェニル）－６，７，８，９－テトラヒドロ－１Ｈ－ナフト［１，２－ｄ］イミダゾールおよび１．０３ｇ（４．８５ｍｍｏｌ）のリン酸三カリウムに、１．０５ｇ（１．９４ｍｍｏｌ）の中間体４５－５をアルゴン下で加えた。反応混合物をアルゴン下で１５５℃にて１８時間撹拌した。固体を濾別し、溶剤を真空中で除去した。ヘプタン／酢酸エチル９５／５を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより、１．１６ｇの中間体４５－６（７１％の収率）を得た。
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ＝７９７（Ｍ＋１）。
化合物４５
Figure 2022530148000545
２０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中の１．０５ｇ（１．３２ｍｍｏｌ）の中間体４５－６に、ヘプタン中の１．４７ｍｌ（２．５０ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウムをアルゴン下で０℃にて加えた。反応混合物をアルゴン下で２５℃にて９０分間撹拌した。反応混合物を－４０℃に冷却し、０．９８９ｇ（３．９５ｍｍｏｌ）のトリブロモボランをアルゴン下で加えた。反応混合物を－４０℃で６０分間撹拌した後に、２５℃まで温めた。３０分後に、反応混合物を０℃に冷却し、０．５１０ｇ（３．９５ｍｍｏｌ）のジイソプロピルエチルアミンを加えた。１５分後に、反応混合物を１５０℃で１８時間撹拌した。反応混合物を２５℃に冷却した。２０ｍｌの塩化水素アンモニウム溶液および酢酸エチルを加え、有機相を分離した。有機相を硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、溶剤を真空中で除去した。ヘプタン／酢酸エチル９０／１０を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより、３０ｍｇの化合物４５を得た（３％の収率）。
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ＝７２７（Ｍ＋１）。
化合物４７
中間体４７－１
Figure 2022530148000546
２８．７ｇ（１５１ｍｍｏｌ）のｐ－トルエンスルホン酸一水和物を７５ｍｌのｔｅｒｔ－ブタノール中に溶解した。５．０ｇ（３３．５ｍｍｏｌ）の２－（ｔｅｒｔ－ブチル）アニリンを加え、最終的な白色の懸濁液を－３℃に冷却した。３０ｍｌの水中の６．９３ｇ（１０１ｍｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムおよび２０．８６ｇ（１２６ｍｍｏｌ）のヨウ化カリウムの溶液を３０分以内に加えた。それを室温まで温め、１７時間撹拌した。２７．４ｇ（１７４ｍｍｏｌ）のスルホチオ酸ナトリウムを１００ｍｌの水中に溶解し、反応混合物に加えた。１１．２６ｇ（１３４ｍｍｏｌ）の重炭酸ナトリウムを１００ｍｌの水中に溶解して加えた後に、混合物を３０分間撹拌した。反応混合物を２００ｍｌのシクロヘキサンで希釈し、相分離し、水相をシクロヘキサンで抽出した。合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、５．３６ｇ（４５％の収率）の中間体４７－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．００（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３６－７．２３（ｍ，１Ｈ），６．８９－６．７８（ｍ，１Ｈ），１．５４（ｓ，９Ｈ）。
中間体４７－２
Figure 2022530148000547
１１．８ｇ（４５．４ｍｍｏｌ）の中間体４７－１を６０ｍｌのテトラヒドロフラン中に溶解した。橙色の溶液をアルゴンでバブリングし、－７８℃に冷却した。１８．４８ｍｌ（４９．９ｍｍｏｌ）のｎ－ブチルリチウム（ペンタン中２．７Ｍ）をゆっくり加え、反応混合物を３０分間撹拌した。３．８６ｍｌ（４９．９ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを－７８℃で加え、この温度で３０分間撹拌した後に、それを室温まで加熱し、１８時間撹拌した。１００ｍｌの水および１００ｍｌのヘプタンを加え、相分離し、水相をヘプタンで抽出した。合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮して、９．２４ｇ（８６％の収率）の中間体４７－２を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ１０．８３（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄｔ，Ｊ＝７．６，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５８－７．４４（ｍ，２Ｈ），７．４０－７．２３（ｍ，１Ｈ），１．５２（ｓ，９Ｈ）。
中間体４７－３
Figure 2022530148000548
１０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の０．９９ｇ（６．１０ｍｍｏｌ）の中間体３１－４に、０．６３５ｇ（６．１０ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを加え、１００℃に加熱した。６ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の０．９９ｇ（６．１０ｍｍｏｌ）の中間体４７－２を１００℃で滴加した後に、それをこの温度で１時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、１００ｍｌの水に注ぎ、濾過し、残留物を水で洗浄した。単離された固体を１００ｍｌのヘプタン中に懸濁し、１時間撹拌し、濾過し、１００ｍｌのヘプタンで洗浄し、乾燥させて、０．８２５ｇ（４４．４％の収率）の中間体４７－３を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ９．２９（ｓ，１Ｈ），７．６０（ｄｔ，Ｊ＝８．１，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，５．０，３．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｔｔ，Ｊ＝４．３，２．３Ｈｚ，３Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），３．０９－２．７８（ｍ，４Ｈ），２．０１－１．７８（ｍ，４Ｈ），１．２６（ｓ，９Ｈ）。
中間体４７－４
Figure 2022530148000549
４．７３ｇ（１５．５４ｍｍｏｌ）の中間体４７－３および１．１０ｇ（５．７ｍｍｏｌ）の２－ブロモ－１，３－ジフルオロベンゼンを、４０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に溶解した。６．０５ｇ（２８．５ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。反応混合物を１５０℃（外温）で２２時間加熱した後に、室温に冷却し、濾過し、残留物をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドで洗浄した。濾液を真空下で濃縮し、単離された固体を１００ｍｌの酢酸エチル中に溶解した後に、６０ｍｌの水を加えた。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、溶剤を減圧下で蒸発させた。単離された固体をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、中間体４７－４の２つの分離された回転異性体（回転異性体１：１．８３ｇ（４２％の収率）、回転異性体２：１．２７ｇ（２９％の収率））を得た。
回転異性体１：
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ７．６１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．４４－７．１５（ｍ，９Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），６．６１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），３．３２－３．１０（ｍ，４Ｈ），２．９２（ｑ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，４Ｈ），１．９３（ｔｄｔ，Ｊ＝１０．３，７．８，５．４Ｈｚ，８Ｈ），１．４１（ｓ，１８Ｈ）。
回転異性体２：
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ７．５９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，７．１，１．７Ｈｚ，２Ｈ），７．２５－７．０５（ｍ，９Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），３．３０－３．１１（ｍ，４Ｈ），２．９３（ｑ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，４Ｈ），２．００－１．８６（ｍ，８Ｈ），１．４１（ｓ，１８Ｈ）。
化合物４７
Figure 2022530148000550
１．２０ｇ（１．５７５ｍｍｏｌ）の中間体４７－４を、２０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。０．９１ｍｌ（１．７２９ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を４０℃でゆっくり加え、３０分間撹拌した。帯黄色の溶液を－３５℃に冷却し、０．６０ｍｌ（６．３５ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を室温まで温め、２時間撹拌した後に、０℃に冷却した。１．１０ｍｌ（６．３０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１４０℃で３０分間加熱した。黄色の懸濁液を室温に冷却し、２０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、８０ｍｌの酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／メタノール）により精製した。生成物を更にジクロロメタンおよび酢酸エチルの混合物中に懸濁し、濾過し、乾燥させて、０．４７３ｇ（４３．５％の収率）の化合物４７を回転異性体の混合物として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ８．５９（ｓ，２Ｈ），７．７５（ｄｔ，Ｊ＝８．２，１．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６４－７．５２（ｍ，２Ｈ），７．３８－７．２９（ｍ，２Ｈ），７．２４（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３，７．６，１．７Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄｄｄ，Ｊ＝９．０，７．９，１．１Ｈｚ，１Ｈ），６．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．４，４．９Ｈｚ，２Ｈ），３．３８（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ），３．２２（ｓ，４Ｈ），２．０３（ｓ，８Ｈ），１．２５（ｓ，１８Ｈ）。
化合物４８
中間体４８－１
Figure 2022530148000551
１０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の１．１２６ｇ（６．９４ｍｍｏｌ）の中間体３１－４に、０．７２６ｇ（８．９５ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウムを加え、１００℃に加熱した。６ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の１．０４８ｇ（６．０２ｍｍｏｌ）の２－（トリフルオロメチル）ベンズアルデヒドを１００℃で滴加した後に、それをこの温度で２２時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、１００ｍｌの水に注ぎ、濾過し、残留物を１００ｍｌの水で洗浄した。単離された固体を１００ｍｌのヘプタン中に懸濁し、１時間撹拌し、濾過し、１００ｍｌのヘプタンで洗浄し、乾燥させて、１．９０ｇ（１００％の収率）の中間体４８－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ２）δ７．９６－７．８９（ｍ，１Ｈ），７．８３（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７４－７．５７（ｍ，２Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），２．９９（ｑ，Ｊ＝４．７，３．９Ｈｚ，２Ｈ），２．８９（ｑ，Ｊ＝５．３，４．６Ｈｚ，２Ｈ），１．９７－１．７９（ｍ，４Ｈ）。
中間体４８－２
Figure 2022530148000552
２．０２８ｇ（６．４１ｍｍｏｌ）の中間体４８－１および０．６３ｇ（３．２６ｍｍｏｌ）の２－ブロモ－１，３－ジフルオロベンゼンを、１５ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中に溶解した。２．４７５ｇ（１１．６６ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウムを加えた。反応混合物を１５０℃（外温）で２１時間加熱した後に、室温に冷却し、濾過し、残留物をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドで洗浄した。濾液を真空下で濃縮し、単離された固体を１００ｍｌの酢酸エチル中に溶解した後に、６０ｍｌの水を加えた。相分離し、水相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、溶剤を減圧下で蒸発させた。単離された固体をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、１．７６ｇ（９６％の収率）の中間体４８－２を回転異性体の混合物として得た。
ＬＣ－ＭＳ：７８３．１［Ｍ－Ｈ］－。
化合物４８
Figure 2022530148000553
０．８３０ｇ（１．０５６ｍｍｏｌ）の中間体４８－２を、２０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。０．６１０ｍｌ（１．１５９ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を５０℃でゆっくり加え、１時間撹拌した。帯黄色の溶液を－３５℃に冷却し、０．４０ｍｌ（４．２３ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを加えた。反応混合物を室温まで温め、２時間撹拌した後に、０℃に冷却した。０．７３８ｍｌ（４．２３ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１５０℃で１時間加熱した。黄色の懸濁液を室温に冷却し、２０ｍｌの１０％酢酸ナトリウム水溶液で処理し、８０ｍｌの酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。単離された生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル／メタノール）により精製して、０．０６０ｇ（８％の収率）の化合物４８を回転異性体の混合物として得た。
ＬＣ－ＭＳ：７１３．２［Ｍ－Ｈ］－。
化合物４９
中間体４９－１
Figure 2022530148000554
合計１９０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中の２５．０ｇ（１５２ｍｍｏｌ）の４－（ｔｅｒｔ－ブチル）ベンゼン－１，２－ジアミン、１６．６ｇ（１６０ｍｍｏｌ）の重亜硫酸ナトリウム、および３０．４ｇ（１６０ｍｍｏｌ）の中間体２３－１を用いて、中間体３１－５と同様に製造を行って、３９．８ｇ（７８％の収率）の中間体４９－１を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ１２．３７（ｓ，１Ｈ），７．６４－７．３８（幅広いｓおよびｔ，３Ｈ），７．３３－７．２４（ｍ，３Ｈ），２．４９－２．３４（ｍ，２Ｈ），１．３７（ｓ，９Ｈ），１．１１（ｓ，６Ｈ），１．０９（ｓ，６Ｈ）。
中間体４９－２
Figure 2022530148000555
３００ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中の３２ｇ（９６ｍｍｏｌ）の中間体４９－１、３１ｇ（１０５ｍｍｏｌ）の１，２－ジブロモ－５－クロロ－３－フルオロベンゼン、および１０３ｇ（０．４８ｍｏｌ）のリン酸カリウムを用いて、中間体３０－１と同様に製造を行って、７．７ｇ（１３％の収率）の中間体４９－２を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．９５（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），７．５３－７．３９（ｍ，２Ｈ），７．２９（ｄｄ，１Ｈ），７．１７－７．１０（ｍ，２Ｈ），７．０７（ｄ，１Ｈ），２．７５－２．６２（ｍ，１Ｈ），２．６２－２．４７（ｍ，１Ｈ），１．４９（ｓ，９Ｈ），１．３８（ｄ，３Ｈ），１．２９（ｄ，３Ｈ），１．１０（ｄ，３Ｈ），０．９５（ｄ，３Ｈ）。
中間体４９－３
Figure 2022530148000556
１２０ｍｌのトルエン中の６．７０ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）の中間体４９－２、４．０ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、０．３０ｇ（０．３３ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．３８ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および２．７ｇ（２８ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを用いて、中間体３０－２と同様に製造を行って、７．１ｇ（６９％の収率）の中間体４９－３を白色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．９２（幅広いｓ，１Ｈ），７．５３－７．３９（ｍ，２Ｈ），７．３７－７．２５（ｍ，５Ｈ），７．２５－７．１５（ｍ，２Ｈ），７．０８－６．９７（ｍ，２Ｈ），６．９０－６．７９（ｍ，４Ｈ），２．８２－２．６４（ｍ，１Ｈ），２．６４－２．４６（ｍ，１Ｈ），１．４７（ｓ，９Ｈ），１．３５（ｓ，１８Ｈ），１．２６（ｄ，３Ｈ），１．２０（ｄ，３Ｈ），１．０８（ｄ，３Ｈ），０．９０（ｄ，３Ｈ）。
中間体４９－４
Figure 2022530148000557
３００ｍｌのトルエン中の１５．６ｇ（１９．４ｍｍｏｌ）の中間体４９－３、４．３ｇ（２５．４ｍｍｏｌ）のジフェニルアミン、０．５４ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．６８ｇ（２．３４ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および４．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを用いて、中間体３０－３と同様に製造を行って、５．６ｇ（３１％の収率）の中間体４９－４を白色として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ７．８７（幅広いｓ，１Ｈ），７．５７－７．３８（ｍ，３Ｈ），７．３８－７．０５（ｍ，１１Ｈ），７．０５－６．９５（ｍ，２Ｈ），６．９３－６．７８（ｍ，８Ｈ），６．６６（ｄ，１Ｈ），２．９０－２．７１（ｍ，１Ｈ），２．３６－２．１６（ｍ，１Ｈ），１．４７（ｓ，９Ｈ），１．３５（ｓ，１８Ｈ），１．１５（ｄ，３Ｈ），１．０６（ｄ，３Ｈ），０．９６（ｄ，３Ｈ），０．５６（ｄ，３Ｈ）。
化合物４９
Figure 2022530148000558
７０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中の５．６ｇ（４．７９ｍｍｏｌ）の中間体４９－４、５．１ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）、０．９５ｍｌ（９．５７ｍｍｏｌ）のトリブロモボランを用いて、かつ反応時間全体にわたって定期的に１．７ｍｌのＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを５回供給して、化合物３０と同様に製造を行って、０．８９ｇ（２２％の収率）の化合物４９を黄色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ９．１１（ｄ，１Ｈ），８．９５（幅広いｓ，１Ｈ），８．１４（幅広いｓ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，１Ｈ），７．５４－７．４６（ｍ，２Ｈ），７．２７－６．９６（ｍ，１１Ｈ），６．８７－６．７２（ｍ，５Ｈ），６．４６（幅広いｓ，１Ｈ），５．９０（幅広いｓ，１Ｈ），２．６８－２．３８（ｍ，２Ｈ），１．６６（ｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，９Ｈ），１．３６（ｓ，９Ｈ），１．１２（ｄ，６Ｈ），１．０１（ｄ，６Ｈ）。
化合物５０
中間体５０－１
Figure 2022530148000559
４．９６ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）の中間体４５－４に、３０ｍｌの無水ＤＭＦ中の５．７２ｇ（２６．９ｍｍｏｌ）のリン酸三カリウムに、１．３０ｇ（６．７４ｍｍｏｌ）の２－ブロモ－１，３－ジフルオロベンゼンをアルゴン下で加えた。反応混合物をアルゴン下で１８時間撹拌した。固体を濾別し、溶剤を真空中で除去した。ヘプタン／酢酸エチル９０／１０の次にヘプタン／酢酸エチル８０／２０を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより、１．２６ｇの中間体５０－１（３４％の収率）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝８．２２（ｄ，２Ｈ），８．１７（ｄ，２Ｈ），７．７２（ｄ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，２Ｈ），７．４９（ｍ，３Ｈ），７．４２（ｄ，２Ｈ），７．２８（ｔ，２Ｈ），７．１０（ｄ，２Ｈ），７．０１（ｄ，２Ｈ），２．１６（ｓ，６Ｈ），１．９３（ｓ，６Ｈ），１．４４（ｓ，１８Ｈ）。
化合物５０
Figure 2022530148000560
２０ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中の０．９７０ｇ（１．０９ｍｍｏｌ）の中間体５０－１に、ヘプタン中の１．２２ｍｌ（２．０７ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルリチウムをアルゴン下で０℃にて加えた。反応混合物をアルゴン下で２５℃にて１１０分間撹拌した。反応混合物を－４０℃に冷却し、０．５４６ｇ（２．１８ｍｍｏｌ）のトリブロモボランをアルゴン下で加えた。反応混合物を－４０℃で４０分間撹拌した後に、２５℃まで温めた。３０分後に、反応混合物を０℃に冷却し、０．２８２ｇ（２．１８ｍｍｏｌ）のジイソプロピルエチルアミンを加えた。１５分後に、反応混合物を１５０℃で１８時間撹拌した。反応混合物を２５℃に冷却した。２０ｍｌの塩化水素アンモニウム溶液および酢酸エチルを加え、有機相を分離した。有機相を硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、溶剤を真空中で除去した。ヘプタン／酢酸エチル９０／１０を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより、化合物５０を微量に得た。
比較例１：比較化合物２
比較化合物中間体２－１
Figure 2022530148000561
１６．７ｇ（１００ｍｍｏｌ）のカルバゾール、４１．９ｇ（２００ｍｍｏｌ）の１－ブロモ－２－クロロ－３－フルオロベンゼン、および８４．９ｇ（４００ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを５００ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド中に懸濁した後に、１３８℃で一晩加熱した。懸濁液を濾過し、固体をトルエンで洗浄し、収集された溶出液を真空下で濃縮した。得られた油を更にクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／トルエン９：１）により精製した後に、ジクロロメタン中に取り、ヘプタンで希釈した。懸濁液が形成されるまで、溶液を濃縮した。懸濁液を濾過して、比較化合物中間体２－１を白色の固体として得た（収量：２４．７ｇ（６９％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．２０－８．１５（ｍ，２Ｈ），７．８７（ｄｄ，１Ｈ），７．５２（ｄｄ，１Ｈ），７．４７－７．３０（ｍ，５Ｈ），７．１２－７．０７（ｍ，２Ｈ）。
比較化合物中間体２－２
Figure 2022530148000562
２４．７ｇ（６９．３ｍｍｏｌ）の比較化合物中間体２－１、１９．７ｇ（６９．９ｍｍｏｌ）のビス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミン、１．２７ｇ（１．３９ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、１．６１ｇ（５．５４ｍｍｏｌ）のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、および９．３２ｇ（９７．０ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドを、２３０ｍｌのｏ－キシレン中に懸濁した。懸濁液を３回減圧脱気し、アルゴンで充填し直して、１１３℃で１５時間加熱した。反応混合物を濾過し、７５ｇのシリカゲルを加えた。懸濁液を真空下で濃縮し、固体を更にクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／トルエン９：１）により精製し、生成物の画分を真空下で濃縮した。固体をジクロロメタン中に溶解し、エタノールで希釈した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。懸濁液を濾過し、固体を少量のエタノールで洗浄した。固体をジクロロメタン中に溶解し、アセトニトリルで希釈した。懸濁液が形成されるまで溶液を真空下で濃縮して、比較化合物中間体２－２を白色の固体として得た（収量：３０．２ｇ（７８％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１６（ｄ，２Ｈ），７．５０－７．３７（ｍ，５Ｈ），７．３５－７．２９（ｍ，６Ｈ），７．１３（ｄ，２Ｈ），７．０５－６．９８（ｍ，４Ｈ），１．３４（ｓ，１８Ｈ）。
比較化合物中間体２－３
Figure 2022530148000563
１０．１ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）の比較化合物中間体２－２を、１４４ｍｌの無水ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン中に溶解した。１９．０ｍｌのｔｅｒｔ－ブチルリチウム（ペンタン中１．９Ｍ）を－６℃でゆっくり加えた。黄色の溶液を７０℃まで加熱し、ペンタンを留去した。淡褐色の溶液を－７０℃に冷却し、３．４ｍｌ（３６ｍｍｏｌ）のトリブロモボランをゆっくり加えた。反応混合物を室温で１５分間撹拌し、０℃に冷却した。６．３ｍｌ（３６ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを加え、反応混合物を１６時間の間に１１３℃まで加熱した。褐色の懸濁液を１０％酢酸ナトリウム水溶液およびトルエンの混合物中に注ぎ、有機層を分離した。水層をトルエンで２回抽出した。合わせた有機層を水で３回およびブラインで１回洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。褐色の油をクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／トルエン６：１～２：１）により精製して、比較化合物中間体２－３を黄色の固体として得た（収量：３．８１ｇ（３８％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ＝８．２６－８．１８（ｍ，２Ｈ），８．０３（ｄ，１Ｈ），７．８４－７．７６（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｄｄ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，１Ｈ），７．４２－７．３６（ｍ，２Ｈ），７．３６－７．２９（ｍ，２Ｈ），７．２９－７．１２（ｍ，３Ｈ），７．１１－７．０２（ｍ，３Ｈ），６．７９（ｄ，１Ｈ），６．４３（ｄ，１Ｈ），１．４６（ｓ，９Ｈ），１．１９（ｓ，９Ｈ）。
比較化合物２
Figure 2022530148000564
３．０６ｇ（５．５８ｍｍｏｌ）の比較化合物中間体２－３を、２８ｍｌのクロロベンゼン中に溶解した。７．４４ｇ（５５．８ｍｍｏｌ）の塩化アルミニウムおよび４．９ｍｌ（２７．９ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンをゆっくり加えた後に、１２０℃で４時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、氷水混合物中に注いだ後に、トルエンで抽出（３回）した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、真空下で濃縮した。黄橙色の固体をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ（シリカゲル、ヘプタン／トルエンの０％～２０％のグラジエント）を用いたＭＰＬＣにより精製した。黄色の固体をジクロロメタン中に溶解し、ヘプタンで希釈した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。懸濁液を濾過し、固体をジクロロメタン中に溶解し、アセトニトリルで希釈した。懸濁液が形成されるまで、溶液を真空下で濃縮した。ヘプタンおよび２－プロパノールを共溶剤として使用して、ジクロロメタンからの沈殿を２回繰り返して、比較化合物２を黄色の固体として得た（収量：２．２６ｇ（７６％））。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ＝８．９４（ｄ，１Ｈ），８．８８（ｄ，１Ｈ），８．６８－８．５５（ｍ，２Ｈ），８．４５（ｄ，１Ｈ），８．２０（ｄ，１Ｈ），７．８７－７．７５（ｍ，４Ｈ），７．７５－７．６４（ｍ，２Ｈ），７．５１（ｔ，１Ｈ），７．４５－７．３７（ｍ，２Ｈ），６．７０（ｄ，１Ｈ），６．４７（ｄ，１Ｈ），１．４７（ｓ，９Ｈ），１．４６（ｓ，９Ｈ）。
ＩＩ 化合物の評価
次に、実施例で使用される化合物の特性を測定した。測定方法および計算方法を以下に示す。
１．１ デバイス適用データ（発光体ドーパントとしての本発明による化合物）
有機ＥＬデバイスの製造および評価
有機ＥＬデバイスを以下の通りに製造して評価した。
比較適用例１：
１３０ｎｍの厚さのパターン形成されたＩＴＯ透明電極（陽極）を備えたガラス基板（サイズ：２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍ、ジオマテック株式会社製）をＮ２プラズマにより１００秒間清浄化した。その後、基板を真空蒸発装置の保持具に取り付けた。
最初に、ホスト化合物ＨＴ１（第１の化合物）およびドーパント化合物ＨＩ（第２の化合物）をガラス基板のＩＴＯパターン形成された表面上に共蒸着して、１０ｎｍの厚さの正孔注入層を形成した。正孔注入層中の化合物ＨＩの濃度は３重量％で与えられた。
２番目に、化合物ＨＴ１を正孔注入層上に蒸着して、８０ｎｍの厚さの第１の正孔輸送層を形成した。
３番目に、化合物ＨＴ２を第１の正孔輸送層上に蒸着して、１０ｎｍの厚さの第２の正孔輸送層を形成した。
さらに、ホスト化合物ＢＨ１（第１の化合物）およびドーパント化合物（第２の化合物；比較化合物１）を第２の正孔輸送層上に共蒸着して、２５ｎｍの厚さの発光層を形成した。発光層中のドーパント化合物の濃度は４重量％で与えられた。
その後、化合物ＥＴ１を発光層上に蒸着して、５ｎｍの厚さの正孔阻止層を形成した。
次に、化合物ＥＴ２を正孔阻止層上に蒸着して、１５ｎｍの厚さの電子輸送層を形成した。
次いで、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を電子輸送層上に蒸着して、１ｎｍの厚さの電子注入層を形成した。
最後に、金属アルミニウム（Ａｌ）を電子注入層上に蒸着して、８０ｎｍの厚さの金属Ａｌ陰極を形成した。
ＯＬＥＤを特性評価するために、エレクトロルミネッセンススペクトルを様々な電流および電圧で記録した。さらに、電流－電圧特性を輝度と組み合わせて測定して、発光効率および外部量子効率（ＥＱＥ）を決定した。５０ｍＡ／ｃｍ２での初期輝度が９０％に低下するまでに費やされる時間である９０％寿命（ＬＴ９０）を記録した。
Figure 2022530148000565
適用例１～適用例４、比較適用例２
比較化合物１の代わりに示されるドーパント化合物を使用することを除き、比較適用例１を繰り返した。デバイスの結果を表１および表２に示す。
Figure 2022530148000566
Figure 2022530148000567
表１および表２に示される結果により、本発明による化合物をＯＬＥＤにおいてホスト化合物ＢＨ１と一緒にドーパントとして使用すると、寿命が改善されることが示された。
適用例５、比較適用例３
２重量％の比較化合物２（比較適用例３）または２重量％の本発明による化合物５（適用例５）をドーパントとして使用することを除いて、比較適用例１を繰り返した。デバイスの結果を表３に示す。
ＯＬＥＤを特性評価するために、エレクトロルミネッセンススペクトルを様々な電流および電圧で記録した。さらに、電流－電圧特性を輝度と組み合わせて測定して、発光効率および外部量子効率（ＥＱＥ）を決定した。５０ｍＡ／ｃｍ２での初期輝度が９０％に低下するまでに費やされる時間である９０％寿命（ＬＴ９０）を記録した。
Figure 2022530148000568
表３に示される結果により、本発明による化合物をＯＬＥＤにおいてホスト化合物ＢＨ１と一緒にドーパントとして使用すると、寿命およびＥＱＥが改善されることが示された。
適用例６～適用例１５、比較適用例４
２重量％の比較化合物１（比較適用例４）または２重量％の使用される本発明による化合物をドーパントとして使用することを除いて、比較適用例１を繰り返した。デバイスの結果を表４に示す。
ＯＬＥＤを特性評価するために、電流－電圧特性を輝度と組み合わせて測定して、発光効率および外部量子効率（ＥＱＥ）を決定した。５０ｍＡ／ｃｍ２での初期輝度が９５％に低下するまでに費やされる時間である９５％寿命（ＬＴ９５）を記録した。
Figure 2022530148000569
Figure 2022530148000570
表４に示される結果により、本発明による化合物をＯＬＥＤにおいてホスト化合物ＢＨ１と一緒にドーパントとして使用すると、寿命およびＥＱＥが改善されることが示された。

Claims (19)

  1. 式（Ｉ）：
    Figure 2022530148000571
    （式中、
    環Ａ、環Ｅ、および環Ｄは、それぞれ独立して、６個～３０個の環炭素原子を有する芳香族基、または３個～３０個の環原子を有する複素芳香族基を表し、
    Ｘは、ＣＲ５またはＮを表し、
    点線－－－は、Ｚ１と接続されたまたはＺ２と接続された単結合を表し、
    Ｚ１は、Ｘでの点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ１は、Ｘでの点線と接続されていない場合はＣＲＸ９またはＮを表し、
    Ｚ２は、Ｘでの点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ２は、Ｘでの点線と接続されていない場合はＣＲＸ８またはＮを表し、
    Ｙは、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ、
    Figure 2022530148000572
    またはＣＲ２ ２を表し、
    Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、または、
    Ｒ４およびＲ５は一緒に、無置換または置換された脂肪族環を形成する場合があり、
    Ｒ１は、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、または式
    Figure 2022530148000573
    の基を表し、
    ここで、Ｘ’は、ＣＲ５’またはＮを表し、Ｒ４’、Ｒ５’、およびＸ’は、Ｒ４、Ｒ５、およびＸと同様に定義されるが、Ｒ４’およびＲ５’が一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があるという点で異なり、
    Ｘ’での点線－－－は、Ｚ３と接続されたまたはＺ４と接続された単結合を表し、
    Ｚ３は、Ｘ’での点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ３は、Ｘ’での点線と接続されていない場合はＣＲＸ６ＡまたはＮを表し、
    Ｚ４は、Ｘ’での点線と接続されている場合はＣを表し、かつＺ４は、Ｘ’での点線と接続されていない場合はＣＲＸ８ＡまたはＮを表し、
    式（ＩＩ）の基中の他の点線－－－は、基ＮＲ１のＮ原子への結合部位を表し、
    ここで、Ｒ１は、環Ａまたは環Ｅに接続されている場合があり、
    Ｒ２、Ｒ２’、およびＲ２’’は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、または、
    ２つの残基Ｒ２は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、または、
    残基Ｒ２’または残基Ｒ２’’の１つは、環Ａまたは環Ｅと接続されている場合があり、
    Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、ＲＸ６Ａ、ＲＸ８Ａ、ＲＸ８、およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、
    ここで、２つの隣接する基Ｒ６、２つの隣接する基Ｒ８、および／または２つの隣接する基Ｒ９、および／またはＲＸ６ＡおよびＲＸ６Ａに隣接する基Ｒ６、および／またはＲＸ９およびＲＸ９に隣接する基Ｒ９、および／またはＲＸ８およびＲＸ８に隣接する基Ｒ８、および／またはＲＸ８ＡおよびＲＸ８Ａに隣接する基Ｒ８は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、
    ｎは、０または１であり、かつ、
    ｍおよびｏは、それぞれ独立して、０、１、２、または３である）によって表される多環式化合物。
  2. 式（ＩＩＩ）
    Figure 2022530148000574
    （式中、
    Ｘ１は、ＣＲＸ１またはＮであり、
    Ｘ２は、ＣＲＸ２またはＮであり、
    Ｘ３は、ＣＲＸ３またはＮであり、
    Ｘ４は、ＣＲＸ４またはＮであり、
    Ｘ５は、ＣＲＸ５またはＮであり、
    Ｘ６は、ＣＲＸ６またはＮであり、
    Ｘ７は、ＣＲＸ７またはＮであり、
    ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、およびＲＸ７は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、
    ここで、２つの隣接する基ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ６およびＲＸ７、および／またはＲＸ７およびＲＸ６Ａ、２つの隣接する基ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａ、および／または２つの隣接する基ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ３およびＲＸ２、および／またはＲＸ２およびＲＸ９は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合がある）によって表される、請求項１に記載の化合物。
  3. 式（ＩＶ）
    Figure 2022530148000575
    によって表される、請求項２に記載の化合物。
  4. 式（Ｖ）および式（ＶＩ）
    Figure 2022530148000576
    によって表される、請求項３に記載の化合物。
  5. 式（ＶＩＩ）、式（ＶＩＩＩ）、式（ＩＸ）、式（Ｘ）、および式（ＸＩ）
    Figure 2022530148000577
    （式中、
    Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルケニル基、２個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキニル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、３個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換の複素環式基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキルチオ基、６個～２４個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールチオ基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボニル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたカルボキシル基、アルキル置換もしくはアリール置換されたアミド基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、置換されたホスホリル基、ＣＮ、または１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基を表し、
    ここで、２つの隣接する基Ｒ７は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、または、
    Ｒ７およびＲＸ６Ａ、および／またはＲ７およびＲＸ８Ａは一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、かつ、
    ｐは、０、１、２、３、４、または５、好ましくは０、１、２、または３、より好ましくは０、１、または２を表す）によって表される、請求項４に記載の化合物。
  6. 式（ＸＩＩ）、式（ＸＩＩＩ）、式（ＸＩＶ）、式（ＸＶ）、式（ＸＶＩ）、式（ＸＶＩＩ）、式（ＸＶＩＩＩ）、式（ＸＩＸ）、式（ＸＸ）、式（ＸＸＩ）、式（ＸＸＩＩ）、式（ＸＸＩＩＩ）、式（ＸＸＩＶ）、および式（ＸＸＶ）
    Figure 2022530148000578
    Figure 2022530148000579
    によって表される、請求項５に記載の化合物。
  7. Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４’、およびＲ５’は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、５個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、またはアルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基を表し、または、
    Ｒ４およびＲ５は一緒に、置換または無置換のシクロヘキシル環を形成し、および／または、
    Ｒ４’およびＲ５’は一緒に、置換もしくは無置換のフェニル環、または置換もしくは無置換のシクロヘキシル環を形成し、
    好ましくは、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４’、およびＲ５’は、それぞれ独立して、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、もしくは２，２－ジメチルプロピル、または置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル、Ｃ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、ｏ－メチルフェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、または２，４－ジフルオロフェニル基、より好ましくは無置換のフェニルまたはＣ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニルを表し、または、
    Ｒ４およびＲ５は一緒に、置換または無置換のシクロヘキシル環を形成し、および／または、
    Ｒ４’およびＲ５’は一緒に、置換もしくは無置換のフェニル環、または置換もしくは無置換のシクロヘキシル環を形成する、請求項１～６のいずれか一項に記載の化合物。
  8. ＲＸ１、およびＲＸ８、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ６Ａ、ＲＸ８Ａ、およびＲＸ９は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のフルオロアルキル基、５個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基、アルキル置換および／またはアリール置換されたシリル基、アルキル置換、アリール置換、もしくはヘテロアリール置換されたアミノ基、１個～２５個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルコキシ基、または１個～２５個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表し、
    ここで、２つの隣接する基ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ６およびＲＸ７、および／またはＲＸ７およびＲＸ６Ａ、２つの隣接する基ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａ、および／または２つの隣接する基ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ３およびＲＸ２、および／またはＲＸ２およびＲＸ９は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、および／または、
    Ｒ７およびＲＸ６Ａ、および／またはＲ７およびＲＸ８Ａは一緒に、以下の橋架け基：単結合、－ＣＲ１０ ２－、－ＮＲ１１－、または－Ｃ（Ｒ１２）＝Ｃ（Ｒ１３）－の１つによって環を形成する場合があり、および／または、
    ２つの隣接する基Ｒ７は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、
    ここで、
    Ｒ１０は、Ｈ、または１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
    Ｒ１１は、６個～３０個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、または５個～１８個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表し、かつ、
    Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、６個～１８個の環炭素原子を有する置換もしくは無置換のアリール基、または５個～１４個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表し、または、
    Ｒ１２およびＲ１３は一緒に、５個または６個の環原子を含む置換または無置換の炭素環式環または複素環式環を形成し、
    好ましくは、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ６、ＲＸ７、ＲＸ９、ＲＸ６Ａ、およびＲＸ８Ａは、それぞれ独立して、Ｈ、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、もしくは２，２－ジメチルプロピル、または置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル、Ｃ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチルフェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、またはハロゲンにより置換されたフェニル、特に２，４－ジフルオロフェニル基、より好ましくは無置換のフェニルまたはＣ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニルを表し、
    ここで、２つの隣接する基ＲＸ５およびＲＸ６、ＲＸ６およびＲＸ７、および／またはＲＸ７およびＲＸ６Ａ、２つの隣接する基ＲＸ８およびＲＸ１、および／またはＲＸ１およびＲＸ８Ａ、および／または２つの隣接する基ＲＸ４およびＲＸ３、ＲＸ３およびＲＸ２、および／またはＲＸ２およびＲＸ９は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、および／または、
    ２つの隣接する基Ｒ７は一緒に、無置換または置換された環を形成する場合があり、
    ＲＸ１およびＲＸ８は、それぞれ独立して、Ｈ、１個～８個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、もしくは２，２－ジメチルプロピル、または置換もしくは無置換のフェニル基、好ましくは無置換のフェニル、Ｃ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、特にｐ－第三級ブチルフェニル、メシチル、キシリル、ｏ－メチルフェニル、無置換もしくは置換されたビフェニル、好ましくは無置換のビフェニル、またはハロゲンにより置換されたフェニル、特に２，４－ジフルオロフェニル、より好ましくは無置換のフェニルまたはＣ１～Ｃ４－アルキル置換されたフェニル、置換もしくは無置換のフェニルオキシ基、特にＯＰｈ、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、特にＮＰｈ２もしくはＮ（Ｃ５Ｈ５Ｂｕ）２、またはＮを介して連結された置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、または、
    Ｒ７およびＲＸ６Ａ、および／またはＲ７およびＲＸ８Ａは一緒に、以下の橋架け基：単結合、－ＣＲ１０ ２－、－ＮＲ１１－、または－Ｃ（Ｒ１２）＝Ｃ（Ｒ１３）－の１つ、好ましくは単結合によって環を形成する場合があり、ここで、
    Ｒ１０は、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、または２，２－ジメチルプロピルを表し、
    Ｒ１１は、置換もしくは無置換のフェニル基、または５個～１０個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表し、かつ、
    Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、３－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－２－イル、または２，２－ジメチルプロピル、置換もしくは無置換のフェニル基、または５個～１０個の環原子を有する置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表し、または、
    Ｒ１２およびＲ１３は一緒に、６個の環原子を含む置換または無置換の芳香族環を形成する、請求項１～７のいずれか一項に記載の化合物。
  9. 請求項１～８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物を含む、有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料。
  10. 陰極、陽極、および前記陰極と前記陽極との間に配置された発光層を含む１つ以上の有機薄膜層を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、前記有機薄膜層の少なくとも１つの層は、請求項１～８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物を含む、有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
  11. 前記発光層は、請求項１～８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物を含む、請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
  12. 前記発光層は、少なくとも１種のホストおよび少なくとも１種のドーパントを含み、ここで、前記ドーパントは、請求項１～８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物を含む、請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
  13. 前記ホストは、少なくとも１種の置換または無置換のアントラセン化合物を含む、請求項１２に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
  14. 前記陰極と前記発光層との間に電子輸送層が設けられており、かつ前記電子輸送層は、請求項１～８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物を含む、請求項１０～１３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
  15. 前記電子輸送層と前記発光層との間に正孔阻止層が設けられており、かつ前記正孔阻止層は、請求項１～８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物を含む、請求項１０～１３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
  16. 請求項１０～１５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスを備える電子機器。
  17. 請求項１～８のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物を製造する方法であって、
    式（ＸＸＶＩ）：
    Figure 2022530148000580
    （式中、
    Ｑは、ハロゲンまたはＳｉＲ１４ ３であり、好ましくはＱは、ハロゲン、より好ましくはＣｌまたはＢｒであり、かつ、
    Ｒ１４は、１個～２５個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキル基、３個～２５個の環炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキル基、１個～２５個の炭素原子を有する置換または無置換のアルコキシ基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換または無置換のアリール基、６個～３０個の環炭素原子を有する置換または無置換のアリールオキシ基を表す）の化合物のホウ素化工程、
    を含む、方法。
  18. ｉｉｉｃ）式（ＸＸＶＩ）の化合物の式（ＸＸＶＩＩ）の化合物への変換工程、
    Figure 2022530148000581
    （式中、
    Ｚは、Ｂ（Ｒ１５）２およびＢ（ｈａｌ）３ －Ｍ＋からなる群から選択される含ホウ素化合物を表し、ここで、
    ｈａｌは、ハロゲン原子、好ましくはＦを表し、
    Ｍは、アルカリ金属、好ましくはＮａまたはＫを表し、かつ、
    Ｒ１５は、ハロゲン、好ましくはＦ、Ｃｌ、もしくはＢｒ、またはＯＲ１６を表し、
    Ｒ１６は、Ｈ、無置換もしくは置換されたＣ１～Ｃ１８アルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピルを表し、または、
    ２つの基Ｒ１６は一緒に、環、好ましくは６員環または５員環を形成する場合があり、ここで、好ましくは、以下の基
    Figure 2022530148000582
    の１つが形成される）、
    および、
    ｉｖｃ）式（ＸＸＶＩＩ）の化合物の式（Ｉ）の化合物への変換工程、
    Figure 2022530148000583
    または、
    ｉｂ）式（ＸＸＶＩ）の化合物の式（ＸＸＶＩＩＩ）および／または式（ＸＸＩＸ）の化合物への変換工程、
    Figure 2022530148000584
    および、
    ｉｉｂ）式（ＸＸＶＩＩＩ）および／または式（ＸＸＩＸ）の化合物の式（Ｉ）の化合物への変換工程、
    Figure 2022530148000585
    または、
    ｉｃ）式（ＸＸＶＩ）の化合物の式（ＸＸＶＩＩ）の化合物への変換工程、
    Figure 2022530148000586
    ｉｉｃ）式（ＸＸＶＩＩ）の化合物の式（ＸＸＶＩＩＩ）および／または式（ＸＸＩＸ）の化合物への変換工程、
    Figure 2022530148000587
    および、
    ｉｖｃ）式（ＸＸＶＩＩＩ）および／または式（ＸＸＩＸ）の化合物の式（Ｉ）の化合物への変換工程、
    Figure 2022530148000588
    を含み、式中、前記各残基の各記号および各係数は上述されている、請求項１７に記載の方法。
  19. 有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける、請求項１～８のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
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